DE3411361A1 - Einbettmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents
Einbettmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendungInfo
- Publication number
- DE3411361A1 DE3411361A1 DE19843411361 DE3411361A DE3411361A1 DE 3411361 A1 DE3411361 A1 DE 3411361A1 DE 19843411361 DE19843411361 DE 19843411361 DE 3411361 A DE3411361 A DE 3411361A DE 3411361 A1 DE3411361 A1 DE 3411361A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- adduct
- castor oil
- diisocyanate
- embedding material
- embedding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/02—Hollow fibre modules
- B01D63/021—Manufacturing thereof
- B01D63/022—Encapsulating hollow fibres
- B01D63/023—Encapsulating materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
- C08G18/8051—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/36
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Polyurethaneinbettmaterial auf der Basis von Rizinusöl sowie weiteren Hydroxy!verbindungen,
insbesondere Trimethylolpropan und aliphatischen Diisocyanaten, seine Herstellung und seine Verwendung, insbesondere als Einbettmaterial
für Membranen.
Es sind bereits zahlreiche Einbettmaterialien auf der Basis von Polyurethanen bekannt. So wird in der deutschen Patentschrift
28 13 197 ein Einbettmaterial beschrieben, bei dem man zunächst aus Rizinusöl, Trimethylolpropan und einem 2- bis
4-fachen Überschuß an NCO-Gruppen eines aromatischen Diisocyanate pro Äquivalent OH-Gruppen ein Voraddukt herstellt und
dieses Voraddukt sodann mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan oder auch mit Rizinusöl allein aushärtet.
Dieses Einbettmaterial eignet sich besonders zum Einbetten von Membranen. Derart eingebettete Membranen haben sich sehr
bewährt und sind auch auf zahlreichen medizinischen Anwendungsgebieten eingesetzt worden.
- ? - A3GW32078
Unter Hydrolysebedxngungen können aber Polyurethane, die aus aromatischen Diisocyanaten aufgebaut sind, in geringem
Maße aromatische Aminverbindungen bilden, die in Verdacht stehen, mutagen oder cancerogen zu wirken. Man ist deshalb
bestrebt, zumal die Vorschriften in einigen Ländern für medizinisch einsetzbare Vorrichtungen sehr streng sind,
Einbettmaterialien zur Verfügung zu haben, bei deren Herstellung nur in geringem Umfang, vorzugsweise überhaupt
keine aromatischen Verbindungen eingesetzt worden sind. Für die Fertigung medizinischer Geräte wie Module für die Dialyse,
Hämofiltration, Plasmapherese u.dgl. benötigt man Einbettmaterialien, die beständig sind, d.h. beim Einsatz sich nicht
zersetzen oder toxische Verbindungen abgeben, die darüber hinaus blutverträglich und biokompatibel sind und somit
physiologisch nicht zu beanstanden sind.
Man hat bereits versucht, bei der Herstellung von Einbettmaterial auf Polyurethanbasis das aromatische Diisocyanat
ganz oder teilweise zu substituieren. So wird in der DE-OS 27 32 182 ein stabilisiertes Vorpolymerisat beschrieben,
bei dem das aromatische Diisocyanat 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
durch eine Reihe von aliphatischen Diisocyanaten zum Teil substituiert ist, u.a.durch Isophorondiisocyanat. Die
dort beschriebenen Materialien sind jedoch nicht sehr hydrolysestabil, insbesondere durch die Anwesenheit einer
Polyesterkomponenten; auch sollen bei der Herstellung dieser Einbettmaterialien Biurete eingesetzt werden können, die das
Einbettmaterial für medizinische Zwecke ungeeignet machen. So werden diese Einbettmaterialien vorwiegend auch zum Vergießen,
Füllen, Einbetten und Einkapseln von elektrischen Bestandteilen eingesetzt.
341136^
- Z - A3GW32078
In der DE-AS 28 29 557 werden lagerstabile freie Isocyanatgruppen
enthaltende Präpolymere auf Basis von Polyurethanen beschrieben/ die noch Eisenkomplexe des Acetylacetons und/oder
Acetessigsäurealkylesters als Katalysator enthalten. Diese Vorpolymere können z.B. als Lacklösung eingesetzt werden, die
bei Einwirkung von Wasser aushärten. Die vorwiegend auf technischem Gebiet eingesetzten Präpolymeren sind für den
medizinischen Bereich wenig geeignet.
In der DE-OS 27 49 491 werden zahlreiche aromatische Diisocyanate zur Herstellung von Einbettmaterialien empfohlen.
Zwar werden dort ganz allgemein auch aliphatische Diisocyanate genannt, vorzugsweise werden als Bausteine zur Herstellung
dieser Polyurethane jedoch aromatische Diisocyanate eingesetzt. Als Vernetzer werden Hydroxylgruppen aufweisende
Ester von aliphatischen Carbonsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen vorgeschrieben. Bei der Verarbeitung
derartiger Einbettmaterialien treten jedoch Schwierigkeiten auf, außerdem sind die dort beschriebenen Zusammensetzungen
physiologisch bedenklich.
