[go: up one dir, main page]

DE1911670A1 - Verfahren zur Reinigung von Gasen - Google Patents

Verfahren zur Reinigung von Gasen

Info

Publication number
DE1911670A1
DE1911670A1 DE19691911670 DE1911670A DE1911670A1 DE 1911670 A1 DE1911670 A1 DE 1911670A1 DE 19691911670 DE19691911670 DE 19691911670 DE 1911670 A DE1911670 A DE 1911670A DE 1911670 A1 DE1911670 A1 DE 1911670A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
zeolite
ammonia
gas
molecular sieve
acidic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691911670
Other languages
English (en)
Other versions
DE1911670B2 (de
Inventor
Schoofs Richard Joseph
Lee Max Nai Yuen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of DE1911670A1 publication Critical patent/DE1911670A1/de
Publication of DE1911670B2 publication Critical patent/DE1911670B2/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/108—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/108—Zeolites
    • B01D2253/1085—Zeolites characterized by a silicon-aluminium ratio
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/24—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/304—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/306—Organic sulfur compounds, e.g. mercaptans
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/30—Sulfur compounds
    • B01D2257/308—Carbonoxysulfide COS
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/406—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
    • B01D2259/40086—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption by using a purge gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
    • B01D2259/402—Further details for adsorption processes and devices using two beds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GÜNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER 5 KOLlMINDENTHAi PETER-KINTGEN-STRASSE 2
Köln, den 3.3.1969 Eg/Αχ/Ηζ
Union Carbide Corporation,
270 Park Avenue, New York, N.Y. 10017 (V.St,A.).
Verfahren zur Reinigung von Gasen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Adsorption von sauren Verbindungen aus Gasen,. die diese Verbindungen enthalten, unter Verwendung eines als Adsorptionsmittel dienenden zeolithischen Molekularsiebes, das durch Adsorption einer verhältnismäßig geringen Ammoniakmenge modifiziert ist·
Die Klasse der kristallinen Zeolithe, die allgemein als zeolithische Molekularsiebe bekannt ist, hat Adsorptionseigenschaften, die für die Abtrennung einer oder mehrerer Komponenten aus Gas- und Flüssigkeitsgemischen ausgenutzt werden können. Durch Wahl des für die Zusammensetzung des . % jeweiligen Flüssigkeits- oder Gasgemisches geeigneten Molekularsiebes ist es möglich, einen Bestandteil des Gemisches bevorzugt oder selektiv zu adsorbieren und auf diese Weise seine Konzentration zu verringern oder diesen Bestandteil vollständig zu entfernen. Nach allgemeiner Ansicht der Fachwelt liegt der Selektivität eines zeolithischen Molekularsiebes eine Reihe von Faktoren zu Grunde, zu denen die Molekülgröße der Bestandteile des Flüssigkeits- oder Gasgemisches im Verhältnis zum effektiven Durchmesser der gleichmäßigen Poren des Zeolithe und auch die polare Natur der zu adsorbierenden Moleküle gehören. Es ist ferner bekannt, daß bei jedem zeolithischen Molekularsieb das Adsorptionsvermögen und die Selektivität für ein gegebenes Adsorbat in
90984 1/1312
gewissem Umfange modifiziert werden kann, indem die Art des Kations verändert wird, das normalerweise in der Zeolithstruktur vorhanden ist. Hierbei handelt es sich um die Kationen, die die Elektrovalenz der AlO^-Tetraeder abgleichen, die in Verbindung mit SiO^-Tetraedern das grundlegende dreidimensionale Raumnetz des Zeolithkristalls bilden. Im Falle des synthetisch hergestellten Molekularsiebs, das heute allgemein als Zeolith A bezeichnet wird (USA-Patent 2 882 243)f hat beispielsweise die !Form, in der die Kationen Natriumionen sind, Porendurchmesser von etwa 4 £, während die Form, die durch Austausch der Natriumionen gegen Kalium- oder Oalciumkationen gebildet wird, Porendurchmesser von etwa 3 % bzw. 5 & hat.
