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DE3236068A1 - Photopolymerisierbare masse und deren verwendung fuer die herstellung von schablonen fuer den siebdruck - Google Patents

Photopolymerisierbare masse und deren verwendung fuer die herstellung von schablonen fuer den siebdruck

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Publication number
DE3236068A1
DE3236068A1 DE19823236068 DE3236068A DE3236068A1 DE 3236068 A1 DE3236068 A1 DE 3236068A1 DE 19823236068 DE19823236068 DE 19823236068 DE 3236068 A DE3236068 A DE 3236068A DE 3236068 A1 DE3236068 A1 DE 3236068A1
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DE
Germany
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composition according
photopolymerizable composition
prepolymer
photopolymerizable
mass
Prior art date
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DE19823236068
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DE3236068C2 (de
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John Robert Thanet Kent Curtis
John D. Ramsgate Kent Renwick
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sericol Ltd
Original Assignee
Sericol Ltd
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Publication date
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Publication of DE3236068C2 publication Critical patent/DE3236068C2/de
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
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Description

Photopolymerisierbare Masse und deren" Verwendung für die Herstellung von Schablonen für den Siebdruck
Die Erfindung betrifft eine wässrige Masse, die sich zur Herstellung von Schablonen für den Siebdruck eignet· Beim Siebdruck unterscheidet.nan zwei hauptsächlich angewandte Systeme photoempfind:icher Schablonen. Das eine ist die sogenannte indirekte Methode. Dazu wird ein transparentes Trägermaterial aus einem Kunststoff, üblicherweise aus einem Polyester, mit einer photoempfindlichen Masse beschichtet. Dieser beschichtete Träger wird dann mit aktinischem Licht durch ein Diapositiv belichtet, wonach - abhängig von dem Photopolymerisationssystem - das erhaltene Bild "mit Wasser entwickelt werden kann oder der beschichtete Träger wird mit einer Per-Verbindung aktiviert und dann mit Wasser entwickelt. Das feuchte Bild auf der Trägerbahn wird dann auf das Sieb unter leichtem Druck übertragen und nach dem Trocknen die Trägerbahn abgenommen, so daß auf dem Sieb das druckfähige photopolymerisierte Bild zurückbleibt.
Für die sogenannte direkte Methode wird eine Schablone auf dem Sieb durch Photosensibilisieren eines wasserlöslichen vernetzbaren Kolloids gebildet, wobei die
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Vernetzung mit einem Photovernetzer stattfindet, bei dem es sich um ein Dichromat oder ein polymeres Diazoniumsalz handeln kann. Eine in dieser Weise sensibilisierte Schicht a>>f dem Sieb wird dann getrocknet und mit aktinischem jjicht durch ein Diapositiv zur Bildung eines latenten Bildes belichtet. Bei Entwicklung des Bildes mit Wasser bleiben die Bildbereiche stehen, da sie wasserunlöslich geworden sind, während die bildfreien Bereiche ihre Was^erlöslichkeit beibehalten und nun mit Wasser ausgewaschen werden können, wodurch man nach dem Trocknen ein druckfähiges Bild erhält.
Beide Methoden zur Herstellung von Schablonenbildern auf Sieben haben schwerwiegende Nachteile. Bei der ersten Methode, bei der das System auf einem Photoinitiator in Form eines Eir.en- (III) -Salzes beruht, ist eine Behandlung mit einer Per-Verbindung, wie Wasserstoffperoxid,erforderlich,um freie Radikale freizusetzen und damit die Photopolymerisation der Monomeren für das Unlöslichmachen der Schicht in Gang zu setzen. Nach dieser Aktivierung erfolgt die Entwicklung mit normalem Wasser zu dem Bild.
Die andere Methode beruht auf einem Leuko-Schwefelsäureester eines Indigo- oder Thioindigo-Farbstoffes als Photoinitiator, welcher die Anwesenheit von Feuchtigkeit erforderlich macht, um aktiv zu bleiben. Dazu benötigt man relativ große Mengen an Feuchthaltemitteln in der Masse, damit dieses Material auch korrekt in trockenwarmen Klimata funktionieren kann. Diese Feuchthalte- mittel führen in Bereichen hoher Feuchtigkeit zu Problemen und bewirkt eine Netzstruktur auf dem Film, wenn er aus seinem verschlossenen Behälter genommen wird. Ihre Anwesenheit verringert auch die mechanische Festigkeit des Träger-Kolloids (üblicherweise Polyvinylalkohol)
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gleichbedeutend mit einer geringeren Druckzeit, die die fertige Schablone ermöglicht.
