DE69503144T2

DE69503144T2 - Thermoplast-verträgliches spülmittel

Info

Publication number: DE69503144T2
Application number: DE69503144T
Authority: DE
Inventors: Victor F. St. Paul Minnesota 55108 Man
Original assignee: Ecolab Inc
Current assignee: Ecolab Inc
Priority date: 1994-09-26
Filing date: 1995-05-12
Publication date: 1998-11-05
Anticipated expiration: 2015-05-13
Also published as: JPH10506146A; DE69503144D1; WO1996010068A1; CA2197095C; DK0783559T3; EP0783559B1; CA2197095A1; CN1174568A; EP0783559A1; AU685949B2; NZ285683A; CN1075110C; AU2516595A; US5501815A

Description

GEBIET DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung betrifft Spülmittelkonzentrate, wäßrige Spüllösungen, die zum Spülen von Geschirr, zum Beispiel Eßgeschirr, verwendet werden, und die Verwendung solcher Spülmittel und wäßrigen Spüllösungen beim Geschirrspülen.

HINTERGRUND DER ERFINDUNG

Automatische Geschirrspülmaschinen, die in weitem Umfang in häuslicher und kommerzieller Umgebung verwendet werden, haben verschiedene Geschirrspülzyklen, von denen jede eine Kombination von Schritten ist, wie etwa Einweichen, Vorwaschen, Hauptwaschen, Spülen, Keimarmmachen und Trocknen. Der Spülschritt in einem Geschirrspülzyklus verwendet Spülwasser (oder wäßrige Spüllösung), um im wesentlichen vollständiges Ablaufen von restlicher Reinigungsmittelzusammensetzung und gelockertem Schmutz zu bewirken. Spülmittelkonzentrate, die ein nicht-ionisches Material, zum Beispiel ein Fettalkoholethoxylat, enthalten, sind manchmal im Spülwasser (oder in der wäßrigen Spüllösung) gelöst, insbesondere bei gewerblichen Geschirrspülmaschinen in Institutionen, um Fleckbildung zu minimieren und schnelleres Trocknen zu fördern, indem bewirkt wird, daß das Spülwasser vom gereinigten Geschirr, wie etwa Eßgeschirr, nach dem Spülen gleichmäßig und schnell "abläuft" oder abfließt. Siehe U.S. Patent No. 4,624,713 (Morganson et al.) für eine allgemeine Beschreibung der Funktion von Spülmitteln.
Im allgemeinen ist ein Schäumen beim Spülschritt des Geschirrspülens unerwünscht, weil das Schäumen die Wirkung des Spülwassers verringert und zu einem Überlaufen aus der Geschirrspülmaschine führen könnte. Daher werden wenigschäumende Tenside oder Tenside mit Entschäumungseigenschaften bevorzugt in Spülmitteln verwendet.
Viele Tenside, die üblicherweise in Spülmitteln verwendet werden, sind neutrale oder saure Verbindungen. Der Mechanismus, durch den ein Tensid Ablaufeigenschaften und schnelleres Abfließen von Wasser von gereinigtem Geschirr bereitstellt, sind noch nicht vollständig verstanden. Jedoch ist eine Verringerung der Oberflächenenergie oder Grenzflächenspannung zwischen der Flüssigkeit und der festen Geschirroberfläche durch die Tenside ein wichtiger Faktor.
Nicht-ionische Tenside sind oft in Spülmitteln verwendet worden, um das Abziehen zu verbessern. Morganson et al., U.S. Pat. No. 4,624,713, offenbart ein festes Spülmittel, das ein Tensid und Harnstoff enthält. Morganson et al. fanden, daß Polyoxypropylen-Polyoxyethylen-Blockcopolymer, das einen Mittelblock aus Polyoxypropylen umfaßt und einen Block aus Polyoxyethylen an jeder Seite des Polyoxypropylen-Mittelblocks aufweist, nützliche Tenside zur Herstellung ihrer Spülmittel sind. Sie haben auch festgestellt, daß die Tenside vom Typ "inverses PLURONIC", die einen Mittelblock aus Polyoxyethylen- Einheiten mit Endblöcken aus Polyoxypropylen-Einheiten aufweisen, ebenfalls für denselben Zweck nützlich waren. Die Verwendung von Polyoxypropylen enthaltenden und Polyoxyethylen enthaltenden Blockcopolymeren in Spülmitteln ist auch offenbart von R.J. Ceresa in Block and Graft Copolymerization, Vol. 2, S. 31-37, 98-100, 154-155, John Wiley and Sons (1976).
Das Abwaschen von Küchengeschirr und Tischgeschirr, wie etwa Utensilien, Tassen, Löffeln, Gabeln und dergleichen, mit Reinigungsmitteln und Spülmitteln führt manchmal zur Korrosion des Geschirrs. Caravajal, U.S. Pat. No. 4,908,148, offenbart eine flüssige Spülzusatzstoffzusammensetzung, die die Korrosion von Glasgeschirr hemmt, die durch Waschen mit einer Reinigungszusammensetzung für automatische Geschirrspüler bewirkt wird. Solch eine Spülmittelzusatzstoffzusammensetzung enthält ein nicht-ionisches Polyoxyalkylen-Tensid.
Heutzutage ist ein Großteil des Küchengeschirrs und Tischgeschirrs, wie etwa Utensilien, Teller und Tassen, aus Kunststoff hergestellt, wie etwa Polysulfon und Polycarbonat. Unter den Waschbedingungen in einem modernen Geschirrspüler kann das Kunststoffgeschirr einem chemischen Angriff durch die Geschirrspülchemikalien unterliegen. Siehe van de Brom, EP-A- 0432836. Solch ein chemischer Angriff kann zur Spannungsrissbildung des Kunststoffgeschirrs führen. Spannungsrisse sind die Risse, die entstehen, wenn das Kunststoffgeschirr Chemikalien ausgesetzt wird (üblicherweise organischen Verbindungen), die das Freisetzen der eingebauten Spannung (oder eingefrorenen Spannung) im Kunststoffgeschirr erleichtern. Es ist festgestellt worden, daß viele herkömmliche Spülmittel Komponenten enthalten, die nicht mit Kunststoffgeschirr kompatibel sind, d.h. sie greifen Kunststoffe an und bewirken Spannungsrissbildung. Van de Brom offenbart die Verwendung von Alkylpolyglykosiden (APGs) in einem Spülmittel, die Kunststoffe in geringerem Ausmaß angreifen als Spülmittel, die auf anderen Arten von nicht-ionischen Tensiden beruhen. Jene Anmeldung offenbart auch, daß ein Antischaummittel vom langkettigen Keton-Typ der Zusammensetzung bevorzugt zugesetzt wird, während nicht-ionische Tenside angesichts ihrer begrenzten Kompatibilität gegenüber Polycarbonat nicht bevorzugt sind.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die Erfindung betrifft ein Spülmittel, das ein oder mehrere Alkylpolyglykoside ("APGs") und ein oder mehrere nicht-ionische Polyoxyalkylen-Blockcopolymere mit drei oder mehr Blöcken umfaßt. Das Polyoxyalkylen-Blockcopolymer enthält wenigstens eine -(EO)e-(PO)p-Gruppe, eine -(EO)e-(PO)p-R-Gruppe, eine -(EO)e-(BO)b-Gruppe oder eine -(EO)e-(BO)b-R-Gruppe, wobei e, p oder b 5 oder mehr sind, und R ein C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;-Alkyl ist. Nützliche Tensid-Klassen sind (1) ein inverses Polyoxyethylen enthaltendes PLURONIC-Polyoxyalkylen-Blockcopolymer, ein Blockcopolymer, das vier Blöcke enthält, ein Blockcopolymer, das fünf Blöcke enthält, ein Blockcopolymer, das drei oder mehr Arme enthält, und Mischungen derselben.
Dieses Spülmittel enthält eine Menge des Polyoxyalkylen-Blockcopolymers und APGs, die ausreichend ist, um bei Verdünnung mit Wasser eine wenigschäumende, wäßrige Spüllösung mit wünschenswerten Ablaufeigenschaften zu bilden, die zum Waschen von Küchengeschirr und Tischgeschirr, wie etwa Tassen und Gabeln, insbesondere Kunststoffgeschirr, wie etwa Polycarbonat und Polysulfon, in automatischen Geschirrspülmaschinen nützlich ist. Vorzugsweise ist das nicht-ionische Polyoxyalkylen- Blockcopolymer-Tensid ein (EO)e und (PO)p, e ist eine Zahl von wenigstens 5 und p ist eine Zahl von wenigstens 5, enthaltendes Blockcopolymer vom Typ inverses PLURONIC mit zwei oder mehr Endblöcken, die PO umfassen, und wenigstens einem Innenblock, der einen Alkylenoxid enthaltenden Block umfaßt, wie etwa EO, oder hetero- oder homopolymere Blöcke von beiden. Wie hierin verwendet, bezieht sich "EO" auf die Oxyethylen-Einheit, d.h. -(CH&sub2;CH&sub2;O)-, und "PO" bezieht sich auf die Oxypropylen-Einheit, d.h.:
"BO" bezieht sich auf eine Oxybutylen-Einheit, d.h.:
wobei n 5 oder mehr ist; und der Begriff "Polyoxyalkylen- Blockcopolymer" bezieht sich auf ein Polymer, das im wesentlichen aus Polyoxyalkylen-Polymerblöcken besteht, jeder aus einzelnen Oxyalkylen-Monomereinheiten, die kovalent miteinander verbunden sind, wobei die Oxyalkylen-Monomereinheiten in benachbarten Blöcken ungleich sind. Der Begriff "-(EO)e-(PO)p- Polyoxyalkylen-Blockcopolymer" bezieht sich auf ein Blockcopolymer, das einen Polyoxyethylen-Block (oder Mehrfacheinheiten von EO) und einen Polyoxypropylen-Block (oder Mehrfacheinheiten von PO) umfaßt. Die Indizes e und p stellen jeweils die Anzahl der Monomereinheiten in dem entsprechenden Block dar. Der Begriff "inverse -(EO)e-enthaltende Blockcopolymere" bezieht sich auf Blockcopolymere, die einen (EO)e-Block und einen Block eines weiteren Polyoxyalkylens (wie etwa Polyoxypropylen oder Polyoxybutylen) umfassen, die miteinander verbunden sind, und die Endblöcke in der Kette der Blöcke sind die Blöcke des weiteren Polyoxyalkylens. Ein "Spülmittel" oder eine "Spülmittelzusammensetzung" bezieht sich auf eine Zusammensetzung, die Spülmittel enthält, das (die) als ein Zusatz zu Wasser zugegeben wird (werden), um eine wäßrige Spülmittellösung herzustellen. Der Begriff "wäßriges Spülmittel oder wäßrige Spülzusammensetzung" ist eine verdünnte Lösung des Spülmittels, die direkt mit dem Geschirr in Kontakt kommt. "Geschirr" bezieht sich auf mit Lebensmittel in Kontakt kommende Gegenstände oder Artikel, die für die Herstellung oder das Essen von Lebensmitteln verwendet werden, einschließlich Küchengeschirr und Tischgeschirr, das zum Kochen und Servieren von Lebensmitteln verwendet wird, wie etwa Kochutensilien, Tassen, Eßgeschirr, Untertassen, Löffel, Messer, Gabeln, Töpfe, Pfannen, etc.. Der Begriff "chemisch kompatibel" oder "kompatibel" wird verwendet, um das Nichtvorhandensein einer Neigung zur Ausbildung von Spannungsrissen in signifikantem Umfang oder zum Schwächen des Kunststoffs durch Einwirkung von organischen Lösungsmitteln oder Lösungen, die gelöste organische Verbindungen enthalten, zu beschreiben.
Das Spülmittel der vorliegenden Erfindung enthält ausreichende Mengen von APG und nicht-ionischem, inverses Polyoxyethylen enthaltenden Umkehr-Polyoxyalkylen-Blockcopolymer, das auf eine für eine Spüllösung typische Konzentration verdünnt werden kann, die herkömmlich verfügbare Spülmittel enthält, um die gewünschten Eigenschaften des Ablaufens, des geringen Schäumens und der Thermoplast-Kompatibilität zu bewirken.
Die wäßrige Spüllösung, die aus einem Spülmittel der vorliegenden Erfindung erhalten wird, das APG und das inverse Polyoxyethylen enthaltende Polyoxyalkylen-Blockcopolymer enthält, zeigt eine synergistische Verstärkung sowohl des Ablaufeffektes als auch der Thermoplast-Kompatibilität gegenüber dem APG allein oder dem Polyoxyalkylen-Blockcopolymer allein. Wegen dieses synergistischen Effektes wird weniger von dem Spülmittel benötigt, um ein gutes Ablaufen zu bewirken. Die wäßrige Spüllösung ist mit thermoplastischen Kunststoffen, wie etwa Polysulfon und Polycarbonat, insofern kompatibel, als sie zu weniger Schädigung durch Spannungsrisse führt als wäßrige Spüllösungen, die andere herkömmliche Inhaltsstoffe enthalten, wie etwa diejenigen, die in kommerziell erhältlichen Spülmitteln verwendet werden, z.B. Polyoxyethylen-Polyoxypropylen- Blockcopolymere vom Normaltyp.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG

Eine "wäßrige Spüllösung" ist eine wäßrige Lösung, die zum Spülen von Geschirr nach dem Waschen verwendet wird, wobei typischerweise eine automatische Geschirrspülmaschine eingesetzt wird, die Mittel zum automatischen Verdünnen eines Spülmittels besitzt, um die wäßrige Lösung in einer gewünschten Konzentration herzustellen. Der Begriff "Spülagens" bezieht sich auf ein chemisches Agens, wie etwa ein Fettalkoholethoxylat, das in der wäßrigen Spüllösung zur Senkung der Grenzflächenspannung zwischen einer festen Oberfläche und der wäßrigen Spüllösung enthalten ist. Auf einer glatten Oberfläche bildet eine gute wäßrige Spüllösung eine glatte Schicht auf der festen Oberfläche und fließt oder fällt von der Oberfläche ab, ohne sichtbare, fleckbildende Tröpfchen zu hinterlassen, die an der Oberfläche anhaften. Diesen Vorgang nennt man "Ablaufen", der durch das Senken der Oberflächenspannung der Spüllösung erleichtert wird. Wie zuvor angegeben, enthalten sowohl das Spülmittel als auch die wäßrige Spüllösung Alkylpolyglykosid und ein inverses Polyoxyethylen enthaltendes Polyoxyalkylen-Blockcopolymer.

Alkylpolyglykoside (APGs)

