DD220326A1 - Weissgradverstaerker - Google Patents
Weissgradverstaerker Download PDFInfo
- Publication number
- DD220326A1 DD220326A1 DD25451083A DD25451083A DD220326A1 DD 220326 A1 DD220326 A1 DD 220326A1 DD 25451083 A DD25451083 A DD 25451083A DD 25451083 A DD25451083 A DD 25451083A DD 220326 A1 DD220326 A1 DD 220326A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- formula
- sio
- whiteners
- alkali metal
- mass fraction
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 13
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 alkali metal aluminosilicate Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000003595 primary aliphatic amine group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 230000000937 inactivator Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
WEISSGRADVERSTAERKER ZUR EINARBEITUNG IN PERSAUERSTOFFVERBINDUNGEN ENTHALTENDE WASCHMITTEL, INDEM MISCHUNGEN VON WEISSTOENEN DER TRIACINYLAMINOSTILBENREIHE, WASSERUNLOESLICHEN POLYSILIKATHYDRATEN MIT SCHICHTSTRUKTUR UND ALKALIALUMOSILIKATEN EINGESETZT WERDEN. DIE ANWENDUNG ERFOLGT VORTEILHAFTERWEISE ALS WAESSRIGE SUSPENSION.
Description
24-74-Weißgradverstärker
' ) - .;._
Anwendungsgebiet der Erfindung . ,
Die Erfindung betrifft einen Weißgradverstärker zur Einarbeitung in Persauerstoffverbindungen enthaltende Waschmittel, Der Weißgradverstärker findet in den Bleichmittel und Weißtöner herstellenden und diese Produkte verarbeitenden Industriezweigen Anwendung· ·
Zur Erzielung eines hohen Weißgrades enthalten Waschmittel eine Kombination aus Bleichmitteln und Weißtönern (H, Bloching in "Waschmittelindustrie", Hüthig Verlag Heidelberg 1976). Bei den Bleichmitteln handelt es sich um Chlor oder Sauerstoff abspaltende Verbindungen, wobei besonders letztere in Form des Natriumperborates verwendet wird. Die Bleichmittel bauen farbverändernde Verunreinigungen durch einen chemischen Prozeß ab. Die Weißtöner erzielen eine Verbesserung des Weißgrades, indem sie im UV-Bereich absorbieren und in der Komplementärfarbe der gelblichen Tönung bläulich fluoreszieren* Bleichmittel und Weißtöner benötigen zu -ihrer Wirksamkeit bestimmte Bedingungen. So erfolgt der gezielte Zerfall der Persauerstoffverbindungen erst oberhalb einer vom Aufbau der Verbindung abhängigen Temperatur und die Weißtöner müssen in einer fein verteilten bzw. gelösten J?orm vorliegen.
D.Sri; !9(V-i ,-.'I
- 2 - 2474
Es ist bekannt, den Zerfall der Persauerstoffverbindungen durch Zusatz von Aktivatoren zu fördern. Derart wirksame Aktivatoren sind z.B. in "Waschmittelindustrie", Hüthig Verlag Heidelberg 1976, ausführlich beschrieben. Die Herstellung dieser Verbindungen ist jedoch kompliziert und technologisch aufwendig«
ι . '
±»in weiterer Nachteil ist eine erforderliche Inaktivierung der Aktivatoren bei der Lagerung in Gemischen mit Per sauerstoffverbindungen, um deren vorzeitigen Zerfall zu verhindern.
Die Einarbeitung der Weißtöner erfolgt z.B. im Slurry, der dann heißgertrocknet wird. Dies hat den Nachteil, daß je nach Konstitution des Weißtöners eine teilweise thermische Zersetzung oder Modifikationswandlung des Weißtöners stattfindet, wodurch dessen Wirksamkeit reduziert wirde
Jßs ist weiterhin bekannt, Weißtöner mit einem inerten Salz, wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid, intensiv zu vermischen und diese pulverförmigen Produkte dann in entsprechende Finalprodukte einzuarbeiten. Damit wird aber das Anwendungsgebiet der Weißtöner auf pulverförmige und feste Produkte eingeschränkt.
