EA013756B1 - Способ выделения органического амина - Google Patents
Способ выделения органического амина Download PDFInfo
- Publication number
- EA013756B1 EA013756B1 EA200801697A EA200801697A EA013756B1 EA 013756 B1 EA013756 B1 EA 013756B1 EA 200801697 A EA200801697 A EA 200801697A EA 200801697 A EA200801697 A EA 200801697A EA 013756 B1 EA013756 B1 EA 013756B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- organic amine
- acid
- phase
- ammonia
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 97
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title abstract description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 137
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 61
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 40
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 34
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 33
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 31
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 amine salt Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diamine Chemical compound CCCC(N)N QVYARBLCAHCSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJOMYNHMBRNCNY-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diamine Chemical compound CCCCC(N)N KJOMYNHMBRNCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical group NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 18
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 150000003974 aralkylamines Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWTSXDURSIMDCE-QMMMGPOBSA-N (S)-amphetamine Chemical compound C[C@H](N)CC1=CC=CC=C1 KWTSXDURSIMDCE-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPGHVKMBMPDAJD-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1[N+]([O-])=O VPGHVKMBMPDAJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical class NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000243251 Hydra Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008545 L-lysines Chemical class 0.000 description 1
- 108010048581 Lysine decarboxylase Proteins 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNYLWPVRPXGIIP-UHFFFAOYSA-N Triamterene Chemical compound NC1=NC2=NC(N)=NC(N)=C2N=C1C1=CC=CC=C1 FNYLWPVRPXGIIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZAHJRZBUWYCBM-UHFFFAOYSA-N [1-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical group NCC1(CN)CCCCC1 XZAHJRZBUWYCBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940025084 amphetamine Drugs 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- ULEAQRIQMIQDPJ-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diamine Chemical compound CCC(N)CN ULEAQRIQMIQDPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCFKHWSNVPJBEP-UHFFFAOYSA-N butylazanium;sulfate Chemical compound CCCCN.CCCCN.OS(O)(=O)=O KCFKHWSNVPJBEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001657 cadaverines Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- XIHXRRMCNSMUET-UHFFFAOYSA-N guanoclor Chemical group NC(=N)NNCCOC1=C(Cl)C=CC=C1Cl XIHXRRMCNSMUET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N isoniazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1 QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- NSAXZQMIPDNMFQ-UHFFFAOYSA-N pentane;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCC NSAXZQMIPDNMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/86—Separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/09—Diamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу выделения органического амина из смеси, содержащей органический амин и кислоту или соли органического амина и кислоты, где способ включает стадии, где аммиак или гидразин добавляют к смеси, благодаря чему образуется мультифазная система, содержащая фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой; фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, полученную на стадии (i), разделяют и органический амин выделяют из фазы, обогащённой органическим амином.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к способу выделения органического амина из смеси, содержащей органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты.
Сведения, определяющие уровень техники
Такой способ известен из японской заявки на патент 1Р-2004222569-А и 1Р-2004000114-А. В известном способе 1Р-2004000114-А органический амин представляет собой 1,5-пентандиамин, органический амин, также известный как кадаверин, синтезированный ферментативным путём, когда Ьлизиндекарбоксилазе дают возможность воздействовать на водный раствор соли Ь-лизина, а соль Ьлизина является, например, гидрохлоридом, сульфатом, ацетатом, нитратом или карбонатом. Система, содержащая кадаверин, представляет собой водный раствор, а кислота, входящая в состав соли, представляет собой хлористо-водородную кислоту, серную кислоту, уксусную кислоту, азотную кислоту или угольную кислоту. Считают, что кадаверин может быть выделен из реакционной смеси добавлением к раствору щёлочи, где щёлочь представляет собой любое соединение из гидроксида натрия, гидроксида калия и гидроксида кальция, таким образом повышающее рН до 12-14, и впоследствии кадаверин экстрагируют полярным растворителем, например анилином, циклогексаноном, 1-октанолом, изобутиловым спиртом, циклогексанолом и хлороформом. Подобный способ также описан в 1Р-2004222569-А. Кроме того, 1Р-2004222569-А описывает альтернативный способ выделения кадаверина из раствора. Согласно альтернативному способу органический растворитель добавляют без использования щёлочи. Органический растворитель выбирают из спиртов, кетонов и нитрилов. Кислота представляет собой хлористоводородную кислоту или дикарбоновую кислоту, например адипиновую кислоту, себациновую кислоту, янтарную кислоту или терефталевую кислоту. Согласно альтернативному способу кадаверин выделяют в форме его соли с хлористо-водородной кислотой или дикарбоновой кислотой. Считают, что кадаверин, так же как и соль кадаверина с дикарбоновой кислотой, пригодны в качестве исходного материала для получения полиамидов.
Недостатком первого известного способа является то, что он приводит к образованию побочных продуктов в виде водного раствора, содержащего растворённые соли кислот вместе с избытком щёлочи или кислоты, причём растворение приводит к значительной потере материала в данном способе или в качестве альтернативы должен приводить к дополнительным сложным технологическим стадиям для выделения соли, кислоты и/или щёлочи из водного раствора. Кроме того, когда способ 1Р-2004000114-А был воспроизведён авторами данного изобретения, например, с использованием хлороформа, было показано, что он в значительной степени не работает, если он вообще работает. Недостатком альтернативного известного способа является то, что примеси амина, также образующиеся при использовании ферментативных способов, легко включаются в кислую соль кадаверина.
Когда такую неочищенную соль кадаверина с дикарбоновой кислотой используют для получения полиамидов, полимеризация приводит к образованию полиамидов, обладающих менее полезными свойствами, или даже полимеризация совсем не происходит. С другой стороны, очень трудно, если вообще возможно, удалять примеси из соли кадаверина с дикарбоновой кислотой, при использовании простых промышленных способов.
Раскрытие изобретения
Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить способ выделения органического вещества из смеси, содержащей органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты, причём этот способ не должен иметь недостатков, присущих первому известному способу и альтернативному известному способу или иметь их в меньшей степени.
Эта цель может быть достигнута при использовании способа согласно данному изобретению, причём данный способ состоит из следующих стадий, где:
(ί) аммиак или гидразин добавляют к композиции, благодаря чему образуется мультифазная система, содержащая фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, (ίί) фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, полученные на стадии (ί), разделяют и (ίίί) органический амин выделяют из фазы, обогащённой органическим амином.