Nachteilig bei dem direkten System ist, daß es üblicherweise als Zweifach-Packung vorliegt, wozu man sowohl einen Sensibilisator als auch eine Grundemulsion benötigt, welche nach Sensibilisierung eine entsprechende Topfzeit in der Größenordnung von Tagen besitzt, wenn der Sensibilisator ein Dichromat ist^ oder maximal zwei Monate, wenn der Sensibilisator ein polymeres Diazosalz ist.
Ein weiterer Nachteil dieser Methoden für die Herstellung von Schablonenbildern auf einem Sieb liegt darin, daß nach Belichtung ein sehr geringer Kontrast zwischen Bildbereichen und bildfreien Bereichen besteht, so daß keine zufriedenstellende Möglichkeit zur Überprüfung des Bildes vor der Entwicklung besteht. Das bedeutet, daß bei fehlerhafter Arbeit oder bei nicht exakter Auflage des Positivs Fehler unbemerkt bleiben.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß ein Prepolymer, enthaltend polymerisierbare endständige ethylenische Doppelbindungen, Teil einer Ester-, Amid- oder Urethanfunktion, gelöst in einem oder mehreren Lösungsmitteln, z.B. Vinyl/Acryl-Monomere oder deren Gemische in Gegenwart üblicher UV-Druckfarben-Photoinitiatoren und entsprechenden oberflächenaktiven Substanzen sich in einem wasserlöslichen Kolloidal dispergieren lassen, wodurch man eine stabile Emulsion erhält, die nach Auftrag auf einen Filmträger oder ein Druck-Sieb mit UV-Licht durch ein Diapositiv belichtet werden können und durch Entwicklung mit Wasser ein Reliefbild oder eine Schablone ergeben. Da das Prepolymere in einer wässrigen Lösung eines Kolloids disper-
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giert ist, läßt sich die belichtete Schablone mit Wasser entwickeln, so daß aufwendige und oft toxische und/oder feuergefährliche organische Lösungsmittel vermieden werden können. Durch Anwendung spezieller Prepolymererlassen sich zähe und dauerhafte Siebdruck-Schablonen herstellen, die solchen mit Wasser-löslichen Prepolymeren überlegen sind.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Überzug in solcher Weise gefärbt, daß nach der Belichtung leicht visuell ein Farbunterschied zwischen Bildbereichen und bildfreien Bereichen festgestellt werden kann. Die Bildung eines sichtbaren und kontrastreichen latenten Bildes unmittelbar nach Belichtung mit aktinischem Licht gestattet dem, der die Schablone macht, bei der Belichtung einer Anzahl von Sieb-Schablo-
, , . , „ herzustellen
nen in etwa der gleichen Zext/, um zu wissen, ob ein bestimmtes Sieb belichtet ist oder nicht. Wenn er beispielsweise unterbrochen wird oder wenn eine einzige sehr große Sieb-Schablone mehrere Male belichtet wird, beispielsweise in dem sogenannten "step and repeat process" für die Herstellung vonSiebdruck-Schablonen, so kann das Personal unmittelbar feststellen, welche Bereiche belichtet sind. Auch wenn mehrere Belichtungen erforderlich sind, so kann das sichtbare Bild aus der ersten Belichtung eine Anleitung für die Justierung der folgenden Belichtungen bieten.
Eine photoempfindliche Emulsion, die nach irgendeiner oben erwähnten Methode auf ein Sieb aufgebracht ist und bei Belichtung ein sichtbares Bild zu liefern vermag, vor folgender Entwicklung oder Behandlung, hat den Vorteil,Siebe aufzuzeigen, die unbeabsichtigt belichtet worden sind (verschleiert durch natürliches oder künstliches Streulicht).
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Die Erfindung betrifft nun eine wässrige photopolymerisierbare Masse in Form einer Lösung eines Prepolymeren, enthaltend endständige Doppelbindungen, gebunden mit dem Rest des Moleküls über Ester-,Amid-oder Urethanbindungen, wobei diese Lösung in einer wässrigen Lösung eines Kolloids dispergiert ist und die Masse .einen Photoinitiator enthält.