Alkylpolyglykoside (APGs), die auch Alkylpolyglucoside genannt werden, wenn die Saccharid-Einheit Glucose ist, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind nicht- ionische Tenside natürlichen Ursprungs.
Die Alkylpolyglykoside, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind Fettetherderivate von Sacchariden oder Polysacchariden, die durch Kondensationspolymerisation gebildet werden, wenn ein Kohlehydrat unter sauren Bedingungen mit einem Fettalkohol umgesetzt wird. Die APGs werden üblicherweise aus Getreide-Kohlehydraten und Fettalkoholen aus natürlichen Ölen in Tieren, Kokosnüssen und Palmkernen gewonnen. Solche Verfahren zur Gewinnung von APGs sind in der Technik bekannt, zum Beispiel US. Patent No. 5,003,057 (McCurry), und die Beschreibung darin über die Verfahren zur Herstellung von Glykosiden und die chemischen Eigenschaften werden hierin durch Bezugnahme miteinbezogen.
Das Alkylpolyglykosid, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, enthält eine von Kohlehydraten abgeleitete hydrophile Gruppe und besteht aus einer oder mehreren Anhydroglucosen. Jede der Glukose-Einheiten kann zwei Ether-Sauerstoffe und drei Hydroxylgruppen und eine endständige Hydroxylgruppe aufweisen, was dem Glykosid Wasserlöslichkeit verleiht. Das Vorhandensein der Alkylkohlenstoffe führt zur hydrophoben Aktivität. Wenn Kohlehydratmoleküle mit Fettalkoholmolekülen reagieren, werden Alkylpolyglykosidmoleküle mit einer oder mehreren Anhydroglucose-Einheiten gebildet, die als Monoglykoside bzw. Polyglykoside bezeichnet werden. Das endgültige Alkylpolyglykosid-Produkt hat typischerweise eine Verteilung von Glucose-Einheiten mit variierender Konzentration (oder Polymerisationsgrad).
Das in der Formulierung des Spülmittels dieser Erfindung verwendete APG umfaßt vorzugsweise die Saccharid- oder Polysaccharid-Gruppen (d.h. Mono-, Di-, Tri-, etc. -saccharide) von Hexose oder Pentose und eine fettaliphatische Gruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen. Alkylpolyglykoside, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden dargestellt durch die allgemeine Formel
(G)x-O-R I
in der G eine von einem reduzierenden Saccharid, das 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Pentose oder Hexose, abgeleitete Einheit ist; R eine fettaliphatische Gruppe ist, die 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthält; und x der Polymerisationsgrad (D.P.) des Polyglykosids ist, der die Anzahl von Monosaccharid-Wiederholungseinheiten im Polyglykosid angibt. Im allgemeinen ist x eine ganze Zahl auf der Basis einzelner Moleküle, aber weil es statistische Variationen im Herstellungsverfahren des APGs gibt, kann x eine gebrochene Zahl auf einer Mittelwertbasis sein, wenn Bezug genommen wird auf APG, das als ein Inhaltsstoff für das Spülmittel der vorliegenden Erfindung verwendet wird. In dieser Erfindung hat x vorzugsweise einen Wert von weniger als 2,5 und liegt bevorzugter im Bereich zwischen 1 und 2.
Beispielhafte Saccharide, von denen G abgeleitet ist, sind Glucose, Fructose, Mannose, Galactose, Talose, Gulose, Allose, Altrose, Idose, Arabinose, Xylose, Lyxose und Ribose. Wegen der leichten Verfügbarkeit von Glucose ist Glucose bei der Herstellung von Polyglykosiden bevorzugt. Die fettaliphatische Gruppe, die der Substituent des bevorzugten Polyglykosids ist, ist vorzugsweise gesättigt, obgleich eine ungesättigte Fettgruppe verwendet werden kann.
Im allgemeinen haben kommerziell verfügbare Polyglykoside Alkylketten mit C&sub8; bis C&sub1;&sub6; und einen mittleren Polymerisationsgrad von 1,4 bis 1,6. In dieser Erfindung werden die spezifischen Alkylpolyglykoside, wie veranschaulicht, in der folgenden Art und Weise beschrieben: "C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub6; G 1.4" bezeichnet ein Polyglykosid mit einer Alkylkette mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Polymerisationsgrad von 1,4 Anhydroglucose-Einheiten im Alkylpolyglykosidmolekül. Kommerziell können Alkylpolyglykoside als konzentrierte, wäßrige Lösungen bereitgestellt werden, mit einem Aktivitätsbereich von 50 bis 70 Gew.-%. Beispiele für kommerzielle Lieferanten von Alkylpolyglykosiden sind Henkel Corp. und Union Carbide Corp..
Tabelle 1 zeigt Beispiele für kommerziell verfügbare (von Henkel Corp.) Alkylpolyglykoside, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können. Die Anzahl der Kohlenstoffe in den Alkylgruppen und der mittlere Polymerisationsgrad in den APGs sind ebenfalls in Tabelle 1 dargestellt. Der mittlere Polymerisationsgrad von Sacchariden im aufgelisteten APG variiert von 1,4 bis 1,7 und die Kettenlängen der aliphatischen Gruppen liegen zwischen C&sub8;&submin;&sub1;&sub0; und C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub6;.
Das Spülmittel der vorliegenden Erfindung hat den Vorteil, weniger nachteiligen Einfluß auf die Umgebung auszuüben als herkömmliche Spülmittel. Alkylpolyglykoside, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, zeigen geringe orale und dermale Toxizität und Irritation auf Säugergeweben, was sie besonders geeignet zur Verwendung auf Geschirr macht, das mit Lebensmitteln in Kontakt kommt. Diese Alkylpolyglykoside sind auch sowohl in anaeroben als auch aeroben Bedingungen biologisch abbaubar und sie zeigen geringe Toxizität gegenüber Pflanzen, wodurch die Umweltverträglichkeit des Spülmittels der vorliegenden Erfindung verbessert wird. Wegen der Kohlehydrateigenschaft und den Eigenschaften hervorragender Wasserlöslichkeit sind Alkylpolyglykoside in stark kaustischen und Builder-Formulierungen kompatibel. Tabelle 1 Beispiele für Alkylpolyglykoside (Henkel Corp.)
In Tabelle 1 ist das "Verhältnis von APGs mit verschiedenen Kettenlängen" das Gewichtsverhältnis der Menge an APG mit zwei unterschiedlichen Alkylkettenlängen in der kommerziell erhältlichen APG-Probe. Zum Beispiel bedeutet C&sub8;:C&sub1;&sub0; (45:55), das 45% der APGs in der Probe eine Alkylkettenlänge mit 8 Kohlenstoffatomen haben und 55% der APGs in der Probe Alkylkettenlängen mit 10 Kohlenstoffatomen haben. Die in Tabelle 1 aufgelisteten APGs haben mäßige Ablaufeigenschaften und sind chemisch mit thermoplastischen Kunststoffen, wie etwa Polycarbonat und Polysulfon, kompatibel. Wegen der normalen Neigung von APGs, schaumig zu sein, können mit den APGs Entschäumer verwendet werden, wie etwa langkettige Keton-Entschäumer. Es ist bevorzugt, daß der Entschäumer auch zu einem überlegenen Ablaufen beiträgt und mit thermoplastischen Kunststoffen chemisch kompatibel ist. Inverse, (EO)e-enthaltende Blockcopolymere sind die bevorzugten Entschäumer in der vorliegenden Erfindung.
Die Menge an APG, die im Spülmittel der vorliegenden Erfindung vorliegt, ist ausreichend, um zu den gewünschten Eigenschaften des Ablaufens und der Kunststoffkompatibilität in Zusammenwirkung mit einer wirksamen entschäumenden Menge eines inversen Polyoxyalkylen-Copolymers führt, wenn solch ein Spülmittel auf eine für wäßrige Spüllösungen, die herkömmlich verfügbare Spülmittel enthalten, typische Konzentration verdünnt wird. Eine solche wäßrige Spüllösung enthält im allgemeinen mehr als 5 Teile des Spülmittels pro Millionen Teile der wäßrigen Spüllösung. Vorzugsweise stellt APG 5 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 5 bis 10 Gew.-% des Spülmittels der vorliegenden Erfindung dar. Anstelle eines APGs können mehr als ein APG in der Formulierung des Spülmittels und der wäßrigen Spüllösung verwendet werden.
Das (Die) nicht-ionische(n), inverse(n), Polyoxyethylen enthaltende(n) Polyoxyalkylen-Blockcopolymer(e) stellt (stellen) vorzugsweise 5 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 5 bis 40 Gew.-%, des Spülmittels dar.