In zahlreichen Fallen bevorzugt ein gegebenes zeolithisches Molekularsieb deutlich eine Molekülart aus einem Molekülgemisch, jedoch schließt es eine oder mehrere andere, gleichzeitig anwesende Molekülarten nicht vollständig aus. Für diese Fälle wurde bereits vorgeschlagen, die Adsorptionseigenschaften des Zeolithe zu ändern, indem vorher in das dehydratisierte Molekularsieb eine gewisse Menge eines nicht-wässrigen oder dehydratisierten polaren Adsorbats, z.B. Ammoniak oder Ammoniakderivate wie Methylamin, eingeführt wird. Nach den Angaben der USA-Patentschrift 2 930 44? hat die hierdurch bewirkte Modifizierung eine allgemeine Herabsetzung des Adsorptionsvermögens für alle Moleküle, die durch die Zeolithporen hindurchtreten können, aber auch eine unverhältnismäßige Herabsetzung für gewisse Moleküle zur Folge, so daß, relativ gesehen, das Adsox^ptionsvermögen für gewisse andere Moleküle als gesteigert angesehen werden kann.
Bei der Reinigung von Gasen, die bei großtechnischen Ver~ fahren verwendet werden, ergeben sich besondere Probleme hinsichtlich der Entfernung von sauren Komponenten, die ,gawötolich, aber nicht unbedingt in verhältnismäßig geringen Konzentrationen vorhanden, aber äußerst giftig für
9 0 9 8 4 1/1312
Katalysatoren sind oder, wenn sie in die Atmosphäre abgeleitet werden, eine starke Luftverunreinigung verursachen, .die für Tiere und/oder Pflanzen abträglich ist.
In einem gewissen Maße sind diese Probleme gelöst worden, indem Adsorptionsmittelschichten aus zeolithischen Molekularsieben zur Adsorption und Isolierung der unerwünschten Bestandteile verwendet werden. Es hat sich gezeigt, daß richtig gewählte, als Adsorptionsmittel dienende zeolithische Molekularsiebe saure Verunreinigungen aus Gasströmen zu praktisch 100% zu entfernen vermögen, auch wenn diese Verunreinigungen nur in Spurenmengen, d.h. in Mengen von wenigen Raumteilen pro Million Raumteile vorhanden sind. Unter diesen Bedingungen haben Molekularsiebe im allgemeinen ein verhältnismäßig geringes Aufnahmevermögen für die meisten dieser Verbindungen, so daß bei vJßLen Anwendungen sehr große Molekularsiebbetten erforderlich sind. Bei Verwendung von kleineren Betten ist es notwendig, den Adsorptionsprozeß häufig zu unterbrechen und das Molekularsieb zu regenerieren.
Die Erfindung stellt sich die allgemeine Aufgabe, den Wirkungsgrad beliebiger, aus zeolithischen Molekularsieben bestehender Adsorptionsmittelbetten hinsichtlich der Entfernung von verunreinigenden sauren Verbindungen aus Gasströmen zu verbessern, indem das Adsorptionsvermögen des Zeolithe für diese sauren Verbindungen gesteigert wird.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß zeolithische Molekularsiebschichten, die vorher, während der Zeolith sich im aktivierten Zustand befindet, mit Ammoniak so behandelt worden sind, daß am Zeolith etwa 0,1 bis 10 Gew.-% Ammoniak, bezogen auf das Trockengewicht des Zeolithe, adsorbiert sind, kein verringertes Adsorptionsvermögen für saure Gase haben, sondern eine bemerkenswerte Steigerung ihrer Fähigkeit aufweisen, diese Verunreinigungen aus Gasströmen, die sie über den gesamten möglichen
909841/1312
■- 4 -
Konzentrationsbereich der Verunreinigungen, d.h. von praktisch QP/o bis 100% enthalten, aber insbesondere aus Gasströmen, die weniger als etwa 10% eines sauren Gases als Verunreinigung enthalten, zu extrahieren und zurückzuhalten.
Die Kristallstruktur und die chemische" Zusammensetzung des für die Zwecke der Erfindung geeigneten Molekularsiebes ist nicht entscheidend wichtig. Es ist lediglich erforderlich, daß die Poren des Molekularsiebee so groß sind, daß Ammoniak und die Moleküle der zu entfernenden sauren Gase adsorbiert werden, d.h. das Molekül des sauren Gases oder Ammoniak dürfen aus den inneren Hohlräumen der Zeolithstruktur nicht ausgeschlossen werden. Obwohl die Porengröße eines gegebenen Zeolithe geringen Schwankungen in Abhängigkeit von gewissen Jaktoren, z.B. von der Temperatur, unterliegt und die maximale Dimension des kleinsten projezierten Querschnitts eines Moleküls ebenso durch den Ehergiezustand des Moleküls beeinflußt wird, genügt es im Rahmen der Erfindung, einen Porendurchmesser der aeolithischen Molekularsiebe von wenigstens 3 Ä als Voraussetzung anzusehen.