Darüberhinaus können Lösungsmittel oder wasserlösliche Harze, die bei erhöhter Temperatur durch saure Katalyse vernetzbar sind, als Verdünnung der Masse zugesetzt werden. Solche Harze umfassen Aminoplaste, Alkydharze, Polyesterharze, Epoxyharze, blockierte Isocyanatharze, Polyurethane und Polyurethan/Alkyd-Harze. Diese sind normalerweise in der Lösungsmittelphase der erfindungsgemäßen Masse gelöst, bevor das Lösungsmittel (organische Phase) in der wässrigen Lösung des wasserlöslichen Kolloids (wässrige Phase) dispergiert wird. Die Anwesenheit dieser Harze mit ihrer Vernetzungsmöglichkeit mit dem Kolloid,mit sich selbst oder mit anderen vorhandenen Harzen während der Behandlung bei erhöhter Temperatur oder in Gegenwart eines sauren Katalysators verbessert die chemische und physikalische Widerstandsfähigkeit des fertigen Bilds nach Erwärmen bzw. saurer Katalyse, die ihrerseits führt zu einer Erweiterung der Anwendbarkeit des Produkts.
Bei der Anwendung zur Herstellung indirekter Schablonen weisen die erfindungsgemäßen Massen nicht den Nachteil der Notwendigkeit einer Aktivierungsstufe mit einer Peroxid-Lösung oder ähnlichen Substanz auf und haben auch nicht den Nachteil, große Mengen an Feuchthaltemittel zu erfordern. In der "feuchten" Emulsion ist keine Sensibilisierung durch eine bestimmte Verbindung erforderlich, so daß die Einfachheit und Handlichkeit der einteiligen Packung zur Wirkung kommt. Ein weiterer
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Vorteil liegt in der Anwendung ungesättigter Pre-
daß
polymerer und | Festigkeit und Haftung des belichteten und entwickelten Bildes verbessert sind bei gleichzeitig guter Haltbarkeit unter der Beanspruchung während des Druckvorganges.
Das ungesättigte Prepolymere kann in weiten Mengenbereichen zum wasserlöslichen Kolloid in der erfindungsgemäßen Masse vorhanden sein, womit ein breiter Bereich physikalischer und chemischer Widerstandsfähigkeit erreichbar ist, der die Anwendungsmöglichkeiten des Produkts wesentlich erweitert.
In der erfindungsgemäßen Masse kann das Prepolymere in einem photochemisch inaktiven Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch oder in einem photopolymerisierbaren Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch gelöst sein.'Die erhaltene Prepolymer-Lösung in photopolymerisierbarem oder nicht-photopolymerisierbarem Lösungsmittel,gegebenenfalls enthaltend ein nicht-photopolymerisierbares Harz, wird in einer wässrigen Lösung des wasserlöslichen Kolloids mit Hilfe entsprechender oberflächenaktiver Substanzen oder Netzmittel als stabile Emulsion dispergiert. Die Masse kann dann auch noch Pigmente oder Farbstoffe oder deren Vorläufer enthalten, um ein sichtbares Bild zu ergeben,und inerte Füllstoffe wie Stärke, Kaolin, Titandioxid, Polytetrafluorethylen, Kieselsäure oder Silicate,um die Klebrigkeit der Oberfläche zu vermindern und ein Gleiten zu begünstigen. Enthält die Masse organische Basen mit einem tertiären Stickstoffatom, so wirken diese als Beschleuniger; auch können sie noch Weichmacher zur Erhöhung der Flexibilität enthalten.
Die in der erfindungsgemäßen Masse angewandten Pre-
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zähen ,
polymeren sollen zu I flexiblen und unlöslichen Harzen photopolymerisierbar sein. Bevorzugte Prepolymere sind solche, die man durch Umsetzung eines aromatischen Polyesters, eines Epoxy- oder Urethanprepolymeren mit Hydroxyl- und/oder Epoxygruppen mit einer endständig ungesättigten Säure oder deren Ester mit vorzugsweise 3 bis 5 C-Atomen erhalten kann, wobei ungesättigte Estergruppierungen durch Reaktion mit den im Prepolymeren vorhandenen Hydroxyl- oder Epoxygruppen gebildet werden. Die in der Masse enthaltene Menge an Prepolymeren liegt normalerweise zwischen 5 und 35 Gew.-% und beträgt vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-%.
