DE485275C - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Anthrachinonderivaten Es wurde gefunden., daß man - neue wertvolle Anthrachinonderivate erhält, wenn man in i-Amvno-2-alkyloxyanthrachinone in 4-Stellung eine Aminogruppe einführt. Dies kann zweckmäßig in der Weise geschehen, daß man i-Anzino-2-alkyloxyanthrachinorie, gegebenenfalls nachdem die Amlnogrupp-e vorher, z. B. durch Einführung von Acylgruppen, wie Bemo-ylgruppen wsw., geschützt worden :ist, nitriert und die Nitrogruppe reduziert;.auch kann man i-Ami;no-2-alkyloxyanthrachinone hal!ogenieren und das in 4-Stellung befindliche Hasogenlatorn durch die Aminogruppe ersetzen.
• Die neuen Produkte sind wertvolle Ausgangsstoffe zur Hersteäung von Farbstoffen und können selbst als Pigmente oder zum Färben von Ace-tatseide verwendet werden. Beispiel i 25,3 Teile i-Amin:a-2-methoxyanthrachinan werden in 24o Teilen Monohydrat gelöst, worauf man io Teile entwässerte Borsäuro und sodann, 6 Teile Paraformaldehyd zufügt und etwa. 20 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur rührt. Hierauf kühlt man auf -5a ab, läßt 12,g Teile einer Nitriersäure, welche 52 % Salpetersäure enthält und frei von. Wasser ist, bei dieser Temperatur zutropfen -und rührt noch etwa, 11/2 Stunden bei der gleichen Temperatur. Nach dieser Zeit gießt man in Eiswasser, filtriert und wäscht neutral. Das erhaltene 4-Nitro-i-amino-2-methoxyanthrachinon schmilzt nach :dem Umkris@ialäsier@en aus Monochlorbenzol bei 246 bis 249°. Zur Überführung in die Diaminoverbimdung wird der feuchte Preßkuchen mit einer Lösung von Schwefelnatrium, die 4o Teile Na.S enthält, Stunde zum Sieden erhitzt. Hierauf .arbeitet mann in der üblichen Weise .auf.
• Das sich kristalhm#sch abscheidende Reduktionsprodulkt schmilzt nach dem Umkristalliisieren aus MonochILorbenzol bei 234 bis 236°. Es, bildet bronzeglänzende Nadeln, die sich in: organischen Lösungsmitteln karminrot lösen.
• Auf ,analogem Wege läßt sich aus i-Amina-2-äthoxyanthrachinon i, 4-Diamino-2-äthoxyanthrachinon herstellen. Beispiele io Teile i-Benzoylanzino-2-methoxyanthrachinon vom F. 238 bis 24ö°, erhalten durch Benzoylieren von i-Amino-2-methoxyanthrachinon, werden mit 5o Teilen Nitrobenzol ange:schlämmt, worauf man io Teile einer 98-prozentigen Salpetersäure hinzufügt. Man erhitzt unter Rühren auf . Wasse:.rbadtemperatur und hält diese Temperatur i Stunde ein. Sodann läßt man erkalten. Die abgeschiedenen gelben Kristalle vom F. 288 bis: 289° werden guit zerkleinert, in 4o Teilen Schwefelsäure von 66° B6 gelöst und i Stunde aud dein Wasserbad erhitzt. Hierauf gießt man in Wasser und reduziert die abgeschiedene Nitroverbindung, wie in. Beispiel. i beschrieben. Das erhaltene Produkt isst im wesentlichen identisch mit dem nach Beispiel i gewonnenen. Beispiel 3 io Teile 4-Brom-2-methoxy-i-am'naanthrachimon vom F. 196 bis 198°, erhalten durch Bromieren von i-Amino-z methoxyanthrachinon in Eisessig, werden in Pastenfoem m%t Zoo Teilen 2oprozenUgem Amm-onak-üxid o,2 Teilen: Kupfervitriol etwa 8 Stunden im Autoklaven auf 14o bis: i 5o' erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man die abgeschiedene Base .ab, die ,erforderlichenfalls durch Umkristallisieren aus Mono(;hlörbenzol weiter gereinigt werden kann.
• B eisp i;el 4 26,7 Teile i-Ami;no-2-ä@th:oxyanthrachinon vom F. igo bis 193°, erhalten -durch Äthylierung von i-Nitro-27Dxyanthracliinon mittels Di:ä;thylsulfat und Reduktion. der erhaltenen Nitroverbindung, werden in 25o Teil en Schwefelsäure von; 66°'B4 gelöst; sodann- wexden 2o Teile krstafsrexte' Borsäure ungetragen. Das Gemisch wird bis zur Lösung der Borsäure gerühmt. Hierauf fügt man 6 Tcäe Paraformaldehyd hinzu, rührt 20 Minuten und Ußt zum Reaktionsgemisch nach dem Abkühlen auf -5° zwischen. -5° und o° 13,5 Teile der in Beispiel i verwendeten; Nitriersäure langsam einlaufen. Nach einer Stunde ist die Nütrierung beendigt. Man gießt in Wasser, filtriert und wäscht neutral. Zur Uberfü'hrung in die Dyaminov erbindung wird der feuchte Preßkuchein, wie in Beispiel i beschrieben, weiter verarbeitet.
• D.as erhaltene 1, 4-Diamino-2-üthoxyanthrachinon schmilzt bei 222 bis 223° und löst sich in orgänis,chen- Lösungsmitteln 'ia i rot.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltIgen Anthrachinonderivaten, da-,durch gekennzeichnet, ÜaB man in i-Amin:o-2-alkyloxyanthrachinone in die 4-Stellung eine Aminogruppe @deraxt einführt, daß -man die erwähnten Ausgangsstoffe; erforderli:chenfalls nach vorhergehendem Schutz .der i-Aninogruppe, mit nifin'erenden und ,die so erhaltene 4-Nitroverbindung mit reduzierenden Mitteln behandelt oder daß man in i-Amiho-2-alkyloxyanthrachinone in die- 4-Stellung in übEsch;er ZVee Halogen. einführt und das. reingeführte Halogenatom durch die Aminoggruppe ersetzt.