Inverses Polyoxyalkylen-Blockcopolymer

Wie zuvor angegeben, enthält das Spülmittel der vorliegenden Erfindung nicht-ionisches (nicht-ionische), inverses (inverse), (EO)e-enthaltendes (enthaltende) Polyoxyalkylen-Blockcopolymer(e) (auch bekannt als alkoxyliertes (alkoxylierte) Blockcopolymer(e)). Die inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymere, insbesondere -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere, sind darin wirksam, jede normale Schaumaktivität oder -eigenschaft von APGs zu verhindern oder zu minimieren, das für sich selbst gesehen ziemlich schaumbildend ist. Im Gegensatz zu vielen Entschäumern ist das inverse Polyoxyalkylen-Blockcopolymer in der Lage, die Ablaufeigenschaften der wäßrigen Spüllösung zu verstärken. Es ist festgestellt worden, daß die inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymere im Hinblick auf einen chemischen Angriff auf thermoplastische Kunststoffe, wie etwa Polycarbonat und Polysulfon, bessere Thermoplast-Kompatibilität besitzen als die Polyoxyalkylen-Blockcopolymere vom Normaltyp, die Endblöcke aus -(EO)e in der Polyoxyalkylen-Blockcopolymerkette aufweisen. Wegen ihrer besseren Wasserlöslichkeitseigenschaften sind die inversen Polyoxyalkylen-Polyoxypropylen(d.h. inversen -(EO)e-(PO)p-)-Blockcopolymere gegenüber anderen inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren bevorzugt, wie etwa denjenigen, die Polyoxybutylen-Blöcke enthalten.
Die in der vorliegenden Erfindung nützlichen Polyoxyalkylen- Blockcopolymere können hergestellt werden, indem Alkylenoxide mit Initiatoren zur Reaktion gebracht werden. Vorzugsweise ist der Initiator multifunktionell, so daß seine Verwendung zu Blockcopolymeren mit "Mehrfachverzweigung" oder "Mehrfacharmen" führt. Zum Beispiel können Propylenglykol (bifunktionell), Triethanolamin (trifunktionell) und Ethylendiamin (tetrafunktionell) als Initiatoren verwendet werden, um die Polymerisation von Ethylenoxid und Propylenoxid zu initiieren, um inverse Blockcopolymere mit zwei Verzweigungen (d.h. Armen oder linearen Einheiten aus Polyoxyalkylenen), drei Verzweigungen bzw. vier Verzweigungen herzustellen. Solche Initiatoren können Kohlenstoff-, Stickstoff- und weitere Atome enthalten, an die Arme oder Verzweigungen, wie etwa Blöcke aus Polyoxyethylen (EO)e, Polyoxypropylen (PO)p, Polyoxybutylen (BO)b, -(EO)e-(PO)p, -(EO)e-(BO)b oder (EO)e-(PO)p-(BO)b, gebunden sein können. In solch einem Copolymer führt eine größere Menge an (EO)e zu höherer Wasserlöslichkeit und eine größere Menge an (PO)p oder (BO)b verbessert die Thermoplast-Kompatibilität des Copolymers. Die Menge an (EO)e, (PO)p und (BO)b im Blockcopolymer kann so ausgewählt werden, daß das inverse Blockcopolymer bei einer Konzentration wasserlöslich ist, die typischerweise in einer wäßrigen Spüllösung verwendet wird, und mit thermoplastischen Kunststoffen kompatibel ist.
Im inversen Blockcopolymer der vorliegenden Erfindung enthalten die Arme oder Ketten aus Polyoxyalkylenen, die an die Reste der Initiatoren gebunden sind, Endblöcke aus -(EO)x-(PO)y, die Enden aus Polyoxypropylen (d.h. -(PO)y) haben, wobei x 1 bis 1.000 ist und y 1 bis 500 ist, bevorzugter x 5 bis 20 ist und y 5 bis 20 ist.
Das inverse Blockcopolymer kann eine gerade Kette sein, wie etwa das Drei-Block-Copolymer,
(PO)y-(EO)x-(PO)y II
in dem x 1 bis 1.000 ist, vorzugsweise 4 bis 230; und y 1 bis 500 ist, vorzugsweise 8 bis 27. Solch ein Copolymer kann hergestellt werden durch Verwendung von Propylenglykol als einem Initiator und Hinzufügen von Ethylenoxid und Propylenoxid. Die Polyoxyalkylen-Blöcke werden zu beiden Enden des Initiators hinzugefügt, um zum Blockcopolymer zu führen. In solch einem linearen Blockcopolymer enthält das zentrale (EO)x im allgemeinen den Rest des Initiators und x gibt die Gesamtanzahl von EO auf beiden Seiten des Initiators an. Im allgemeinen ist der Rest des Initiators in einer Formel wie II nicht gezeigt, weil er in seiner Größe und in seinem Beitrag zur Eigenschaft des Moleküls, verglichen mit den Polyoxyalkylen-Blöcken, ohne Signifikanz ist. In ähnlicher Weise wird, obgleich der Endblock des Polyoxyalkylen-Blockcopolymers in einer -OH-Gruppe endet, der Endblock durch -(PO)p, -(EO)x, -(PO)y und dergleichen dargestellt, ohne daß -OH am Ende spezifisch zu zeigen. Auch sind x, y und z statistische Werte, die die mittlere Anzahl der Monomer-Einheiten in den Blöcken angeben.
Das inverse Polyoxyalkylen-Blockcopolymer kann mehr als drei Blöcke aufweisen, wovon ein Beispiel ein Fünf-Block-Copolymer
(PO)z-(EO)y-(PO)x-(EO)y-(PO)z III
ist, in dem x 1 bis 1.000, vorzugsweise 7 bis 21 ist; y 1 bis 500, vorzugsweise 10 bis 20 ist; und z 1 bis 500, vorzugsweise 5 bis 20 ist.
Eine Kette von Blöcken kann eine ungerade oder gerade Anzahl von Blöcken aufweisen. In anderen Ausführungsformen können Copolymere mit mehr Blöcken, wie etwa 6, 7, 8 und 9 Blöcken, etc., verwendet werden, solange der End-Polyoxyalkylen-Block entweder (PO)p oder (BO)b ist.
Wie zuvor angegeben, kann das inverse (EO)e-(PO)p-Blockcopolymer auch eine verzweigte Struktur mit einer trifunktionellen Einheit T besitzen, die der Rest eines Initiators sein kann. Das Blockcopolymer wird dargestellt durch die Formel:
in der x 0 bis 500, vorzugsweise 0 bis 10 ist; y 1 bis 500, vorzugsweise 5 bis 12 ist; und z 1 bis 500, vorzugsweise 5 bis 10 ist.
Ein Beispiel für trifunktionelle Initiatoren, die solche verzweigten Strukturen erzeugen können, ist Triethanolamin, N(CH&sub2;CH&sub2;OH)&sub3;, das zu einem verzweigten Block- (EO)e-(PO)p-Copolymer
führt, in dem x 0 bis 500, vorzugsweise 0 bis 10 ist; und y 1 bis 500, vorzugsweise 5 bis 12 ist; und z 1 bis 500, vorzugsweise 5 bis 10 ist.
Weitere geeignete multifunktionelle Initiatoren, zum Beispiel Triole, können auf Kohlenstoff beruhen. Ein Beispiel für ein Copolymer, das aus solch einem Initiator resultiert, ist:
in dem der Wert von x 0 bis 10 ist, von y 5 bis 12 ist und von z 5 bis 10 ist.
Ein Beispiel für ein inverses Blockcopolymer mit vier Polyoxyalkylen-Armen ist:
in dem x 1 bis 500, vorzugsweise 1 bis 100 ist; und y 1 bis 500, vorzugsweise 8 bis 32 ist.
Die Verzweigungen in Strukturen mit mehreren Armen (oder mehreren Verzweigungen) können jede mehr als zwei Blöcke enthalten, solange die Endblöcke -(PO)p-Blöcke oder -(PO)p-R sind, wobei R C&sub1;&submin;&sub1;&sub2;(Nieder)-Alkyl oder ein -(BO)b-Block mit 1 bis 5 Mol Butylenoxid ist. Verfahren zur Herstellung solcher Polyoxyalkylen-Copolymere sind in der Technik bekannt und viele derartige Chemikalien sind kommerziell verfügbar (zum Beispiel TETRONIC R-Reihe von BASF Wyandotte Corporation). Tabelle 2 zeigt die inversen (EO)e-(PO)p-Blockcopolymere, die in Bewertungsversuchen verwendet wurden (siehe Beispiele unten), die die Thermoplast-Kompatibilität veranschaulichen. TABELLE 2 Bewertete - (EO)e-(PO)p-Blockcopolymere
Polymer-4 ist TETRONIC 90R4, Polymer-5 ist TETRONIC 50R4, Polymer-7 ist PLURONIC 25R2, Polymer-8 ist PLURONIC L10, bezogen von BASF Wyandotte Corporation, und Polymer-6 ist GENAPOL PN30, bezogen von Hoechst Celanese Corporation.
Die nicht-ionischen, inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymere, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, stellen vorzugsweise 5 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 5 bis 40 Gew.-% des Spülmittels dar, das auch APG enthält.
Obgleich Beispiele für inverse (EO)e-(PO)p-Blockcopolymere (d.h. -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere) spezifisch beschrieben sind, können weitere Polyoxyalkylen-Blockcopolymere, wie etwa -(EO)e-(BO)b- und -(EO)e-(PO)p-(BO)b-Blockcopolymere und dergleichen in einer ähnlichen Weise wie -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere zusammen mit APG zur Formulierung von Thermoplast-kompatiblen Spülmitteln und Spüllösungen, die gute Ablaufeigenschaften besitzen, angewendet werden. In solchen Fällen können die (BO)b-Blöcke alte Stellen eines Teils der (PO)p-Blöcke in den -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymeren einnehmen. Man wird verstehen, daß ein Fachmann eine organische Verbindung mit (EO)e-, (PO)p- und (BO)b-Einheiten auf eine Weise modifizieren kann, daß er Substanzen erhält, die in den Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung nicht spezifisch offenbart sind, um im wesentlichen dieselbe Funktion auf dieselbe Art und Weise wie die Erfindung zu erzielen, um Eigenschaften geringen Schäumens und guten Ablaufens und Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen, wie etwa Polycarbonat und Polysulfon, zu erreichen.
Wie zuvor angegeben, ist die Menge des inversen (EO)e- enthaltenden Blockcopolymers, das im Spülmittel der vorliegenden Erfindung verwendet wird, darin wirksam, die wäßrige Spülmittellösung, die APG enthält, zu entschäumen, um die gewünschten Eigenschaften des Ablaufens und der Thermoplast-Kompatibilität zu bewirken, wenn das Spülmittel auf eine für eine wäßrige Spüllösung, die aus kommerziell erhältlichen Spülmitteln erhalten wird, typische Konzentration verdünnt wird. Vorzugsweise stellt das inverse, (EO)e- enthaltende Blockcopolymer 5% bis 95% des Spülmittels dar, bevorzugter 5% bis 40%. Ein höheres Verhältnis von APG:inverses (EO)e-enthaltendes Blockcopolymer wird ein umweltverträglicheres, aber schaumigeres Spülmittel liefern. Das Verhältnis von APG:inverses (EO)e enthaltendes Blockcopolymer im Spülmittel der vorliegenden Erfindung beträgt vorzugsweise 1:20 bis 20:1, bevorzugter 1:5 bis 2:1 und bevorzugter 1:3 bis 1:1 und am bevorzugtesten 1:3, was das beste synergistische Ergebnis im Hinblick auf Ablaufen und Thermoplast-Kompatibilität mit der wünschenswerten Eigenschaft geringen Schäumens bewirkt. Die Auswahl des Verhältnisses hängt jedoch auch von der Verfügbarkeit der zwei Inhaltsstoffe des Spülmittels sowie wirtschaftlichen Erwägungen ab.