In der DE-OS 31 49 527 werden ebenfalls Polyurethanmassen beschrieben, die als Einbettmaterial für Hohlfasern in
Dialysatoren geeignet sein sollen. Sie sind auf der Basis von Rizinusöl, mehrfunktionellen Hydroxy!verbindungen sowie
Lösungsvermittlern wie hydroxylgruppenhaltigen partiellen Estern von langkettigen Carbonsäuren unter Mitverwendung von
Organozinnverbindungen als Katalysatoren und unter Einsatz üblicher Diisocyanate hergestellt worden. Auch die in dieser
Offenlegungsschrift beschriebenen Polyurethane sind in physiologischer Hinsicht in vielfacher Hinsicht bedenklich;
so werden vorzugsweise aromatische Diisocyanate zum
- £ - A3GW32078
Aufbau der Polyurethane empfohlen. Die dort erwähnten Zinn/Schwefelverbindungen als Katalysatoren können toxisch
wirken. Auch bestehen Bedenken gegen den Einsatz von Zeolithen in Teilen, welche mit Blut in Berührung kommen.
Schließlich ist der Einsatz von Lösungsvermittlern bei Einbettmaterialien, die im medizinischen Gebiet eingesetzt
werden, bedenklich.
Die Vielzahl der Schutzrechte zeigt, daß es äußerst schwierig ist, für bestimmte Einsatzzwecke geeignete
Einbettmaterialien mit spezifischen Eigenschaften herzustellen. Bei vielen Verfahren ist der Einsatz von größeren
Mengen an Katalysatoren erforderlich, die toxisch wirken können und deshalb besonders im medizinischen Bereich auf
Bedenken stoßen. Andererseits ist der Aufbau der Polyurethane kompliziert, und durch den Einsatz von höhermolekularen
Substanzen wie Polyether, Polyester, Halbester u.dgl. werden die mechanischen Eigenschaften wie die Härte nachteilig
beeinflußt.
Obwohl bereits zahlreiche Einbettmaterialien auf der Basis von Polyurethanen bekannt sind, besteht noch ein Bedürfnis
nach verbesserten Einbettmaterialien sowie nach einfach durchzuführenden Verfahren zur Herstellung derselben, welche
die obengenannten Nachteile nicht besitzen.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, Polyurethaneinbettmaterialien
zur Verfügung zu stellen, die insbesondere zum Einbetten von Membranen geeignet sind, die auf medizinischem
Gebiet eingesetzt werden sollen, sowie ein entsprechendes Verfahren zur Herstellung derselben, das auf der Grundlage
von einfach aufgebauten Ausgangsstoffen durchführbar ist.
- $ - A3GW32078
Aufgabe der Erfindung ist es ferner, Polyurethaneinbettmaterialien
zur Verfügung zu stellen, die bei der Herstellung schnell die gewünschten Eigenschaften, insbesondere
eine entsprechende Shore-Härte besitzen, die toxikologisch unbedenklich sind und mit denen Einbettungen
innerhalb kurzer Zeit, insbesondere auch in automatisch arbeitenden Vorrichtungen möglich sind.
Aufgabe der Erfindung ist es weiter, Einbettmaterialien zur Verfügung zu stellen, die besonders geeignet sind zur
Einbettung von Membranen, die im medizinischen Bereich eingesetzt werden sollen,und die unter den Einsatzbedingungen,
insbesondere beim längeren Kontakt mit wäßrigen Systemen und Blut oder blutähnlichen Zusammensetzungen beständig
sind, nicht zur Hydrolyse, insbesondere zum Abspalten von aromatischen Verbindungen neigen und die· keine oder nur
eine geringfügige Quellung aufweisen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Einbettmaterial, erhalten durch Umsetzung eines stöchiometrischen Überschusses eines
oder mehrerer aliphatischer Diisocyanate mit Rizinusöl und gegebenenfalls weiteren Hydroxyverbindungen zu einem
NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt und Umsetzung des Voraddukts in Gegenwart von Metallverbindungen als Katalysator
mit einem Kettenverlängerergemisch, das Rizinusöl, Trimethylolpropan und N-Methyldiäthanolamin enthält. Vorzugsweise
wird ein Voraddukt verwendet, das durch Umsetzung eines aliphatischen Diisocyanats mit einem Gemisch aus
Rizinusöl und Trimethylolpropan erhalten worden ist. Als aliphatisches Diisocyanat ist Isophorondiisocyanat besonders
geeignet. Sehr günstig sind als aliphatische Diisocyanate auch Hexamethylendiisocyanat und Trimethylhexamethylendiisocyanat.
Als Metallverbindung werden Eisenacetylacetonat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndilaurat und Titantetrabutylat
bevorzugt.
A3GW32078
Zur Herstellung eines derartigen Einbettmaterials kann ein Verfahren durch Umsetzung eines stöchiometrischen
Überschusses eines oder mehrerer aliphatischer Diisocyanate mit Rizinusöl und gegebenenfalls weiteren Hydroxyverbindungen
zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt und katalysierte Umsetzung des Voraddukts mit einem Rizinusöl
und Trimethylolpropan enthaltenden Kettenverlängerergemisches dienen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Vöraddukt
aus einem oder mehreren aliphatischen Diisocyanaten und Rizinusöl und gegebenenfalls weiteren Hydroxyverbindungen
herstellt und der stöchiometrische Überschuß des aliphatischen Diisocyanats, bezogen auf die OH-Gruppen der
Hydroxylverbindung mindestens 1 VaI beträgt und das erhaltene Voraddukt in Gegenwart von katalytisehen Mengen einer
Metallverbindung mit einem Gemisch, das Rizinusöl, Trimethylolpropan und N-Methyldiäthanolamin enthält, aushärtet. Als
aliphatisches Diisocyanat ist Isophorondiisocyanat besonders geeignet. Zweckmäßig sind auch Hexamethylendiisocyanat und
Trimethylhexamethylendiisocyanat. Als Metallverbindung wird vorzugsweise Eisenacetylacetonat verwendet, das zweckmäßigerweise
in Mengen von 0,01 bis 0,3, vorzugsweise von 0,02 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Ausgangsstoffe
eingesetzt wird.