Неожиданно было обнаружено, что добавление аммиака или гидразина в достаточном количестве к композиции, содержащей органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты, приводит к образованию мультифазной системы, содержащей фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой. Поэтому фаза, обогащённая органическим амином, обеднена кислотой, если кислота вообще присутствует, тогда как содержание органического амина в фазе, обогащённой кислотой, уменьшено, если амин вообще ещё присутствует. Неожиданно было также обнаружено, что органический амин предпочтительно растворяется в фазе, обогащённой аммиаком и/или гидразином, или способен смешиваться с этой фазой, тогда как соли кислот с аммиаком и гидразином обладают очень низкой растворимостью в фазе, обогащённой аммиаком и/или гидразином, или способны смешиваться с этой фазой, что объясняется тем, что при добавлении аммиака и/или гидразина в достаточном количестве образуется отдельная фаза. Преимущество способа согласно настоящему изобретению состоит в том, что разделение органического амина и кислоты осуществляется в одну отдельную стадию, т. е. добавлением
- 1 013756 аммиака и/или гидразина, вместо двух стадий в первом известном способе, цитированном выше. Кроме того, органический амин может быть выделен из фазы, содержащей аммиак и/или гидразин, и любые примеси амина, находящиеся в ней, простыми способами. Дополнительные преимущества заключаются в том, что аммониевые и гидразониевые соли, образующиеся в качестве побочных продуктов, могут быть легче отделены от избытка аммиака и гидразина, и в том, что избыток аммиака или гидразина может быть легче утилизирован в качестве свободных от солей побочных продуктов и повторно использован в процессе выделения.
Под органическим амином здесь подразумевают соединение, содержащее по меньшей мере одну функциональную аминогруппу, ковалентно связанную по меньшей мере с одним атомом углерода.
Органический амин, который может быть использован в способе согласно настоящему изобретению, может быть любым амином, растворимым в воде, или как таковым, или в виде соли с кислотой, и данный амин должен быть растворим в фазе, обогащённой аммиаком и/или гидразином.
Соответственно, органический амин представляет собой первичный амин, вторичный амин или третичный амин, т. е. органический амин, содержащий, соответственно, первичную функциональную аминогруппу, вторичную функциональную аминогруппу или третичную функциональную аминогруппу. Здесь под первичной функциональной аминогруппой подразумевают монозамещённую функциональную аминогруппу, ковалентно связанную с одним атомом углерода, здесь под вторичной функциональной аминогруппой подразумевают дизамещённую функциональную аминогруппу, ковалентно связанную с двумя атомами углерода, и здесь под третичной функциональной аминогруппой подразумевают тризамещённую функциональную аминогруппу, ковалентно связанную с тремя атомами углерода. Заместители, ковалентно связанные с функциональной аминогруппой, могут быть линейными, разветвлёнными, насыщенными или ненасыщенными и/или содержать циклическую структуру.
Заместители, ковалентно связанные с функциональной аминогруппой, могут соответственно содержать один или более гетероатомов. Здесь под гетероатомом подразумевают атом, не являющийся углеродом или водородом.
Подходящие органические амины, которые могут быть использованы в способе согласно настоящему изобретению, включают в себя, например, алифатические амины, и ароматические амины, их комбинации и их производные, содержащие заместители с гетероатомами. Подходящие органические амины также включают в себя замещённые амины с гетероатомами и циклические амины или их комбинацию.
Под алифатическим амином здесь подразумевают амины, содержащие одну или несколько алифатических групп, ковалентно связанных с функциональной аминогруппой. Подходящими алифатическими аминами являются алкиламины, циклоалкиламины и циклоалкилалкиламины. Примерами подходящих алкиламинов являются бутиламин и гексиламин; подходящими циклоалкиламинами являются циклогексиламин; подходящим циклоалкилалкиламином является ди(аминометил)циклогексан. Примерами подходящих первичных аминов являются метиламин, этиламин, пропиламин, гидроксипропиламин и циклогексиламин; примерами подходящих вторичных аминов являются диметиламин, диэтиламин и диэтаноламин и примеры подходящих третичных аминов включают в себя триэтиламин и триэтаноламин.
Под ароматическими аминами здесь подразумевают амины, содержащие одну или несколько ароматических групп, ковалентно связанных с функциональной аминогруппой. Ароматические амины могут быть ароматическими замещёнными аминами и аралкиламинами. Подходящими аралкиламинами являются бензиламин и ксилилендиамин, подходящие ароматические замещённые амины включают в себя анилин и амфетамин. Подходящими замещёнными производными, включающими гетероатом, являются упомянутые выше гидроксиэтиламины и гетероциклические замещённые амины, например меламин, 6фенил-2,4,7-птеридинтриамин и 2-амино-5-фенил-4(5Н)-оксазолин. Примером подходящего замещённого амина, содержащего гетероатом, является 2-(2,6-дихлорфенокси)этиламиногуанидин. Подходящие циклические амины включают в себя пиролидин, пиридин, индол и их комбинации.
Органический амин, который используют в данном способе согласно настоящему изобретению, соответственно включает моноамины, диамины, триамины и полиамины, а также их смеси. Соответственно, диамины представляют собой первичные амины, вторичные амины или третичные амины или их комбинации. Соответственно, триамины и полиамины содержат вторичные функциональные аминогруппы или комбинацию вторичных функциональных аминогрупп с одной или несколькими первичными функциональными аминогруппами и/или третичными функциональными аминогруппами.
Примерами подходящих диаминов являются бутандиамин, пентандиамин и гександиамин. Подходящим полиамином является, например, полиэтиленамин.
Предпочтительно органический амин содержит диамин, более предпочтительно диамин, выбранный из группы, состоящей из 1,4-бутандиамина, 1,5-пентандиамина, 1,6-гександиамина и их смесей. Их преимущество состоит в том, что эти диамины очень хорошо подходят для получения полиамидов.
Также предпочтительно, чтобы органический амин представлял собой соединение, имеющее эквивалентную молекулярную массу в расчёте на функциональную аминогруппу, равную не более 100, предпочтительно в диапазоне 35-80, более предпочтительно 40-60. Преимущество органического амина, имеющего более низкую эквивалентную молекулярную массу в расчёте на функциональную группу, состоит в том, что такой органический амин обладает лучшей растворимостью в жидкой фазе, обогащён
- 2 013756 ной аммиаком или гидразином.
Также предпочтительно, чтобы органический амин имел молекулярную массу ниже 200. Преимущество состоит в том, что органический амин может быть легче выделен из жидкой фазы перегонкой.