Verwendung des wäßrigen Spülmittels

Das Spülmittel der vorliegenden Erfindung wird typischerweise mit Wasser verdünnt werden, um eine Spüllösung herzustellen, die wirksam ist für das Spülen von Geschirr aus thermoplastischem Kunststoff mit den gewünschten Eigenschaften des Ablaufens, geringen Schäumens und der Thermoplast-Kompatibilität. Typischerweise beträgt das Verhältnis von Spülmittel zu Wasser, um die wäßrige Spüllösung herzustellen, 5 ppm bis 1:10, vorzugsweise 50 ppm bis 10.000 ppm. Wasser in der wäßrigen Spüllösung dieser Erfindung macht das (die) chemische(n) Agens (Agentien) im Spülmittel löslich. Typischerweise liegt die Konzentration der aktiven Inhaltsstoffe (d.h. APG und inverses Polyoxyalkylen-Blockcopolymer), die für Spülmittel in wäßrigen Spüllösungen verwendet werden, im Bereich von 1 bis 10.000 ppm, vorzugsweise 5 bis 500, bevorzugter 15 bis 125, am bevorzugtesten 20 bis 100 ppm aktiver (aktive) Bestandteil(e) des Spülmittels im wäßrigen Verdünnungsmittel. Wie hierin verwendet, beziehen sich alle Konzentrationen in ppm, sofern nicht anders angegeben, auf die Konzentrationen der aktiven Inhaltsstoffe im Spülmittel. Der Rest der wäßrigen Spüllösung würde im wesentlichen Wasser sein. Brauchwasser (aus dem kommunalen Wasserwerk), destilliertes Wasser, entionisiertes Wasser oder dergleichen können verwendet werden. Wasser ist wegen seiner Ungiftigkeit und leichten Verfügbarkeit das bevorzugte Lösungsmittel.
Allgemein bekannte Standardpraktiken zur Verwendung von Spülmitteln, wie etwa Leiten von Wasser mit einer bestimmten Temperatur durch einen Sektor oder ein Venturi-Rohr, um das Spülmittel für die Verdünnung zu ziehen, können für die Anwendung des Spülmittels der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Das Spülmittel der Erfindung kann in einem automatischen Geschirrspülsystem ohne Überwachung eingesetzt werden, wenn eine Einrichtung zur automatischen Verdünnung des Spülmittels, wie etwa der vorgenannte Sektor, um die wäßrige Spüllösung bereitzustellen, und eine Einrichtung zur Abgabe solch einer Spüllösung im Geschirrspülsystem vorhanden sind. Das Geschirrspülsystem kann ein industrielles Geschirrspülsystem oder ein Haushaltsgeschirrspüler sein, solange solche Einrichtungen vorgesehen sind.
Zusätzlich kann das Spülagens mit Wasser vermischt werden, äquilibriert bei einer gewünschten Temperatur bei einer gewünschten Konzentration, und anschließend wird die wäßrige Spüllösung zum Spülen von Küchengeschirr und Tischgeschirr, wie etwa Utensilien, Tassen, Eßgeschirr, etc. verwendet. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform wäre, eine automatische Abgabeeinrichtung zu verwenden, die automatisch gleichzeitig Spülmittel und Wasser zieht, zum Beispiel durch Verwendung zweier koordinierter positiver Verdrängungspumpen, um die wäßrige Spüllösung herzustellen.

A. Bewertung des Ablaufens von verschiedenen Tensiden oder Kombinationen von Tensiden

Ablaufeigenschaften von wäßrigen Spüllösungen, die aus dem Spülmittel der vorliegenden Erfindung erhalten werden, wurden zum Vergleich mit wäßrigen Spüllösungen bewertet, die aus APGs, inversen Polyoxyalkylen-Blockpolymeren oder kommerziellen Spülmitteln erhalten wurden. In einer Reihe von Versuchen wurde die Bewertung des Ablaufverhaltens einzelner Tenside oder Kombinationen von Tensiden als eine Funktion der Konzentration der Tenside in den aktuellen Spülzyklen unter Verwendung einer Geschirrspülmaschine durchgeführt. Schaumniveaus wurden ebenfalls beobachtet. Tabelle 2 zeigt bewertete Beispiele für die Spülmittelzusammensetzungen, die die Blockcopolymere enthalten. Tabelle 3 zeigt Beispiele für wäßrige Spüllösungsformulierungen der Erfindung unter Verwendung von APGs und inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymeren. Alle Formulierungen, die in Tabelle 3 angegeben sind, sind bis 40ºC (120ºF) stabil. TABELLE 3 Gehalt an wäßrigen Spülmitteln, %
In den Formulierungen in Tabelle 3 sind fakultative Inhaltsstoffe miteinbezogen, um den Einsatz der formulierten Spülmittel zu vereinfachen. Zum Beispiel ist "KATHON CG/ICP" ein Konservierungsmittel, das zur Konservierung von APGs gegen mikrobiellen Angriff wirksam ist; "SAP GREEN" ist ein grüner Farbstoff; und SXS, DOWFAX 3B2, PETRO 22, NAS-8D, PETRO AA und PETRO LBA sind alles kommerziell erhältliche anionische Hydrotrope. Solche anionischen Hydrotrope sind nützlich zur Aufrechterhaltung der Produktstabilität und verhindern über die Zeit eine Phasentrennung, tragen aber bei den Gebrauchskonzentrationen nicht zu irgendwelchen Ablaufeigenschaften bei. Diese anionischen Hydrotrope haben sich insofern als "neutral" gegenüber Kunststoffen erwiesen, als sie Kunststoffe weder schützen noch schädigen. Wenn die formulierten Spülmittel auf die typischerweise zum Spülen von Geschirr verwendete Konzentration verdünnt werden, werden die fakultativen Inhaltsstoffe zu solch einer niedrigen Konzentration verdünnt, daß sie nicht länger irgendeine signifikante Funktion ausüben.
Die obigen Formulierungen von Tabelle 3 sind bewertet worden und es ist festgestellt worden, daß sie hervorragendes Ablaufen mit geringer Schaumbildung bewirken, insbesondere diejenigen Formulierungen mit Polymer-2 (PO&sub1;&sub3;-EO16,5-PO12,5-EO16,5-PO&sub1;&sub3;). Hervorragendes Ablaufen wurde selbst auf thermoplastischen Substraten beobachtet, die üblicherweise weniger Ablaufen als andere Substrate zeigen, wie etwa Porzellan. Beispiel I unten zeigt die Ergebnisse der Ablaufbewertung.
Die Blockcopolymere von Tabelle 2 und diejenigen in den Formulierungen von Tabelle 3 sind, für sich gesehen, nicht so gut im Bewirken des Ablaufens für Kunststoffe wie die Formulierungen. Daher erzeugten APG und die inversen -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere zusammen beim Ablaufen eine synergistische Wirkung.