Das Kettenverlängerergemisch setzt sich vorzugsweise in einem Verhältnis von 3 bis 5,5 VaI Rizinusöl, 0,5 bis 2,0 VaI
Trimethylolpropan und 1 bis 2,5 VaI N-Methyldiäthanolamin zusammen und wird, bezogen auf die Hydroxylgruppen in einem
stöchiometrischen Unterschuß, bezogen auf die NCO-Gruppen des Voraddukts eingesetzt. Es ist vorteilhaft, wenn man zur Herstellung
des Voraddukts pro VaI Rizinusöl bzw. VaI Gemisch Rizinusöl/weitere Hydroxylverbindung 2 bis 6 VaI aliphatisches
Diisocyanat einsetzt.
341136· λχ
- f - A3GW32078
In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des
erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Voraddukt zur Umsetzung mit dem Kettenverlängerergemisch eingesetzt,
das einen NCO-Gehalt von 16 bis 2 2, insbesondere von
18,0 bis 20,0 Gew.-% aufweist.
Das Einbettmaterial ist besonders geeignet als Einbettmaterial von Membranen, insbesondere von Membranen,
welche auf medizinischem Gebiet eingesetzt werden sollen.
Die aliphatischen Diisocyanate, welche im Rahmen der Erfindung zum Einsatz gelangen, können allein oder auch
in Mischung eingesetzt werden.
Isophorondiisocyanat, auch S-cyclohexylisocyanat
genannt, welches bevorzugt eingesetzt wird, ist ein Diisocyanat, das zwei Isocyanatgruppen mit
unterschiedlicher Reaktivität aufweist. Obwohl die cycloaliphatisch gebundene Isocyanatgruppe zehnmal langsamer
reagiert als die aliphatisch gebundene, ist es möglich, die Einbettung rasch durchzuführen, wobei die Reaktionszeit
jedoch ausreicht, um die Membranen entsprechend einbetten zu können, bevor das Einbettmaterial ausgehärtet ist.
Es versteht sich von selbst, daß die eingesetzten Diisocyanate in hoher Reinheit verwendet werden und tunlichst
frei von Beimengungen sein sollen, die im Einbettmaterial eine toxische Wirkung entfalten könnten.
Das gemäß der Erfindung zum Einsatz gelangene Trimethyl-
hexamethylendiisocyanat kann sowohl als 2,2,4-Trimethyl-
hexamethylendiisocyanat als auch als 2,4,4-Trimethyl-
hexamethylendiisocyanat oder auch als Isomerengemisch einge
setzt werden.
3 A11361 ' "
- S/ - - A3GW32078
Als weiteres aliphatisches Diisocyanat sei beispielsweise Dicyclohexylmethandiisocyanat-(4.4') erwähnt.
Rizinusöl, wie es im Rahmen der Erfindung zum Einsatz gelangt, soll ebenfalls in hoher Reinheit zum Einsatz gelangen
und möglichst wasserfrei sein.
Beim Aufbau des Voraddukts kann Rizinusöl allein oder im Gemisch mit weiteren geeigneten Hydroxylverbindungen eingesetzt
werden. Als weitere Hydroxylverbindung, die zusammen mit Rizinusöl eingesetzt werden kann, ist Trimethylolpropan
besonders geeignet.
An Stelle von Trimethylolpropan können auch andere Triole wie Glycerin mitverwendet werden. Auch Glykole, wie Neopentylglykol
und Butandiol können mit Rizinusöl zusammen eingesetzt werden.
Durch die Mitverwendung von weiteren Hydroxylverbindungen neben Rizinusöl kann die Viskosität des Voraddukts reguliert
werden, wobei der Zusatz von Trimethylolpropan viskositätssteigernd
wirkt.
Das Trimethylolpropan wird bei der Herstellung des Voraddukts vorzugsweise zunächst in Rizinusöl vorgelöst und in Mischung
mit Rizinusöl mit einem Überschuß an Diisocyanat umgesetzt. Diese Arbeitsweise ist vorteilhafter, als wenn man Diisocyanat,
Rizinusöl und Trimethylolpropan gleichzeitig aber unvermischt in ein Reaktionsgefäß gibt.
Rizinusöl, gegebenenfalls in Mischung mit weiteren Hydroxylverbindungen
wird mit einem stöchiometrischen Überschuß des aliphatischen Diisocyanats zum Voraddukt umgesetzt, d.h. pro
- γ - A3GW32078
OH-Gruppe des Rizinusöls bzw. des Gemischs aus Rizinusöl und weiteren Hydroxylverbindungen werden mehr als eine
NCO-Gruppe, stammend aus dem Diisocyanat eingesetzt. Vorzugsweise kommen auf eine OH-Gruppe mindestens zwei
Isocyanatgruppen zum Einsatz, d.h. der Überschuß des Diisocyanats beträgt mindestens 1 VaI.