Кислота, которая может присутствовать в композиции, содержащей органический амин, может быть любой кислотой, которая может быть переведена в аммониевую или гидразониевую соль, нерастворимую или несмешивающуюся или близко к этому, в фазе, обогащённой аммиаком и/или гидразином. Подходит ли кислота для этой цели, может быть просто проверено приготовлением концентрированного водного раствора аммониевой или гидразониевой соли этой кислоты в воде и добавлением аммиака. Если при добавлении аммиака образуется осадок, кислота подходит. Чем ниже концентрация соли в концентрированном водном растворе, которая может оставаться для образования осадка, и/или чем ниже количество аммиака, которое необходимо для образования осадка, тем более подходящей является кислота.
Соответственно, кислота включает в себя неорганическую кислоту, органическую кислоту и их смесь. Подходящие неорганические кислоты включают в себя соединения, выбранные из группы, состоящей из хлористо-водородной кислоты, серной кислоты, сульфоновой кислоты, азотной кислоты, фосфорной кислоты, фосфоновой кислоты и их смесей. Примерами подходящих органических кислот являются карбоновые кислоты, включающие в себя дикарбоновые кислоты и короткоцепочечные и длинноцепочечные монокарбоновые кислоты. Особенно подходящими являются низкомолекулярные или короткоцепочечные карбоновые кислоты (С1-С4), причём короткоцепочечные карбоновые кислоты включают в себя предпочтительные соединения, выбранные из группы, состоящей из карбоновых кислот (С1), уксусной кислоты (С2) и пропионовой кислоты (С3) и их смесей.
Предпочтительно кислота содержит неорганическую кислоту, более предпочтительно неорганическая кислота включает в себя серную кислоту или фосфорную кислоту или их смесь. Преимущество серной кислоты или фосфорной кислоты, входящих в состав кислоты, состоит в том, что аммониевая или гидразониевая соль, образующаяся с ней, может быть повторно использована в качестве исходного сырья для получения азота в ферментативном способе получения органического амина.
Ещё более предпочтительно, чтобы кислота состояла из серной кислоты или фосфорной кислоты. Наиболее предпочтительно, чтобы кислота состояла из серной кислоты. Преимущество кислоты, содержащей серную кислоту, состоит в том, что её аммониевая или гидразониевая соль, которые образуются из серной кислоты при выполнении способа согласно настоящему изобретению, могут быть повторно использованы в качестве исходного сырья для получения азота в ферментативном способе получения органического амина.
Композиция, содержащая органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты, соответственно, является твёрдым веществом или жидкостью.
Когда композиция представляет собой твёрдое вещество, органический амин и кислота могут просто находиться в композиции в форме соли органического амина и кислоты. Твёрдая композиция может содержать дополнительные компоненты наряду с солью органического амина и кислоты. Органический амин или его соль может находиться в твёрдой композиции в концентрации, изменяющейся в широких пределах. Предел зависит от типа органического амина, а также от типа кислоты, используемой в комбинации с органическим амином. Соответственно, общее количество органического амина и кислоты в твёрдой композиции находится в диапазоне 50-100 мас.%, предпочтительно 70-100 мас.%, более предпочтительно 90-100 мас.% и наиболее предпочтительно 99-100 мас.% в расчёте на общую массу твёрдой композиции.
Когда композиция, содержащая органический амин и кислоту или их соль, представляет собой твёрдое вещество, аммиак и гидразин, добавляемые или приводимые в контакт с твёрдым веществом, соответственно являются газом или жидкостью. Когда аммиак или гидразин являются газами, органический амин может быть удален из твёрдого вещества, образуя таким образом газообразную или жидкую фазу, обогащённую аммиаком или гидразином, содержащую органический амин. Когда аммиак или гидразин является жидкостью, органический амин может быть экстрагирован из твёрдого вещества, таким образом образуя жидкую фазу, обогащённую аммиаком или гидразином, содержащую органический амин. Содержание амина в твёрдой фазе будет постепенно уменьшаться. Для увеличения прочности контакта между твёрдым веществом и аммиаком или гидразином твёрдое вещество можно перемешивать.
Предпочтительно, когда композиция, содержащая органический амин и кислоту, представляет собой твёрдое вещество, аммиак или гидразин являются жидкими. Это создаёт преимущество, т.к. для выделения органического амина из композиции необходимо меньше аммиака или гидразина.
Когда композиция представляет собой жидкость, соответственно, композиция является водным раствором. Органический амин или его соль может находиться в водном растворе в концентрации, изменяющейся в широких пределах. Предел зависит от типа органического амина, а также от типа кислоты, используемой в комбинации с органическим амином. Соответственно, органический амин находится в концентрации, равной по меньшей мере 1 мас.% в расчёте на общую массу водного раствора, предпочтительно по меньшей мере 2 мас.% или даже по меньшей мере 5, 10, 20 мас.% и наиболее предпочтительно, 30 мас.% в расчёте на общую массу водного раствора. Преимущество более высокой концентрации со
- 3 013756 стоит в том, что эффективность настоящего изобретения дополнительно усиливается и что требуется добавлять значительно меньшее количество аммиака или гидразина для образования двухфазной системы с осадком аммонийной или гидразониевой соли кислоты.
Предпочтительно водный раствор концентрируют перед проведением стадии (ί) способа согласно настоящему изобретению, в связи с чем увеличивается концентрация органического амина и кислоты или их соли. Водный раствор может быть сконцентрирован любым способом, применимым для этой цели, например выпариванием воды или обратным осмосом. Выпаривание может быть выполнено, например, перегонкой. Предпочтительно обратный осмос используют как способ концентрирования водного раствора. Преимущество обратного осмоса состоит в том, что этот способ может быть осуществлён при более умеренных температурах. Таким образом, обратный осмос предпочтительно применяют для процессов, чувствительных к образованию побочных продуктов в условиях перегонки, поэтому образование побочных продуктов уменьшается.
Аммиак или гидразин, которые добавляют к водному раствору, должны быть добавлены в количестве, достаточном для образования мультифазной системы. Необходимое количество зависит от концентрации органического амина и кислоты в водном растворе, выбора аммиака или гидразина, а также от таких факторов, как температура. Более того, аммиак или гидразин добавляют в небольшом или большом избытке для обеспечения того, чтобы аммониевая или гидразониевая соль кислоты осаждалась как можно более количественно. Количества, необходимые для образования мультифазной системы и для количественного осаждения соли, могут быть определены специалистами в данной области при помощи простых измерений.