Beispiel I

Dieses Beispiel zeigt das Ergebnis des Ablaufens von Wasser auf dreizehn unterschiedlichen Typen von Geschirrspülsubstraten. Die für die Bewertung verwendeten Substrate schließen einen Polycarbonat-Teller, eine Polycarbonat-Fliese, eine Glasschüssel, eine Glasplatte, eine Polypropylen-Platte, eine glatte Polypropylen- Tasse, eine rauhe Polypropylen-Tasse, eine Polypropylen-Schale, eine Polyester-Schale, einen Polysulfon-Teller und einen Polysulfon-Löffel ein. Gründlich gereinigte Substrate wurden für die Ablaufversuche verwendet.
Eine Lösung, die 0,2% Hotpoint-Schmutz enthielt, wurde verwendet, um die Substrate zu verschmutzen. Der Hotpoint-Schmutz enthielt BLUEBONNET -Margarine und fettfreie CARNATION -Trockenmagermilch in einem Verhältnis von 907 g (2 lb) Margarine zu 227 g Trockenmagermilch. Die wäßrige Hotpoint-Schmutzzusammensetzung wurde hergestellt, indem der Hotpoint-Schmutz zu heissem Brauchwasser in einer Geschirrspülmaschine Champion 1KAB in einer Konzentration von 0,2 Gew.-% zugegeben wurde. Die Temperatur des Wassers betrug etwa 71º-82ºC (160º bis 180ºF). Die Substrate wurden verschmutzt, indem die Geschirrspülmaschine mit 0,2 Gew.-% Hotpoint-Schmutz gefüllt und die Geschirrspülmaschine für 30 Sekunden laufen gelassen wurde. Nachdem die Substrate verschmutzt waren, wurde das Wasser aus der Maschine abgelassen und die Substrate wurden aus der Geschirrspülmaschine entnommen. Die Geschirrspülmaschine wurde anschließend mit heißem Brauchwasser gefüllt und durch Waschen der Geschirrspülmaschine mit einer 0,2 Gew.-% Reinigungsmittellösung für drei Minuten und anschließend mit heißem sauberen Brauchwasser für drei Minuten gereinigt.
Die Geschirrspülmaschine wurde anschließend mit heißem Brauchwasser gefüllt und auf eine Temperatur von 71ºC (160ºF) eingeregelt. Die Substrate wurden anschließend in die Geschirrspülmaschine gegeben. Die richtigen Mengen an Spülzusätzen wurden zum Abwaschwasser zugegeben, um die gewünschten Konzentrationen im Abwaschwasser (oder der wäßrigen Spüllösung) zu erreichen. Die Geschirrspülmaschine wurde dann für etwa 30 Sekunden angestellt. Die Geschirrspülmaschine wurde anschließend abgestellt und das Ablaufen des Wassers von den Substraten wurde durch Leuchten mit einer Lampe in die Maschine hinein beobachtet.
Das Ergebnis des Wasserablaufs wird als "Nadelstichablaufen" kategorisiert, wenn beobachtet wird, daß winzige Nadelstiche auf der Oberfläche des Wassers, das vom Substrat abfließt, auftreten. Die Nadelstiche können leicht in der Größe zunehmen, wenn das Wasser weiter von den Substraten abfließt. Einige Nadelstiche können sich schließen und neue Nadelstiche können sich bilden, wenn das Wasser vom Substrat abfließt. Wenn das Wasser abgeflossen ist, sollten auf der Oberfläche des Substrats keine Tropfen zurückbleiben. Bei Trocknen bleiben auf der Oberfläche der Substrate keine Flecken zurück.
Der Wasserablauf wird als "kein Ablaufen" kategorisiert, wenn Wasser vom Substrat in einer zufälligen, unregelmäßigen Art und Weise abfließt. Es wird üblicherweise beobachtet, daß Wassertropfen nach dem Abfließen am Substrat hängenbleiben.
Der Wasserablauf wird als "vollständiges Ablaufen" kategorisiert, wenn beobachtet wird, daß eine ungebrochene Wasserschicht ohne Löcher oder Bruch der Wasseroberfläche an der Oberfläche des Substrats hängt, wenn das Wasser weiter abfließt. Keine Tropfen werden beobachtet und keine Flecken bleiben nach dem Trocknen auf der Oberfläche des Substrats zurück.
Beim Kategorisieren des Ablaufergebnisses wird die Ablaufeigenschaft als hervorragend auf einem Substrat angesehen, wenn "vollständiges Ablaufen" beobachtet wird. Die Ablaufeigenschaft wird als gut angesehen, wenn "Nadelstichablaufen" beobachtet wird. Die Ablaufeigenschaft wird als mäßig angesehen, wenn sowohl "Nadelstichablaufen" als auch "kein Ablaufen" an verschiedenen Stellen auf der Oberfläche eines Substrats beobachtet wird. Die Ablaufeigenschaft wird als schlecht angesehen, wenn kein Ablaufen beobachtet wird.
Das Schäumen wird bewertet durch Messen der Schaumhöhe (mit einem Lineal) oben auf der Spüllösung, nachdem die Geschirrspülmaschine ausgeschaltet ist. Die wässrige Spüllösung wird charakterisiert als "sehr geringes Schäumen", wenn kein Schaum oder nur eine Spur Schaum beobachtet wird. Die wässrige Spüllösung wird kategorisiert als "geringes Schäumen", wenn ein viertel oder ein halber Inch (0,5 cm bis 1 cm) Schaum beobachtet wird. Die wässrige Spüllösung wird kategorisiert als "mäßiges Schäumen", wenn ein bis zwei Inches (2,5 cm bis 5 cm) Schaum beobachtet werden. Die wässrige Spüllösung wird kategorisiert als "starkes Schäumen", wenn mehr als etwa 3 Inches (7 cm) Schaum beobachtet werden.
Verschiedene Tenside, wie etwa bestimmte der APGs, die in Tabelle 1 angegeben sind, die inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymere, die in Tabelle 2 angegeben sind, und Kombinationen solcher Tenside in verschiedenen Verhältnissen wurden auf ihre Ablauf- und Schäumungseigenschaften bewertet. Tabelle 4 zeigt Beispiele der bewerteten Tenside und Kombinationen von Tensiden. Tabelle 4 Auf Ablaufeigenschaften bewertete Tenside
Jede Zusammensetzung (einzelnes Tensid oder Kombination) wurde bei verschiedenen Konzentrationen (von etwa 20 ppm bis 250 ppm, gewichtsbezogen, der aktiven Spülzusatztenside zur Spüllösung) bewertet, um die Ablauf- und Schäumungseigenschaften zu beobachten. Die Ablaufbewertung der wässrigen Spüllösungen wurde durchgeführt auf Polycarbonat-Geschirr, Polycarbonat-Fliesen, Glas, Glasplatten, Melamin-Platten, Porzellanplatten, Polypropylen- Platten, glatten Polypropylen-Tassen, rauhen Polypropylen-Tassen, Polypropylen-Schalen, Polyester-Schalen, Polysulfon-Geschirr, Polysulfon-Löffeln und Messern aus rostfreiem Stahl.
Die Ergebnisse der Bewertung zeigten, daß APGs sehr schaumig sind (d.h. starkes Schäumen). Alle der inversen -(EO)e-(PO)p- Blockcopolymere, die bewertet wurden, erwiesen sich als wirkungsvoll bei der Verringerung des Schäumens bis auf ein wünschenswertes Niveau, wenn sie mit APG kombiniert wurden. Unter den inversen -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymeren waren (PO)z-(EO)y- (PO)x-(EO)y-(PO)z-Blockcopolymere besonders wirkungsvoll bei der Verringerung des Schäumens, wenn sie mit APGs verwendet wurden.
Kombinationen der inversen -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere mit APGs, insbesondere (PO)z-(EO)y-(PO)x-(EO)y-(PO)z mit APG 625, zeigten synergistische Verstärkung beim Ablaufverhalten, wie unten beschrieben.
Die Bewertung zeigte, daß, bei Verwendung von Brauchwasser, um die wässrige Spüllösung herzustellen, Lösungen, die sowohl inverse -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere als auch APG enthielten, zu besseren Ablaufeigenschaften führten als die Verwendung des inversen -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymers oder APGs allein. In ähnlicher Weise führte, bei Verwendung von weichgemachtem Brauchwasser, um die wässrige Spüllösung herzustellen, eine wässrige Spüllösung, die APG und ein geradkettiges inverses -(EO)e-(PO)p- Blockcopolymer enthielt, zu besserer Ablaufeigenschaft als eine wässrige Spüllösung, die APG allein oder das geradkettige -(EO)e- (PO)p-Blockcopolymer allein enthielt. Unter Verwendung derselben Formulierung einer wässrigen Spüllösung, die APG und inverse -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere enthielt, zeigte eine wässrige Spüllösung, die hergestellt worden war mit weichgemachtem Brauchwasser, besserer Ablaufeigenschaften als eine, die mit Brauchwasser hergestellt worden war. Die Bewertung zeigte weiter, daß ein Gew.-/Gew.-Verhältnis von 3:1 von APG zum inversen -(EO)e- (PO)p-Blockcopolymer in der wässrigen Spüllösung zu den Eigenschaften guten Ablaufens und angemessenen oder mäßigen Schäumens führte, aber das Verringern des Verhältnisses die Eigenschaft des geringen Schäumens verbesserte. Ein Verhältnis von 1:1 führte zu guten Gesamteigenschaften des Ablaufens und geringen Schäumens und ein Verhältnis von 1:3 führte zu den besten Gesamtergebnissen des Ablaufens und geringen Schäumens. Mehrfach verzweigte inverse Polyoxyalkylen-Blockcopolymere, wie etwa TETRONIC 90R4, TETRONIC 50R4, GENAPOL PN30 und Polymer-10, erwiesen sich ebenfalls als wirkungsvoll, um gute Eigenschaften des Ablaufens und geringen Schäumens zu erzeugen, wenn sie in Kombination mit APG verwendet wurden.

B. Bewertung der Kompatibilität mit Thermoplasten

Eine Screeningbewertung wurde zur Bewertung des Schadens verwendet, der durch Tenside auf thermoplastischen Kunststoffen hervorgerufen wird, wie etwa Polycarbonat und Polysulfon. Streifen aus thermoplastischem Kunststoff mit sehr geringer eingebauter Spannung wurden verwendet. Die Streifen wurden vor der Bewertung bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperaturen gehalten. Ein Tropfen eines Tensids oder einer Formulierung von Tensiden, wie etwa diejenigen von Tabelle 4, wurde auf biegebelastete Streifen aus Polycarbonat und Polysulfon gegeben. Die Streifen wurden bei der Ausgangstemperatur gehalten und über die Zeit auf Schäden beobachtet. Der Nachweis des Auftretens von Spannungsrissen und Bruch wurde identifiziert, um die Kompatibilität der Tenside und Formulierungen mit den Streifen aus thermoplastischem Kunststoff anzuzeigen. Das Ergebnis zeigte, daß APGs mäßig sicher auf (d.h. mäßig kompatibel mit) Polycarbonat und Polysulfon sind. Inverse -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere sind mäßig kompatibel mit Polycarbonat und Polysulfon. Inverse -(EO)e-(PO)p- Blockcopolymere sind kompatibler mit Polycarbonat und Polysulfon als die entsprechenden regulären (oder normalen) -(EO)e-(PO)p- Blockcopolymere mit Endblöcken aus -(EO)e. Obgleich Polycarbonat und Polysulfon als Beispiele für den Nachweis der Kompatibilität der Erfindung mit Kunststoffküchengeschirr bewertet wurden, kann die Erfindung auf anderen Oberflächen aus thermoplastischem Kunststoff angewendet werden, die gegenüber Spannungsrißbildung beim Geschirrspülen empfindlich sind.