Als zeolithische Molekularsiebe eignen sich für die Zwecke der Erfindung beispielsweise: - -Zeolith A (USA-Patent 2 882 243), Zeolith Y (USA-Patent 3 130 007), Zeolith L (USA-Patent 3 216 789), Zeolith W (USA-Patent 3 012 853), Zeolith T (USA-Patent 2 950 952), Zeolith E (USA-Patent 3 030 181), Zeolith X (USA Patent 2 882 244) und Zeolith S (USA-Patent 3 054 657). In den vorstehend genannten Patentschriften sind jeweils die Zusammensetzung und das Herstellungsverfahren für die oben genannten Zeolithe beschrieben. Die Porendurchmesser von Zeolithen können bekanntlich in Abhängigkeit von der Art der in der Kristallstruktur vorhandenen Kationen variieren. In gewissen Fällen, beispielsweise bei einem Austausch der in der ursprünglich hergestellten Form von Zeo-
909841/1312
lith A vorhandenen Natriumkationen gegen mehr als 50% Kaliumkationen, wird die effektive Porengröße in einem solchen Maße verkleinert, daß die.Adsorption eines sauren Gases wie COo teilweise begrenzt. Wenn jedoch Zeolith A im gleichen Maße gegen Calciumkationen ausgetauscht wird, hat dies eine Vergrößerung der effektiven Porengröße über die Porengröße der Natriumkationenform des Zeolithe hinaus zur Folge. Demgemäß ist es nicht nur notwendig, einen gegebenen Zeolith für das Verfahren gemäß der Erfindung zu wählen, sondern auch die verwendete jeweilige Kationenform zu berücksichtigen. '
Natürliche Zeolithe, z.B. Chäbasit, Erionit, Gmelinit, Mordenit, Olinoptilolit und Faujasit können ebenfalls vorteilhaft verwendet werden. Andere Zeolithe, die nicht zum Typ der dreidimensionalen kristallinen Molekularsiebe gehören, z.B. die Permutite, die gewöhnlich als Wasserenthärtungsmittel verwendet werden, sind ungeeignet.
Zu den sauren Verbindungen, die als Verunreinigungen aus Gasen gemäß der Erfindung zu entfernen sind, gehören Kohlendioxyd, Schwefelwasserstoff, Schwefelkohlenstoff und Alkylthiole der Formel HSH, in der der Alkylrest S 1 bis 5 Kohlenstoff atome enthält. Eine oder mehrere dieser Ver- ((
bindungen, die sämtlich einen sauren Charakter gegenüber Ammoniak haben, sind übliche Verunreinigungen in Gasen, die bei der Alkylierung von Erdölkohlenwasserstoffen, bei der Krackung, bei der Herstellung von verflüssigtem Erdölgas, bei der Ammoniaksynthese, bei der Luftverflüssigung und -zerlegung, bei der Erdgasverflüssigung u. dergl. verwendet werden. Diese Gase, die die vorstehend genannten sauren gasförmigen Verunreinigungen enthalten, enthalten wenigstens eine der Verbindungen Stickstoff, Wasserstoff und Alkane und Alkene mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Gemisch von 2 oder mehreren dieser Verbindungen.
Es ist nicht entscheidend wichtig, wie die Zeolithe mit Ammoniak vorbeladen werden. Zweckmäßig wird hierzu
909841/1312
Ammoniak allein oder in Kombination mit einem Inertgas wie Wasserstoff oder Stickstoff über den Zeolith geleitet, der aktiviert worden ist, indem eine wesentliche Menge, vorzugsweise praktisch die Gesamtmenge des Wassers, das in den inneren Hohlräumen des Zeolithe vorhanden ist, wenn der Zeolith aus einem wässrigen fieaktionsgemisch oder Gel kristallisiert worden ist, durch Erhitzen entfernt wird. Unter diesen Bedingungen adsorbieren nicht alle zeolithischen Molekularsiebe die gleiche Ammoniakmenge in einer ■k gegebenen Zeit, jedoch lassen sich die optimalen Bedingungen für die Beladung jedes gegebenen Zeoliths mit Ammoniak leicht durch einfache Routinetests bestimmen.
Das aktivierte Zeolithbett, das in dieser Weise mit 0,1 bis 10 Gew.-% Ammoniak beladen worden ist, wird anschließend in Betrieb genommen, d.h.· in das Leitungsnetz eines Gases geschaltet, das die saure gasförmige Verunreinigung enthält, wobei man dae Gas über das Bett strömen läßt. Während der Adsorption eines oder mehrerer saurer Gase ist die Temperatur des Molekularsiebbetts nicht wesentlich. Biese Temperatur kann zwischen etwa -50 und 100°0 liegen.
Beispiel 1
Zwei Proben von granulierten kristallinen Molekularsieben, die durch Erhitzen auf 35O0O unter vermindertem Druck aktiviert worden waren, wurden in einzelne Kolonnen gefüllt. Die eine Probe bestand aus der Calciumform von Zeolith A und hatte einen effektiven Porendurchmesser von etwa 5 &» während die andere Probe aus der Natriumform von Zeolith Σ mit einem effektiven Porendurchmesser von etwa 8 bis 9 ^ bestand. Durch die beiden Kolonnen wurde trockener Stickstoff, der 2 Vol.-% Ammoniak enthielt, bei 2880C und einem Druck von 4,9 kg/cm in einer Menge von 4,39 & /Stunde geleitet, bis in jedem Fall die Gleichgewichtabeladuiig mit Ammoniak erreicht war. Es wurde festgestellts daß die Probe von Oalcium-Zeolith A mit 2,1 Gew.-% Ammoniak beladen war