В предпочтительном осуществлении способа согласно настоящему изобретению на стадии (ί) аммиак добавляют к водному раствору. Преимущество аммиака состоит в том, что он является дешёвым, очень доступным и, что наиболее важно, ценным исходным сырьём для получения азота в ферментативных способах. Аммиак может быть использован в качестве газа или жидкости, пока приложенное давление остаётся весьма умеренным.
Водный раствор в способе согласно настоящему изобретению соответственно получают из технологического потока, образующегося при использовании способа получения органического амина. Способ получения органического амина может быть любым способом и, соответственно, представляет собой любой обычный химический способ. Предпочтительно способ получения органического амина является ферментативным способом.
В предпочтительном осуществлении данного изобретения водный раствор получают из технологического потока, образующегося при использовании ферментативного способа, причём водный раствор содержит серную кислоту и/или фосфорную кислоту в качестве кислоты, и аммиак добавляют на стадии (ί) для образования двухфазной системы. Преимущество данного осуществления состоит в том, что образующийся осадок содержит сульфат аммония и/или фосфат аммония, которые могут быть легко отделены способом согласно настоящему изобретению и повторно использованы в качестве исходного сырья для получения азота в ферментативном способе.
Согласно другому предпочтительному осуществлению настоящего изобретения водный раствор получают из технологического потока, образующегося ферментативным способом получения диамина, предпочтительно бутандиамина, пентандиамина и/или гександиамина.
Согласно некоторым осуществлениям настоящего изобретения фаза, обогащённая органическим амином, является жидкой фазой, а фаза, обогащённая кислотой, является твёрдой фазой.
Для разделения твёрдой фазы и жидкой фазы на стадии (ίί) способа согласно настоящему изобретению может быть использован любой способ, подходящий для разделения твёрдой и жидкой фазы. К подходящим способам относятся, например, фильтрационные способы, седиментационные способы, способы распыления. Подходящие способы разделения твёрдых и жидких фаз описаны, например, в энциклопедии «Кик Ойкшег» по химической технологии.
Подходящим седиментационным способом является, например, способ, в котором применяют центрифугирование. Согласно этому способу образуется осадок и надосадочная жидкость, причём надосадочную жидкость можно, например, декантировать. Соответственно, седиментацию проводят в гидроциклоне. Соответственно, гидроциклон соединён с испарителем для разделения высококипящих и низкокипящих компонентов, которые дополнительно разделяют, соответственно, в дистилляционной колонне высокого давления и дистилляционной колонне низкого давления.
Предпочтительно, жидкую фазу и твёрдую фазу разделяют в гидроциклоне. Преимуществом такого способа является то, что этот способ может быть без сомнения осуществлён как непрерывный способ.
Для выделения органического амина из жидкой фазы на стадии (ίίί) способа согласно настоящему изобретению может быть использован любой способ, применимый для выделения соединений из жидкой фазы. К подходящим способам относятся, например, дистиляционные способы, седиментационные способы и экстракционные способы и их комбинации.
Подходящим дистиляционным способом является, например, способ, в котором аммиак и гидразин отгоняют. Соответственно, этот способ применим для органических диаминов, являющихся жидкостями при комнатной температуре, и/или в том диапазоне температур, в котором отгоняются аммиак и гидра
- 4 013756 зин.
Подходящим седиментационным способом является, например, способ, в котором добавляют растворитель, который смешивается с аммиаком или гидразином, но не является растворителем для органического амина. Соответственно, этот способ применим, когда органический амин является твёрдым материалом при комнатной температуре. Преимущество седиментационного способа, в котором органический амин является твёрдым материалом при комнатной температуре, состоит в том, что при добавлении растворителя органический амин выпадает из жидкой фазы и затем может быть выделен обычными способами выделения твёрдых веществ из жидкой фазы.
Подходящим экстракционным способом является, например, способ, в котором добавляют растворитель, который не смешивается с аммиаком и гидразином и является хорошим растворителем для органического амина.
Предпочтительно, органический амин выделяют из жидкой фазы перегонкой, когда отгоняется аммиак и/или гидразин. Преимущество этого способа выделения состоит в том, что не нужно добавлять другой растворитель или нерастворитель. Дополнительным преимуществом этого способа является то, что он может быть легко использован для способа, согласно которому органический амин состоит из смеси аминов, включающих в себя жидкие амины, причём амины должны быть разделены и дополнительно выделены.
Поэтому перегонку предпочтительно выполняют в режиме фракционной перегонки. Соответственно, фракционная перегонка может быть проведена в одну или несколько стадий. При выполнении фракционной перегонки в несколько стадий соответственно на первой стадии разделяются низкокипящие фракции и высококипящие фракции и затем на второй и, если требуется, на последующих стадиях низкокипящие фракции и/или высококипящие фракции дополнительно разделяются, благодаря чему компоненты в жидкой фазе получают с высокой степенью чистоты.
Выделение перегонкой соответственно выполняют при пониженном давлении и/или при умеренной температуре.
Дополнительным преимуществом выделения перегонкой является то, что аммиак или гидразин, полученные перегонкой, не содержат органических растворителей и могут быть повторно использованы на стадии (ί) способа настоящего изобретения.
Способ согласно настоящему изобретению, включающий выделение органического амина перегонкой, соответственно, осуществляют в установке, изображённой на фиг. 1, фиг. 2 или фиг. 3.
Для тех воплощений данного изобретения, где фаза, обогащённая органическим амином, является газовой фазой, органический амин может быть выделен из этой фазы любым способом, пригодным для выделения летучих компонентов из газовых фаз. Соответственно, органический амин выделяют при помощи селективно уплотнённых, дистилляционных и сжатых операций.
Перечень фигур
Каждая из фиг. 1, 2 или 3 представляет схематическое изображение установки, применимой для осуществления способа выделения согласно настоящему изобретению, интегрированного в эффективном способе получения органического амина.
Фиг. 1 представляет схематическое изображение установки, применимой для осуществления способа выделения согласно настоящему изобретению. Установка (1) на фиг. 1 содержит мембранный блок (2), снабжённый впускной трубой (4) и выходными трубами (6) и (8). Впускная труба (4) соединена с сепараторным блоком (10), причём сепараторный блок (10) снабжён выходной трубой (12) и соединён соединительной трубкой (14) с реактором (16). Выходная труба (8) соединена со смесителем (18).
