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DE3207054C2 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial

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DE3207054C2
DE3207054C2 DE3207054A DE3207054A DE3207054C2 DE 3207054 C2 DE3207054 C2 DE 3207054C2 DE 3207054 A DE3207054 A DE 3207054A DE 3207054 A DE3207054 A DE 3207054A DE 3207054 C2 DE3207054 C2 DE 3207054C2
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DE
Germany
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heat
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layer
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DE3207054A
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English (en)
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Inventor
Keiichi Maruta
Yukihiro Numazu Shizuoka Yuyama
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Publication of DE3207054A1 publication Critical patent/DE3207054A1/de
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Abstract

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das sich für wärmeempfindliche, einschließlich magnetische Fahrkarten und wärmeempfindliche Etiketten eignet, mit einem Schichtträger, einer wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auf der Vorderseite des Schichtträgers, die einen Leukofarbstoff und ein saures Material enthält, das den Leukofarbstoff bei Wärmeeinwirkung in die farbige Form überführen kann, und eine Schutzschicht auf der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht, die einen Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 bis 85 enthält und befähigt ist, das Eindringen von Materialien, welche die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht verfärben können, zu verhindern.

Description

Die Erfindung betrifft ein wärmccmpfindlichcs Aufzeichnungsmaterial, das sich insbesondere für wärmcempllndliche, einschließlich magnetische Fahr- und
:o Eintrittskarten sowie für wärmeempfindliche Etiketten eignet.
Es sind bereits wärmcempfindliche Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die auf einem Schichtträger eine wärmcempfindliche Farbbildungsschicht aufweisen, welche einen Leukofarbstoff und ein saures Material enthält.
Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien dieser Art werden vielseitig verwendet, da sie zahlreiche Vorteile gegenüber anderen Aufzeichnungsmaterialien haben. So sind z. B. die Bilderzeugung oder der Druck leicht
3d durchführbar und bei Wärmeeinwirkung werden klare Bilder erhalten.
Verwendet man jedoch derartige herkömmliche wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien als Fahroder Eintrittskarten, /.. B. als Flugscheine, Coupons oder
" Belorderungstickets, oder als Etiketten zur Angabe von Produktnamen, Nummern oder Preisen, so verlieren die auf dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial erzeugten Bilder und Buchstaben ihre Farbe und werden unleserlich, wenn die Vorderseite des Aufzeichnungsmatcrials mit einer Kunststoffolie in Kontakt ist, aus der Weichmacher, wie Dioctylphthalat oder Dioctyladipat, austreten. Die aufgezeichneten Bilder und Buchstaben sind somit nicht permanent und gehen bei ungünstigen Lagerbedingungen verloren, so daß die aus dem Auf-Zeichnungsmaterial hergestellten Tickets und Etiketten unzuverlässig sind und bei Gebrauch Probleme verursachen können. Dieser Mangel hat bisher den Einsatz von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien als Tickets, einschließlich magnetischen Tickets, und Etiket-
5(i ten verhindert.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, daß darauf erzeugte Bilder bewahren kann, selbst wenn es kontinuierlich mit Weichmacher enthaltenden Folien in Kontakt steht.
Das erfindungsgemäße wärmcempfindliche Aufzeichnungsmaterial umfaßt (1) einen Schichtträger, (2) eine darauf aufgebrachte wärmeempfindliche Farbbildungsschichl, die einen Leukofarbstoff und ein saures Material
wi enthält, und (3) eine zum Schutz der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auf diese aufgebrachte Schutzschicht, die Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 bis 85%, vorzugsweise 75 bis 80%, enthält.
Bei einem Vcrseifungsgrad des Polyvinylalkohol über dem genannten Bereich wird der Schutz der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht gegen Weichmacher, die die Schicht verfärben können, wesentlich beeinträchtigt. Der Polyvinylalkohol kann erfindungsgemäß zusammen
mil herkömmlichen Wasserbeständigkeitsmilteln verwendet werden, um das würmeempfindlichc Aufzeichnungsmaterial wasserbeständig zu machen.
Die Schutzschicht ist äußerst dünn und hemmt die Farbbildung der wärmcempfindlichen Aufzeichnungsschicht nicht. Trotz ihrer Dünne verhindert jedoch die Schutzschicht das Eindringen von Weichmachern in die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aus Kunststofffolien oder anderen Materialien, die Weichmacher enthalten. Die JJicke der Schutzschicht beträgt OJ -Ms 15 μΐη, vorzugsweise ΐ bis 8μιη.
Bei der Herstellung der Schutzschicht kann der Polyvinylalkohol mit verschiedenen Hilfskomponenten versetzt werden. Geeignete Hilfskomponenten sind z. B. hilzehärtbarc organische Füllstoffe, die ein Kleben der Schutzschicht an thermischen Druckköpfen verhindern, wenn die Bilderzeugung mit Thermodruckcrn erfolgt; organische Gleitmittel zur Verringerung des Abriebs an thermischen Druckköpfen aufgrund der Reibung zwischen dem thermischen Druckkopf und der Schutzschicht, die durch Zusatz von hitzehärtbaren organischen Füllstoffen zu der Schutzschicht noch erhöht wird; und Wasserbeständigkeitsmittel.
Hitzehärtbare organische Füllstoffe sind Materialien, die bei Wärmeeinwirkung während des Drückens mit Thermodruckern gehärtet werden. Spezielle Beispiele sind Harnstoff-Formaldehydharze, Phenolharze, PoIycarbonatharze und Melaminharze. Die hitzehärtbaren organischen Füllstoffe können der Schutzschicht z. B. in einer Menge von 5 bis 40, vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht, zugesetzt werden.
Erfindungsgcmäß geeignete organische Gleitmittel sind organische feste Materialien mit glatten Oberflächen, ζ. B. tierische Wachse, wie Bienenwachs und Schellackwachs, pflanzliche Wachse, wie Carnaubawachs, Petroleumwachsc, wie Paraffinwachs und mikrokristallines Wachs, und andere synthetische Wachse, wie Polyethylenwachs, Ester von mehrwertigen Alkoholen mil höheren Fettsäuren, höhere Fettkctone, höhere l'cttamine, höhere Fettamide, Kondensate von Fettsäuren und Aminen, synthetische Paraffine, Paraffinchloride, Kondensate von aromatischen Carbonsäuren mit höheren Fettaminen, und Kondensate von aromatischen Aminen mit höheren Fettsäuren. Diese organischen Gleitmittel können in Form von Feinpulvern oder Emulsionen in der Schutzschicht in einer Menge von z. B. 20 bis 60, vorzugsweise 30 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen wärmcempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien können folgendermaßen hergestellt werden:
Eine Beschichtungstlüssigkcit für die wärmeempfindlichc Farbbildungsschicht, die einen Leukolarbstoff, ein saures Material, ein Bindemittel, einen Thermoscnsibilisator und einen Füllstoffcnlhält, wird auf einen blattförmigen Schichtträger aufgetragen, der ζ. Β. aus gewöhnlichem oder synthetischem Papier besieht, und dann getrocknet, so daß auf dem Schichtträger eine wärmeempfindliche l-'arbbildungsschicht ausgebildet wird. Eine Bcschichtungsflüssigkeit für die Schulzschicht, die Polyvinylalkohol und gegebenenfalls einen hitzehärtharen organischen Füllstoff, ein organisches Gleitmittel und/oder ein Wasserbeständigkeitsmittel enthält, wird dann auf die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aufgetragen und getrocknet.
Die erfindungsgemäße wärmeempfindliche Farbbildungsschicht enthält einen Leukofarbstoff, ein saures Material, ein Bindemittel und andere Bestandteile. Im folgenden sind spezielle Beispiele für diese Komponenten genannt;
I) Lcukofarbsloffc
Hrllndungsgemäß werden gewöhnlich farblose oder leicht gefärbte Leukol'arbstoffe verwendet. Hierbei sind insbesondere die folgenden Triphenylmethan-, Fluoran-. κι Phenothiazin-, Auramin- und Spiropyran-Leukofarbsto(Tc bevorzugt:
3,3-Bis-(p-dimcthylaminophenyl)-
6-dimcthylaminophthalid;
3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid;
3,3-Bis-(p-dimcthylaminophenyl)-
6-dielhylaminophthalid;
3,3-Bis-(p-dimelhylaininophenyl)-6-chlorphlhalid;
3-(N-p-Tolyl-N-ethylamino)-6-methal-7-(N-
phenylamino)-lluoran;
:ii 3-Diethylamino-7-ehlorfluoran: Benzoyl-
leukomethylcnblau;
o'-Chlor-S'-methoxy-bcnzoindolino-pyrylospiran;
6'-Brom-8'-methoxy-benzoindo]ino-pyrylospiran und
2-[3,6-Bis-(diethylamino)-9-(o-chloranilino)-xanthyl]-bcnzoesäurelactam.
2) Saure Materialien
M) Es werden z. B. die folgenden sauren Materialien angewandt, die mit den vorstehenden Lcukofarbstoffen bei Wärmeeinwirkung unter Farbbildung reagieren:
a) Organische und anorganische Säuren:
Borsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Ci-
.15 ironensäurc. Bernsteinsäure, Benzoesäure, Stearinsäure, Gallussäure, Salicylsäure, l-Hydroxy-2-naphthoesäure, o-Hydroxybcnzoesäure. m-Hydroxy benzoesäure und 2-Hydroxy-p-toluylsäure.
b) Phenolische Materialien:
4(i 3,5-Xylenol, Thymol, p-terl.-Bulylphcnol, 4-Hydro-
xyphenoxid, Methyl-4-hydroxybenzoat, 4-Hydroxyaectophenon, «-Naphthol, /^-Naphthol, Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, 4-tert.-Octylbrenzcatechin, 2,2'-Dihydydroxydiphenyl, 2,2'-Mcthylen-bis-(4-methyl-6-tert.-butylphenol, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A), 4,4-lsopropyliden-bis-(2-tert.-butylphenol), 4,4-sek.-Butyliden-diphenol, Pyrogallol, Phloroglucin und Phloroglucinocarbonsäure.
3) Bindemittel
Die erllndungsgemäß verwendeten Bindemittel dienen zum Binden der wärmeempfindlichen Farbbildungsschichl an den Schichtträger. Spezielle Beispiele für Bindemittel sind wasserlösliche organische Polymere, wie Polyvinylalkohol, Met !!oxycellulose, H yd roxyethy !cellulose. Carboxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, mi Polyacrylamid, Polyacrylsäure, Stärke und Gelatine, sowie wäßrige Emulsionen von Polystyrol, Copolymere von Vinylchlorid und Vinylacetat und Polybulylmethacrylat.
In der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht kön-( >5 nen die folgenden Additive in Form von Feinpulvern enthalten sein, um klare Bilder zu erzielen: Calciumcarbonat. Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Talkum, Titandioxid, Bariumsulfat und
Aluminiumstcarat. Außerdem kann der wärmccmpfindlichen Farbbildungsschicht ein Thermoscnsibilisator zugesetzt werden, z. B. ein höheres Fellsäureamid.
Das erfindungsgemäße wärmeempllndliche Aufzeichnungsmaterial eignet sich für wärmeempllndliche, einschließlich magnetische Fuhr- und Hintritlskarlen (Tickets), z. I). Coupons, Flugscheine und Fahrkarten, sowie für wiirmeempfindliche F.liketten, z. H. zur Atigabe von Nummern. Preisen oder Produktnamen.
Wenn das erfindungsgemäße wärmeempllndliche Aufzeichnungsmaterial in Form einer magnetischen Fahroder Eintrittskarte verwendet werden soll, wird auf der Rückseite des Aufzeichnungsmatcrials gegenüber der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht eine magnetische Aufzeichnungsschicht ausgebildet. In dieser magnetischen Aufzeichnungsschicht ist eine ferromagnetische Substanz, wie -/-Eisenoxid, enthalten. Als Bindemittel zum Binden der ferromagnetischen Substanz an den Schichtträger können zusätzlich zu den oben genannten wasserlöslichen Bindemitteln synthetische Kleberharze verwendet werden, z. B. Polyvinylchlorid- und Polyurethanharze.
Wenn das erfindungsgemäßc wärmcenipfiridliche Aulzeichnungsmaterial a 1 S^Hjt[k£Ucη folje verwendet werden soll, wird auf der Rückseite des SchichttniKcrs nach üblichen Verfahren eine Haftschicht ausgebildet, die dann mit einer Kaschierfolie verschen wird, welche bei Gebrauch der Etikeltenfolic von der Haftschicht abgezogen wird. In diesem Fall kann zwischen der Rückseite des Schichtträgers und der Haftschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmalerialseinc Sperrschicht ausgebildet werden, um ein Eindringen von Weichmachern durch die Haftschicht und den Schichtträger in die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht zu verhindern, wenn das Etikett auf eine Kunststoffolie, ζ. Β. eine Verpackungsfolie, aufgeklebt wird.
Diese Sperrschicht kann auf dieselbe Weise hergestellt werden, wie die vorstehend beschriebene Schutzschicht. Im Falle der Sperrschicht ist jedoch die Verwendung eines Polyvinylalkohol mit einem Veiseil'ungsgrad von 70 bis 85 % nicht unbedingt erforderlich, sondern es können z. B. auch die folgenden wasserlöslichen Polymeren verwendet^werden: Polyvinylalkohol. Hydroxyethylcelluiose. Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Stärke, Stärkederivate, Casein. Nalriumalginat, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylamid und Copolymere von Styrol und Maleinsäure.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anderes angegeben ist.
Beispiel 1
Eine Dispersion A (magnetische Beschichtungsflüssigkeit) wird durch 48stündiges Dispergieren der folgenden Komponenten in einer Kugelmühle hergestellt:
Dispersion A
Magnetpulver (-/-Fc2O,)
Lecithin
Polyvinylchloridharz
Polyurethanharz
Toluol
MIBK (Methylisobutylkelon)
Auftragmenge der Festkomponenten nach dem Trocknen von 40 g/m2 zur Ausbildung einer magnetischen Aufzeichnungsschicht aufgebracht.
Fine Dispersion B und eine Dispersion C werden getrennt voneinander durch I2stündigcs Dispergieren der folgenden Komponenten in einer Mühle hergestellt:
Dispersion U
.l-Dielhylamino-d-methyl-?-
Hi anilinolluoran
Calciumcarbonat
2()%i wäßrige Lösung
von oxidierter Stärke
Wasser
Dispersion C
Bisphenol A
Stearamid
20% wäßrige Lösung
von Polyvinylalkohol
Wasser
Die Dispersion B und die Dispersion C werden gründlich miteinander vermischt, um eine Beschichtungsflüssigkeit für die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht zu erhalten. Die Flüssigkeit wird gleichmäßig auf die der magnetischen Aufzeichnungsschicht entgegengesetzte Seite des Papiers aufgetragen, wobei eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht mit einer Auftragmenge von
.in 8g/m2 Festkomponenten nach dem Trocknen erhallen wird.
Eine Dispersion D wird durch Vermischen der folgenden Komponenten für eine Schutzschichtflüssigkeit hergestellt:
Dispersion D
Polyvinylalkohol
(Verseifungsgrad80%)
Wasser
Teile 5,0
Die erhaltene Beschichtungsfiüssigkeit für die Schutzschicht wird gleichmäßig auf die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht aufgetragen, so daß eine Schutzschicht mit einer Auftragmenge der Festkomponenten nach dem Trocknen von 2 g/m2 entsteht.
Das so hergestellte wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial wird zur Glättung seiner Oberfläche kalandricrt und zu magnetischen Fahrkarten Nr. 1 verarbeitet.
so
Vergleichsbeispiel I-1
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die Dispersion D durch eine Dispersion E, die durch Vermischen der folgenden Komponenten erhalten wird. Aus dem Vergleichsmaterial werden magnetische Fahrkarten Nr. CI-I hergestellt.
Dispersion E
Polyvinylakohol
(Vcrseifungsgrad 95%)
Wasser
Verglcichsbeispiel 1-2
Die Dispersion A wird auf ein Blatt eines handelsüblichen QiKililätspapiers (Grundgewichl 157g/m2) in einer Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die Dispersion D durch eine Dispersion F, die durch Vermischen der folgenden Komponenten erhallen wird. Aus dem
Vcrgleiehsmalerial werden magnetische Fahrkarten Cl-2 hergestellt.
Dispersion F
oxidierte Stärke
Wasser
Teile
95,0 Dispersion I
Bisphenol A
20% wäßrige Lösung
von Polyvinylalkohol
Wasser
Teile 6,0
Verglcichsbeispiel 1-3
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die Dispersion D durch eine Dispersion G, die durch Vermischen der folgenden Komponenten erhalten wird. Aus dem Verglcichsmatcrial werden magnetische Fahrkarten Nr. Cl-3 hergestellt.
Dispersion G
Hydroxyehtylcellulose
Wasser
Unter Verwendung einer Fahrkarten-Verkaufsmaschine, die mit einem dünnen Folien-Thermokopf( Kopfspannung 12 V) ausgerüstet ist, werden die erfindungsgemäßen magnetischen Fahrkarten Nr. 1 und die magnetischen Vergleichsfahrkarten Nr. CI-I bis Cl-3 thermisch bedruckt.
Die bedruckten Fahrkarten werden 3 Monate in einem Fahrkartenhalter aus Weich-PVC und in einer Lcdcrbörse gelagert, um zu untersuchen, in welchem Ausmaß die thermisch gedruckten Bilder auf den magnetischen Fahrkarten durch die in dem Fahrkartenhalter bzw. der Börse enthaltenen Weichmacher gelöscht werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle I genannt.
Die Dispersion H und die Dispersion 1 weiden gründlich miteinander vermischt, um eine Besehichtungsflüssigkeit für eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht κι zu erhalten. Die Flüssigkeit wird gleichmäßig auf ein Blatt des Qualitätspapicrs von Beispiel 1 aufgebracht, so daß eine wärmeempfindliche Farbbildungsschicht mit einer Auflragmenge der Festkomponenten nach dem Trocknen von Hg/m2 erhalten wird. Eine 5prozentige wäßrige Lösung von Polyvinylalko-Teile hol mit einem Verseifungsgrad von 70% wird gleichmä-5.0 ßigauf die wärmecmpfindliche Farbbildungsschicht auf-
95,0 getragen, so daß eine Schutzschicht mit einer Auftragmenge der Festkomponenten nach dem Trocknen von :o 2g/m2 entsteht. Auf diese Weise erhält man eine erfindungsgemäße wärmeempfindliche Etikettenfolie Nr. 2-1.
Tabelle I Anlangs- Uilddichlc mich
Lagerung		 3moiuiligcr
bilddichic PVC-Karten-
halter		 Lederbörse
1,21
1,20
1,22
1,23		 1,15
1,00
0,80
0,65		 1,13
1.00
0,82
0,60
Nr. 1
Nr. Cl-I
Nr. Cl-2
Nr. C1-3
Beispiel 2-2
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man den
Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70% durch einen Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 85 %. Es wird eine wärmeempfindliche Etikettenfolie
.κι Nr. 2-2 erhalten.
Beispiel 2-3
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die wäßrige Lösung des Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 70% durch eine Lösung, die durch Vermischen von 40 Teilen einer 5prozentigcn wäßrigen Lösung eines Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 80 % und 1 Teil Calciumcarbonat hergestellt wurde. Auf diese Weise erhält man eine wärmeempfindliche Etikettenfolie Nr. 2-3.
40
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Bilder der aus dem erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial hergestellten magnetischen Fahrkarten durch Weichmacher nicht nennenswert gelöscht werden und von einer für die Praxis geeigneten Permanenz sind.
Beispiel 2-1
Eine Dispersion H und eine Dispersion I werden getrennt voneinander durch 24stündiges Vermischen der folgenden Komponenten in einer Kugelmühle hergestellt:
Dispersion H
S-Diethylamino-o-methyl-?-
anilinofluoran
Calciumcarbonat
20% wäßrige Lösung
von oxidierter Stärke
Wasser
Vergleichsbeispiel 2-1
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch erfolgt keine Beschichtung mit der wäßrigen Lösung des Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 70%). Es wird eine wärmeempfindliche Vergleichs-Etikettenfolie Nr. C2-1 erhalten.
Vergleichsbeispiel 2-2
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die wäßrige Lösung des Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 70% durch eine 5prozentige wäßrige Lösung von oxidierter Stärke. Es wird eine wärmeempfindliche Vergleichs-Etiketlcnfolic Nr. C2-2 erhalten.
Vcrgleichsbeispiel 2-3
Beispiel 2-1 wird wiederholt, jedoch ersetzt man die wäßrige Lösung des Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 70% durch eine 5prozentigc wäßrige Lösung eines Polyvinylalkohols mit einem Verseifungsgrad von 99%. Es wird eine wärmeempfindliche Vergleichs-Elikcttenfolic Nr. C2-3 erhalten.
Unter Verwendung eines Wärmegradienten-Testgeräts werden die erhaltenen wärnieempllndliclien Hlikeltcn bei I5O"C unter I Sekunde dauerndem Hinwirken eines Druckes von 2 bar aufjedes Etikett thermisch bedruckt. Die bedruckten Bereiche jedes Etiketts werden mit einer PVC-Verpackungsfolie bedeckt. Jedes Etikett wird 24 Stunden bei 200C unter Beaufschlagung mit einem Druck von 0,1 bar stehengelassen. Die Änderung der Bilddichte der gedruckten Bilder jedes Etiketts wird mit einem Densitometer gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 genannt.
Tabellen
Anliings- Nr. 2-1 .32 Bikklichlc nach \$
hilddichtc Nr. 2-2 ,32 24 Stunden
Nr. 2-3 .32 1,32
Nr. C 2-1 ,33 1.32
Nr. C2-2 ,32 1,30 :<
Nr. C2-3 ,31 0,32
0,71
0,93
Die Ergebnisse zeigen, daß das Farbbildungsvcrhalten :> der erfindungsgemäßen wärmcempfindlichcn Etikettenfolien durch Wärmeeinwirkung nicht beeinträchtigt wird und die wärmeempfindlichen Farbbildungsschichtcn gleichzeitig gegen den in der PVC-Verpackungsfolie enthaltenen Weichmacher geschützt sind. Außerdem zeigen v> die Schutzschichten auf den erfindungsgemäßen Etikettenfolien eine bessere Schutzwirkung als die Schutzschichten der Vergleichs-Etikettenfolien.
In den Beispielen 2-1 bis 2-3 wird keine Haftschicht angewandt. Wendet man jedoch, wie vorstehend bcschrieben, eine Haftschicht an, so werden in den crfindungsgemäßen Beispielen im wesentlichen dieselben Ergebnisse erzielt.
4(1

Claims (15)

Patentansprüche:
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auf der Vorderseite des Schichtträgers, die einen Leukofarbstoff und ein saures Materia! enthält, das den Leukofarbstoff bei Wärmeeinwirkung in die farbige Form überführen kann, dadurch gekennzeichnet, daß auf der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht eine Schutzschicht aufgebracht ist, die einen Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 bis 85% enthält.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht gegenüber auf der Rückseite des Schichtträgers eine magnetische Aufzeichnungsschicht aufweist.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es gegenüber der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht auf der Rückseite des Schichtträgers eine Haftschicht aufweist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen der Rückseite des Schichtträgers und der Haftschicht eine Sperrschicht aufweist, die ein polymeres Material enthält, das das Eindringen von Materialien, welche die wärmeempfindliche Farbbildungsschicht verfärben können, verhindert.
5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es eine mit der Haftschicht verbundene, abtrennbare Kaschierfolie aufweist, die bei Gebrauch des Aufzeichnungsmaterials von der Haftschicht abgeschält werden kann.
6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht außerdem hitzchärtbarc organische Füllstoffe, organische Gleitmittel und/oder Wasserbcsländigkcitsmittcl enthält.
7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Leukofarbstoff ein Triphenylmeihan-, Fluoran-, Phenothiazin-, Auramin- oder Spiropyran-Lcukofarbstoff ist.
8. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das saure Material eine organische oder anorganische Säure oder ein phenolisches Material ist.
9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wärmeempfindliche Farbbildungsschichl außerdem ein Bindemittel enthält, das ein wasserlösliches organisches Polymer enthält.
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die magnetische Aufzeichnungsschicht eine ferromagnetische Substanz und ein Bindemittel zum Binden der fcrromagnetischen Substanz an den Schichtträger enthält.
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Schutzschicht eine Dicke von 0,5 bis 15 um hat.
12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6. dadurch gekennzeichnet, daß der hitzehärtbare organische Füllstoff ein Harnstoff-Formaldehydharz, Phenolharz, Polycarbonatharz oder Melaminharz ist.
13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Gleitmit
tel ein tierisches oder pflanzliches Wachs, Petroleumwachs oder synthetisches Wachs ist.
14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des hitzehärtbaren organischen Füllstoffs in der Schutzschicht 5 bis 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht, beträgt.
15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des organischen Gleitmittels in der Schutzschicht 20 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schutzschicht, beträgt.
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