DE57545C

DE57545C - Verfahren zur Darstellung eines blauen Substantiven Baumwollfarbstoffes aus o.-Dianisidin und a-Naphtolmonosulfosäure (1. 3)

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Publication number: DE57545C
Application number: DENDAT57545D
Authority: DE
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Anticipated expiration: 1910-03-05

Description

KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.

BADISCHE ANILIN- UND SODA-FABRIK in LUDWIGSHAFEN a. Rh.

Verfahren zur Darstellung eines blauen Substantiven Baumwollfarbstoffes aus o-Dianisidin und

a-Naphtolmonosulfosäure (I · 3).

Patentirt im Deutschen Reiche vom 5. März 1890 ab.

Durch Abspaltung der Amidogruppe aus
derjenigen ß-Naphfylamindisulfosäure des Patentes No. 27378, welche der ß-Naphtol-ß-Disulfosäure entspricht (ß-Naphtylamindisulfosä'ure G, Amido-G-säure, Witt, Ber. d. d.
eh. Ges., XXI, 3487), entsteht eine bisher unbekannte /Naphtalindisulfosäure. Beim' Verschmelzen dieser Naphtalindisulfosäure mit Aetzalkalien bildet sich eine neue Naphtolmonosulfosäure. Dieselbe Naphtplmonosulfosäure
kann durch Abspaltung der Amidogruppe aus
der Ämidonaphtolmonosulfosäure G des Patentes No. 53076 gewonnen werden.

Die neuen Sulfosäuren enthalten die substituirenden Gruppen in der Stellung 1 ■ 3; dementsprechend wird die Naphtalindisulfosäure als Naphtalindisulfosäure 1 · 3 bezeichnet; die Naphtölsulfosäure ist aufserdem als ein Derivat des oL-Naphtols erkannt worden und wird danach als α - Naphtolmonosulfösäure 1 · 3 bezeichnet. Die charakteristischen Reactionen, welche die neue, α-Naphtolmonosulfösäure von allen bekannten α- Naphtolmonosulfosäuren unterscheiden, sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt.

α - Naphtolmonosulfösäure.

	¹ -3	¹ -4 Erdm ann, Annal. 247, S. 343.	¹ -5 Erdmann, Annal. 247, S. 343.	1-8 . Erdmann, Annal. 247, S. 343·	S chäff er & Baum, Ann. 152, S. 293; Bender, Ber. XXII, S. 995.
Bei Einwirkung von Nitrit auf die essig saure Lösung der Säure entsteht	intensiv gelbe Lösung	intensiv gelbe Lösung	intensiv gelbe Lösung	intensiv gelbe Lösung	blafsgelbe Lösung
Die mit Ammoniak und Zinkstaijb reducirte Lösung der Nitroso- naphtolmonosulfo- säure der Luft aus gesetzt	wird blafs- gelblich	wird intensiv blau	wird intensiv grün	wird intensiv grünlich blau	bleibt farblos
Diazonaphtionsäure giebt mit der essig sauren, mit Acetat ver setzten Lösung der Säure	schönes blau- stichiges Roth	schönes blau- stichiges Roth	■ blaustichiges Roth, blauer als die Säuren ι -3 u. ι .4	orange	keine Farbstoff bildung; auf Zu satz von Soda bläulich rother Farbstoff

α-Naphtolmonosulfosäure.

	¹ " 3	ι -4 Erdmann, Annal. 247, S- 343·	¹ -5 Er.dmann, Annal. 247, S. 343-	ι -8 Erdmann, Annal. 247, S. 343.	S chäffer & Baum, Ann. 152, S. 293; Bender, Ber.XXII, S.995.
Der mit Diazonaphtion- säure erhaltene Farb stoff wird durch ver dünnte Natronlauge	braunroth	gelbroth	roth	violett	. gelbroth
Der mitDiazonaphtion- säure erhaltene Farb stoff-wird durch con- centrirte Salzsäure	nicht verändert	violett	nicht verändert	blau (unbeständig)	violett

I. Darstellung der Naph talindisulfosä'ure 1-3.

10 kg Amido-G-säure werden in 45 1 Wasser gelöst; in diese Lösung werden 40 kg Alkohol und eine' Mischung von 3 kg Schwefelsäure 66° B. mit 1,5 1 Wasser eingetragen.

Nachdem auf o° C. abgekühlt ist, läfst man, ohne die Temperatur von -f- 6° C. zu überschreiten, 2,4 kg Natriummtrit (96 pCt. NO₂ Na enthaltend), in 4 1 Wasser gelöst, langsam unter Umrühren einlaufen. Die Diazonaphtalindisulfosäure scheidet sich in Form eines gelben krystallinischen Niederschlages aus; sie wird nach ι 2 Stunden abgeschleudert, mit etwa dem gleichen Gewicht Alkohol gewaschen und geprefst.

10 kg des so erhaltenen Prefskuchens der Diazoverbindung werden mit 20 kg Alkohol angerührt und in 1 20 kg Alkohol eingetragen.

Hierauf wird erhitzt und unter beständigem Rühren so lange am Rückflufskühler gekocht, bis die Diazoverbindung vollständig zersetzt ist, wovon man sich durch Zusammenbringen einer Probe mit einer alkalischen Lösung von β -Naphtoldisulfosäure(R-Salz)überzeugt, welche hierbei keine Farbstoffbildung mehr geben darf. Die Naphtalindisulfosäure geht während des Kochens in Lösung und wird nach dem Filtriren der Reactionsmasse, Abdestilliren des .Alkohols und Neutralisiren mit Soda als Natronsalz im Rückstand erhalten. Das Natronsalz der neuen Naphtalindisulfosäure ist, wie auch die freie Sulfosäure, äufserst leicht löslich in Wasser und Alkohol, die Calcium-, Barium- und Bleisalze sind gleichfalls leicht löslich in Wasser.