In der DB-OS 2 501 698 werden Alumosilikate mit Weißtönern gemischt. Die Alumosilikate haben hier die Jrtinktion eines Füllmittels und Wasserenthärters· Auf Grund der katalytischen Aktivität der Alumosilikate kommt es aber zu Nebenreaktionen, z.B. zur Zersetzung des Weißtöners oder bei Verarbeitung von Natriumpercarbonat als Bleichmittel zur vorzeitigen Abspaltung von Sauerstoff.
In der DlS-OS 2 856 087 werden Weißtöner durch Vermischung mit Alumosilikat und Nonionics in für die Weiterverarbeitung geeignete Gemische eingearbeitet. Die Nonionics verbessern zwar die Verteilung und Homogenisierung der Weißtöner, sind aber selbst in pulverförtnigen Waschmitteln schwierig einzuarbeiten und in flüssigen Waschmitteln sind sie mit üblichen Waschmittelbestand-
- 3 - 2474
teilen nur begrenzt mischbar.
Für das komplizierte System aus Aktivatoren, Inaktivatoren, Bleichmittel und Weißtöner ist ein Builder erforderlich, der ohne Nebenreaktionen eine volle Wirksamkeit von Bleichmittel und Weißtöner ermöglicht»
Ziel der Erfindung ist ein Weißgradverstärker für Per sauerstoffverbindungen enthaltende Waschmittel, der zur verbesserten Bleichwirkung, erhöhtem Weißgrad und homogener Verteilung des Weißtöners bei der Anwendung der Waschmittel führt.
Darlegung des Wesens der Erfindung ,
Der1 Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Builder für Weißtöner zu finden, der nicht die genannten Nachteile aufweist.
Erfindungsgemäß wird eine homogene Mischung aus1 bis 10 % (Massenanteil) Weißtöner der Triacinylami nostilbenreihe mit der Formel
SOjM
wobei R^ und B2 vorzugsweise für Anilin und/oder Morphoiin stehen und M ein Kation aus der Alkalimetallreihe oder ein primäres, sekundäres oder tertiäres aliphatisches Amin bedeutet und 10 bis 30 % (Massenanteil) Alkalialumosilikat der Forme1 im dehydratisierten Zustand :
Me2O . Al2O3 . x SiO2, II
- 4 - 2474
worin Me ein einwertiges Kation und χ eine Zahl von 1,7 bis 3,0 bedeuten sowie 60 bis Ö9 % (Massenanteil) wasserunlösliche Polysilikathydrate mit Schichtstruktur der Formel
Me2O . y SiO2 , ζ H2O, III
worin Me ein einwertiges Kation, y eine Zahl zwischen 4 und 48, ζ eine Zahl von 5 bis 25 bedeuten, verwendet·
Dabei dienen die Polysilikathydrate zur Bindung von Härteionen, zur homogenen Verteilung des Weißtöners und zur Verstärkung der Wirkung des Weißtönersι die Alumosilikate zur Verbesserung der Bleichwirkung von Sauerstoff abgebenden Verbindungen, so daß der Weißgrad verbessert wird. Die erfindungsgemäß eingesetzten wasserunlöslichen Polysilikathydrate sind durch eine SchichtStruktur gekennzeichnet und werden allgemein als Schichtsilikate bezeichnet· Polysilikathydrate kommen in der Natur vor, sie können aber auch synthetisch hergestellt werden. Bekannte SchichtSilikate sind z.B. Magadiit 14 SiO2 . 9 H2O und Kenyait Na2O . 22 SiO2 , 10
Y
Bei den Alumosilikateh handelt es sich um amorphe, teilkristal- i line oder kristalline Verbindungen der allgemeinen Formel Me2O . χ SiO2 . Al2Oo im wasserfreien Zustand, wie sie zur Bindung der Härteionen des Wassers in Waschmitteln angewendet und allgemein bekannt sind. In dem erfindungsgemäßen Weißgradverstärker haben diese Alumosilikate die Funktion eines Aktivators zur Verbesserung der Bleichwirkung von Sauerstoff abgebenden Verbindungen und werden deshalb nur in geringen Konzentrationen benötigt.