Neben der stöchiometrischen Abstimmung von NCO-Gruppen zu OH-Gruppen ist es günstig, wenn man dafür Sorge trägt, daß
auch das Gewichtsverhältnis der NCO-Gruppen im Voraddukt entsprechend abgestimmt ist. So hat es sich gezeigt, daß
Verhältnisse von 16 bis 22 Gew.-% Isocyanat im Voraddukt,
insbesondere 18,0 bis 20,0 Gew.-% besonders vorteilhaft sind. Der realtive Anteil von aliphatischen Diisocyanaten
und Rizinusöl bzw. Rizinusöl und weiteren Hydroxylgruppen, um solche NCO-Gehalte zu erreichen, läßt sich einfach an
Hand der Molekulargewichte der eingesetzten Verbindungen errechnen.
Das Voraddukt, das insbesondere bei höheren stöchiometrischen Überschüssen von aliphatischem Diisocyanat neben den aus
Diisocyanat und Rizinusöl bzw. weiteren Hydroxylverbindungen entstandenen Additionsverbindungen auch noch nicht umgesetztes
aliphatisches Diisocyanat enthalten kann, wird mit dem Kettenverlangerergemisch, das geringe Mengen an Metallverbindungen
als Katalysator enthält, umgesetzt. Für die Umsetzung kann man das Voraddukt, auch Α-Komponente genannt,
bereits auf Vorrat herstellen, die als solche über längere Zeit beständig ist. Die sogenannte B-Komponente, das Kettenverlangerergemisch,
kann ebenfalls separat hergestellt und für den Einsatzzweck gelagert werden. Für die Aushärtung
werden die A- und B-Komponente in entsprechenden Mengen miteinander gemischt und vorzugsweise auch entsprechend ent-
- VO - A3GW32078
gast. Das Einbetten von Membranen, insbesondere von Hohlfasermembranen
findet vorzugsweise nach dem sogenannten Schleudergußverfahren statt, wie es z.B. in der deutschen
Patentschrift Nr. 1 544 107 beschrieben wird. Es können jedoch auch sonstige dem Durchschnittsfachmann bekannte
Einbettverfahren zur Hilfe genommen werden. Die sogenannte A- und B-Komponente, d.h. das Voraddukt und das Kettenverlängerergemisch
werden in Mengen eingesetzt, daß ein leichter stöchiometrischer NCO-Gruppenüberschuß vorhanden
ist. Das molare Verhältnis von NCO-Gruppen zu Hydroxylgruppen des Kettenverlängerers liegt zweckmäßig in
Bereichen von 1,01 bis 1,3 : ΐ. Auch hier ist es vorteilhaft, wenn der NCO-Gruppengehalt bei der Aushärtung nicht
nur entsprechend den angegebenen Molverhältnissen ausgewählt wird, sondern wenn er auch, was seinen Überschuß betrifft,
in einem bestimmten Gewichtsverhältnis zu den Gesamtausgangskomponenten steht, d.h., zu dem Gesamtgewicht
Komponente A und B, d.h. Voraddukt und Vernetzer. Es ist vorteilhaft, wenn der NCO-Gruppenüberschuß zwischen 0,1 bis
2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtausgangsgemisch beträgt, vorzugsweise zwischen 0,3 bis 1 Gew.-%.
Es ist ferner günstig, wenn die Komponenten A und B so aufeinander
abgestimmt sind,daß sie entsprechend den oben gemachten Angaben, was die Molverhältnisse betrifft, auch in Gewichtsmengen
zueinander eingesetzt werden, daß etwa 40 bis 60 Teile Komponente A mit 60 bis 40 Teilen Komponente B
vermengt werden. Bei diesen Gewichtsverhältnissen der Komponenten A und B wird eine besonders gute Durchmischung
und gleichmäßige Aushärtung erzielt.
Es ist vorteilhaft, wenn das Voraddukt, welches mit der Komponente B vermengt wird, Viskositäten bis etwa max. 10 Pa.s
- yt .- A3GW32078
aufweist. Die Viskosität kann auf entsprechende Werte eingestellt werden, indem man neben dem Rizinusöl z.B. ein
Triol, nämlich Trimethylolpropan mitverwendet, das viskositätssteigernd
wirkt. Als Metallverbindung, welche in katalytischen Mengen bei der Aushärtung mitverwendet wird,
ist Exsenacetylacetonat besonders geeignet. Auch sind entsprechende Zinnverbindungen brauchbar, insbesondere Dibutylzinndiacetat.
Weitere brauchbare Zinnkatalysatoren sind z.B. Dibutylzinndilaurat und Di-n-butylzinndinonanoat. Als Titanverbindungen
können u.a. übliche Titanalkylate eingesetzt werden, wie Titantetrabutylat, auch sind Verbindungen geeignet,
die neben Titan noch ein anderes Metallatom enthalten, z.B. Titanmagnesiumhexaalkylat.