Das Lösungsmittel für das Prepolymere kann inert (nicht polymerisierbar) oder photopolymerisierbar sein. Ein bevorzugtes inertes Lösungsmittel ist ein Ester der Formel R-O-(CH CH 0-4-CO-R1, worin R Methyl oder Ethyl, η 1 oder 2 und R Methyl, Ethyl, Isopropyl oder n-Propyl ist. Andere Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische, die das ungesättigte Prepolymere zu lösen und eine stabile Dispersion oder Emulsion in der wässrigen Kolloidlösung zu bilden vermögen, sind ebenfalls anwendbar. Bevorzugte photopolymerisierbare Lösungsmittel sind mono-, di- oder tri-funktionelle endständig ungesättigte Monomere oder Monomergemische, die mit dem ungesättigten Polymeren eine echte Lösung zu bilden vermögen und mit der wässrigen Lösung des Kolloids eine stabile Emulsion oder Dispersion ergeben. Beispiele hierfür sind Hexandioldiacrylat, N-Vinyl-pyrrolidon, Polyethylenglykol—(200)-diacrylat, Trxethylenglykoldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat und Trimethylolpropantriacrylat. Es kann vorteilhaft sein,photopolymerisierbare Monomere zu mischen.um die gewünschten Eigenschaften der Schicht (Empfindlichkeit und Flexibilität) zu erreichen. Der Anteil an Lösungsmittel in der Masse beträgt normalerweise 2 bis 15 6ew.-% und liegt bevorzugt zwischen 4 und 10 Gew.-%.
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Die wässrige Lösung des Kolloids enthält bevorzugt ein Netzmittel; das Netzmittel kann nicht-ionogen oder anionisch sein, mit einem entsprechenden HLB-Wert hydrophilic/1-ipophilic balance) und ausreichender Emulgierkraft, um die organische Phase (Prepolymer-Lösung) in der wässrigen Phase (wässrige Lösung des Kolloids) in stabiler Emulsion zu halten. Di.e bevorzugten Netzmittel sind polyoxyethylenierte Alkylphenole. Man kann jedoch beliebige Netzmittel für die Stabilisierung der Emulsion anwenden. Ihre Menge in der Masse ist im allgemeinen gering und liegt im allgemeinen unter 1 Gew.-%.
Die bevorzugten Photo-Initiatoren haben eine Absorptionsbande > 325 nm, z. B. Thioxanthone, substituierte Benzophenone und 1,1-Dimethoxyacetophenone. Man kann zwar beliebige Photo-Initiatoren anwenden vorausgesetzt, daß sie in der erfindungsgemäßen Masse löslich bzw. mit ihr verträglich sind und bei Bestrahlung mit aktinischem Licht entsprechender Wellenlänge freie Radikale zu liefern vermögen. Ihr Anteil in der Masse beträgt im allgemeinen 0,5 bis 5 Gew.-% und liegt vorzugsweise zwischen 1,5 und 3,5 Gew.-%.
Geeignete Beschleuniger oder sekundäre Initiatoren können Stoffe sein, die zumindest ein tertiäres Stickstoffatom und zumindest eine aliphatische Alkoholfunktion oder zumindest ein tertiäres Stickstoffatom und zumindest eine endständige Doppelbindung, die Teil einer Ester- oder Amidfunktion ist, enthalten. Verbindungen der ersten Art umfassen Methyldiethanolamin und Verbindungen der zweiten Art "Uvecryl PlOl".
Die Menge an Beschleuniger in der erfindungsgemäßen Masse soll im allgemeinen nicht mehr als 5 Gew.-% betragen und liegt bevorzugt zwischen 1,5 und 3 Gew.-%.
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Die bevorzugten Weichmacher - wenn solche angewandt werden - sind Glykole, Glycer i nester und Phthalsäureester. Man kann jedoch beliebige verträgliche Weichmacher anwenden, und zwar im allgemeinen in Mengen von nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise 3,5 bis 7 Gew.-% der Masse.