90984 1/1312
und die Probe von Natrium-Zeolith X etwa 1,1 Gew.-% adsorbiertes Ammoniak enthielt.
Beispiel 2
Um das Adsorptionsvermögen der Zeolithproben mit und ohne adsorbiertes Ammoniak zu vergleichen, wurden zwei weitere Proben des gleichen Calcium-Zeoliths A und des gleichen Natrium-Zeoliths X wie in Beispiel 1 unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 aktiviert (dehydratisiert) und in die gleichen Kolonnen gefüllt, in denen die in Beispiel 1 genannten Proben mit Ammoniak vorbeladen wurden. Durch jede Kolonne wurde Luft, die 300 Raumteile COp und 1200 Raumteile HP0 pro Million Raumteile enthielt, in einer Menge von 70,8 l/Minute unter einem Druck von 2,5 kg/cm bei einer Temperatur von 240C geleitet, bis die G-leichgewichtsbeladung der Schichten erreicht war. Der Durchbruch und die Werte der COg-Adsorpticn sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Probe Zeolith
Vorbeladung Zeit bis mit Ammo- zum Durchniak, Gew«-# bruch, Min.
Stöchiometrische Beladung mit COoi
a Calcium-Zeolith A 2,1
b Calcium-Zeolith A 0
c Natrium-Zeolith X 1,1
d Natrium-Zeolith X 0
78 52 90
2,0 1,2
1,1
Wie die Werte in der vorstehenden Tabelle zeigen, war das Aufnahmevermögen des mit Ammoniak vorbeladenen Zeolithe für OO2 in jedem Fall sehr stark erhöht.
Beispiel ^
Um zu veranschaulichen, daß mit Ammoniak vorbeladene Zeolithe, die adsorbiertes CO2 enthalten, vollständig regener riert werden können, wurde durch die mit Ammoniak und CO2 beladene Probe "c" von Beispiel 2 Stickstoff bei 2600C in der gleichen Richtung wie die CO2 und H2O enthaltende Luft
41/1312
geleitet. Nachdem das Ammoniak und das COp vollständig ausgetrieben waren, wurde durch die Probe erneut die gleiche GOp und HpO enthaltende Luft wie in Beispiel 2 geleitet. Das Aufnahmevermögen für GO2 war fast das gleiche wie bei der Probe "d" von Beispiel 2.
Beispiel 4-
Zwei Proben von Natrium-Zeolith Σ wurden aktiviert, indem sie während der gleichen Zeit unter vermindertem Druck auf 55O0G erhitzt wurden. Nach der Aktivierung wog jede Probe 39?8 g. Eine Probe wurde mit 0,37 6 Ammoniak vorbeladen. Durch beide Proben wurde Stickstoff, der Carbonylsulfid
^enthielt, n , ?
(GOS) 24- Stunden bei 25 0 unter einem Druck von 8,1 kg/cm unter statischen Bedingungen geleitet* Nach Ablauf der 24- Stunden betrug die GOS-Dämpfekonzentration im Stickstoff über der mit Ammoniak vorbeladenen Probe 13 Raumteile pro Million, während im Falle der Vergleichsprobe die GOS-Konzentration im Stickstoff 171 Raumteile pro Million betrug.
Beispiel 5
Durch zwei Adsorptionsmittelschichten von in gleicher Weise aktiviertem Zeolith L, der in einem lall mit 6 Gew.-% Ammoniak vorbeladen und im anderen lall nicht mit Ammoniak vorbeladen worden war, wurde ein Gasgemisch bei 500G und
2 ·
7 kg/cm geleitet. Das Gasgemisch bestand aus gleichen Raumteilen Äthylen, Propylen, Ithan und Propan und enthielt als Verunreinigungen $e 10 Raumteile H2S, GSg und Methylmercaptan pro Million Raumteile. Es zeigte sich, daß die Zeit bis zum Durchbruch der Verunreinigungen (die erste durchgebrochene Verunreinigung war OS2) bei dem mit Ammoniak vorbeladenen Zeolithbett 50% langer war als bei dsm nicht mit Ammoniak vorbeladenen Zeolith.
In diesem Beispiel bestand eine der Verunreinigungen aus einem Alkylmercaptan, dessen Molekülgröße ein Molekularsieb einer Porengröße von wenigstens etwa 4- Ä erfordert. Zwar können die meisten sauren Verunreinigungen mit einem zeo-
909841/1312
lithischen Molekularsieb einer Porengröße von wenigstens 3 Ä adsorbiert werden, jedoch können größere Poren den
Vorteil höherer Adsorptionsgeschwindigkeiten haben. Wenn das Alkylmercaptan eine verzweigte Verbindung ist, müssen die Poren größer als etwa 6 Ä sein.
Beispiel 6
Durch zwei Adsorptionsmittelschichten aus in gleicher Weise aktiviertem Zeolith L, der in einem Fall mit 6 Gew.-% Ammoniak vorbeladen worden war und im anderen Fall kein
Ammoniak enthieltr wurde ein Gasgemisch bei 5O0O und 7 kg/ cm geleitet. Bas Gasgemisch bestand aus Stickstoff, das als Verunreinigungen je etwa 20 ppm NOp und SOo enthielt· Im Falle des mit Ammoniak vorbeladenen Zeolithe war die
Zeit bis zum Durchbruch der Verunreinigungen 50% länger.