II. Darstellung der a-Naphtolmonosulfosäure (1 · 3) aus der Naphtalindisulfosäure (1 · 3).

10 kg des nach vorstehendem Verfahren erhaltenen Natronsalzes der Naphtalindisulfosäure (1-3) werden mit 10 kg Aetznatron und 4 1 Wasser im Oelbad unter beständigem Rühren etwa ι Stunde auf 200 bis 220⁰ C. (Temperatur der Schmelze) erhitzt, bezw. so lange, bis die von Zeit zu Zeit gezogenen Proben, mit Tetrazodiphenyl in bekannter Weise combinirt, eine Zunahme an Naphtolsulfosäure nicht mehr erkennen lassen.

Die Schmelze wird hierauf in 50 1 Wasser gelöst und mit einem Gemisch von 16 kg Schwefelsäure 66° B. und 30 1 Wasser angesäuert.

Die sich entwickelnde schweflige Säure wird durch Erhitzen verjagt. Hierauf wird filtrirt. Um die Naphtolsulfosäure abzuscheiden, wird mit Soda neutralisirt, zur Trockne verdampft und mit Alkohol extrahirt; nach dem Abdestilliren desselben bleibt das Natronsalz der Naphtolsulfosäure zurück. Dasselbe ist, wie auch die fr.eie Sulfosäure, in Wasser und Alkohol.leicht löslich. ■ . ■

III. Darstellung der a-Naphtolmonosulfosäure (1-3) aus Amidonaphtolmonosulfosäure G. Patent No. 53073.
6 kg Amidonaphtolmonosulfosäure G werden mit 100 1 Wasser und 1 kg Natronhydrat gelöst. In diese Lösung giebt man 7,5 1 einer 2 5procentigen Natriumnitritlösung und 60 kg Eis; dann fügt man unter energischem Rühren 9 kg Salzsäure (34 pCt. H Cl enthaltend) auf einmal hinzu.

Die Diazoverbindung scheidet sich ab und wird nach 12 stündigem Rühren auf dem Filter gesammelt. Der so erhaltene Diazokörper wird mit 125 kg Alkohol verrührt und am Rückflufskühler so lange gekocht, bis eine Probe auf Zusatz von Sodalösung keine violette Farbenreaction mehr zeigt.

Nach beendeter Zersetzung wird ^der Alkohol abdestillirt, der Rückstand mit Sodalösung neutralisirt und das Natronsalz der so gewonnenen Naphtolsulfosäure zur Trockne verdampft.

Bei der Einwirkung der Tetrazo verbin dung des o-Dianisidins auf die beschriebene a-Naphtolmonosulfosäure (1 · 3) entsteht ein Disazofarb-

stoff, welcher ungeheizte Baumwolle in alkalischem Bade rein blau färbt. Dieser Farbstoff hat vor dem aus der Tetrazoverbindung des ο-Dianisidins (Tetrazodiphenoläther) und a-Naphtol-a-Sulfosäure dargestellten Benzazurin (Patent No. 38802) den Vorzug, auch bei künstlichem Licht rein blau zu erscheinen, während Benzazurin unter dieser Bedingung einen schwärzlich violetten Farbenton zeigt; auch bei Tageslicht ist dieser'Farbstoff·= wesentlich blauer als Benzazurin.

IV. Darstellung des Farbstoffes.

31,7 kg o-Dianisidindichlorbydrat werden in 600 1 Wasser gelöst und mit 40 kg Salzsäure (25 pCt. H Cl enthaltend) versetzt.

Bei + 5⁰C. läfst man eine Lösung von 14 kg Natriumnitrit in 60 1 Wasser einlaufen:

Nach 12stündigem Stehen bei o° bis -j- 5⁰C. giebt man die Tetrazolösung in eine Lösung des nach dem oben beschriebenen Verfahren erhaltenen Natronsalzes der a-Naphtolmonosulfosäure (1 · 3), entsprechend 45 kg dieser Naphtolsulfosäure, welcher 30 kg.calcinirte Soda zugesetzt wurden.

Der Farbstoff scheidet sich in blauen Flocken aus; nach i2stündigem Rühren wird er auf dem Filter gesammelt, geprefst, mit Alkohol zur Entfernung eines violetten Nebenproductes gewaschen und getrocknet. Derselbe stellt ein schwarzbraunes amorphes Pulver dar.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung eines blauen Disazofarbstoffes unter Benutzung des durch Patent No. 38802 geschützten Verfahrens in der Weise, dafs man die Tetrazoverbindung des ο-Dianisidins combinirt mit der a-Naphtolmonosulfosäure (1 ■ 3), welche entsteht, wenn man entweder die Diazoverbindung der Amidö-G-säure (D. R. P. No. 27378 und Witt, Ber. d. d. eh. Ges., XXI, 3487) durch Kochen mit Alkohol zersetzt und die so erhaltene Naphtalindisulfosäure (1-3) mit Aetzalkalien bei Temperaturen von 200 bis 220° verschmilzt oder, wenn man die Amido-G-Säure durch Verschmelzen mit Alkali in Amidonaphtolmonosulfosäure G (Patent· No. 53076) umwandelt, diese in ihre Diazoverbindung überführt und letztere durch Kochen mit Alkohol zersetzt.