Es ist besonders vorteilhaft, wenn die eingesetzten Katalysatoren zunächst in dem bei der Aushärtung mitverwendeten
N-Methyldiäthanolamin gelöst werden und man diese Lösung sodann filtriert. Diese Lösung einer Metallverbindung in
N-Methyldiäthanolamin kann als Stammlösung auf Vorrat bereitet werden und bei Bedarf mit den weiteren Kettenverlängerern
vermischt werden. Auf diese Weise ist es möglich, eine homogene Verteilung des Katalysators sowohl in dem Kettenverlängerergemisch
zu erzielen, als auch in dem Gesamtreaktionsgemisch nach Zugabe des Voraddukts.
Es war besonders überraschend, daß man nach der Erfindung nicht nur Einbettmaterial erhält, das in physiologischer Hinsicht
unbedenklich ist, sondern daß es auch möglich ist, ein Material zu erhalten, das besonders zum Einbetten von Membranen geeignet
ist, vorzugsweise von Membranen, die auf medizinischem Gebiet eingesetzt werden sollen. Die Aushärtungszeiten sind sehr günstig
so daß man die Einbettung von Membranen auch mit Hilfe von sogenannten Automaten durchführen kann. Bei derart automatisch
arbeitenden Einbettverfahren kommt es insbesondere auch darauf
- V2 - A3GW32078
an, daß die Gelierzeiten entsprechend abgestimmt sind und der Viskositätsverlauf während dem Aushärten günstig ist.
Einmal soll die Aushärtung nicht zu schnell beginnen, damit es möglich ist, die einzubettenden Membranen noch
in das Einbettungsgemisch, bestehend aus den Komponenten A und B, einzubringen, wie es z.B. bei den Schleudergußverfahren
praktiziert wird. Zum anderen soll alsbald nach der Einbettung das Gemisch aushärten und nach möglichst kurzer
Zeit soweit ausgehärtet sein, daß die eingebetteten Membranen aus der Einbettungsvorrichtung entnommen werden können. Von
großem Vorteil ist ferner, daß es mit den erfindungsgemäßen Verfahren möglich ist, Einbettmaterial herzustellen, das
die Härten aufweist, wie sie für Einbettungen gefordert werden, insbesondere ist die Shore-A-Härte ausgezeichnet.
Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Einbettmassen
ist darin zu suchen, daß sie unter Arbeitsbedingungen, d.h. wenn sie z.B. mit Blut, blutähnlichen Systemen oder wäßrigen
Systemen in Kontakt stehen, nicht oder nur in untergeordnetem Maße quellen.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es ferner möglich,
Einbettmaterial mit befriedigenden Eigenschaften herzustellen unter Verwendung von nur minimalen Mengen an Katalysator.
So ist es möglich, zufriedenstellende Ergebnisse zu erhalten, wenn man wenige ppm Metallverbindung verwendet. Dies ist
besonders für medizinische Anwendungen von Bedeutung, wo man Materialien benötigt, die möglichst wenig Katalysatorreste
enthalten. Die gemäß der Erfindung benötigten Mengen sind so niedrig, daß sie beim Einsatz des Einbettmaterials keine
toxische Wirkungen entfalten können.
Es war ferner besonders überraschend, daß durch die Mitverwendung von N-Methyldiäthanolamin als Bestandteil des Ketten-
- Υζ - A3GW32078
verlängerergemischs Einbettmaterial mit so hervorragenden Eigenschaften erhalten werden. Erst durch die Mitverwendung
dieser Verbindung ist es möglich, die hervorragenden mechanischen und physiologischen Eigenschaften zu erhalten.
Werden in sonst gleicher Weise ohne Mitverwendung von N-Methyldiäthanolamin
und unter Verwendung von aliphatischen Diisocyanaten Einbettmaterialien hergestellt, so erreichen diese
längst nicht die mechanischen Eigenschaften und sind vielfach so weich, daß sie nicht verwendet werden können.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert:
Herstellung des Voraddukts (A-Komponente)
In einem mit Stickstoff gespülten Dreihalskolben werden bei Raumtemperatur 4479,4 g Isophorondiisocyanat vorgelegt
(11,0 VaI). Unter Rühren werden 2520,6 g Rizinusöl (2,0 VaI)
zugegeben. Dabei wird weiter Stickstoff übergeleitet. Dann wird innerhalb 1 Stunde auf 1200C Innentemperatur erwärmt
und 3 Stunden bei 1200C reagieren gelassen. Der Isocyanatgehalt
des resultierenden Voraddukts soll nach Abkühlen auf Raumtemperatur unterhalb des Sollwerts von 19,78 Gew.-% liegen
und beträgt im allgemeinen 19,3 %. Die dynamische Viskosität der Α-Komponente wird bei 20° gemessen und beträgt ca. 2,75 Pa >s
(Haake Viskosimeter).
Herstellung eines Katalysatorstammansatzes
16,28 g Eisenacetylacetonat werden in 820,72 g N-Methyldiäthanolamin
3 1/2 Stunden bei 8O0C unter Rühren und unter Stickstoffüberleitung gelöst und im warmen Zustand durch Glasfilternutschen
filtriert.