Beispiel II

Kompatibilität von Spülmittellösungen mit APG/inversem -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymer mit Kunststoff

Beispiel II ist eine Bewertung, die die Kompatibilität der Spülmittel der vorliegenden Erfindung mit thermoplastischen Kunststoffen, wie etwa Polysulfon und Polycarbonat, zeigt.
Biegebelastete (durch Biegen, um Beanspruchung auszuüben) Streifen aus thermoplastischen Kunststoffen, wie etwa Polycarbonat und Polysulfon, wurden in tensidhaltige Lösungen bei erhöhter Temperatur von 77ºC (170ºF) für 4 Stunden eingetaucht und die Verlängerung bei Zugbeanspruchung am Bruchpunkt wurde gemessen. Diese Streifen sind Hundeknochen-biskuitförmige Stücke mit gleichförmiger Dicke, die vergrößerte Enden aufweisen, die mit einem langen, schmalen Mittelabschnitt verbunden sind. Polycarbonatstreifen, 0,2 cm dick, mit einem Mittelabschnitt von 6,35 cm auf 1,02 cm (mit einer Gesamtlänge von Ende zu Ende von 10,16 cm) und Polysulfonstreifen, 0,31 cm dick, mit einem Mittelabschnitt von 10,16 cm zu 1,27 cm (mit einer Gesamtlänge von Ende zu Ende von 19,05 cm) wurden verwendet. Wenn ein Streifen auf Verlängerung bei Zugbeanspruchung am Bruchpunkt unter Verwendung einer INSTRON-Zugfestigkeitsbewertungseinrichtung bewertet werden sollte, wurden die vergrößerten Enden jeweils von einem Paar Klauen gehalten und der Mittelabschnitt wurde dann gedehnt.
Das Verfahren, daß in Mobay Technical Marketing Information, "Chemical Compatibility Test for Unreinforced Thermoplastic Resins", das hierin durch Bezugnahme miteinbezogen wird, offenbart ist, wurde verwendet, um die Kompatibilität der tensidhaltigen Lösung gegenüber thermoplastischen Kunststoffen zu bewerten. Kurz gesagt wird bei diesem Verfahren ein Streifen auf eine Spannvorrichtung aus rostfreiem Stahl mit einer spezifischen Biegung geklemmt, um den Streifen mit einer Beanspruchung zu beaufschlagen, und in eine ausgewählte Lösung eingetaucht. Die Größe der Belastung ist proportional zum Grad der Biegung des Streifens gemäß der folgenden Formel:
Emax (%) = T/2R+T x 100
worin Emax die maximal angelegte Belastung in der Probe in Prozent ist, T die Dicke der Probe ist und R der Radius der Biegung der Spannvorrichtung ist.
Die auf Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen zu bewertenden Lösungen enthalten jeweils etwa 125 ppm, gewichtsbezogen, aktive Spülzusatztenside auf Spüllösung. Solch eine Konzentration erwies sich als wirkungsvoll, um gewünschte Ablaufeigenschaften für das Spülmittel der vorliegenden Erfindung zu erzeugen (beruhend auf der Bewertung, einschließlich derjenigen von Beispiel I). Die Bedingungen für die Bewertung der Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen des Spülmittels, wie etwa Tensid-Konzentration und Temperatur, waren typisch für Geschirrspülmaschinenspülbedingungen.
Nach dem Eintauchen wurden die Streifen gründlich mit Wasser abgespült und anschließend für wenigstens drei (3) Tage bei 23ºC unter 50 % relativer Feuchte konditioniert. Die Streifen wurden anschließend visuell untersucht und auf Belastungs-Dehnungs- Beziehungen mit einem INSTRON-Zugfestigkeitsbewertungsgerät bewertet. Die INSTRON-Gerätebewertung wird durchgeführt, indem die zwei vergrößerten Enden des Teststreifens mit Klauen gehalten und der Streifen mit einer konstanten Test(oder Kreuzkopf-)Geschwindigkeit gedehnt wird, während die Zugspannung (Belastung) kontinuierlich überwacht wird. Der Streifen wird gedehnt, bis der Streifen bricht. Die Längenänderung des Streifens, bevor er bricht, wird gemessen, was Längenänderung bei Bruch genannt wird. Die INSTRON-Bewertung liefert Informationen über die mechanische Integrität des Streifens. Im allgemeinen zeigt die Längenänderung bei Bruch ein sehr empfindliches inverses Verhältnis zur erlittenen Schädigung auf. Je mehr erlittene Schädigung durch den Streifen während des Eintauchens des Streifens in der tensidhaltigen Lösung, um so kürzer die Längenänderung bei Bruch. Beispielhafte Ergebnisse der Bewertung sind in Tabelle 5 und Tabelle 6 dargestellt.
Bei der Bewertung der Kunststoffkompatibilität eines Spülmittels (oder Tensids oder Kombination von Tensiden) wird das Spülmittel so kategorisiert, daß es gute Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen besitzt, wenn der Streifen, bei Anwenden des obigen Bewertungsverfahrens zur Kunststoffkompatibilität beim 1 % Belastungsniveau bei einem Polycarbonatstreifen, der Streifen danach eine Längenänderung bei Bruch von 1 cm oder mehr aufweist. Qualitativ kann ein Spülmittel als kompatibel mit thermoplastischen Kunststoffen angesehen werden, wenn es bessere Daten für die Längenänderung bei Bruch für Polycarbonat-Teststreifen zeigt, die bei 1 % angelegtem Belastungsniveau getestet wurden, als das kommerziell verfügbare Spülmittel JET DRY unter Verwendung des obigen Bewertungsverfahrens. Im allgemeinen ist ein Spülmittel, das kompatibler gegenüber Polycarbonat ist als ein anderes Spülmittel, auch kompatibler gegenüber anderen thermoplastischen Kunststoffen, z.B. Polysulfon, als jenes andere Spülmittel. TABELLE 5 Tensideffekt auf Polycarbonat, Längenänderung bei Bruch (cm) TABELLE 6 Tensideffekt auf Polysulfon, Längenänderung bei Bruch (cm)
Tabelle 5 zeigt den Tensideffekt (d.h. die Schädigung) auf Polycarbonat durch verschiedene Tenside und Kombinationen von Tensiden bei einer Konzentration von 125 ppm aktive Tenside in der Lösung unter Bewertung. Die Tenside und Kombinationen von Tensiden, die in Tabelle 5 aufgelistet sind, sind APG 625, Polymer-1 und Polymer-2 von Tabelle 2, Formulierung-1, Formulierung-2, Formulierung-4, Formulierung-5, Formulierung-6 und Formulierung- 8 von Tabelle 3; sowie eine 3:1-Kombination von Polymer-2 und APG 625.
APG 625, eine Mischung von Polyglykosiden, dargestellt durch die allgemeine Formel:
CnH2n+1O(C&sub6;H&sub1;&sub0;O&sub5;)x
worin n 12, 14 oder 16 ist, mit einem Mittelwert von 12,8, und x einen Mittelwert von 1,6 hat, ist als eine 50 %ige wässrige Lösung von der Energy Group of Henkel Corp. geliefert. Die Struktur der inversen -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere, die in der Bewertung verwendet wurden, sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 5 zeigt die Tensidschädigung auf Polycarbonat durch wässrige Spüllösung bei einer Konzentration an aktiven Spülmitteltensiden von 125 ppm, welches eine Konzentration ist, die vergleichbar ist mit derjenigen von wässrigen Spüllösungen, die kommerziell verfügbare Spülmittel einsetzen, wie etwa JET DRY. Tabelle 6 zeigt die Spülmittelschädigung auf Polysulfon durch wässrige Spülmittellösung von Formulierung-6 bei einer Konzentration an aktiven Spülmitteltensiden von 125 ppm. Die detaillierte Liste von Inhaltsstoffen für die Formulierungen der Tenside und Kombinationen von Tensiden von Tabelle 5 und Tabelle 6 sind in Tabelle 3 dargestellt. Wie zuvor angegeben, waren die Formulierungen mit sowohl APG als auch dem inversen Blockcopolymer ähnlich wirksam oder wirksamer im Ablaufen, wenn sie verglichen wurden mit Spüllösungen, die aus kommerziell verfügbaren Spülmitteln hergestellt worden sind.
Tabelle 5 zeigt, daß ohne Belastimg APG 625, Polymer-1 und Polymer-2 sich vergleichsweise gut wie Brauchwasser verhielten bei dem Verursachen von Schädigung an Polycarbonatstreifen. Bei einer niedrigen angelegten Belastung von 0,6 % verhielten sich die Kombinationen von APG und inversem Polyoxyalkylen-Blockcopolymer sowie APG allein und Brauchwasser allein besser als die inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymere allein. Bei etwa 1 % angelegter Belastung verhielten sich die Kombinationen von APG und inversem Polyoxyalkylen-Blockcopolymer besser als APG allein und die inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymere allein. Die meisten solcher Kombinationen verhielten sich vergleichsweise gut mit Brauchwasser. Bei 1,6 % angelegter Beanspruchung verhielten sich die Kombinationen von APG und inversem Polyoxyalkylen-Blockcopolymer, obgleich sie sich nicht ganz so gut verhielten wie Brauchwasser, besser als das APG allein und die inversen Polyoxyalkylen-Blockcopolymere allein. Zusammenfassend zeigt Tabelle 5 die synergistische Wirkung der Kombination von APG und inversem Polyoxyalkylen-Blockcopolymer bei der Hemmung von Spannungsrißbildung in Polycarbonat.
Tabelle 6 zeigt die Wirkung eines Spülmittels, Formulierung-6 auf Polysulfon. Tabelle 6 zeigt ein Beispiel der Kombination von APG und inversem Polyoxyalkylen-Blockcopolymer, das sich vergleichsweise gut mit Brauchwasser bei der Polysulfon-Kompatibilität bis zu einer angelegten Belastung von 0,6 % verhielt, was ähnlich zu den Ergebnissen der Bewertung von wässrigen Spüllösungen auf Polycarbonat war, die in Tabelle 5 aufgelistet sind. Die Kombination von APG und inversem Polyoxyalkylen-Blockcopolymer würde ähnliche überlegene Kompatibilität gegenüber Polysulfon wie gegenüber Polycarbonat zeigen.
Auf der Basis der Eintauchbewertung, z.B. diejenigen, die in Tabelle 5 und Tabelle 6 angegeben sind, wurde festgestellt, daß APGs und die inversen -(EO)e-(PO)p-Blockcopolymere einzeln gesehen mäßig kompatibel gegenüber thermoplastischen Kunststoffen sind, d.h. mäßig sicher zu verwenden auf z.B. Polycarbonat und Polysulfon. Kombinationen von APGs mit den inversen -(EO)e-(PO)p- Blockcopolymeren sind kompatibler mit diesen Kunststoffen als die einzelnen Komponenten, d.h. führen zu weniger Schädigung. Diese Kombinationen zeigten eine Längenänderung bei Bruch von 1 cm oder mehr, wenn sie auf Polycarbonat unter Verwendung desselben Verfahrens bewertet wurden, und viele zeigten eine Längenänderung bei Bruch von 3 cm oder mehr.
Die Daten in Beispiel I und II wurden als Ausführungsformen zur Veranschaulichung präsentiert, wie die Erfindung in die Praxis umgesetzt werden kann, und sollten nicht als Begrenzungen des Schutzumfangs und der Ansprüche der Erfindung verstanden werden.
Alle Prozentanteile und Verhältnisse sind gewichtsbezogen, sofern nicht anderweitig angegeben. Obgleich Eigenschaften und Vorteile, zusammen mit Details für Struktur, Materialien, Funktion und Verfahrensschritte, in bezug auf bevorzugte Ausführungsformen hierin beschrieben sind, wird man verstehen, daß die Offenbarung beispielhaft ist. Verschiedene Änderungen und Modifikationen können vorgenommen werden oder sind den Fachleuten klar, ohne vom Schutzumfang der vorliegenden Erfindung, wie er in den beigefügten Ansprüchen definiert ist, abzuweichen.