Дополнительно смеситель снабжён впускной трубой (20) и выходной трубой (22). Выходная труба (22) соединена с гидроциклоном (24), снабжённым выводами (28) и (26). Вывод (26) соединён с испарительным блоком (30). Испарительный блок (30) снабжён двумя выходными трубами (32) и (34), соединёнными соответственно с дистилляционной колонной низкого давления (36) и дистилляционной колонной высокого давления (38). Дистилляционная колонна низкого давления (36) снабжена двумя выводами, нижней выходной трубой (40) и верхней выходной трубой (42). Дистилляционная колонна высокого давления (38) также снабжена двумя выводами, нижней выходной трубой (44) и верхней выходной трубой (46). Верхняя выходная труба (46) может быть соединена с выходной трубой (20). Одна или несколько нижних выходных труб (44), верхняя выходная труба (42), вывод (28) и вывод (6) могут быть соединены с впускной трубой (48), соединённой с реактором (16).
В установке, изображённой на фиг. 1, технологический поток, содержащий органический амин и выходящий из реактора (16) через соединительную трубу (14), сепаратор (10) и впускную трубу (4) может быть направлен в мембранный блок (2). При использовании способа обратного осмоса в мембранном блоке вода может быть отделена от технологического потока, благодаря чему технологический поток концентрируется. Вода может быть выведена из вывода (6), и концентрированный технологический поток может быть направлен через вывод (8) в смеситель (18). Через впускную трубу (20) аммиак и/или гидразин могут быть направлены в смеситель (18) и соединены с концентрированным технологическим потоком, благодаря чему образуется мультифазная система, содержащая жидкость и твёрдую фазу. Смесь может быть направлена через выводную трубу (22) в гидроциклон (24), где жидкость и твёрдая
- 5 013756 фаза могут быть разделены. Жидкая фаза может быть направлена через выводную трубу (26) в испарительный блок (30). В испарительном блоке (30) жидкая фаза может быть разделена на фракцию, кипящую при низком давлении и на фракцию, кипящую при высоком давлении. Фракция, кипящая при низком давлении, может быть направлена через выводную трубу (32) в дистилляционную колонну низкого давления (36), а фракция, кипящая при высоком давлении, может быть направлена через выводную трубу (34) в дистилляционную колонну высокого давления (38). В дистилляционной колонне низкого давления (36) аммиак или гидразин могут быть отделены от других компонентов фракции, кипящей при низком давлении, и необязательно направлены обратно в смеситель (18) через выводную трубу (42). В дистилляционной колонне высокого давления (38) органический амин может быть отделён от других компонентов фракции, кипящей при высоком давлении, и выведен через выводную трубу (48).
Необязательно отработанные потоки или вторичные потоки, выходящие из мембранного блока (2), гидроциклона (24), дистилляционную колонну низкого давления (36) и/или дистилляционную колонну высокого давления (38), могут необязательно быть возвращены в реактор (16) через впускную трубу (48).
Фиг. 2 представляет схематическое изображение установки, применимой для осуществления способа выделения согласно настоящему изобретению, аналогичной представленной на фиг. 1, за исключением того, что мембранный блок (2) заменён испарителем (50). В испарителе технологический поток может быть сконцентрирован отгонкой.
Фиг. 3 представляет схематическое изображение установки, применимой для осуществления способа выделения согласно настоящему изобретению, аналогичной представленной на фиг. 1, за исключением того, что мембранный блок (2) заменён кристаллизатором (52). В кристаллизаторе органический амин может быть выделен из технологического потока в форме его соли с кислотой. В таком случае именно соль подают в смеситель (18).
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Данное изобретение дополнительно иллюстрируется следующими примерами и сравнительными экспериментами.
Аналитические способы
Содержание сульфат-иона (8О4 2-) определяют ионной хроматографией на анионообменной колонке малой производительности.
Содержание аммониевого иона (ΝΗ4 -) определяют ионной хроматографией на катионообменной колонке малой производительности.
Содержание амина определяют ВЭЖХ. До начала определения получают производные аминов обработкой образцов, содержащих амин, динитробензоилхлоридом (ΝΒΌ-хлоридом), затем образец инжектируют в установку ВЭЖХ, на которой производные разделяют хроматографически и определяют с использованием флуоресценции.
Содержание хлороформа определяют на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором (СС-РШ) с использованием неполярной колонки. Количественное определение проводят с использованием способа внутренних стандартов.
Материалы
Используют следующие амины: 1,2-диаминоэтан, 1,4-диаминобутан, 1,5-диаминопентан, 1,6диаминогексан и 1-аминобутан.
Пример I.
В автоклав на 1,5 л вносят 353 г водного раствора 1,4-диаминобутана (67 мас.% в воде) и затем 712 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и перемешивают для получения раствора 500 г
1.4- диаммонийбутансульфата в 565 г воды. Раствор нагревают до 80°С при нормальном давлении, затем используют вакуум для отгонки воды. Получают твёрдую сухую соль. Анализ показывает, что молярное соотношение 1,4-диаминобутана и 8О4 2- близко к 1. Эту соль используют для следующей стадии. 550 г жидкого чистого аммиака добавляют к 495 г соли диаммонийбутансульфата при непрерывном перемешивании. Суспензию перемешивают в течение 1 ч. После того как перемешивание прекращают, твёрдые частицы оседают и образуется надосадочная жидкость. Состав надосадочной жидкости анализируют следующим образом. Для пробы 9,1 г жидкости помещают в 881 г воды. Из анализа водного раствора следует, что жидкий образец содержит 11,2 мас.% 1,4-диаминобутана, 88,4 мас.% аммиака и менее чем 0,5 мас.% 8О42-. Рассчитанное молярное соотношение 1,4-диаминобутан:8О42- равно 24,4.
Пример II.
В автоклав на 1,5 л вносят 160 г водного раствора 1,4-диаминобутана (67 мас.% в воде), 322 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 84 г воды для получения раствора 226 г 1,4диаммонийбутансульфата и 340 г воды. Отбирают 45 г образца. Анализ показывает, что концентрации
1.4- диаминобутана, 8О4 2- и воды в образце равны 20, 21 и 59 мас.%, соответственно. Следовательно, исходный раствор содержит 41 мас.% 1,4-диаммонийбутансульфата. К оставшемуся водному раствору (521 г) медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда вводят 200 мл аммиака (что соответствует приблизительно 120 г), образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того, как добавлено общее количество, 380 мл аммиака (что соответствует приблизительно 230 г), мешалку останавливают и
- 6 013756 после того как твёрдые частицы осядут на дно, отбирают образец жидкости. Анализ показывает, что концентрация 1,4-диаминобутана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равна 17,6, 3,5, 40 и 38,9 мас.%, соответственно. Рассчитанное молярное соотношение 1,4-диаминобутан:8О4 2- равно 5,5.