Bei der Verwendung eines synthetischen Schichtsilikates erfolgt die Herstellung des Weißgradverstärkers durch Zusatz des Alumosilikates und Weißtöners vorteilhafterweise in die nach Ablauf der Synthese des Schichtsilikates vorliegende Suspension durch Verwendung bekannter Misch- und Homogenisierungseinrichtungen. Bei Verwendung eines natürlichen oder pulverförmigen synthetischen SchichtSilikates ist die Beihenfolge der Vermischung von
- 5 - . 24-74
üblichen Waschmittelbestandteileri, Schicht;silikat, Alumosili- !. kat und Weißtöner egal· .
Durch Synergistisehe Wirkung zwischen Alumosilikat und Schichtsilikat werden die Nachteile bei alleiniger. Verwendung von Alumosilik£.t ausgeglichen.
Es ist anzustreben, daß die erfindungsgemäß eingesetzten wasserunlöslichen Bestandteile ein Maximum in der Korngrößenverteilung unter IO um aufweisen., .
1) 5 % (Massenanteil) Weißtöner nach Formel 1, in der JB1 = Anilin und II, = Morpholin bedeuten; M = Na+, werden mit 25 % (Massenanteil) Alkalialumosilikat nach Formel II, in der Me =/Na+ darstellt, und 70 % (Massenanteil) Natrium-Magadiit in einem Kreiselmischer 15 Minuten gemischt, wonach eine homogene Verteilung erreicht ist· Die fertige Mischung wird danach in geeigneter Weise in Waschmittelformulierungen eingebracht«
2) In eine nach Abschluß der Kristallisation des SchichtSilikats Natrium-Magadiit anfallende Suspension, welche 65 % (Massenanteil) Natrium-Magadiit der Formel Na2O . 13,5 SiO2 ♦ 9 H2O enthält, werden 5 % (Massenanteil) Weißtöner gemäß Beispiel 1 und 30 % (Massenanteil) Alkalialumosilikat gemäß Beispiel 1, bezogen auf Magadiit, eingearbeitet· Die Mischung erfolgt in einem Eührgefäß mit Blattrührer innerhalb von 30 Minuten. Die Suspension wird in Waschmittelformulierungen in bekannter Weise eingearbeitet·
Claims (2)
1. Weißgradverstärker zur Einarbeitung in Persauerstoffverbindungen enthaltende Waschmittel, gekennzeichnet dadurch, daß eine homogene Mischung aus 1 bis 10 % (Massenanteil) Weißtöner der Triacinylaminostilbenreihe mit der !Formel
*i
worin IL und B2 vorzugsweise für Anilin und/oder Morpholin stehen und M ein Eation aus der Alkalimetallreihe oder ein primäres, sekundäres oder tertiäres aliphatisches Amin bedeuten, und 10 bis 30 % (Massenanteil) Alkalialumosilikat der Formel im dehydratisierten Zustand
M^2O .' Al2O3 · χ SiO2,
worin Me ein einwertiges Kation und χ eine Zahl von 1,7 bis 3»0 bedeuten sowie 60 bis 89 % (Massenanteil) wasserunlösliche Polysilikat hydrate mit Schichtstruktur der Formel
Ie2O . y SiO2 · ζ
worin Me ein einwertiges Kation, y eine Zahl zwischen 4 und 48, ζ eine Zahl von 5 bis 25 bedeuten, verwendet wird.
