-
Verfahren zur Herstellung von glänzenden Zinnüberziigen auf Silberwaren
oder versilberten Waren Zum Schutz von Silbergegenständen, insbesondere von Schmuckwaren,
gegen Anlaufen hat sich das galvanische Überziehen mit einer sichtbaren Deckschicht
aus Rhodium wegen seiner weißen, silberähnlichen Farbe, seinem starken Reflektidnsvermögen
und seiner Härte allgemein durchgesetzt. Rhodinierte Waren sind so zu einem Begriff
in der Schmuckwarenherstellung geworden. Rhodium steht aber heute für diese Zwecke
nicht mehr zur Verfügung.
-
Es ist auch schon vorgeschlagen worden, einen derart hauchdünnen Überzug
von Cadmium, Zink oder Aluminium auf Silber zu erzeugen, daß das letztere durchscheint.
Der Überzug bildet somit in diesem Falle eine selbst nicht sichtbare Schicht und
tritt daher in bezug auf den überzogenen Gegenstand auch nicht farbgebend auf. Solche
Schichten bilden gegen Anlaufen nur einen minderwertigen und vorübergehenden Schutz.
Ein dickeres Auftragen zur Beseitigung dieses Nachteils ist aber wegen der völligen
Unähnlichkeit der Farbe der genannten Metalle mit derjenigen des Silbers bzw. des
rhodinierten Silbers z. B. bei Schmuckwaren nicht möglich.
-
Bei der Forschung nach einem möglichst vollwertigen Ersatz der sichtbaren
Deckschicht des Rhodiums wurde überraschenderweise gefunden, daß ein - durch Einwirkung
von Ammoniumpyrophosphat auf Alkalistannat erhaltenes Zinnbad einen sehr schönen
silber- und rhodiumähnlichen Farbton ergibt, so daß es sich im Hinblick auf seine
Widerstandsfähigkeit gegen Anlaufen in schwefelhaltiger Atmosphäre und gegen die
Einwirkungen von Körperausdünstungen für den vorliegenden ,Zweck ganz besonderseignet.
-
Bei der Durchführung der Versuche hat sich gezeigt, daß durch die
neuartige Radzusammensetzung jeder bei den bekannten Zinnbädern noch vorkommende
Fehlschlag beseitigt ist. Ein schwammiger oder nicht rein silberweißer oder gar
grauer Überzug genügt natürlich den Anforderungen nicht.
Aber auch
schwammfrei arbeitende Zinnbäder erfüllen auch dann, wenn sie zwar glatte Überzüge
von mikrokristalliner Struktur ergeben, ihren Zweck nicht in allen Fällen, denn
sie zeigen oft noch einen beträchtlichen Sud; der erst durch mechanische Behandlung
entfernt werden muß, um den für Schmuckwaren unerläßlichen Glanz zu erzielen. Ihre
Verwendung setzt also voraus, daß alle Stellen der Waren einer solchen mechanischen
Behandlung zugänglich sind, was aber vielfach nicht der Fall ist. Außerdem ist der
erzielbare Glanz durch die Verschrammung bei der mechanischen Behandlung dieser
meist sehr weichen Zinnüberzüge für Schmuckwaren oft unzureichend.
-
Die Aufgabe, von vornherein hochglänzende Überzüge zu erzeugen von
sehr schöner, rhodiumähnlicher Farbe, ferner von einer dem Zinn gegenüber gesteigerten
Verschleißfestigkeit und ausreichender Anlaufbeständigkeit wird, wie die Versuche
ergeben haben, in sehr vollkommener Weise durch folgende Mittel gelöst: i. Durch
die erwähnte Verwendung der Lösung eines Zinnkomplexsalzes als Badgrundlage, hergestellt
aus Alkalistannat durch Einwirkung von Ammoniumpyrophosphat. Andere Pyrophosphate
wie das sonst in der Technil@ verwendete Natrium- und Kaliumpyrophosphat sowie Phosphate
sind zu dieser Komplexbildung nicht geeignet. Diese Badgrundlage ergibt eine für
die gestellte Aufgabe genügende geringe Zahl von Zinnionen, ferner glatte, mikrokristalline,
aber für viele Fälle noch nicht ausreichend hochglänzende Überzüge.