Geeignete wasserlösliche Kolloide sind Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Gelatine, Hydroxyethylcellulose und Hydroxypropylcellulose. Diese Kolloide werden bei Be-Strahlung in Gegenwart des Photo-Initiators allein nicht insolubilisiert sondern nur durch die Kombination von Photo-Initiator und polymerisierbarem Prepolymeren. Die wässrige Lösung des Kolloids ist in der erfindungsgemäßen Masse im allgemeinen in einer Menge von nicht mehr als 92 Gew.-% enthalten, wobei das Kolloid 3 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 9 Gew.-%,und das Wasser 30 bis 80 %, vorzugsweise 50 bis 65 GeW1-Ji1 der Masse beträgt.
Die photoempfindliche Masse kann auch Farbstoffe oder Pigmente enthalten, um das fertige Bild sichtbar zu machen. Die anfängliche Beschichtung kann gefärbt werden, um sichtbare Bilder zu ergeben, oder man kann die photopolymerisierbare Schicht mit einer färbenden Lösung nach der Verarbeitung behandeln. In dieser Beziehung ist es besonders zu bevorzugen, in die erfindungsgemäße Masse thioindigoide oder indigoide Farbstoffe, z. B. aus der Reihe der Anthrasole (Hoechst), einzubringen. Diese Farbstoffe haben obige wertvolle Eigenschaft, daß sie in Gegenwart des freie Radikale bildenden Photo-Initiators und eines entsprechenden wasserlöslichen Weichmachers für das Kolloid bei Belichtung mit aktinischem Licht die Farbe zu ändern vermögen und damit einen klar sichtbaren Kontrast zwischen belichteten und nicht—belichteten Bereichen ergäben. Solche Farbstoffe haben den zusätzlichen
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Vorteil, daß sie als zusätzliche Photo-Initiatoren wirken, vorausgesetzt zumindest die trockene Masse enthält ausreichend Feuchtigkeit.
Streckmittel oder Füllstoffe wie Stärke, Kieselsäure, Polytetrafluorethylenpulver, Titandioxid oder Kaolin kann man zur" Erhöhung des Feststoffgehalts der Masse anwenden und zur Erreichung bestimmter Eigenschaften des Überzugs, z. B. der Verhinderung der Klebrigkeit an der Oberfläche. Man kann bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% Füllstoffe oder Streckmittel einarbeiten.
Zusätzliches nicht-photopolymerisierbares Harz in der erfindungsgemäßen Masse kann ein Aminoplast, z. B. ein Harnstofformaldehydharz, ein Melaminformaldehydharz, ein Benzoguanamin— oder Glycolurilharz, ein Alkydharz - mittlere oder kurze Öllänge oder halbtrocknendes Harz -, ein Epoxyharz, wie ein flüssiges oder halbflüssiges Bisphenol A oder Epoxynovolakharz, ein blockiertes Isocyanatharz, oder ein Polyurethanharz sein. Diese Harze sollten in der photopolymerisierbaren Phase der wässrigen Kolloidphase löslich oder verträglich sein. Ihr Anteil kann bis zu 20 Gew.-% der Masse betragen. Er liegt bevorzugt bei nicht mehr als dem Gewicht des Prepolymeren.
Zur Anwendung wird die erfindungsgemäße Masse auf einen entsprechenden Träger aufgetragen, das ist normalerweise ein Sieb für den Siebdruck oder ein biegsamer transparenter Filmträger, woraufhin der beschichtete Träger getrocknet wird. Anschließend wird belichtet und dann die nicht — polymerisierten, also nicht-belichteten.Bereiche. der Schicht entfernt, z. B. mit warmen Wasser abgelöst.
Die aktinische Bestrahlung kann mit Sonnenlicht oder künstlichem Licht aus einer Kohlenbogenlampe, einer Xenon-
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bogenlampe, einer Quecksilberdampflampe hoher Intensität oder einer Wolframfadenlampe erfolgen.
Die durch Photopolymerisation der erfindungsgemäßen Massen gebildeten Bilder lassen sich anwenden .für die Herstellung von Schablonen für den Siebdruck und zwar sowohl für die Direkt- als auch für die Indirekt-Methode oder für photographische oder photomechanische Prozesse, in denen Resists, Schablonen oder BildreließfürÄtzresists für Druckplatten, Typenschilder , Skalen, gedruckte Schaltungen ,Druckfarben—annehmende Bilder für Flachdruck oder negative Schablonen für positive Umkehr-Lithosysteme benötigt werden. Die Bilder können auch als Farb-Resist und Druckmatrizen wie auch als visuell gefärbte Displays in Draufsicht oder Durchsicht dienen. Die Brauchbarkeit des Bildes für bestimmte Anwendungen ergibt sich aus der Wahl des Kolloids und der Prepolymeren und eventuell vorhandene ungesättigte Monomere und/oder nicht—photopolymerisierbare Harze.
Die Erfindung wird an folgenden Beispielen weiter erläutert :
Die Emulsion folgender Zusammensetzung wurde auf ein Sieb mit 62 Fäden je cm aufgetragen, und zwar dreimal feucht auf feucht auf jeder Seite.
15-%-ige wässrige Lösung * 50,0 g Benzophenon 4,5 g
Diethylaminoethanol 1,5 g
Polyethylenglykol-200-diacrylat 7,0 g
Anthrasol Pink IR (Hoechst) 1,0 g
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entionisiertes Wasser 30,0 g
Epoxyharzlösung ** 100,0 g
Kaolin 6,5 g
Dibutylphthalat 2,0 g
Photo-Initiator *** 0,3 g
ß-Ethoxyethylacetat 15,0 g
* zu 88 % hydrolysierter Polyvinylalkohol mittleren Molekulargewichts mit einem Rest-Acetatgehalt von 12 %
** Epoxyharz mit einem Molekulargewicht von etwa 182 bis 194 je Epoxygruppe "Epikote 828" als-70 %-ige Lösung in ß-Ethoxyethylacetat *** Sulfomethylbenzyl.
Der Überzug wurde getrocknet und über ein photographisches Diapositiv mit Hilfe einer 800-Watt-Quecksilberhalogenid-Lampe in einem Abstand von einem Meter während 420 Sekunden belichtet. Das latente Bild erschien farblos vor einem schwach rosa Hintergrund. Nach dem Auswaschen mit kaltem Wasser erhielt man eine Reliefschablone. Der Überzug war farblos vor der Belichtung.
Eine Emulsion ähnlich obiger, jedoch ohne Acrylat-Prepolymerem und Monomerem wurde angewandt.
15-%-ige wässrige Lösung * 50,0 g
Benzophenon 4,5 g
Diethylaminoethanol 1,5 g
Anthrasol Pink IR (Hoechst) 1,0 g
entionisiertes Wasser 30,0 g
Kaolin 6,5 g
Dibutylphthalat 2,0 g
ß-Ethoxyethylacetat 15,0 g
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Der Überzug wurde getrocknet und mit einer 800-Watt-Quecksilberhalogenid-Lampe in einem Abstand von 1 Meter während 20 Minuten belichtet. Durch das Auswaschen wurde die gesamte Schicht entfernt. Dies zeigt, daß keine
brauchbare Insolubilisierung der Schicht in Abwesenheit des ungesättigten Prepolymeren stattfand.
Entsprechend Beispiel 1 wurde folgende Emulsion aufgetragen, getrocknet und durch ein Diapositiv mit einer
800 Watt Quecksilberhalogenid-Lampe in einem Abstand von einem Meter während 300 Sekunden belichtet.
15-%-ige wässrige Lösung (Beispiel 1) 50,0 g
Photo-Initiator Benzyldimethylketal 4,5 g
Anthrasol Grey IBL (Hoechst) 1,0 g
Netzmittel polyoxyethyleniertes Alkylphenol 2,0 g Polyethylenglykol-200 6,0 g
Diethylaminoethanol 1,3 g
Kaolin 6,0 g
Dibutylphthalat 2,5 g
Epoxyharzlösung (Beispiel 1) 95,0 g
entionisiertes Wasser 25,0 g
Das Bild erschien gegen den blau-grünen Hintergrund farblos. Nach dem Auswaschen mit kaltem Wasser erhielt man ein Relief. Der unbelichtete Überzug war farblos.
Beispiel 3
80-%-ige Epoxyharzlösung in Hexandioldiacrylat
("Epikote 828") 47,0 g
Trimethylolpropantriacrylat 3,0 g
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3,0 g
8,0 g
0,7 g
1,0 g
3,5 g
74,0 g
3,0 g
3,0 g
1,0 g
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. /18 ·
Netzmittel polyoxyethyleniertes Alkylphenol
ß-Ethoxyethylacetat
ungesättigtes copolymerisierbares Benzophenon
"Uvecryl P36" als Photo-Initiator
5 Anthrasol Blue Black IRD (Hoechst) Kaolin
11-%-ige wässrige Polyvinylalkohol-Lösung *
Polyethylenglykol-200
Triethanolamin
Netzmittel Alkyndiol
* Polyvinylalkohol mit einem Rest-Acetatgehalt von bis 29 %.
Diese Emulsion wurde aufgetragen auf ein 90 HDA (Heavy duty amber)-Sieb und zwar dreimal auf die Druckseite und einmal auf die Gegenseite. Der getrocknete Überzug war farblos. Es wurde über ein Diapositiv mit einer 800-Watt-Quecksilberhalogenid-Lampe in.einem Abstand von einem Meter während 50 Sekunden belichtet. Das latente Bild erschien grün vor einem dunkelwpurpur Hintergrund. Durch Auswaschen mit kaltem Wasser erhielt man ein Reliefbild.
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80-%-ige Epoxyharzlösung in N-Vinylpyrrolidon 54,0 g wasserreduzierbares Alkydharz mit hohem
Säurewert 6,0 g
Photo-initiator des Beispiels 3 2,0 g
Kaolin 4,0 g
Anthrasol Pink IR (Hoechst) 0,5 g
N-Ethyl-diethanolamin 1,5 g
Irgalit Blue CPV 50-%-ig in Wasser 0,8 g
Netzmittel aus Beispiel 3 0,05 g
35 14-%-ige Polyvinylalkohol-Lösung aus
Beispiel 3 60,0 g.
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Diese Masse wurde auf ein 120 HDA-Sieb aufgetragen und zwar dreimal auf die Druckseite und zweimal auf die Rückseite. Nach dem Trocknen war cie Beschichtung schwach
blau und wurde über ein Diapositiv mit einer 800-Watt-Quecksilberhalogenid-Lampe in einem Abstand von einem
Meter während 360 Sekunden belichtet. Das latente Bild erschien schwach blau gegen einen purpur Hintergrund.
Das belichtete Sieb konnte 5 Minuten in Wasser weichen wurde dann abgewaschen mit kaltem Wasser, wodurch man
das Reliefbild erhielt.
Bei^spi^e 1_ 5
Epoxyharzlösung aus Beispiel 3 65,0 g
isobutyliertes Melaminformaldehydharz 15,0 g
Trimethylolpropantriacrylat 3,5 g
Netzmittel aus Beispiel 3 4,0 g
Dibutylphthalat 2,5 g
Photo-Initiator aus Beispiel 2 1,0 g Photo-Initiator 2-Isopropyl-9H-thioxanthen-9-on 0,5 g
Anthrasol Pink IR (Hoechst) 2,0 g
Kaolin 5,0 g
13—%—ige Polyvinylalkohol-Lösung aus Beispiel 3 75,0 g
entionisiertes Wasser 10,0 g
Polyethylenglykol-200 5,0 g
N-Methyl-diethanolamin 4,5 g
Netzmittel aus Beispiel 3 1,0 g
Helizarin Blue RT 50 % (BASF) 1,0 g.
Diese Emulsion wurde auf ein 77 HDA-Sieb aufgetragen und zwar dreimal auf jeder Seite. Der Überzug wurde getrocknet und über ein Diapositiv mit einer 800-Watt-Quecksilberhalogenid-Lampe in einem Abstand von einem Meter
100 Sekunden belichtet. Das latente Bild erschien hellblau gegen einen purpur Hintergrund. Durch Waschen mit kaltem Wasser erhielt man das Reliefbild.