- K - A3GW32078
Herstellung der B-Komponente
5686,35 g Rizinusöl (3,0 VaI), 492,93 g Trimethylolpropan
(2,0 VaI) und 820,72 g N-Methyldiäthanolamin (2,5 VaI)
gemäß Stammansatz mit Acetylacetonat werden miteinander vermengt und langsam auf 800C erwärmt. Nach 2 Stunden sind
die Bestandteile völlig miteinander homogen vermischt. Die B-Komponente ist dann einsatzbereit. Die dynamische Viskosität
der B-Komponente beträgt bei 200C 0,855 Pa-s (Haake
Viskosimeter). Die beiden Komponenten A und B werden in einem Gewichtsverhältnis von 56,75 : 43,25 miteinander vermengt
und in an sich bekannter Weise nach dem Schleudergußverfahren zum Einbetten eines Hohlfaserbündels eingesetzt. Es werden
einwandfreie Einbettungen erhalten, die Haftung der Hohlfäden in der Einbettung ist hervorragend.
In der folgenden Tabelle werden weitere Zusammensetzungen für die B-Komponente (Kettenverlängerer) angegeben.
B-Komponente (Kettenverlängerer)
Bezeichnung
VaI Rizinusöl VaI TMP
VaI N-MDEA
VaI N-MDEA
1 VaI B (Ä'q.-Gew. theor.)
Gew.-% Rizinusöl Gew.-% TMP Gew.-% N-MDEA
| (ÄG | 44 | 344) | 4 | ,0 | 3 | ,5 | 3 | ,0 | 4 | ,5 | 4, | 0 | 3 | ,5 | 5 | ,5 |
| (ÄG | 59 | ,73) | 1 | ,0 | 1 | ,5 | 2 | ,0 | 2 | ,0 | 2, | 0 | 2 | ,0 | 1 | ,0 |
| (ÄG | ,58) | 2 | ,5 | 2 | ,5 | 2 | ,5 | 1 | ,0 | 1, | 5 | 2 | ,0 | 1 | ,0 | |
209,28 189,34 169,39 226,27 207,31 188,35 266,17
87,66 84,79
2,85 4,72
9,49-10,49
2,85 4,72
9,49-10,49
81,23 91,22 88,50 85,23 94,77
7,04 5,27 5,75 6,33 2,24
11,73 3,51 5,75 8,44 2,98
dyn. Viskosität η bei 200C in Pa»s
0,92 0,95
1,12 1,30 1,20
1,20 1,15
TMP
N-MDEA
N-MDEA
= Trimethylolpropan
= N-Methyldiäthanolamin
- ftf - A3GW32078
Die in der Tabelle angegebenenen Gemische der B-Komponente werden jeweils eingesetzt mit 0,1 Gew.-%, 0/05 Gew.-%,
0,03 Gew.-% und 0,01 Gew.-% Eisenacetylacetonat, wobei der
Katalysator analog dem Verfahren gemäß der Herstellung des Stammansatzes zugegeben wird. In gleicher Weise werden
B-Komponenten gemäß Tabelle hergestellt unter Verwendung von 500 ppm, 300 ppm, 200 ppm und 100 ppm Dibutylzinndilaürat,
wobei sich die ppm-Angabe auf Zinn, berechnet als elementares
Zinn, bezieht.
Claims (22)
- PatentansprücheEinbettmaterial erhalten durch Umsetzung eines stöchiometrischen Überschusses eines oder mehrerer aliphatischer Diisocyanate mit Rizinusöl und gegebenenfalls weiteren Hydroxylverbindungen zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt und Umsetzung des Voraddukts in Gegenwart von Metallverbindungen als Katalysator mit einem Kettenverlängerergemisch, das Rizinusöl, Trimethylolpropan und N-Methyldiäthanolamin enthält.
- 2. Einbettmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Voraddukt verwendet, das durch Umsetzung eines aliphatischen Diisocyanats mit einem Gemisch aus Rizinusöl und Trimethylolpropan erhalten worden ist.
- 3. Einbettmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatisches Diisocyanat Isophorondiisocyanat verwendet.
- 4. Einbettmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatisches Diisocyanat Hexamethylendiisocyanat verwendet.
- 5. Einbettmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatisches Diisocyanat Trimethylhexamethylendiisocyanat verwendet.- 2 - A3GW32078
- 6. Einbettmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallverbindung Eisenacetylacetonat verwendet.
- 7. Einbettmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallverbindung Dibutylzinndiacetat verwendet.
- 8. Einbettmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallverbindung Titantetrabutylat verwendet.
- 9. Verfahren zur Herstellung eines Einbettmaterials nach Anspruch 1 durch Umsetzung eines stöchiometrischen Überschusses eines oder mehrerer aliphatischer Diisocyanate mit Rizinusöl und gegebenenfalls weiteren Hydroxy!verbindungen zu einem NCO-Gruppen aufweisenden Voraddukt und katalysierte Umsetzung des Voraddukts mit einem Rizinusöl und Trimethylolpropan enthaltenden Kettenverlängerergemisch, dadurch gekennzeichnet, daß man das Voraddukt aus einem oder mehreren aliphatischen Diisocyanaten und Rizinusöl und gegebenenfalls weiteren Hydroxy!verbindungen herstellt und der stöchiometrische Überschuß des aliphatischen Diisocyanats, bezogen auf die OH-Gruppen der Hydroxylverbindung mindestens 1 VaI beträgt und das erhaltene Voraddukt in Gegenwart von katalytischen Mengen einer Metallverbindung mit einem Gemisch, das Rizinusöl, Trimethylolpropan und N-Methyldiäthanolamin enthält, aushärtet.