-
2. Durch weiteren Zusatz einer organischen Säure, wie z. B. Oxalsäure
oder Weinsäure, wird die feine Regelung der Zinnionenzahl vorgenommen. Solche Zusätze
dienen in gewissem Sinn als Puffersubstanzen in bezug auf die Ionenzahl für die
Einregulierung der Bäder und bei Abnahme des Zinngehaltes beim Gebrauch der Bäder.
-
3. Durch Zugabe einer sehr geringen Menge von handelsüblichem cyankalischem
Vergoldungsbad oder Vergoldungssalz. Die Gegenwart und die gleichzeitige Mitabscheidung
sehr geringer Goldmengen in Verbindung mit den unter i und 2 genannten Mitteln gibt
auch in den heikelsten Fällen den für Schmuckstücke erforderlichen Hochglanz in
dem gewünschten Farbton und erlaubt die Erzeugung der für die Anlaufbeständigkeit
notwendigen dichten Überzüge. Außerdem bewirkt die Mitabscheidung von Gold eine
nennenswerte Steigerung der Härte der Überzüge.
-
4. Durch Zusatz von Metallcyaniden, z. B. denen der Alkalien, oder
von Ätzalkalien in beschränkter Menge wird eine weitere Härtung erzielt. Auch wirken
diese Zusätze als .. Leitsalze, zu welchen oder an deren Stelle -auch solche bekannter
Art, z. B. Salze der Alkalien, Erdalkalien oder auch Aluminate, treten können. Es
scheint aber, daß sich die Wirkung solcher Zusätze nicht allein auf die rein leitende
beschränkt, sondern auch Einfluß nimmt auf die Härte, den Glanz und die Farbnuance
der Überzüge.
-
5. Ein Zusatz von Kolloiden, Kohlehydraten, Phenolen oder anderen
an sich bekannten Mitteln zur Erzeugung einer fein kristallinen Struktur und damit
glatten, galvanischen Oberfläche ist nicht notwendig und auch nur von vorübergehender
Wirkung, bringt aber immerhin eine weitere Verbesserung der Niederschlagsqualität
mit sich, da diese Mittel erlauben, erforderlichenfalls dickere, hochglänzende Niederschläge
herzustellen.
-
Zur Gewinnung eines Bades wird beispielsweise wie folgt verfahren
8 g Ammoniumphosphat und 15 g Kaliumstannat werden nacheinander in wenig
Wasser gelöst, dann unter Kochen erhitzt, bis sich der entstandene Niederschlag
vollständig klar gelöst hat. Hierauf werden 2 g cyankalisches Vergoldungssalz, das
in 25 g Salz i g Gold enthält, 2 g Weinsäure, 5 g Cyankalium zugegeben und das Ganze
mit Wasser auf i 1 verdünnt.
-
Das Bad kann in den Temperaturgrenzen von 5o° bis 8o° C, bei Stromdichten
von i bis 21/2 Ampere --und bei Spannungen von .1. bis 6 Volt benützt werden. Eine
Änderung dieser Stromdichtegrenzen, welche für die angegebene Badzusammensetzung
und die genannte Badtemperatur als die normalen angesehen werden können, ist ohne
weiteres möglich, wenn sich der Stannat- und der Pyrophosphatgehalt und/oder die
Badtemperatur, z. B. letztere durch Senken auf Zimtnerwärme, ändern.
-
Weitere Versuche haben ergeben, daß das neue Bad, wenn es auch zunächst
hauptsächlich zur Herstellung von Überzügen zum Schutz von Silbergegenständen gegen
Anlaufen Verwendung finden soll, mit gleich guter Wirkung zum Überziehen von Werkstücken
aus anderen Metallen und Legierungen, die im Schmuckwarengewerbe benutzt werden,
brauchbar ist.