Claims (2)

  1. Patentansprüche
    Verfahren zur Reinigung von Gasen, die COg, COS, CSp, SO2 und Alkylmercaptane mit 1 bis 5 C-Atomen im Alkylrest jeweils allein oder in Mischung als saure gasförmige Verunreinigungen enthalten, durch Adsorption wenigstens eines dieser sauren Gase oder ihrer Gemische an einem aktivierten zeolithischen Molekularsieb, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gas durch eine Schicht eines aktivierten kristallinen zeolithischen Molekularsiebs leitet, dessen Poren groß genug sind, um Ammoniak und wenigstens eine der im Gas enthaltenen verunreinigenden sauren Gase zu adsorbieren, und an dem vorher etwa 0,1 bis 10 Gew.-% Ammoniak, bezogen auf das Gewicht des aktivierten Molekularsiebs, adsorbiert worden sind·
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das die verunreinigenden sauren Gase enthaltende Gas wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe Hg, Ng, Alkene mit 1 bis 6 C-Atomen und Alkane mit 1 bis 6 C-Atomen enthält.
    3* Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gas behandelt wird, das aus einem Gemisch von Kohlendioxyd, Stickstoff und Wasser besteht»
DE19691911670 1968-03-13 1969-03-07 Verfahren zur reinigung von gasen Pending DE1911670B2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US71258168A 1968-03-13 1968-03-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1911670A1 true DE1911670A1 (de) 1969-10-09
DE1911670B2 DE1911670B2 (de) 1972-04-06

Family

ID=24862724

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691911670 Pending DE1911670B2 (de) 1968-03-13 1969-03-07 Verfahren zur reinigung von gasen

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3517484A (de)
AT (1) AT302981B (de)
BE (1) BE729768A (de)
DE (1) DE1911670B2 (de)
FR (1) FR2003819A1 (de)
GB (1) GB1207925A (de)
NL (1) NL6903766A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2470092A1 (fr) * 1979-11-24 1981-05-29 Degussa Procede pour la fabrication d'acide cyanhydrique
DE102007030069A1 (de) * 2007-06-29 2009-01-02 Siemens Ag Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxid aus Rauchgasen und zugehörige Vorrichtung

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2064137B2 (de) * 1970-12-28 1971-09-16 Verfahren und vorrichtung zum adsorptiven entfernen von wasser und einer oder mehreren anderen komponenten aus gasen
US4153429A (en) * 1975-05-21 1979-05-08 Union Carbide Corporation Selective adsorption of NOx from gas streams
US4493715A (en) * 1982-12-20 1985-01-15 Phillips Petroleum Company Removal of carbon dioxide from olefin containing streams
US6168769B1 (en) 1993-12-06 2001-01-02 Phillips Petroleum Company Olefin purification
US5972303A (en) * 1994-01-18 1999-10-26 Phillips Petroleum Company Olefin purification
US5514204A (en) * 1994-07-07 1996-05-07 The Boc Group, Inc. Process for the purification of nitric oxide
DE19917977A1 (de) * 1999-04-21 2000-10-26 Degussa Verfahren nach Adsorption von CS2
US7517588B2 (en) * 2003-10-08 2009-04-14 Frushour Robert H High abrasion resistant polycrystalline diamond composite
CN114525157A (zh) * 2022-03-25 2022-05-24 上海科利蓝环境科技有限公司 一种煤气精脱硫方法及系统

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2992703A (en) * 1958-06-05 1961-07-18 Vasan Srini Separation of carbon dioxide from ammonia

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2470092A1 (fr) * 1979-11-24 1981-05-29 Degussa Procede pour la fabrication d'acide cyanhydrique
DE102007030069A1 (de) * 2007-06-29 2009-01-02 Siemens Ag Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxid aus Rauchgasen und zugehörige Vorrichtung

Also Published As

Publication number Publication date
DE1911670B2 (de) 1972-04-06
AT302981B (de) 1972-11-10
NL6903766A (de) 1969-09-16
FR2003819A1 (de) 1969-11-14
US3517484A (en) 1970-06-30
BE729768A (de) 1969-09-12
GB1207925A (en) 1970-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60203551T3 (de) Herstellung von hochreinem Sauerstoff durch Druckwechseladsorption
DE2420304C2 (de) Festes Adsorptionsmittel und Verfahren zu seiner Herstellung
DE1419704A1 (de) Verfahren zur Entfernung geringer Mengen gasfoermiger Verunreinigungen aus Gasen
DE1260060B (de) Verfahren zur Entfernung von Schwefelverbindungen aus fluessigen Kohlenwasserstoffen durch Adsorption an zeolithischen Molekularsieben
DE2362776C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Adsorptionsmittels sowie dessen Verwendung
DE1911670A1 (de) Verfahren zur Reinigung von Gasen
DE69900656T2 (de) Verfahren zur Trennung von Alkenen und Alkanen
DE2128673C3 (de) Verfahren zur Entfernung von Carbonylsulfid aus Kohlenwasserstoffen
DE2918172C2 (de)
DE2530091A1 (de) Verfahren zur selektiven entfernung von schwefelwasserstoff aus kohlenwasserstoffen
DE2049584A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines mit Kupfer ausgetauschten Zeohths und dessen Verwendung
DE19625849A1 (de) Adsorbenzien, verwendbar in den Verfahren zur Reinigung von durch Ethylen verunreinigten Atmosphären
DE1911670C (de) Verfahren zur Reinigung von Gasen
DE1911669A1 (de) Adsorptionsprozess fuer saure Gase
EP0203408B1 (de) Verfahren zum Reinigen eines Sauerstoff und Schwefelverbindungen enthaltenden Gasstroms
DE2738518C2 (de)
DE2630915C3 (de) Verfahren zur Abtrennung von Äthylbenzol aus Xylolisomerengemischen
DE2252305A1 (de) Verfahren zur herstellung von gereinigten n-paraffinen
AT223179B (de) Verfahren zur Trocknung von Kohlenwasserstoffen und anderen Gasen
AT226655B (de) Verfahren zur Abtrennung geringerer Mengen Verunreinigungen aus Gasen
DE1258842B (de) Verfahren zur Entfernung von Feuchtigkeit und Schwefelverbindungen aus in Reformieranlagen gebildeten Gasgemischen
AT228365B (de) Verfahren zur Abtrennung normaler, ungesättigter, aliphatischer Kohlenwasserstoffe von normalen, gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen und andern Gasen
AT227360B (de) Verfahren zur Abtrennung von Schwefelwasserstoff, Methyl- oder Äthylmerkaptan aus einer dampfförmigen Mischung mit Wasserstoff, Kohlendioxyd oder normalen, gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit weniger als 9 Kohlenstoffatomen pro Molekül
AT229277B (de) Verfahren zur Abscheidung von Kohlendioxyd aus Gemischen mit Äthylen
DE1149711B (de) Verfahren zur Abtrennung von Kohlendioxyd aus Gemischen mit AEthylen durch Molekularsiebe