- 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,daß man als aliphatisches Diisocyanat Isophorondiisocyanat verwendet.- 3 - A3GW32078
- 11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatisches Diisocyanat Hexamethylendiisocyanat verwendet.
- 12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatisches Diisocyanat Trimethylhexamethylendiisocyanat verwendet.
- 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Metallverbindung Eisenacetylacetonat verwendet.
- 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man Eisenacetylacetonat in Mengen von 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Ausgangsstoffe verwendet.
- 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,02 bis 0,1 Gew.-% Eisenacetylacetonat verwendet.
- 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Kettenverlängerergemisch in einem Verhältnis 3 bis 5,5 VaI Rizinusöl, 0,5 bis 2,0 VaI Trimethylolpropan und 1,0 bis 2,5 VaI N-Methyldiäthanolamin verwendet und das Kettenverlängerergemisch, bezogen auf die Hydroxylgruppen in stöchiometrischem Unterschuß, bezogen auf die NCO-Gruppen des Voraddukts, einsetzt.
- 17. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung des Voraddukts pro VaI Rizinusöl oder VaI Gemisch Rizinusöl/weitere Hydroxylverbindung 2 bis 6 VaI aliphatisches Diisocyanat verwendet.- 4 - A3GW32078
- 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß man ein NCO-Gruppen aufweisendes Voraddukt verwendet, das einen NCO-Gehalt von 16 bis 2 2 Gew.-% aufweist.
- 19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Voraddukt einen NCO-Gehalt von 18,0 bis 20,0 Gew.-% aufweist.
- 20. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man die Metallverbindung in einer abfiltrierten Lösung von N-Methyldiäthanolamin verwendet.
- 21. Verwendung des Einbettmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Einbetten von Membranen.
- 22. Verwendung des Einbettmaterials nach Anspruchzum Einbetten von medizinisch eingesetzten Membranen.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843411361 DE3411361A1 (de) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | Einbettmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| US06/716,231 US4598136A (en) | 1984-03-28 | 1985-03-26 | Embedding material and process for the production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843411361 DE3411361A1 (de) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | Einbettmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3411361A1 true DE3411361A1 (de) | 1985-10-10 |
| DE3411361C2 DE3411361C2 (de) | 1992-01-30 |
Family
ID=6231826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19843411361 Granted DE3411361A1 (de) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | Einbettmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4598136A (de) |
| DE (1) | DE3411361A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4107284A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Heba Otoplastisches Labor Paul | Verfahren zur herstellung von polyurethanen |
| NL1003263C2 (nl) * | 1996-06-04 | 1997-12-10 | Dsm Nv | Katalysator voor de reactie tussen een verbinding die met isocyanaat- groepen kan reageren en een verbinding die twee of meer isocyanaat- groepen met verschillende reaktiviteiten bevat. |
| WO2021083851A1 (de) | 2019-10-30 | 2021-05-06 | Basf Se | Polyurethanvergussmasse mit gesteigerter reaktivität zur einbettung von hohlfasern bei der herstellung von filterelementen |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4990586A (en) * | 1988-02-05 | 1991-02-05 | Hexcel Corporation | Polyurethanes of improved characteristics biocompatible urea-modified polyurethane from castor oil |
| US5733945A (en) * | 1995-07-20 | 1998-03-31 | Rogers Corporation | Process for manufacturing polyurethane using a metal acetyl acetonate/acetyl acetone catalyst system and the product made therefrom |
| US6284841B1 (en) * | 1996-02-08 | 2001-09-04 | Charles E. Friesner | Structural member |
| US20040127563A1 (en) * | 2002-03-22 | 2004-07-01 | Deslauriers Richard J. | Methods of performing medical procedures which promote bone growth, compositions which promote bone growth, and methods of making such compositions |
| DE10243965A1 (de) * | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Adiam Life Science Ag | Verfahren zur Herstellung von biokompatiblen Polyurethanen |
| CA2575740A1 (en) * | 2004-03-24 | 2005-10-13 | Doctor's Research Group, Inc. | Methods of performing medical procedures that promote bone growth, methods of making compositions that promote bone growth, and apparatus for use in such methods |
| IES20070849A2 (en) * | 2007-11-21 | 2009-12-09 | Gates Patent Ltd | Polyurethane or polyisocyanurate compositions and methods of producing same |
| DE102009033710A1 (de) * | 2009-07-18 | 2011-01-20 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung von Metallsalzen einer Carbonsäure bei der Herstellung von Polyurethansystemen |
| JP6393959B2 (ja) | 2012-05-31 | 2018-09-26 | 東ソー株式会社 | ポリウレタン樹脂製造用触媒組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法 |
| ES2910500T3 (es) | 2014-09-12 | 2022-05-12 | Momentive Performance Mat Inc | Catalizador latente para la producción de espuma de poliuretano |
| US11041040B2 (en) * | 2017-05-05 | 2021-06-22 | Basf Se | Storage-stable polyurethane potting compound for embedding of hollow fibres in the production of filter elements |
| JP7095453B2 (ja) * | 2017-07-25 | 2022-07-05 | 東ソー株式会社 | 膜シール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、ならびに、これを用いた膜シール材及び膜モジュール |