2„ Weißgradverstärker nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß er als wäßrige Suspension eingesetzt wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD25451083A DD220326A1 (de) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | Weissgradverstaerker |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD25451083A DD220326A1 (de) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | Weissgradverstaerker |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DD220326A1 true DD220326A1 (de) | 1985-03-27 |
Family
ID=5550197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DD25451083A DD220326A1 (de) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | Weissgradverstaerker |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DD (1) | DD220326A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5078895A (en) * | 1988-04-15 | 1992-01-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Washing agent with storage-stabilized bleach system |
EP0615956A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus synthetischem, kristallinem Kenyait und sauerstoffabspaltenden Salzen sowie deren Verwendung |
EP0615955A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus synthetischem, kristallinem Magadiit und sauerstoffabspaltenden Salzen sowie deren Verwendung |
DE19538029A1 (de) * | 1995-10-12 | 1997-04-17 | Sued Chemie Ag | Waschmittelzusatz |
-
1983
- 1983-09-05 DD DD25451083A patent/DD220326A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5078895A (en) * | 1988-04-15 | 1992-01-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Washing agent with storage-stabilized bleach system |
EP0615956A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus synthetischem, kristallinem Kenyait und sauerstoffabspaltenden Salzen sowie deren Verwendung |
EP0615955A1 (de) * | 1993-03-13 | 1994-09-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus synthetischem, kristallinem Magadiit und sauerstoffabspaltenden Salzen sowie deren Verwendung |
DE19538029A1 (de) * | 1995-10-12 | 1997-04-17 | Sued Chemie Ag | Waschmittelzusatz |
US6541440B2 (en) | 1995-10-12 | 2003-04-01 | Süd-Chemie AG | Washing-agent additive |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69305220T3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines stabilen Natriumperkarbonats. | |
EP0693039B1 (de) | Umhüllte natriumpercarbonatpartikel, verfahren zu deren herstellung und sie ehthaltende wasch-, reinigungs- und bleichmittelzusammensetzungen | |
DE2204842C2 (de) | Rieselfähige nichtionogene Vormischung und ihre Verwendung in Grobwaschmitteln | |
DE69101299T2 (de) | Silikat. | |
DE69506556T2 (de) | Waschmittelblock enthaltend nitrilotriessigsäure | |
DE2517218A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines kristallinen zeolithischen molekularsiebs des typs a | |
DE2448453A1 (de) | Verfahren zum herstellen von natriumpercarbonat mit erhoehter stabilitaet in festen bleich- und waschmitteln | |
DE1087738B (de) | Reinigungsmittel mit bleichender, oxydierender und desinfizierender Wirkung | |
DE69330391T2 (de) | Nichtionische pulverförmige Waschmittelzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2507926B2 (de) | ||
DE3036325C2 (de) | ||
EP0185660B1 (de) | Stabilisierte, wässrige zeolith-suspension | |
AT397810B (de) | Stabilisiertes, textilweichmachendes, flüssiges waschmittel | |
DE69502484T2 (de) | Bleichmittel | |
DE3024912C2 (de) | Teilchenförmige Bleichmittel | |
DE69712132T2 (de) | Mikroporöses kristallines Material, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Waschmittelzusammensetzungen | |
DE3519354A1 (de) | Schmelzblockfoermiges alkalihydroxidfreies mittel fuer das maschinelle reinigen von geschirr und verfahren zu seiner herstellung | |
DE69409406T2 (de) | Bleichmittel | |
DD220326A1 (de) | Weissgradverstaerker | |
DE69506134T2 (de) | Waschmittelblock enthaltend nitrilotriessigsäure | |
EP0544670B1 (de) | Sprühgetrocknetes, avivierend wirkendes waschmitteladditiv | |
EP0425804A2 (de) | Körniges, nichtionische Tenside enthaltendes Additiv für Wasch- und Reinigungsmittel mit verbessertem Einspülverhalten | |
DE4038476A1 (de) | Feste waschmittel | |
DE69824279T2 (de) | Stabilisiertes Natriumcarbonat-Peroxyhydrat | |
EP0460035B1 (de) | Körniges bis pulverförmiges wasserenthärtungsmittel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |