DE2457894B2

DE2457894B2 - Warmhaertbare, pulverfoermige ueberzugsmasse

Info

Publication number: DE2457894B2
Application number: DE19742457894
Authority: DE
Inventors: Santokh S. Dearborn Heights; Theodore Ares N. Farmington; Mich. Labana (V.St.A.)
Original assignee: Ford-Werke AG, 500OKoIn
Priority date: 1973-12-19
Filing date: 1974-12-06
Publication date: 1976-11-25
Also published as: FR2255349B1; AU7618074A; US3976718A; NL7416600A; SE7415891L; DE2457894A1; FR2255349A1; CA1043934A; GB1430560A; IT1023472B; ZA746809B; BR7410522D0; JPS5095332A; US3914333A

Description

35

Die Erfindung betrifft eine wärmehärtbare pulverförnige Überzugsmasse, die aus

1. einem Copolymer A mit funktionellen Gruppen,

2. einem Copolymer B mit funktionellen Gruppen als Vernetzungsmittel dafür, _

3. einem Polymer mit einem Molekulargewicht (M_n) von wenigstens 1000 und einer Glasübergangstemperatur, die um wenigstens 20^cC unter der Glasübergangstemperatur eines jeden der Copolymeren liegt, als Fließregulierungsminel und

4. gegebenenfalls Katalysatoren, Pigmenten, antistatischen Mitteln und Weichmachern

besteht.

Pulverförmige Überzugsmassen sind als Anstrichmittel für Träger besonders begehrt, da sie praktisch keine organischen Lösungsmittel enthalten, die bei herkömmliehen flüssigen Anstrichmittelsystemen verwendet werden. Sie geben daher beim Härten durch Erhitzen an die Umgebung, wenn überhaupt, nur wenig flüchtiges Material ab.

Pulverförmige Überzugsmittel aus (1) einem epoxy- (₁₀ funktionellen und hydroxyfunktionellen Copolymer. (2) einem monomeren Anhydrid oder einem Homopolymer eines monomeren Anhydrids und (3) einer Hydroxycarbonsäure wurden bereits in der deutschen Patentanmeldung P 24 41 624.8 vorgeschlagen.

Pulverförmige Überzugsmassen aus (1) einem epoxy-Funktionellen Copolymer und (2) einem Anhydrid als Vprnrtziinesmiuel sind bereits aus DT-OS 22 40 314 und US-PS 37 58 632 bekannt und wurden ferner bereit;, in den deutschen Patentanmeldungen P 24 41 507.4, P 24 41 505.2, P 24 41 7525 und P 24 41 753.6 vorgeschlagen.

Pulverförmige Überzugsmassen aus (1) einem epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymer und (2) einer Dicarbonsäure als Vernetzungsmittel sind bereits in der deutschen Patentanmeldung P 24 41 622.6 vorgeschlagen wordea

Vorschläge zu pulverförmigen Überzugsmassen aus (1) einem epoxyfunktionellen amidfunktionellen Copolymer und (2) einem carboxyendständigen Polymer, wie einem carboxyendständigen Polyester, finden sich bereits in der deutschen Patentanmeldung P 24 41 623.7.

Aus den deutschen Offenlegungsschriften 22 40 183, 22 40 184, 22 40 259, 2240 312,2240313,2240 314 und 22 40 315 sind pulverförmige Überzugsmittel bekannt die ein Copolymeres mit einer reaktionsfähigen Gruppe und ein mit dieser reaktionsfähigen Gruppe reagierendes Vernetzungsmittel dafür enthalten.

In der DTOS 22 40 260 ist ein pulverförmiges Anstrichmittel bekannt, das ein selbstvernetzendes Copolymeres enthält, das zwei verschiedene, bei der Einbrenntemperatur miteinander reagierende funktionelle Gmpr.en enthält.

Diese herkömmlichen pulverförmigen Überzugsmittel Sind jedoch insofern nachteilig, als bei ihrer Herstellung. Lagerung und Anwendung eine Reihe von Problemen auftritt, die entweder für pulverförmige Überzugsmaterialien spezifisch sind oder die auch bei anderen Formen von Überzugsmaterialien vorkommen, sich jedoch in Ausmaß und Art der pulverförmigen Überzugsmaterialien unterscheiden. Hierzu gehört beispielsweise eine mangelnde Verträglichkeit der Komponenten, das heißt, die entsprechenden Massen zeigen tine Phasentrennung, widerstehen einer Pigmentverteilung. backen zusammen und dergleichen. Sowohl monomere Anhydride als auch homopolymere Anhydride, wie Polyazelainsäureanhydnd und Polyadipinsäureanhydrid. sind wirkungsvolle Vernetzungsmittel für entsprechende Copolymere, wie Copolymere mit funktionellen Epoxygruppen. Bei der Herstellung und beim Gebrauch solcher Überzugsmitte¹, ist jedoch zu beachten, daß die monomeren Anhydride während der Verarbeitung gerne sublimieren, während die Polyanhydride der obenerwähnten Art enthaltenden Pulver zu einem Zusammenbacken neigen.

Diese den herkömmlichen pulverförmigen Überzugsmassen eigenen Probleme lassen sich nun vermeiden oder verringern, wenn man als reaktionsfähige Bestandteile ein inniges Gemisch von miteinander reagierenden, warmhärtbaren Copolymeren verwendet, von denen jedes über wenigstens zwei verschiedene funktionell Gruppen verfügt. Bei den meisten Ausführungsformen sind diese Copolymeren qualitativ difunktionell, obwohl sie auch mehr als zwei verschiedene funktionell Gruppen enthalten können, sowie quantitativ polyfunktionell. Wenigstens eines der Copolymeren verfügt über eine Epoxyfunktionalität an einer seiner beiden oder mehreren verschiedenen Funktionalitäten.

Gegenstand der Erfindung ist daher eine wärmehärtbare Überzugsmasse, bestehend aus

1. einem Copolymer A mit funktionellen Gruppen,

2. einem Copolymer B mit funktionellen Gruppen als Vernetzungsmittel dafür,

3. einem Polymer mit einem Molekulargewicht (M_n) von wenigstens 1000 und einer Glasübergangstem-

peratur, die um wenigstens 20⁰C unter der Glasübergangstemperatur eines jeden der Copoiymeren liegt, als Fließreguliermittel und 4. gegebenenfalls Katalysatoren, Pigmenten, antistatischen Mitteln und Weichmachern,

e dadurch gekennzeichnet ist, daß

1. da» Copolymer A ein Quantitativ polyfunktionelles Copolymer aus

IO

5 bis 2© Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure, 2 bis 10 Gew.-% eines Hydroxyacrylats, eines ojj-oleftnisch ungesättigten Amids oder eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure, und

70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättig ten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren

ist, das eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90⁰C und ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 1500 bis 15 000 hat und nicht mehr als etwa 5% hiervon über ein Molekulargewicht von über 20 000 verfügen; und

2. das Copolymer B ein quantitativ polyfunktionelles Copolymer mit quantitativ wenigstens einem Paar zweier verschiedener funktioneller Gruppen aus

a) 5 bis 20 Gew.-% eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure. 2 bis 10 Gew.-% einer ίχ,/3-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure und

70 bis 93 Gew.-°/o monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren, oder

b) 5 bis 20 Gew.-% einer xjj-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure,

2 bis 10 Gew.-% eines ίχ,/3-olefinisch ungesättigten Amids oder eines Hydroxyacrylats und
70 bis 93 Gew.-°/o monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren; oder

c) 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer mc noäthylenisch ungesättigten Säure,

2 bis 10 Gew.-% eines «,^-olefinisch ungesättigten Amids oder eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure und
70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ nonofunktionellen Monomeren,

ist, das eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90"C und ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 1500 bis 15 000 hat und nicht mehr als etwa 5% hiervon über ein Molekulargewicht von über 20 000 verfügen;

lobet das Copolymer A wenigstens zwei verschiedene jnktionelle Gruppen aufweist, die mit den funktionel- :n Gruppen am Copolymer B reagieren, und daß das Copolymer B wenigstens über zwei verschiedene jnktionelle Gruppen verfügt, die mit funktionellen 3ruppen am Copolymer A reagieren, wobei das Copolymer B in solcher Menge vorhanden ist, daß die unktionelle Gruppe größter Konzentration daran 0,3 ils 1,2 funktionell Gruppen pro funktioneller Gruppe m Copolymer A ergibt, das mit dem erwähnten Copolymer B reagiert, und wobei die funktionell der zweithöchsten Konzentration am Copoly-

55 mer B 0,1 bis 0,4 funktionell Gruppen pro funktionaler Gruppe am Copolymer A .ergibt, das mit dem Copolymer B reagiert

Die erfindungsgemäß eingesetzten Copoiymeren besitzen vorzugsweise Glasübergangstemperaturen im Bereich von 50 bis 80° C und verfügen vorteilhafterweise über ein Molekulargewicht (M_n) im Bereich von 2500 bis 6000.

Durch die erfindungsgemäße Einführung von zwei funktionellen Gruppen in die beim Vernetzen miteinander in Reaktion tretenden Copoiymeren A und B ergeben sich im Vergleich zu den herkömmlichen Oberzugsmassen unerwartet günstige Eigenschaften. So zeigen die Massen eine äußerst vorteilhafte Verträglich- keit der Komponenten, das heißt, im Gegensatz zu den herkömmlichen Materialien unterliegen sie nicht der Phasentrennung, erlauben eine gute Pigmentverteilung und backen nicht zusammen. Hierdurch faßt sich eine bessere Durchmischung der Bestandteile und ein homogeneres Pulver erhalten. Bei diesen zweiten Gruppen der difunktionellen Copolymere handelt es sich um Gruppen, die man als »polare Gruppen« bezeichnen könnte und die zu den überraschenden Ergebnissen führen, die die vorliegenden pulverförmigen Überzugsmassen jenen überlegen machen, die nur monofunktionelle Copolymere enthalten. Gegenüber dem vorbekannten difunktionellen Copoiymeren ergibt sich der Vorteil, daß die Härtung in gezielter Weise durch Zugabe des Copolymers B gesteuert werden kann.

Auf Grund ihrer besonderen Zusammensetzung wird es mit den erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmassen möglich, qualitativ hervorragende Überzugsschichten zu bilden.

Die bei den erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmassen verwendeten Copoiymeren lassen sich ohne weiteres durch übliche, durch freie Radikale induzierte Polymerisation der jeweils verwendeten olefinisch ungesättigten Monomeren herstellen. Zur Einleitung der Polymerisationsreaktion braucht man im allgemeinen einen Initiator mit freien Radikalen. Es ist eine Reihe solcher radikalbildender Initiatoren bekannt, die sich für diesen Zweck verwenden lassen. Hierzu gehören beispielsweise

Benzoylperoxid, Laurylperoxid.
t-Butylhydroxyperoxid,
Acetylcyclohexansulfonylperoxid,
Diisobutyrylperoxid,
Di-(2-äthylhexyl)peroxydicarbonat,
Diisopropylperoxydicarbonat,
t-Butylperoxypivalat, Decanoylperoxid,
Azobis(2-methyl-propionitril) i'nd dergleichen.

Die Polymerisation wird vorzugsweise in Lösung vorgenommen, und zwar unter Verwendung eines Lösungsmittels, in dem das Copolymer löslich ist. Geeignete Lösungsmittel für diese Polymerisationen sind beispielsweise Toluol, Xylol, Dioxan, Butanon und dergleichen.

Die Herstellung dieser Copoiymeren wird an Hand des epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers A beschrieben, das 5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-°/o, eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure, wie Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, 2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-%. eines Hydroxyacrylats, wie eines Monohydroxyesters aus einem C2-C4-D10I und Acryl-

säure oder Methacrylsäure, und 70 bis 93 Gew.-°/o, vorzugsweise 79 bis 89 Gew.-%, monoäthylenisch ungesättigte quantitativ und qualitativ monofunktionel-Ie Monomere enthält. Ein monoäthylenisch ungesättigtes Monomer, das sowohl qualitativ als auch quantitativ monofunktionell ist, hat als einzige wirksame Funktionalität seine eine olefinische ungesättigte Gruppe, wie dies beispielsweise für Styrol, Methylmethaerylat und dergleichen gilt.

Die monoäthylenisch ungesättigten qualitativ und quantitativ monofunktionellen Monomeren sind vorzugsweise *,j9-olefinisch ungesättigte Monomere. Diese können Acrylate oder Gemische aus Acrylaten und Monovinylkohlenwasserstoffen sein. In einem Überschuß von 50 Gew.-% des Copolymers sind diese ,s Monomeren vorzugsweise Ester aus einem Ci-Cb-Monohydroxyalkohol und Acrylsäure oder Methacrylsäure, nämlich Methylmethaerylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Hexylacrylat oder 2-Äthylhexylmethacrylat. Typische Vinylkohlenwasserstoffe und substituierte Vinylkohlen-Wasserstoffe, die sich für diesen Zweck eignen, sind C₈-C)-Monovinylkohlenwasserstoffe, wie Styrol, «-Methylstyrol. Vinyltoluol, t-Butylstyrol und Chlorstyrol.

Wird das epoxyfunktionelle hydroxyfunktionelle Copolymer A in Lösung hergestellt, dann läßt sich das feste Copolymer A ausfällen, indem man die Lösung unter entsprechendem Rühren langsam in ein Fällungsmittel für dieses Polymer gibt, wie Hexan, Octan oder Wasser. Das so erhaltene Copolymer A wird dann derart getrocknet, daß es weniger als 3% Materialien enthält, die sich bei den zum Einbrennen der Überzüge angewandten Temperaturen verflüchtigen.

Die obengenannten Copolymeren lassen sich auch durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Blockpolymerisation oder deren geeignete Kombination herstellen. Für diese Verfahren zur Herstellung der Copolymeren werden eventuell Kettenübertragungsmittel benötigt, damit man ein Copolymer mit dem gewünschten Molekulargewichtsbereich erhält. Die nach diesen Verfahren erhaltenen festen Copolymeren müssen ebenfalls so getrocknet werden, daß sie weniger als 3% Materialien erhalten, die sich bei den zum Einbrennen der Überzüge angewandten Temperaturen verflüchtigen.

Bei der Verwendung für pulverförmige Überzugsmassen sind sowohl Molekulargewicht als auch Molekulargewichtsverteilung des Kopolymers wichtig. Der Molekulargewichtsbereich (M_n) reicht zwar von 1500 bis 15 000. doch sollte die Copolymerkomponente keine größeren Mengen höhermotekolarer Fraktionen enthalten. Es sollen daher nicht mehr als 5% des Copolymers ein Molekulargewicht von über 20000 haben. Die Molekulargewichtsverteitang, nämlich das Verhältnis aus gewichtsmhtlerem zu zahlenmittlerem Molekulargewicht (MJM_n), sollte im Bereich von 1,6 bis 3.0 liegen. Bevorzugt wird eine Molekulargewichtsverteilung im Berek.¹» von «.7 bis ZZ

Unter Verwendung entsprechender Monomeren die im folgenden noch näher beschrieben werden, können die anderen bei den erfindangsgemäflen puhrerförnrigen Überzugsmassen verwendeten Cbpolymeren nach den gleichen Verfahren hergestellt werden, wie sie oben für die Hersteltang des funktionelle Epoxygruppen und funktionefle Hydroxygruppen aufweisenden Copolymers A beschrieben wurden. Geringere Änderungen in der Reaktionstemperatur, den Lösungsmitteln, dem Initiator und dergleichen lassen sich zur Optimierung der Herstellung eines gegebenen Copolymers vornehmen, derartige Maßnahmen liegen jedoch im Bereich der Kenntnisse des Fachmannes.

Zu anderen Ausführungsformen für das Copolymer A des Gemisches gehören epoxyfunktionelle amidfunktionelle Copolymere A und epoxyfunktionelle anhydridfunktionelle Copolymere A.

Die epoxyfunktionellen amidfunktionellen Copolymeren A enthalten vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure, 3 bis 6 Gew.-% eines A,j3-olefinisch ungesättigten Amids, wie Acrylamid oder Methylacrylamid, und 79 bis 89 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigte quantitativ und qualitativ monofunktionelle Monomere. Das epoxyfunktionelle anhydridfunklionelle Copolymer A enthält vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure, 3 bis 6 Gew.-% eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure und 79 bis 89 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigte quantitativ und qualitativ monofunktionelle Monomere. Als Anhydride eignen sich beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Dichlormaleinsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid. Tqtrahydrophthalsäureanhydrid und dergleichen.

Das Copolymer B wird aus Copolymeren ausgewählt, die über zwei verschiedene funktioneile Gruppen verfugen, welche mit verschiedenen funktionellen Gruppen am Copolymer A reagieren. Bei einigen Ausführungsformen kann am Copolymer A oder am Copolymer B auch eine funktionelle Gruppe vorliegen, die mit zwei oder mehr verschiedenen funktionellen Gruppen am anderen Copolymer reagiert, während die andere funktionelle Gruppe nur mit einer der funktionellen Gruppen am anderen Copolymer reagiert. Bei anderen Ausführungsformen ist am Copolymer A oder am Copolymer B eine funktionelle Gruppe vorhanden, die mit nur einer Art funktioneller Gruppen am Copolymer B reagiert, während die andere Gruppe nur mit einer weiteren Art funktioneller Gruppen am anderen Copolymer reagiert.

Die Zusammensetzung der bevorzugten Copolymeren B wird im folgenden näher beschrieben.

Das anhydridfunktionelle carboxyfunktionelle Copolymer B, bei dem die funktionellen Anhydridgruppen in höherer Konzentration vorliegen, enthält vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure, vorzugsweise einer Λ,/j-olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure, 3 bis 6 Gew.-% einer a.,/?-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure, und 79 bis 89 Gew.-% monoäthylentsch ungesättigte quantitativ und qualitativ monofunktionelle Monomere.

Das anhydridfunktionelle carboxyfunktionelle Copolymer B, bei dem die funktioneilen Carboxygruppen in höherer Konzentration vorliegen, hat zweckmäöigerweise die gleiche Zusammensetzung wie dasjenige, bei welchem die Anhydridkonzentration vorwiegt mit der Ausnahme, daß die Konzentrationsbereiche für das olefinisch ungesättigte Anhydrid und für die otß-oiefinisch ungesättigte Monocarbonsäure umgekehrt sind.

Das carboxyfunktionelle amidfunktionefle Copolymer B enthält vorzugsweise 6 bis 15 Gew.-% einer «^-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure. 3 bis 6 Gew.-% eines «jU-oleßnBch ungesättigten Aimds und 79 bis 91 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigte quantitativ und qualitativ monofunktionelle Monomere.

Das carboxyfunktionelle und hydroxyfunktionelle Copolymer B enthält vorzugsweise 6 bis 15 Gcw.-% einer -xJJ-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure. 3

609 548/477

bis 6 Gew.-°/o eines Hydroxyacrylats und 79 bis 91 Gew.-°/o monoäthylenisch ungesättigte quantitativ und qualitativ monofunktionelle Monomere. Das epoxyfunktionelle und amidfunktionelle Copolymer B hat zweckmäßigerweise die gleiche Zusammensetzung wie das oben beschriebene epoxyfunktionelle und amidfunktionelle Copolymer A.

Das epoxyfunktionelle anhydridfunktionelle Copolymer B hat zweckmäßigerweise die gleiche Zusammensetzung wie das oben erwähnte epoxyfunktionelle und anhydridfunktionelle Copolymer A.

Das Fließreguliermittel macht zweckmäßigerweise 0,05 bis 4,0 Gew.-% des pulverförmigen Überzugsgemisches aus.

Eine Gruppe geeigneter Fließreguliermittel sind Acrylpolymere. Bevorzugte Acrylpolymere, die sich als Fließreguliermittel verwenden lassen, sind beispielsweise Polylaurylacrylat. Polybutylacrylat, Poly(2-äthylhexylacrylat), Polylaurylmethacrylat und Polyisodecylmethacrylat. Diese verfugen zweckmäßigerweise über Molekulargewichte im Bereich von etwa 3000 bis 20 000, vorzugsweise etwa 4000 bis etwa 15 000.

Das Fließreguliermittel kann ferner ein fluoriertes Polymer sein, das bei der Einbrenntemperatur des Pulvers eine Oberflächenspannung hat, die niedriger ist als diejenige der im Gemisch verwendeten Copolymeren. Bevorzugte Fließreguliermittel aus fluoriertem Polymer sind Ester von Polyäthylenglykol oder Polypropylenglykol mit fluorierten Fettsäuren. Ein geeignetes Fließreguliermittel ist beispielsweise ein Ester aus Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von über 2500 und Perfluoroctansäure. Als Fließreguliermittel lassen sich ferner polymere Siloxane mit Molekulargewichten von über 1000, zweckmäßigerweise 1000 bis 20 000. verwenden, wie Polydimethylsiloxan oder Polymethylphenylsiloxan.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen können auch kleine Prozentmengen eines Katalysators enthalten, durch den sich die Vernetzungsgeschwindigkeit der pulverförmigen Überzugsmassen bei der Einbrenntemperatur erhöhen läßt. Die Einbrenntemperaturen liegen normalerweise /wischen 130 und 200⁰C, und der Katalysator sollte der pulverförmigen Überzugsmasse bei der jeweiligen Einbrenntemperatur eine Gelzei! verleihen, die wenigstens 1 Minute beträgt, jedoch nicht mehr als 20 Minuten ausmacht. Vorzugsweise liegt diese Gelzeit zwischen etwa 2 und etwa 9 Minuten bei der Einbrenntemperatur.

Einige Katalysatoren, die sich in den pulverförmigen Oberzugsmassen verwenden lassen, sind beispielsweise Tetraalkylammoniumsalze, Katalysatoren vom Imidazoltyp, tert-Amine, sowie Metallsalze organischer Carbonsäurea Zu Tetraalkylammoniumsalz-Katalysatoren gehören beispielsweise

Tetrabutylammoniumchlorid {-bromid oder -jodid). Tetraäthylammonitimchlorid (-bromid oder -jodid), TrimethylbenzvJammoniumchlorid, Dodecyldimethyl{2-phenoxyäthyl)-ammoninmbromid oder

Diäthyl(2-hydiOxyäthy0methvJainmoniumbromid

Geeignete Katalysatoren des Imidazohyps sind beispielsweise

2-Methyl-4-äthylimidazoL 2-MethylimidazoL Imidazol

2-[(N-Benzylanilino)methyl]-2-imidazolinphosphat und
2-Benzyl-2-imidazolinhydrochlorid.

Als tert.-Aminkatalysatoren für die erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmassen eignen sich beispielsweise Triäthylendiamin, N.N-Diäthylcyclohexylamin und N-Methylmorpholin. Beispiele von für die erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittel ge-ίο eigneten Salzen organischer Carbonsäuren sind

Zinn(l!)octoat,Zinknaphthenat,Cobaltnaphthenat, Zinkoctoat,Zinn(ll)-2-äthylhexoat, Phenylmercuritpropionat, Bleineodecanoat, Dibutylzinndilaurat und Lithiumbenzoat.

Der für die jeweilige pulverförmige Überzugsmasse verwendete Katalysator ist bei Raumtemperatur normalerweise fest und hat einen Schmelzpunkt von 50 bis 200⁰C.

Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmassen können zusammen mit üblichen nichtmetallischen oder metallischen Pigmenten verwendet werden. Solche Pigmente werden normalerweise in Mengen von

etwa 6 bis etwa 35 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgemisch, eingesetzt, und zwar je nach dem jeweiligen Pigment und dem für den eingebrannten Überzug erforderlichen Glanz.
Da sich die einzelnen erfindungsgemäßen pulverför-

}o migen Überzugsmassen auf den jeweils zu überziehenden Gegenstand durch elektrostatische Verfahren aulbringen lassen, kann die gleichzeitige Einarbeitung einer kleinen Prozentmenge eines Antistaticums in derartige Massen erwünscht sein. Ein solches Antistati-

3i cum wird insbesondere in einer Menge von 0,05 Oew.chtsprozent, bezogen auf die gesamte Pulvermasse verwendet Geeignete Antistatica sind beispielsweise letralkylammoniumsalze der oben erwähnten Art, die gleichzeitig als Katalysatoren dienen. Andere geeignete

Antistatica sind beispielsweise

Alkylpoly(äthylenoxy)phosphatoder Alkyllaurylpoly(äthylenoxy)phosphat. Holyathylenimin, Polyvinylpyrrolidon), 4> Hyndiniumchlorid. Poly(vinylpyridiumchlorid),

Polyvinylalkohol oder anorganische Salze.

Der erfindungsgemäßen Überzugsmasse kann gewunschtenfafls auch ein Weichmacher zugesetzt wer- Zu- u · ^ür ^häufiS verwendeten Weichmachern gehören beispielsweise Adipate, Phosphate, Phthalate. «™ ■ ν ^{Polyester von} Adipinsäure oder Azelainsäure, sowie Epoxy- oder epoxydierte Weichmacher.

Einige Beispele solcher Weichmacher sind

Dihexyladipat Diisooctyladipat Dicydohexyladipat Triphenylphosphat Tncresylphosphat Tributylphosphat Dibutylphthalat Dioctylphthalat

^««y'phÜalat.Dioctylsebacat, Butylbenzylsebacat. Dibenzylsebacat, Butandiol-U-Agh/cidyläther, Diglycidyläther von Bisphenol A und seiren Polymeren und Celluloseacetatbutyrat

^de--»^eniSen Fälle, in denen eine AuXJT^{8 Spe2ieH} kennet ist sollen unter der Ausdrucksweise Acryat sowohl Ester von Acrylsäure

als auch von Methacrylsäure verstanden werden, wie Acrylate oder Methacrylate.

Die hierin verwendete Angabe alpha-j3-ungesättigt bezieht sich sowohl auf die olefinische Ungesättigtheit, die zwischen zwei Kohlenstoffatomen besteht, welche in alpha- und jS-Stellung zu einer aktivierenden Gruppe liegen, wie einer Carboxylgruppe, beispielsweise auf die olefinische Ungesättigtheit von Maleinsäureanhydrid, und sie bezieht sich ferner auf die olefinische Ungesättigtheit zwischen zwei Kohlenstoffatomen, welche in bezug auf das Ende einer aliphatischen Kohlenstoff-Kohlenstoff-Kette in alpha- und j3-Stellung angeordnet ist, wie die olefinische Ungesättigtheit von Acrylsäure oder Styrol.

15

Beispiel 1

Aus den im folgenden angeführten Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Arbeitsweise ein epoxyfunktionelles hydroxyfunktionelles Copolymer her:

Reaktanten	Menge	Gewichts
	(g)	prozent
Glycidylmethacrylat	30	15
Butylmethacrylat	84	42
Styrol	10	5
Methylmethacrylat	66	33
Hydroxyäthylmethacrylat	10	5

Die obigen Monomeren werden miteinander vermischt, und das so erhaltene Monomergemisch versetzt man dann mit 12,0 g (6%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktanten) 2,2'-Azobis-(2-methyIpropionitril), das im folgenden als AIBN bezeichnet wird. Die Lösung wird dem Monomergemisch zugegeben. Die Lösung wird über eine Zeitspanne von 2 Stunden unter Stickstoff tropfenweise zu 200 ml auf 90 bis 110⁰C erhitztem Toluol gegeben. Über eine Zeitspanne von 0,5 Stunden werden hierauf 0,2 g AIBN, gelöst in 15 ml Aceton, zugesetzt, worauf man weitere 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt.

Die dabei erhaltene Präpolymerlösung wird mit 200 ml Aceton verdünnt und in 2 1 Hexan koaguliert. Das weiße Pulver trocknet man 24 Stunden bei 55°C in einem Vakuumschrank. Das so erhaltene Copolymer hat ein Molekulargewicht MJM_n von 5560/3110 und eine Glasübergangstemperatur (Tg) von 57° C

Aas den im folgenden angeführten Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Weise ein anhydridfunktioneiles carboxyfunktionelles Copolymer her:

Reaktanten

Menge (g)

Gewichtsprozent

16	8
6	3
100	50
14	7
64	32

Maleinsäureanhydrid Methacrylsäure Butylmethacrylat

Styrol

Methylmethacrylat

Die oben angegebenen Monomeren werden miteinander vermischt, und die erhaltene Mischung versetzt man mit 12 g (6%. bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktanten) in 40 ml Aceton gelöstem AlBN. Die erhaltene Lösung wird unter Stickstoff zu 200 ml auf 80 bis 95°C erhitztem Toluol gegeben. Ober eine

Zeitspanne von 0,5 Stunden werden dann 0,2 g AIBN, gelöst in 5 ml Aceton, zugegeben, worauf man weitere 3 Stunden zum Rückfluß erhitzt.

Das auf diese Weise erhaltene Copolymer wird isoliert und getrocknet. Es hat ein Molekulargewicht MJM_n von 5450/3180 und einen 7#-Wert von 56'C.

25,0 g des epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymeres und 25,0 des anhydridfunktionellen carboxyfunktionellen Copolymers werden mit folgenden Bestandteilen vereinigt:

Bestandteile

Menge (g)

Titandioxid
Ferritgelb

Poly(2-äthylhexylacrylat) M_n = 9000 Tetrabutylammoniumjodid

6,0 5,5 0,43 0,05

Alle obigen Bestandteile werden zuerst 4 Stunden in einer Kugelmühle vermählen, und dann 5 Minuten bei 125° C in einem Walzenstuhl behandelt. Das so erhaltene Material wird granuliert und auf die gewünschte Teilchengröße (20 Mikron in der mittleren größeren Achse) pulverisiert. Man erhält ein freifließendes Pulver.

Das wie oben hergestellte Pulver wird elektrostatisch unter Verwendung einer elektrostatisch wirkenden Pulversprühpistole, die bei einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf Stahlplatten gesprüht.

Nach elektrostatischer Abscheidung des Pulvers auf den Stahlplatten härtet man das darauf befindliche Pulver 30 Minuten bei 160°C. Die dabei erhaltener Überzüge sehen gut aus, haften gut und sind gui beständig gegenüber organischen Lösungsmitteln, wie Xylol, Methyläthylketon und Benzin.

Beispiel 2

Aus den im folgenden angeführten Bestandteiler stellt man in der beschriebenen Weise ein carboxyfunk tionelles hyHroxyfunktionelles Copolymer her:

Reaktanten

Menge (g)

Gewichtsprozent

Methacrylsäure	16	8
Hydroxyäthylmethacrylat	6	3
Butylmethacrylat	110	55
Styrol	10	5
Methylmethacrylat	58	29

Die oben angeführten Monomeren werden miteinan der vermischt und das erhaltene Monomefgemiscl versetzt man mit 12,0 g AIBN. Die Lösung win tropfenweise zu 200 ml p-Dioxan gegeben. Die Polyme risation wird genauso durchgeführt wie bei de Herstellung des epoxyfunktionellen hydroxyfunktionel len Copolymers gemäß Beispiel I. Das erhalten Copolymer wird isoliert und getrocknet Es verfügt übe ein Molekulargewicht MJM_n von 5600/3210 und eine 7£-Wert von 57°C

Aus den im folgenden angeführten Bestandteile stellt man in der beschriebenen Weise em epoxyfunktic nelles anhydridfunktionelles Copolymer her:

Reaktanien

Menge
(g)

Gewichtsprozent

30	15
6	3
84	42
10	5
70	35

Glycidylmethacrylat

Maleinsäureanhydrid

Butylmethacrylat

Styrol

Methylmethacrylat

Initiatormenge und Polymerisationsbedingungen (mit Ausnahme eines Temperaturbereiches von 80 bis 100°C für diesen Fall) sind gleich wie bei der Herstellung des epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers gemäß Beispiel 1. Das erhaltene Copolymer wird isoliert und getrocknet. Das Molekulargewicht des trockenen Copolymers beträgt MJM_n = 5450/3180, und es hat einen Tg-Wert von 57°C

25,0 g des carboxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers und 22,0 g des epoxyfunktionellen anhydridfunktionellen Copolymers werden mit folgenden Bestandteilen vereinigt:

Bestandteile

Menge
(g)

Reaktanten

Menge
(g)

Gewichtsprozent

Glydicylmethacrylat	30,0	15
Methacrylamid	10,0	5
Butylmethacrylat	80,0	40
Styrol	10,0	5
Methylmethacrylat	70,0	35

Initiatormenge und Polymerisationsbedingungen entsprechen denjenigen bei der Herstellung des epoxyfunktionellen hydroxyfunktioneflen Copolymers gemäß Beispiel 1. Das erhaltene Copolymer wird isoliert und getrocknet

Aus den im folgenden genannten Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Weise ein carboxyfimfctionelles anhydridfunktionelles Copolymer her:

Reaktanten

Menge

Gewichtsprozent

Methacrylsäure	16	8
Maleinsäureanhydrid	6	3
Butylmethacrylat	86	43
Styrol	14	7
Methylmethacrylat	78	39

Titandioxid 10,00

Poly(2-äthylhexylacrylat) 0,45

Tetrabutylammoniumbromid 0,04

Alle obigen Bestandteile werden zuerst 10 Stunden in einer Kugelmühle vermählen und dann 5 Minuten bei 130°C in einem Walzenstuhl behandelt. Das dabei erhaltene pulverisierte Pulver (10 bis 30 Mikron) ist bei Raumtemperatur, nämlich 20 bis 25° C, freifließend. Das obige Pulver wird elektrostatisch auf Stahlplatten gesprüht und 20 Minuten bei 165°C gehärtet. Die erhaltenen pigmentierten Filme glänzen gut und haften gut an Metall.

Beispiel 3

Aus den im folgenden angeführten Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Arbeitsweise ein epoxyfunktionelles amidfunktionelles Copolymer her.

Initiatormenge und Polymerisationsbedingungen entsprechen denjenigen bei der Herstellung des carboxy funktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers genial: Beispiel 2. Das erhaltene Copolymer wird isoliert unc getrocknet. Es verfügt über ein Molekulargewicht MJM_nVOn 5600/3185 und einen Tg-Wert von 5b C.

25,0 g des epoxyfunktionellen amidfunktionellcr Copolymers und 25,0 g des carboxyfunktionellen anhy dridfunktioncllen Copolymers werden mit folgender Bestandteilen vereinigt:

Bestandteile

Menge
(g)

Titandioxid

Ferritgelb

Poly(2-äthylhexylacrylat)

Tetrabutylammoniumchlorid

5.5
5,0
0.45
0,04

Das obige Gemisch wird wie in Beispiel 1 beschrieber verarbeitet und auf die gewünschte Teilchengröße pulverisiert (10 bis 30 Mikron). Das Pulver wird danr elektrostatisch auf geerdete Stahlplatten gesprüht unc 30 Minuten bei 160⁰C gehärtet. Die dabei erhaltener

gehärteten Überzüge glänzen und sind glatt.

Beispiel 4

Aus den im folgenden angeführten Bestandteiler stellt man in der beschriebenen Weise ein anhydridfunk tionelles epoxyfunktionelles Copolymer her:

Reaktanten

Menge
(g)

Gewichtsprozent

Maleinsäureanhydrid	16	8
Glycidylanhydrid	10	5
Butylmethacrylat	96	48
Styrol	14	7
Methylmethacrylat	64	32

Initiatormenge und Polymerisationsbedingungen ent

sprechen den bei der Herstellung des carboxyfunktio neuen anhydridfunktionellen Copolymers gemäß Bei spiel 1 angewandten Bedingungen. Das erhaltem Copolymer wird isoliert und getrocknet. Es verfügt übei ein Molekulargewicht von MJM_n =5600/3200 und ha

einen T^-Wert von 56° C.
25.0 g des epoxyfunktionellen amidfunktioneller

Copolymers gemäß Beispiel 3 und 28,0 g des ober beschriebenen anhydridfunktionellen epoxyfunktionel

len Copolymers werden mit folgenden Bestandteilet

vereinigt:

Bestandteile

Menge (g)

Titandioxid Ferritgelb

Poly(2-äthylhexylacrylat) Tetraäthylammoniumjodid

5.5
5.0
0.47
0.04

Alle obigen Bestandteile werden mit 150 ml eine Lösungsmittelgemisches aus Aceton und Methylenchlo rid (2:1, auf Volumen bezogen) vereinigt und 1! Stunden in einer Kugelmühle vermählen. Nach Ab dampfen des Lösungsmittelgetnisches bei Raumtempe ratur in einem Vakuumschrank wird das erhalten! Pulver unter Verwendune einer Strahlmühle auf dii

gewür<sdue Teilchengröße >5 bis 20 Mikron) gebracht. Hierbei erhält man ein freifließendes Pulver.

Das erhaltene Pulver wird dann wie in den vorherigen Beispielen elektrostatisch auf geerdete Stahlplatten gesprüht und 30 Minuten bei 170⁰C gehärtet. Die erhaltenen gehärteten Oberzüge sehen gut aus und sind .dementsprechend hart Bringt man diasen Pulverüberzug auf andere Träger auf, wie Glas, Zink, Aluminium, Kupfer oder Bronze, und härtet ihn dann darauf, dann haftet er ebenfalls gut auf den obigen Trägern» Die erhaltenen Oberzüge lösen sich nicht in Xylol, Toluol, Methylethylketon oder Benzin.

Beispiels

Zur Herstellung einer pulverförmigen Oberzugsmasse werden 25.0 g des epoxyfunktionellen anhydridfunktionellen Copolymers gemäß Beispiel 3 und 25,0 g des carboxyfunktionellen hydrofunktionellen Copolymers gemäß Beispiel 2 mit folgenden Bestandteilen vereinigt:

Bestandteile

Menge
(g)

Titandioxid
Phthalocyaninblau
Poly(2-äthylhexylacrylat)
Tetraäthylammoniumbromid

6,0
4,5
0,47
0,04

Alle obigen Bestandteile werden zuerst 5 Stunden in einer Kugelmühle vermählen und dann 5 Minuten bei 135° C in einem Walzenstuhl behandelt. Das erhaltene Material wird granuliert und auf die gewünschte Teilchengröße (20 Mikron) pulverisiert.

Das so hergestellte Pulver wird elektrostatisch auf geerdete Stahlplatten gesprüht und dann 30 Minuten bei 160° C gehärtet. Die erhaltenen Überzüge sehen gut aus, haften gut und sind gut lösungsmittelfest.

Beispiel 6

Aus den im folgenden angeführten Bestandteilen stellt man in der beschriebenen Weise ein carboxyfunktionelles amidfunktionelles Copolymer her:

Reaktanten

Menge
(g)

Gewichtsprozent

Methylacrylsäure

Methacrylamid

Butylmethacrylat

Styrol

Methylmethacrylat

16
6

110
10
58

8
3

55
5

29

Initiatormenge und Polymerisationsbedingungen ähneln den zur Herstellung des carboxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers gemäß Beispiel 2 angewandten Bedingungen. Das erhaltene Copolymer wird isoliert und getrocknet.

Zur Herstellung einer pulverförmigen Überzugsmasse werden 25,0 g des epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers gemäß Eleispiel 1 und 27,0 g des carboxyfunktionellen amidfunktionellen Copolymers dieses Beispiels mit folgenden Bestandteilen vereinigt:

Bestandteile	Menge
	(S)
Poly(2-äthylhexylacrylat)	0,48
Ultramarineblau	5,00
Titandioxid	7,00
Tetraäthylammoniumchlorid	0,04
Diepoxid	2,00
(Epichlprhydrin-Bisphenol A-Typ,
mittleres Molekulargewicht=900,
WPE*) = 500)
*)WPE=Gewicht pro Epoxyeinheiten.

Die obigen Bestandteile werden 4 Stunden in einer Kugelmühle vermählen. Sodann werden sie mit 150 ml eines Lösungsmittelgemisches aus Aceton und Methylenchlorid (2:1, auf Volumen bezogen) vereinigt und weitere 15 Stunden in einer Kugelmühle vermählen. Nach Abdampfen des Lösungsmittels und Pulverisieren des Pulvers auf ei. e Teilchengröße von 10 bis 30 Mikron wird dieses Pulver elektrostatisch auf Stahlplatten gesprüht und 25 Minuten bei 17O⁰C eingebrannt.

Die dabei erhaltenen glänzenden Überzüge haften gut auf Stahl und sind gut schlagfest. Die Überzüge sind ferner gut lösungsmittelbeständig gegenüber Toluol, Xylol, Methyläthylketon oder Benzin.

.1°

Beispiel 7

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird mit folgenden Unterschieden wiederholt.

(1) Zur Herstellung des epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers geht man von folgenden Monomerbestandteilen und einer Menge von 0,7% AlBN aus, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktanten:

Reaktanten

Gewichtsprozent

Glycidylmethacrylat

Butylmethacrylat

Styrol

Methylmethacrylat

H ydroxyäthylmethacrylat

5
42

5
43

(2) Zur Herstellung des carboxyfunktionellen anhydridfunktionellen Copolymers geht man von folgenden Monomerbestandteilen und AlBN in einer Menge von 0,7%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktanten, aus:

Reaktanten

Gewichtsprozent

Maleinsäureanhydrid
Methacrylsäure
Butylmethacrylat
Styrol
Methylmethacrylat

4
3

50
7

32

Auf diese Weise erhält man Copolymere, deren Molekulargewicht in der Nähe des oberen Molekulargewichtsbereiches liegt.

Die erhaltenen Überzüge sehen auf Stahlträgern nach Härten gut aus und sind flexibel.

/HO ΚΛΟΙΛ77

Beispiel 8

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man zur Herstellung der darin enthaltenen Copolymeren, nämlich des epoxyfunktionellen tiydroxyfunktionellen Copolymers und des carboxyfunktionellen anhydridfunktionellen Copolymers, eine Menge von 7% AIBN, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktanten, für das jeweilige Copolymer, verwendet Hierbei erhält man Copolymere, deren Molekulargewicht in der Nähe der unteren Grenze des genannten Molekulargewichtsbereiches liegt. Die nach Härten dieser Materialien erhaltenen Überzüge sehen gut aus und haften gut.

Beispiel 9

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird mit folgenden Ausnahmen wiederholt:

(1) Zur Herstellung des epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers geht man von folgender Zusammensetzung aus:

Reaktanten

Gewichtsprozent

Glyeidylmethacrylat

Butylmethacrylat

alpha-Methylstyrol

Äthylacrylat

2-Äthylhexylacrylat

Methylmethacrylat

Hydroxypropylacrylat

40 5 4 5

33 5

Reaktanten

Gewichtsprozent acrylats) jedoch Polylaurylacrylat mit einem Molekulargewicht M_n von 10 000 verwendet und dieses in einer 005 Gewichtsprozent des Pulvergemisches entsprechenden Menge einsetzt Die aus djesem Pulver nach Härten auf Stahlträgern erhaltenen Überzüge sehen gut

(2) Die Zusammensetzung des anhydridfunktionellen carboxyfunktionellen Copolymers ist wie folgt:

35

40

45 12

Beispiel
in Beispiel 1 beschriebene

Maleinsäureanhydrid 8

Methacrylsäure 6

Butylmethacrylat 45

Butylacrylat 2

Styrol 5

Vinyltoluol 2

Methylmethacrylat 32

Die nach Härten des obigen Materials auf Stahlplatten erhaltenen Überzüge sehen gut aub.

5° Beispiel 10

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man an Stelle des Styrols zur Herstellung des epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers jedoch t-Butylstyrol verwendet.

Die nach Härten des obigen Materials auf Stahlplatten erhaltenen Überzüge sehen gut aus.

Beispiel 11 <»

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man an Stelle des Poly(2-äthylhexyl-Das in Beispiel 1 bescnneDene Verfahren wird wiederholt wobei man an Stelle des Poly(2-äthylhexylacrylats) jedoch einen Ester aus Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von 3000 und Perfluoroctansäure verwendet und zwar in einer Menge von 1 Gewichtsprozent des Pulvergemisches. Die aus diesem Pulver hergestellten und nach Härten auf Stahlträgern erhaltenen Überzüge sehen hervorragend aus.

Beispiel 13

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man an Stelle des Poly(2-äthylhexylacrylats) jedoch Poly(methylphenylsiloxan) mit einem Molekulargewicht von 5000 verwendet, und dieses in einer 2 Gewichtsprozent des Pulvergemisches ausmachenden Menge einsetzt. Die aus diesem Pulver hergestellten und nach Härten auf Stahlplatten erhaltenen Überzüge sehen hervorragend aus.

Beispiel 14

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt wobei man an Stelle des Poly(2-äthylhexylacrylats) jedoch Poly(isodecylmethacrylat) mit einem Molekulargewicht von 10 000 verwendet, und dieses in einer 4 Gewichtsprozent der Pulvermischung entsprechenden Menge einsetzt. Die aus diesem Pulver nach Härten auf Stahlträgern hergestellten Überzüge sehen gut aus.

Beispiel 15

Das in Beispiel 13 beschriebene Verfahren wird wiederholt, wobei man an Stelle des Poly(2-äthylhexylacrylats) jedoch Poly(butylacrylat) verwendet. Die aus diesem Pulver hergestellten und nach Härten auf Stahlplatten erhaltenen Überzüge sehen gut aus.

Beispiel 16

Die Herstellung, Aufbringung und Härtung einer Pulvermischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, wobei man zur Herstellung eines epoxyfunktionellen hydroxyfunktionellen Copolymers jedoch von folgenden Bestandteilen ausgeht:

Reaktanten

Gewichtsprozent

Glyeidylmethacrylat

Glycidylacrylat

Butylmethacrylat

Styrol

Methylmethacrylat

Hydroxyäthylmethacrylat

15 5

40 5

33 5

Claims

Patentansprüche:

1. Wärmehärtbare pulverförmige Überzugsmasse, bestehend aus

1) einem Copolymer A mit funktionellen Gruppen,

2) einem Copolymer B mit funktionellen Gruppen als Vernetzungsmittel dafür,

3) einem Polymer mit einem Molekulargewicht (M_n) von wenigstens 1000 und einer Glasfibergangstemperatur, die um wenigstens 20° C unter der Glasübergangstemperatur eines jeden der Copolymeren liegt, als Fließreguliermittel und

4) gegebenenfalls Katalysatoren, Pigmenten, antistatischen Mitteln und Weichmachern, '

dadurch gekennzeichnet, daß

1) das Copolymer A ein quantitativ polyfunktionelles Copolymer aus

5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure,
2 bis 10 Gew.-% eines Hydroxyacrylats. eines Λ,/J-olefinisch ungesättigten Amids oder eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure, und
70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren

30 ist, das eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90⁰C und ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 1500 bis 000 hat und nicht mehr als etwa 5% hiervon über ein Molekulargewicht von über 20 000 verfügen; und

2) das Copolymer B ein quantitativ polyfunktionelles Copolymer mit quantitativ wenigstens einem Paar zweier verschiedener funktioneller Gruppen aus

a) 5 b^;s 20 Gew.-% eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure.

2 bis 10 Gew.-% einer *,ji-olelinisch ungesättigten Monocarbonsäure und
70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren, oder

b) 5 bis 20 Gew.-% einer «,/^-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure,

2 bis 10 Gew.-% eines «,^-olefinisch ungesättigten Amids oder eines Hydroxyacrylats und

70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren; oder

c) 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure,

2 bis 10 Gew.-% eines A.jS-olefinisch ungesättigten Amids oder eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure und

70 bis 93 Gew.-°/o monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren,

65 ist, das eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90⁰C und ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 1500 bis 15 000 hat und nicht mehr als etwa 5% hiervon über ein Molekulargewicht von über 20 000 verfugen;

wobei das Copolymer A wenigstens zwei verschiedene funktionell Gruppen aufweist, die mit den funktionellen Gruppen am Copolymer B reagieren, und daß das Copolymer B wenigstens über zwei verschiedene funktionell Gruppen verfügt, die mit funktionellen Gruppen am Copolymer A reagieren, wobei das Copolymer B in solcher Menge vorhanden ist, daß die funktionell Gruppe größter Konzentration daran 03 bis 1,2 funktioneile Gruppen pro funktioneller Gruppe am Copolymer A ergibt, das mit dem erwähnten Copolymer B reagiert, und wobei die funktioneile Gruppe der zweithöchsten Konzentration am Copolymer B 0,1 bis 0,4 funktionell Gruppen pro funktioneller Gruppe am Copolymer A ergibt, das mit dem Copolymer B reagiert.

2. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurcn gekennzeichnet, daß sie als Copolymer A ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthy'.enisch ungesättigten Säure, 2 bis 10 Gew.-% eines Hydroxyacrylats und 70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren und als Copolymer B ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure, 2 bis 10 Gew.-% einer &,;2-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure und 70 bis 93 Gew.-°/o monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren enthält.

3. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer A ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure, 2 bis 10 Gew.-% eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure und 70 bis 93 Gew.-°/o monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren und als Copolymer B ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-°/o einer Λ,/j-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure. 2 bis 10 Gew.-% eines ^-olefinisch ungesättigten Hydroxyacrylats und 70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren enthält.

4. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer A ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure. 2 bis 10 Gew.-% eines ^-ungesättigten Amids und 70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren und als Copolymer B ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure. 2 bis 10 Gew.-% einer <x,j3-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure und 70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren enthält.

5. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer A ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure, 2 bis 10 Gew.-% eines Anhydrids einer olefinisch ungesättigten Dicarbonsäure und 70 bis 93 Gew.-% monoäthy-

lenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren und ah Copolymer B ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthyleniscb ungesättigten Säure, 2 bis 10 Gew.-% eines aJS-olefinisch ungesättigten Amids und 70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren enthält

6. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer A ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure, 2 bis 10 Gew.-°/o eines «^-olefinisch ungesättigten Amids und 70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren und als Copolymer B 5 bis 20 Gew.-% einer ocJJ-olefinisch ungesättigten Monocarbonsäure, 2 bis 10 Gew.-% eines Hydroxyacrytats und 70 bis 93 Gew.-°/o monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren enthält.

7. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Copolymer A ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% eines Glycidylesters einer monoäthylenisch ungesättigten Säure, 2 bis 10 Gew.-°/o eines Hydroxyacrylats und 70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren und als Copolymer B ein Copolymer aus 5 bis 20 Gew.-% einer xjS-oIefinisch ungesättigten Monocarbonsäure, 2 bis 10 Gew.-% eines Λ,/j-olefinisch ungesättigten Amids und 70 bis 93 Gew.-% monoäthylenisch ungesättigten, quantitativ und qualitativ monofunktionellen Monomeren enthält.