Сравнительный эксперимент А
В автоклав на 1,5 л вносят 85 г водного раствора 1,4-диаминобутана (67 мас.% в воде), 171 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 344 г воды для получения раствора 120 г 1,4диаммонийбутансульфата и 480 г воды. Отбирают 33 г образца. К оставшемуся водному раствору (567 г) медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда вводят общее количество аммиака, равное 350 мл (что соответствует приблизительно 210 г), мешалку останавливают. Получают прозрачный раствор, не содержащий твёрдых веществ.
Примеры 1 и 2 и сравнительный эксперимент показывают, что чем меньше количество воды, тем лучше 1,4-диаминобутан может быть отделён от сульфата.
Пример III.
В автоклав на 1,5 л вносят 66 г 1,6-диаминогексана, 149 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 87 г воды для получения раствора 121 г 1,6-диаммонийгексансульфата и 181 г воды. Отбирают 31 г образца. К оставшемуся водному раствору (271 г) медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда вводят 190 мл (приблизительно 114 г) аммиака, образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того как добавлено 260 мл (приблизительно 156 г) аммиака, перемешивание прекращают, твёрдые вещества оседают на дно, отбирают образец жидкой фазы. Анализируют жидкую фазу и показывают, что концентрация 1,6-диаминогексана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равна 11,8, 4,4, 35,0 и 48,8 мас.%, соответственно. Рассчитанное молярное соотношение 1,6-диаминогексан : 8О4 2- равно 2,2.
Пример IV.
В автоклав на 1,5 л вносят 60 г водного 1,2-диаминоэтана, 265 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 70 г воды для получения раствора 158 г 1,2-диаммонийэтансульфата и 237 г воды. Медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда вводят 190 мл (приблизительно 114 г) аммиака, образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того как добавлено 260 мл (приблизительно 156 г) аммиака, перемешивание прекращают, твёрдые вещества оседают на дно и отбирают образец образующейся жидкой фазы. Анализируют жидкую фазу и показывают, что концентрации 1,2диаминоэана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равны 10,5, 3,0, 39,0 и 47,5 мас.%, соответственно.
Рассчитанное молярное соотношение 1,2-диаминоэтан:8О4 2- равно 5,6.
Пример V.
В автоклав на 1,5 л вносят 146 г 1-аминобутана, 265 г водного раствора серной кислоты (37 мас.% в воде) и 199 г воды для получения раствора 244 г ди(н-бутиламмоний)сульфата и 366 г воды. Отбирают 15 г образца. Медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. Когда добавляют 180 мл (приблизительно 108 г) аммиака, образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того как добавлено 404 мл (приблизительно 242 г) аммиака, перемешивание прекращают, твёрдые вещества оседают, отбирают образец жидкой фазы. Анализ жидкой фазы показывает, что концентрация 1-аминобутана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равна 17,4, 2,6, 33,3 и 46,7 мас.%, соответственно. Рассчитанное молярное соотношение 1-аминобутан : 8О4 2- равно 17,3, что в 8,65 раз лучше, чем молярное соотношение в соли ди-(1аммонийбутан)сульфата.
Пример VI.
В автоклав на 1,5 л вносят 68 г 1,5-диаминопентана (кадаверина), 175 г водной серной кислоты (37 мас.% в воде) и 136 г воды для получения раствора 133 г 1,5-диаммонийпентансульфата и 246 г воды. Медленно добавляют жидкий чистый аммиак. Твёрдые вещества образуются непосредственно в жидкой среде, но растворяются при перемешивании. После того как добавлено 195 мл (приблизительно 117 г) аммиака, образующиеся твёрдые вещества больше не растворяются. После того как добавлено 480 мл (приблизительно 288 г) аммиака, перемешивание прекращают, твёрдые вещества оседают на дно и отбирают образец жидкой фазы. Анализ жидкой фазы показывает, что концентрация 1,5-диаминопентана, 8О4 2-, аммиака и воды в образце равна 8,7, 0,8, 50,4 и 40,1 мас.%, соответственно. Рассчитанное молярное соотношение 1,2-диаминобутан : 8О4 2- равно 10,2.
Сравнительный пример В.
В автоклав на 1,5 л вносят 91 г 1,5-диаминопентана (кадаверина), 175 г водного хлористого водорода (37 мас.%) и 350 г воды для получения раствора 156 г 1,5-диаммонийпентанхлорида и 460 г воды. Измеренная кислотность, рН, равна 8. К раствору добавляют 10 г КОН в виде таблеток. Показано, что вновь измеренная кислотность становится рН>11. К раствору добавляют 666 г хлороформа (450 мл). Конечный общий объём равен 995 мл. После перемешивания в течение 1 ч присутствуют две жидкости: 575 мл верхней жидкой фазы и 420 мл нижней жидкой фазы. Отбирают и анализируют образцы из обеих жид
- 7 013756 ких фаз. Показано, что верхняя жидкая фаза является водной фазой и содержит 14,3 мас.% кадаверина, 0,4 мас.% хлороформа и 10,1 мас.% СГ ионов; остальное является главным образом водой. Показано, что нижняя жидкая фаза является водной фазой и содержит <0,1 мас.% кадаверина, 94,0 мас.% хлороформа 11 ч/млн. С1-; остальное, главным образом, является водой.
Последний результат показывает, что кадаверин всё ещё почти полностью находится в водном растворе, содержащем хлорид-ионы, и что коррекция рН гидроксидом калия и экстракция хлороформом приводит к плохому выходу кадаверина.
Claims (12)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ выделения органического амина из композиции, содержащей органический амин и кислоту или соль органического амина и кислоты, отличающийся тем, что способ включает стадии, где (ί) аммиак или гидразин добавляют к композиции, благодаря чему происходит образование мультифазной системы, содержащей фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, (ίί) фазу, обогащённую органическим амином, и фазу, обогащённую кислотой, полученные на стадии (ί), разделяют и (ίίί) органический амин выделяют из фазы, обогащённой органическим амином.