| WO2019022103A1 (ja) * | 2017-07-25 | 2019-01-31 | 東ソー株式会社 | 膜シール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、ならびに、これを用いた膜シール材及び膜モジュール |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2749491A1 (de) * | 1976-11-05 | 1978-05-18 | Nl Industries Inc | Polyurethanmassen und daraus hergestellte gegenstaende |
| DE2813197A1 (de) * | 1978-03-25 | 1979-10-25 | Akzo Gmbh | Einbettmasse aus polyurethanen |
| DE3106498A1 (de) * | 1981-02-21 | 1982-09-09 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Einbettmasse aus polyurethanen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE156872C (de) * | ||||
| DE157143C (de) * | ||||
| US3549569A (en) * | 1966-10-10 | 1970-12-22 | Textron Inc | Polyurethane coating compositions prepared from 1-isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane |
| US3546148A (en) * | 1966-10-17 | 1970-12-08 | Minnesota Mining & Mfg | Polyurethane composition and surfacing |
| US3892713A (en) * | 1974-03-25 | 1975-07-01 | Uniroyal Inc | Cure of polyurethanes with mixed curatives comprising hydroxy tertiary amines |
| CA1091242A (en) * | 1976-07-19 | 1980-12-09 | Melvin Brauer | Stabilized diphenylmethane diisocyanate prepolymer |
| US4224164A (en) * | 1978-10-20 | 1980-09-23 | Nl Industries, Inc. | Non-wicking polyurethane casting systems |
| US4256617A (en) * | 1979-11-01 | 1981-03-17 | Nl Industries, Inc. | Catalyzed non-toxic polyurethane forming compositions and separatory devices employing the same |
| DE3010030A1 (de) * | 1980-03-15 | 1981-09-24 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Einbettmasse aus polyurethanen |
-
1984
- 1984-03-28 DE DE19843411361 patent/DE3411361A1/de active Granted
-
1985
- 1985-03-26 US US06/716,231 patent/US4598136A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2749491A1 (de) * | 1976-11-05 | 1978-05-18 | Nl Industries Inc | Polyurethanmassen und daraus hergestellte gegenstaende |
| DE2813197A1 (de) * | 1978-03-25 | 1979-10-25 | Akzo Gmbh | Einbettmasse aus polyurethanen |
| DE3106498A1 (de) * | 1981-02-21 | 1982-09-09 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Einbettmasse aus polyurethanen |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4107284A1 (de) * | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Heba Otoplastisches Labor Paul | Verfahren zur herstellung von polyurethanen |
| NL1003263C2 (nl) * | 1996-06-04 | 1997-12-10 | Dsm Nv | Katalysator voor de reactie tussen een verbinding die met isocyanaat- groepen kan reageren en een verbinding die twee of meer isocyanaat- groepen met verschillende reaktiviteiten bevat. |
| WO1997046517A1 (en) * | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Dsm N.V. | Catalyst for the reaction between a compound that can react with isocyanate groups and an aliphatic diisocyanate with one isocyanate group bound to a primary carbon atom and one isocyanate group bound to a tertiary carbon atom |
| WO2021083851A1 (de) | 2019-10-30 | 2021-05-06 | Basf Se | Polyurethanvergussmasse mit gesteigerter reaktivität zur einbettung von hohlfasern bei der herstellung von filterelementen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3411361C2 (de) | 1992-01-30 |
| US4598136A (en) | 1986-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3411361A1 (de) | Einbettmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung | |
| DE1964998C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren | |
| DE68928264T2 (de) | Biostabile, segmentierte, aliphatische Polyurethane und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69613144T2 (de) | Harnstoff- und urethangruppen enthaltendes lineares blockpolymer, verfahren zur herstellung von linearen blockpolymeren sowie verwendung der blockpolymeren als implantate | |
| DE3318730A1 (de) | Biokompatible polyurethane | |
| DE2020905A1 (de) | Blockierte Polyisocyanate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE3010030A1 (de) | Einbettmasse aus polyurethanen | |
| WO2008061651A1 (de) | Abformmassen | |
| DE2437889B2 (de) | Polyurethan-Elastomere und ihre Herstellung | |
| DE69804989T2 (de) | Formkörper als implantate in der humanmedizin und verfahren zur herstellung solcher formkörper | |
| DE1114318B (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzten homogenen Elastomeren | |
| DE3643465A1 (de) | Biokompatible polyurethane | |
| DE102006048288A1 (de) | Polyesterpolyole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3106498A1 (de) | Einbettmasse aus polyurethanen | |
| DE4107284C2 (de) | ||
| DE838827C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyaetheracetalurethanen | |
| DE2016102C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von lagerbeständigen Polyurethanprepolymeren | |
| DE2813197C2 (de) | Einbettmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung | |
| DE3301844A1 (de) | Reifencord-klebstoffmasse | |
| DE2925172C2 (de) | Dialysator mit Hohlfasermembranen | |
| DE2440375A1 (de) | Verfahren zur herstellung von giessereikernen und -formen | |
| DE3149527A1 (de) | Polyurethanmassen fuer hohlfaserdialysatoren | |
| WO2004029122A1 (de) | Verfahren zur herstellung von biokompatiblen polyurethanen | |
| DE1966683A1 (de) | Verfahren zur herstellung von lichtbestaendigen polyurethanen | |
| DE1694618C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Schwefel vulkanisierbaren Polyurethanen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: AKZO PATENTE GMBH, 5600 WUPPERTAL, DE |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8330 | Complete disclaimer |