Claims

1. Ein wässriges Spülmittel, welches umfaßt:

(a) 5-10 Gew.-% eines Alkylpolyglykosids;

und

(b) 5-40 Gew.-% eines nicht-ionischen, inversen, Polyoxyethylen enthaltenden Polyoxyalkylen-Blockcopolymers, wobei das Spülmittel bei Verdünnung mit Wasser zu einer wässrigen Spüllösung mit den Eigenschaften des Ablaufens und geringen Schäumens und Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen führt.

2. Das Spülmittel nach Anspruch 1, wobei das Alkylpolyglykosid eine bis drei reduzierende Saccharid-Einheiten umfaßt, von denen jede 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthält, und eine aliphatische Einheit, die 5 bis 30 Kohlenstoffatome enthält.

3. Das Spülmittel nach Anspruch 1, wobei das inverse, Polyoxyethylen enthaltende Blockcopolymer ein inverses Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer ist, welches -(EO)x-(PO)y umfaßt, wobei EO -CH&sub2;CH&sub2;O- ist, PO

ist, x von 1 bis 1.000 ist und y von 1 bis 500 ist.

4. Das Spülmittel nach Anspruch 1, wobei das inverse, Polyoxyethylen enthaltende Blockcopolymer eine Formel

(PO)y(EO)x(PO)y

besitzt, worin x von 1 bis 100 ist und y von 1 bis 500 ist.

5. Das Spülmittel nach Anspruch 4, wobei x von 4 bis 230 ist und y von 8 bis 27 ist.

6. Das Spülmittel nach Anspruch 1, wobei das inverse, Polyoxyethylen enthaltende Blockcopolymer eine Formel

((PO)y(EO)x)&sub2;T((EO)x(PO)y)&sub2;

besitzt, worin T eine tetrafunktionelle Verknüpfungseinheit ist, x von 1 bis 500 ist und y von 1 bis 500 ist.

7. Das Spülmittel nach Anspruch 6, wobei x von 1 bis 100 ist und y von 8 bis 32 ist.

8. Das Spülmittel nach Anspruch 1, wobei das inverse, Polyoxyethylen enthaltende Blockcopolymer eine Formel

(PO)z(EO)y(PO)x(EO)y(PO)z

besitzt, worin x von 1 bis 1.000 ist, y von 1 bis 500 ist und z von 1 bis 500 ist.

9. Das Spülmittel nach Anspruch 8, wobei x von 7 bis 21 ist, y von 10 bis 20 ist und z von 5 bis 20 ist.

10. Das Spülmittel nach Anspruch 1, wobei das inverse, Polyoxyethylen enthaltende Blockcopolymer eine Formel

T((PO)x(EO)y(PO)z)&sub3;

besitzt, worin T eine trifunktionelle Verknüpfungseinheit ist, x von 0 bis 500 ist, y von 1 bis 500 ist und z von 1 bis 500 ist.

11. Das Spülmittel nach Anspruch 10, wobei x von 0 bis 10 ist, y von 5 bis 12 ist und z von 5 bis 10 ist.

12. Das Spülmittel nach Anspruch 10, wobei das Blockcopolymer die Formel besitzt

N{ (CH&sub2;CH&sub2;O) (PO)x(EO)y(PO)z}&sub3;.

13. Das Spülmittel nach Anspruch 10, wobei das Blockcopolymer die Formel besitzt

14. Ein wässriges Spülmittel nach Anspruch 1, welches umfaßt:

(a) ein Alkylpolyglykosid, das eine bis drei reduzierende Saccharid-Einheiten, von denen jede 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthält, und eine gesättigte oder ungesättigte fettaliphatische Gruppe umfaßt, die 5 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, und das Alkylpolyglykosid 5 bis 10 Gew.-% des Spülmittels ausmacht; und

(b) ein nicht-ionisches, inverses Polyoxyalkylen-Blockcopolymer, das -(EO)x-(PO)y umfaßt, worin x 5 bis 20 ist und y 5 bis 20 ist, und das nicht-ionische, inverse Polyoxyalkylen-Blockcopolymer 5 bis 40 % des Spülmittels ausmacht;

wobei das Spülmittel, wenn es mit Wasser in einem Verhältnis von Spülmittel:Wasser von 5 ppm bis 10.000 ppm, gewichtsbezogen, verdünnt wird, zu einer wässrigen Spüllösung mit den Eigenschaften des Ablaufens und geringen Schäumens und Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen führt.

15. Eine wässrige Spüllösung, welche umfaßt:

(a) ein Alkylpolyglykosid; und

(b) ein nicht-ionisches, inverses, Polyoxyethylen enthaltendes Polyoxyalkylen-Blockcopolymer; und wobei die wässrige Spüllösung die Eigenschaften des Ablaufens und geringen Schäumens und Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen besitzt.

16. Die wässrige Spüllösung nach Anspruch 15, wobei das Alkylpolyglykosid eine bis drei reduzierende Saccharid-Einheiten umfaßt, von denen jede 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthält, und eine gesättigte oder ungesättigte fettaliphatische Gruppe, die 5 bis 30 Kohlenstoffatome enthält.

17. Die wässrige Spüllösung nach Anspruch 15, wobei das inverse, Polyoxyethylen enthaltende Polyoxyalkylen-Blockcopolymer Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer umfaßt.

18. Die wässrige Spüllöung nach Anspruch 17, wobei

(a) das Alkylpolyglykosid 5 bis 10.000 ppm der wässrigen Spüllösung ausmacht und

(b) das inverse Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer 5 bis 10.000 ppm der wässrigen Spüllösung ausmacht.

19. Die wässrige Spüllösung nach Anspruch 18, wobei

(a) das Alkylpolyglykosid 20 bis 200 ppm der wässrigen Spüllösung ausmacht und

(b) das inverse Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockcopolymer 20 bis 200 ppm der wässrigen Spüllöung ausmacht.

20. Eine wässrige Spüllösung nach Anspruch 15, welche umfaßt:

(a) ein Alkylpolyglykosid, das eine bis drei reduzierende Saccharid-Einheiten umfaßt, von denen jede 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthält, und eine gesättigte oder ungesättigte fettaliphatische Gruppe, die 5 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, wobei das Alkylpolyglykosid 5 bis 10.000 ppm der wässrigen Spüllösung ausmacht; und

(b) ein nicht-ionisches, inverses, Polyoxyethylen enthaltendes Polyoxyalkylen-Blockcopolymer, welches -(EO)x(PO)y umfaßt, worin x 5 bis 20 ist und y 5 bis 20 ist, wobei das nicht-ionische inverse Polyoxyalkylen-Blockcopolymer 5 bis 10.000 ppm der wässrigen Spüllösung ausmacht;

wobei die wässrige Spüllösung die Eigenschaften des Ablaufens und geringen Schäumens und Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen besitzt.

21. Ein Verfahren zum Reinigen von Eßgeschirr oder Küchengeschirr, welches umfaßt:

(a) In-Kontakt-Bringen des Geschirrs mit einem wässrigen Reinigungsmittel in einer Geschirrspülmaschine, um gereinigtes Geschirr herzustellen; und

(b) In-Kontakt-Bringen des gereinigten Geschirrs mit einer wässrigen Spüllösung, wobei die wässrige Spüllösung:

(A) 5 bis 10 Gew.-% eines Alkylpolyglykosids;

(b) 5 bis 40 Gew.-% eines nicht-ionischen, inversen, Polyoxyethylen enthaltenden Polyoxyalkylen-Blockcopolymers

umfaßt, wobei die wässrige Spüllösung die Eigenschaften des Ablaufens und geringen Schäumens und Kompatibilität mit thermoplastischen Kunststoffen besitzt.