- 2. Способ по п.1, где органический амин является диамином, предпочтительно бутандиамином, пентандиамином или гександиамином или их смесью.
- 3. Способ по п.1 или 2, где кислота включает неорганическую кислоту или короткоцепочечную карбоновую кислоту.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, где кислота включает серную или фосфорную кислоту или их смесь.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, где композиция является твердым веществом, а аммиак или гидразин являются жидкостями.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, где композиция является водным раствором.
- 7. Способ по п.6, где органический амин находится в водном растворе в концентрации, равной по меньшей мере 1 мас.% в расчёте на общую массу водного раствора.
- 8. Способ по п.6 или 7, где водный раствор концентрируют перед проведением стадии (ί).
- 9. Способ по любому из пп.6-8, где на стадии (ί) аммиак добавляют к водному раствору.
- 10. Способ по любому из пп.6-9, где водный раствор получают из технологического потока, образующегося в способе получения органического амина, предпочтительно технологический поток получают ферментативным способом.
- 11. Способ по любому из пп.1-10, где фаза, обогащённая органическим амином, является жидкой фазой, а фаза, обогащённая кислотой, является твёрдой фазой, и жидкую фазу и твёрдую фазу разделяют распылением.
- 12. Способ по любому из пп.1-11, где на стадии (ίίί) органический амин выделяют из жидкой фазы перегонкой и, если требуется, аммиак или гидразин, полученные при перегонке, повторно используют на стадии (ί).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP06075067 | 2006-01-11 | ||
| PCT/EP2006/012307 WO2007079944A1 (en) | 2006-01-11 | 2006-12-20 | Process for isolation of an organic amine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200801697A1 EA200801697A1 (ru) | 2008-10-30 |
| EA013756B1 true EA013756B1 (ru) | 2010-06-30 |
Family
ID=36587074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200801697A EA013756B1 (ru) | 2006-01-11 | 2006-12-20 | Способ выделения органического амина |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7977514B2 (ru) |
| EP (1) | EP1971569B1 (ru) |
| JP (1) | JP5566028B2 (ru) |
| KR (1) | KR101377335B1 (ru) |
| CN (1) | CN101356151B (ru) |
| AT (1) | ATE544743T1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0620980A2 (ru) |
| EA (1) | EA013756B1 (ru) |
| PL (1) | PL1971569T3 (ru) |
| TW (1) | TWI374127B (ru) |
| WO (1) | WO2007079944A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2616002C2 (ru) * | 2012-10-22 | 2017-04-12 | СиДжей ЧеилДжеданг Корп. | Способ очистки 1,4-диаминобутана, очищенный указанным способом 1,4-диаминобутан и полученный из него полиамид |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101694572B1 (ko) | 2009-07-24 | 2017-01-09 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | Ｎ-아실 또는 ｎ-구아니딜 보호된 1,4-뷰테인다이아민 전구체를 통한 1,4-뷰테인다이아민의 제조 방법 |
| US8303921B2 (en) | 2010-04-19 | 2012-11-06 | Celanese International Corporation | Process for producing ammonium salts |
| EP2377813B1 (en) * | 2010-04-19 | 2014-12-31 | Celanese International Corporation | Method for the manufacture of an ammonium sulfate composition |
| EP2380869B1 (en) * | 2010-04-19 | 2013-10-23 | Celanese International Corporation | Method to recover organic tertiary amines from waste sulfuric acid |
| EP2380870B1 (en) * | 2010-04-19 | 2014-05-07 | Celanese International Corporation | Method to recover organic tertiary amines from waste sulfuric acid employing a plug flow reactor |
| KR101286158B1 (ko) * | 2011-08-24 | 2013-07-15 | 씨제이제일제당 (주) | 발효액에서 1,4-디아미노부탄의 분리 및 정제하는 방법 |
| CN106906252B (zh) * | 2012-04-25 | 2021-01-15 | 普拉克生化公司 | 发酵方法 |
| US9024016B2 (en) | 2012-06-08 | 2015-05-05 | Nutrinova Nutrition Specialists & Food Ingredients GmbH | Process for producing acesulfame potassium |
| EP2955170B1 (en) * | 2013-02-08 | 2019-08-07 | Ajinomoto Co., Inc. | Method for preserving 1,5-pentadiamine or salt thereof, method for preventing discoloration of same, and packaged 1,5-pentadiamine or salt thereof |
| KR101773135B1 (ko) * | 2015-05-08 | 2017-08-30 | 씨제이제일제당 주식회사 | 1,4-디아미노부탄의 정제방법 |
| CN107043332B (zh) * | 2016-02-06 | 2019-12-31 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 一种1,5-戊二胺的提取方法 |
| CN107043330B (zh) * | 2016-02-06 | 2020-10-20 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 一种从含1,5-戊二胺盐的溶液体系中提取1,5-戊二胺的方法 |
| CN106187784A (zh) * | 2016-07-19 | 2016-12-07 | 湖州晨曦环保科技有限公司 | 一种从甲胺基生产过程中回收四甲基乙二胺的方法 |
| CN106367326B (zh) * | 2016-07-28 | 2018-10-30 | 南京工业大学 | 一种固定化细胞连续生产萃取戊二胺的装置 |
| US10029999B2 (en) | 2016-09-21 | 2018-07-24 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| SI3322695T1 (sl) | 2016-09-21 | 2020-11-30 | Celanese International Corporation | Sestavki kalijevega acesulfama in postopki za njihovo izdelavo |
| EP3317260B1 (en) | 2016-09-21 | 2019-10-30 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| WO2018057387A1 (en) | 2016-09-21 | 2018-03-29 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| EP4132903A4 (en) * | 2020-04-08 | 2024-01-17 | Dow Global Technologies LLC | PROCESS FOR PURIFYING ORGANIC AMINES |
| JP7485922B2 (ja) | 2020-04-24 | 2024-05-17 | セントラル硝子株式会社 | 組成物の供給方法、組成物、供給装置及び組成物の充填方法 |
| CN114085169A (zh) * | 2021-11-06 | 2022-02-25 | 普林斯(安庆)医药科技有限公司 | 一种有机胺化物的制备加工工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3492354A (en) * | 1966-09-13 | 1970-01-27 | El Paso Products Co | Recovery of hexamethylene diamine |