- 16 -
JZOUUOO
lA-56 545 -
Epoxyharzlösung nach Beispiel 3 T r i m e t h y 1 ο 1 ρ r ο ρ a η t r i a c r y 1 a t Netzmittel nach Beispiel 3
Photo-Initiator ungesättigtes copolymerisierbares Benzophenon
Anthrasol Pink IR (Hoechst) Kaolin
Helizarin Blue RT 50 % (BASF)
11-%-ige wässrige Polyvinylalkohollösung nach Beispiel 3
Triethanolamin
Netzmittel aus Beispiel 3 /3-Ethoxyethy lacetat
Diese Emulsion wurde auf ein 14TT-Sieb aufgebracht und zwar drei Aufstriche auf der Druckseite und einer auf der Gegenseite. Es wurde getrocknet, der Überzug erschien 20 schwach blau. Er wurde über ein Diapositiv mit einer 800-Watt-Quecksilberhalogenid-Lampe in einem Abstand von einem Meter während 60 Sekunden belichtet. Das latente Bild erschien auf einem purpur Hintergrund hellblau. Durch Waschen erhielt man ein Reliefbild.
51,0 g
3,0 g
3,0 g
0,7 g
1,2 g
3, 5 g
0,5 g
120,0 g
3,0 g
3,0 g
8,0 g
8149
BAD ORIGINAL

Claims (18)

e η t_ja_n s_p_r_ü_c_h_e_
1. Photopolymerisierbare Masse enthaltend ein photopolymerisierbares Material, ein Lösungsmittel und einen Photo-Initiator, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine Lösung eines Prepolymeren mit endständigen ethylenischen Doppelbindungen gebunden über eine Ester-, Amid- oder Urethanbindung an den Rest des Moleküls enthält und diese Lösung in einer wässrigen Lösung eines Kolloids dispergiert ist.
2. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Prepolymer ein aromatisches Urethanprepolymer oder aromatisches Polyesterharz mit Hydroxylgruppen ist, verestert mit einer ethylenisch ungesättigten Säure von 3 bis 5 C-Atomen,
15
3. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Prepolymere ein aromatisches Epoxyharz mit Hydroxyl- und/oder Epoxygruppen, verestert mit einer ethylenisch ungesättigten
20 Säure von 3 bis 5 C-Atomen, ist.
4. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß das Prepolymere in einer Menge von 3 bis 35 Gew.-% vorliegt.
lA-56 545 - 2 -
5. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Prepolymere in einem Ester der Formel
R-O-(CH0CH0O-WCO-R1
2 2 η
gelöst ist, worin R Methyl oder Ethyl, η 1 oder 2 und R Methyl, Ethyl, Isopropyl oder n-Propyl ist.
6. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß das Prepolymere gelöst ist in einem photopolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten. Lösungsmittel.
7. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß das Lösungsmittel Hexandioldiacrylat, N-Vinyl-pyrrolidon, PoIyethylenglykol-200-diacrylat, Triethylenglykoldiacrylat, Tripropylenglykoldiacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat oder Trimethylolpropantriacrylat ist.
8. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß das Lösungsmittel für das Prepolymere 2 bis 15 Gew.-% der Masse beträgt.
9. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß das Wasser der wässrigen Lösung des Kolloids 30 bis 80 Gew.-% der Masse und das Kolloid 3 bis 12 Gew.-% der Masse ausmacht.
10. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich einen Beschleuniger in Form einer organischen Stickstoffbase enthält.
lA-56 545 - 3 -
11. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß der Beschleuniger ein ethylenisch ungesättigtes Monomer enthaltend ein tertiäres Stickstoffatom oder einen tertiären Aminoalkohol ist.
12. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet , daß der Beschleuniger in der Masse in einer Menge von 1,5 bis 3 Gew.-% vorliegt.
13. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein nicht—photopolymerisierbares Aminoplast, Alkydharz, Epoxyharz, blockiertes Isocyanatharz oder Polyurethanharz enthält.
14. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich ein wasserlösliches Netzmittel enthält.
15. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß das Netzmittel ein polyoxyethyleniertes Alkylphenol ist.
16. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich einen Weichmacher, Füllstoff und/oder färbendes Mittel enthält.
17. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß der Farbstoff ein thioindigoider oder indigoider Farbstoff ist.
JbUbö
lA-56 545 - 4 -
18. Verwendung der photopolymerisierbaren Masse nach Anspruch 1 bis 17 für die Herstellung einer Schablone nach der direkten oder indirekten Methode für den Siebdruck.
BAD ORIGfWAL
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