| JP2004000114A (ja) * | 2002-04-08 | 2004-01-08 | Toray Ind Inc | カダベリンの製造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3151163A (en) * | 1959-12-14 | 1964-09-29 | Dow Chemical Co | Separation of amines from caustic and salt |
| US3849496A (en) * | 1971-09-02 | 1974-11-19 | Monsanto Co | Preparation of amines from amine salts |
| JPS5641627B2 (ru) * | 1972-11-28 | 1981-09-29 | ||
| JPS5432406A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Dehydrochlorination of ethyleneamine salts with ammonia |
| JPS5432404A (en) * | 1977-08-18 | 1979-03-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Dehydrochlorination of hydrochlorides of ethyleneamines |
| US4282381A (en) * | 1980-08-21 | 1981-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for purifying hexamethylenediamine |
| JPS60120842A (ja) * | 1983-12-03 | 1985-06-28 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | エチレンアミン類炭酸塩からエチレンアミン類を得る方法 |
| JP3150436B2 (ja) * | 1992-08-14 | 2001-03-26 | 三井化学株式会社 | α−（ｍ−ニトロフェニル）アルキルアミンとα−（ｐ−ニトロフェニル）アルキルアミンの分離方法、およびこれを用いたα−（ｍ−アミノフェニル）アルキルアミンおよびα−（ｐ−アミノフェニル）アルキルアミン類の製造方法 |
| DE19632107A1 (de) * | 1996-08-08 | 1998-02-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von primären Aminen |
| DE19839346A1 (de) * | 1998-08-28 | 2000-03-02 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin |
| JP2004203837A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Toray Ind Inc | ジアミン・ジカルボン酸塩の製造方法 |
-
2006
- 2006-12-20 EA EA200801697A patent/EA013756B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 WO PCT/EP2006/012307 patent/WO2007079944A1/en active Application Filing
- 2006-12-20 US US12/160,349 patent/US7977514B2/en active Active
- 2006-12-20 EP EP06841053A patent/EP1971569B1/en active Active
- 2006-12-20 JP JP2008549785A patent/JP5566028B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-20 BR BRPI0620980-7A patent/BRPI0620980A2/pt active Search and Examination
- 2006-12-20 AT AT06841053T patent/ATE544743T1/de active
- 2006-12-20 CN CN2006800508756A patent/CN101356151B/zh active Active
- 2006-12-20 PL PL06841053T patent/PL1971569T3/pl unknown
- 2006-12-26 TW TW095148938A patent/TWI374127B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-08-08 KR KR1020087019487A patent/KR101377335B1/ko active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3492354A (en) * | 1966-09-13 | 1970-01-27 | El Paso Products Co | Recovery of hexamethylene diamine |
| JP2004000114A (ja) * | 2002-04-08 | 2004-01-08 | Toray Ind Inc | カダベリンの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 200424, Derwent Publications Ltd., London, GB; AN 2004-250812, XP002423726 & JP 2004000114 A (TORAY IND INC.), 8 January 2004 (2004-01-08), cited in the application, abstract * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2616002C2 (ru) * | 2012-10-22 | 2017-04-12 | СиДжей ЧеилДжеданг Корп. | Способ очистки 1,4-диаминобутана, очищенный указанным способом 1,4-диаминобутан и полученный из него полиамид |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101377335B1 (ko) | 2014-03-25 |
| ATE544743T1 (de) | 2012-02-15 |
| US20100274057A1 (en) | 2010-10-28 |
| EA200801697A1 (ru) | 2008-10-30 |
| BRPI0620980A2 (pt) | 2011-11-29 |
| PL1971569T3 (pl) | 2012-07-31 |
| WO2007079944A1 (en) | 2007-07-19 |
| CN101356151B (zh) | 2012-06-06 |
| US7977514B2 (en) | 2011-07-12 |
| KR20080108082A (ko) | 2008-12-11 |
| EP1971569B1 (en) | 2012-02-08 |
| JP5566028B2 (ja) | 2014-08-06 |
| TWI374127B (en) | 2012-10-11 |
| CN101356151A (zh) | 2009-01-28 |
| EP1971569A1 (en) | 2008-09-24 |
| TW200732280A (en) | 2007-09-01 |
| JP2009523144A (ja) | 2009-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA013756B1 (ru) | Способ выделения органического амина | |
| US12090420B2 (en) | Systems and methods for recovering amines and their derivatives from aqueous mixtures | |
| CN103351301A (zh) | 高纯度季铵盐的合成方法 | |
| EP3665157A1 (en) | Process for manufacturing a cyclic urea adduct of an ethyleneamine compound | |
| CN106946926A (zh) | 一种具有多齿氨羧类二聚体螯合剂及其制备方法、应用和分离介质 | |
| CN107382758B (zh) | 一种从甘氨酸浓缩废液中回收甘氨酸的方法 | |
| Halliday et al. | The chemistry of N, N′-dimethylformamidine. II. Hydrolysis. Kinetically controlled formation of cis-N-methylformamide | |
| US10207986B2 (en) | Method for preparing D-arginine | |
| EP3348543B1 (en) | Method for preparing d-arginine | |
| JPH04356448A (ja) | メタクリル酸の２−アミノエチルエステル化合物の製造方法 | |
| JPH0811743B2 (ja) | ポリエチレンポリアミンの製造法 | |
| CN115433109B (zh) | 一种有机磺酸胺盐的制备方法 | |
| CN108409590B (zh) | 一种甜菜碱盐酸盐羟胺及其制备方法和应用 | |
| JP3845723B2 (ja) | アルキルアミノ基導入法及びアミノ酸の合成方法 | |
| US4803304A (en) | Recovery of bis(hexamethylene)triamine | |
| Madadi | Strecker synthesis of α-aminonitriles facilitated by N-methyl imidazolium acetate. | |
| CA2958789A1 (en) | Method for producing pure l-hercynine | |
| RU2228925C2 (ru) | Способ получения полиамина | |
| SU1302651A1 (ru) | Способ получени аммониевых солей алифатических кислот | |
| JPH0441445A (ja) | ４級アンモニウム塩を用いたメチルナフタレンの抽出分離濃縮法 | |
| CN114981244A (zh) | 制备异烟肼的连续流合成方法 | |
| JP2001233840A (ja) | アミド化合物の吸着分離方法及びアミド化合物の製造方法 | |
| Alvares et al. | Amino compounds and benzimidazoles derived from trifluralin and flumetralin | |
| JP2003327565A (ja) | β−アミノ酸の合成方法 | |
| JPH0482842A (ja) | ピリジン誘導体水溶液を用いたメチルナフタレンの抽出分離濃縮法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |