DE1644693A1 - Verfahren zur Herstellung von haftfesten und korrosionsbestaendigen UEberzuegen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von haftfesten und korrosionsbestaendigen UEberzuegenInfo
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Description
TELEFON: TELEGRAMME: CARBOPAT
S MÖNCHEN 13
FRANZ-JOSEPH-STRASSE 48
1644633
P 16 44 695.8
fall 5
Arfa Röhrenwerke A.G.,
Basel
Verfahren zur Herstellung von haftfesten und korrosionsbeständigen Überzügen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von haftfesten und korrosionsbeständigen Oberzügen sowie die mittels dieses Verfahrens hergestellten
Überzüge, ein Verfahren zur Herstellung von Gegenständen aus Polyvinylchlorid und die mittels dieses Verfahrens
hergestellten Gegenstände.
1 O 9 S'2 1 / 1 8
Es iet bekannt, daß Polyvinylchlorid-Plastisole, PoIyvinylchlorid-Organosole
und Polyvinylchlorid-Troekenblends-Sinterpulver, wenn sie mittels üblicher Anwendungstechniken
ohne Zuhilfenahme geeigneter Haftvermittler auf metallische, gläserne oder keramische Gegenstände durch
Tauchen, Fluten, Spritzen, elektrostatisches Versprühen, Wirbelsintern o.dgl. aufgetragen worden sind, nach dem
thermischen Gelieren und Verschmelzen keine Überzüge mit befriedigender Haftfestigkeit auf den Unterlagen ergeben.
Die Haftvermittler können entweder vor der Beschichtung mit Polyvinylchlorid als Lack auf die zu beschichtenden
Gegenstände aufgetragen oder der Polyvinylchlorid-Beschichtungsmasse
einverleibt werden. Die letztere Art der Verfahrens- und Anwendungstechnik wird aus wirtschaftlichen
Erwägungen bevorzugt und fortschreitend entwickelt. Dabei sind indessen noch zahlreiche Schwfarigkeiten zu beheben,
wie zu rascher Viskositätsanstieg der Polyvinylchlorid-Plastisole
und Polyvlnylehlorid-Organosole, zu starker Einbrennverlust, unbefriedigende Qualität der fertigen
Überzüge oder ungenügende Kochfestigkeit und Abnahme der Haftfestigkeit bei Einwirkung heißer, wäßriger chemischer
Agenzien.
Unter den zahlreichen vorgeschlagenen und zum Teil geheimgehaltenen
Haftvermittlern seien nachfolgend Vertreter zweier Klassen erwähnt: einerseits die in der Hitze
polymerisierenden und vernetzenden Monomere, wie Diallylester,
Acrylester, Methacrylester und Diester der Methacrylsäure, andererseits die Umsetzungsprodukte von EpI-chlorhydrin
und Bisphenolen, die Bisphenol-diglycidäther (Epoxydvorkondensate).
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Die Haftvermittler werden z.B. in der Weise angewendet,
daß man die in den Polyvinylchlorid-Plastisolen und Polyvinylchlorid-Organosolen verwendeten Weichmacher
teilweise oder ganz durch die genannten Monomeren oder durch die genannten Umsetzungsprodukte ersetzt. Die verwendete
Menge der Haftvermittler hängt von den gewünschten Eigenschaften des fertigen Oberzugs ab, nämlich ob er
weich, zäh oder hart und mehr oder weniger temperaturbeständig sein soll. Überzüge aus derart Zusammengesetzten
Polyvinylchlorid-Plaetisolen und Polyvinylchlorid-Organosolen
haben sehr gute mechanische und thermische Eigenschaften und sind gegen die meisten anorganischen
und zahlreiche organische verdünnte und konzentrierte Säuren, Basen und Salze sowie gegen Temperaturen bis
1500C, kurze Zeit bis 200 0C, beständig. Ihre Haftfestigkeit
z.B. auf Stahlblech ist hervorragend, nimmt jedoch
unter der Einwirkung wäßriger Cfes ; tlralien bei steigender
Temperatur zunehmend ab und geht schon bei kurzem Kochen in Wasser oder 3 #iger synthetischer Waschlauge verloren.
Auch bei kurzer Einwirkung von abwechselnd je 3 Minuten kaltem bzw. heißem Wasser oder Waschlauge tritt diese Erscheinung
auf.
Bekanntlich polymerisieren die Umsetzungsprodukte (Epoxydvorkondensate) von Epichlorhydrin und Bisphenolen
dank den an den Kettenenden befindlichen Epoxydgruppen und den entlang der Kette verteilten Hydroxylgruppen unter
dem Einfluß von Hitze, besonders in Gegenwart von geeigneten Katalysatoren, wie komplexen organischen Metallverbindungen,
Komplexen des Bortrifluorids, organischen und anorganischen Säuren, Alkoholaten, Phenolaten usw., zu harten Gebilden.
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Auf diese Weise können z.B. auf Metall und Glas gut haftende Überzüge erzeugt werden. Großtechnisch wird die
Fähigkeit der Epoxydvorkondensate zur Polyaddition mit zahlreichen sogenannten"Härtern" verwertet. Von diesen
Härtern reagieren u.a. Amine, Polyamidharze und Polyisocyanate schon in der Kälte unter Härtung, während viele
andere, wie Phenolharze, Harnstoffharze, Melaminharze
und Alkydharze, bei Temperaturen zwischen 150 und 220 0C
eingebrannt werden müssen, um eine Härtung zu erzielen.
Es ist auch bekannt, daß die Reaktionsprodukte aus Epichlorhydrin und Bisphenolen wegen ihrer Epoxydgruppen starke
Salzsäureakzeptoren sind und daher hervorragende Thermostabilisatoren für Polyvinylchlorid sind. Sie wirken in
Verbindung mit organischen Zinnkomplexen außeraan synergetisch. Man kann daher in verschiedenen Polyvinylchloridansätzen
die Menge der als Stabilisatoren dienenden teuren organischen Zinnkomplexe durch Zusatz der Epoxyvorkondensate
auf die Hälfte und weniger reduzieren.
Die Reaktionsprodukte aus Epichlorhydrin und Bisphenolen, insbesondere p,p·-Dihydroxydiphenylpropan (Bisphenol
A =:"DianM), stellen chemisch Diepoxyddiglycidäther dar,
die bei kurzer Kettenlänge und daher niedrigem Molekulargewicht flüssig sind, mit zunehmender Kettenlänge und
höherem Molekulargewicht aber viskos und schließlich fest mit Schmelzpunkten über 150 0C werden.
Ale Thermostabilisatoren werden bisher, wie aus Patenten und
der Literatur hervorgeht, nur die flüssigen, niedrigmolekularen Epoxydvorkondensate verwendet, da die festen,
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höhermolekularen Epoxydvorkondensate in den gebräuchlichen Weichmachern nicht löslich sind« Die Epoxydvorkondensate werden zu diesem Zweck in Anteilen von t hie 3 Gew„-?6,
bezogen auf die Menge des Polyvinylchlorids, im verwendeten Weichmacher gelöst. Auf diese Weise erhält man
Hart- bis Weichpolyvinylchloridansätze für das Walzen,
Kalandrieren, Extrudieren und Spritzen sowie Polyvinylchlorid-Plastisole und Polyvinylchlorid-Organosole für
das Tauchen, Fluten, Streichen und Versprühen.
Zum Plastifizieren von Polyvinylchlorid werden in Patenten
Zusätze von 20 bis 150 Teilen flüssiger Bpoxydvorkondeneate auf 100 Teile Polyvinylchlorid empfohlen. Derartige
Mengen der festen Epoxydvorkondensate können dagegen nicht einverleibt werden, da die organischen Lösungsmittel für die festen Epoxydvorkondensate (Ester, Ketone,
Äther, chlorierte Aliphaten, Aromaten u. dgl.) mit Ausnahme der höheren Alkohole Polyvinylchlorid mehr oder
weniger rasch angreifen (quellen oder lösen) und die Topfzeit entsprechend reduzieren. Mit den höheren Alkoholen lassen sich aber nur Organosole herstellen, die mehr
als 10 i» des Yerdünnungsmittels (höherer Alkohol) enthalten.
Ziel der Erfindung 1st nun die Herstellung thermisch beständiger, heißwasserbeständiger, säurebeständiger, alkal!beständiger und salzbeständiger Überzüge auf z.B.
metallischen, gläsernen oder keramischen Gegenständen, wie Innen- und Außenüberzüge für Waschmaschinen, Propeller, Schiffsschrauben, Rohre usw.
Es hat sioh gezeigt, daß die EpoxydharzÜberzüg® zwar alkal!beständig, aber nicht säurebeständig eind. Aus
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Polyvinylchlorid-Plastisolen und Polyvlnychlorid-Organoaolen hergeatellte Polyvinylchloridttberzüge sind bekanntlich gut säurebeständig, alkalibeständig,salzbeständig
und gegen heißes Wasser bis zu ihrem Erweichungepunkt
▼on etwa 50 bis 70 0C beständig. Durch Zusatz von flüssigen
Epoxydvorkondensaten zu den Jolyrinylchloridmaseen werden
hitzebeständigere Überzüge erhalten, doch sind zur Härtung
längere Einbrennzeiten erforderlich, die das Polyvinylchlorid nicht verträgt.
Hioht bekannt war, wie eich feste Epoxydvorkondeneate
verhalten, wenn sie Polyvinylchloridmassen zugesetzt werden. Da die. festen Epoxydvorkondensate in den gebräuchlichen Weichmachern nicht löslioh sind, konnten sie
Polyvinylchlorid*!^stieolen nur einverleibt werden,
falls es gelang, Lösungsmittel für sie zu finden, die bei Raumtemperatur Polyvinylchlorid weder quellend noch
lösend angreifen.
Es wurde nun gefunden, daß die monomeren Allylester, Acrylester, Methacrylester und Diester der Methacrylsäure auch
für die festen Epoxydvorkondensate gut«, Lösungsmittel sind.
Poly vinyl chlor id-Pla et isole, Polyvinyl chlor id-Organo sole und
PiIy vinyl Chlorid-Trockenblends, die solche Monomere und außerdem mindestens 5 Gew.-Ji, bezogen auf das Polyvinylchlorid,
feste Epoxydvorkondensate enthalten, liefern beim Aufbringen in üblicher Welse auf Stahl, Aluminium, Zink,
Glas, Keramik usw. und bei anschließender thermischer Behandlung Überzüge mit weit besseren Eigenschaften, als
wenn kein Epoxydvorkondenaat zugesetzt wird. Insbesondere
ist die Haftfestigkeit bei Einwirkung von kochenden synthetischen Waschlaugen sowohl im Dauerbetrieb während
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mehreren Stunden als auch bei abwechselnder Einwirkung von kochenden Laugen und kaltem Wasser (z.B. je 100 mal abwechselnd
kochend und kalt) ausgezeichnet. Die erfindungsgemäß verwendeten festen Epoxydvorkondensate haben sich
den bisher verwendeten flüssigen Epoxydvorkondensaten
stark überlegen gezeigt, da die letzteren, wie bereits erwähnt, mehr als die doppelte Einbrennzeit erfordern,
damit durchgehärtete, nicht klebende Überzüge mit befriedigender Qualität erhalten werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von haft- ™
festen und korrosionsbeständigen Überzügen ist nun dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polyvinylchlorid-Plastisol,
Polyvinyl-Organosol oder Polyvinylchlorid-Trockenblend,
das mindestens ein in der Hitze polymerisierendes, vernetzendes Monomeres, mindestens ein festes
Reaktionsprodukt aus Epichlorhydrin und mindestens einem Bisphenol und gegebenenfalls eiaea Katalysator für das
oder die Monomere, gegebenenfalls auch ir. Abwesenheit von in Polyvinylchlorid gebräuchlichen monomeren, oder
polymeren Weichmachern oder Extendern, enthält, auf den zu beschichtenden Gegenstand aufbringt und thermisch aufschmilzt,
i
Je nach den gewünschten Eigenschaften der Überzüge können die Polyvinylchloridansätze durch Variieren der Mengen
der verschiedenen Komponenten (vernetzende Monomere, Epoxydvorkondensate, Weichmacher, Füllstoffe und Pigmente,
Katalysatoren, Stabilisatoren, Fließregler, Teere usw.) eingestellt werden. Ersetzt man niedrigmolekulare
Epoxjövorkondeneate durch gleiche Mengen von Epoxydvorkondensaten
mit zunehmend höheren Schmelzpunkten und/oder erhitzt man länger oder auf höhere Temperaturen, so
werden die Überzüge immer härter.
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Die Einverleibung der Epoxydvorkondeneate in die PoIyvinylohloridansätze
kann in außerordentlich einfacher Weise geschehen: Das Epoxydvorkondensat wird in dem vernetzenden Monomer unter Rühren aufgelöst; zu der viskosen
Lösung gibt man den oder die Weichmacher, die Katalysatoren für die Polymerisation des Monomeren die
Thermostabilisatoren, das Polyvinylchlorid, die Füllstoffe
und Pigmente, wobei man indessen nicht an diese Reihenfolge gebunden ist. Nach einer Reifung während
2 bis 24- Stunden bei 20 bis 25 "C (Quellung « Eindringen
des Weichmachers in das Polyvinylchlorid) wird das Plastisol auf die gewünschte Viskosität eingestellt; verdünnt
kann es durch Zusatz von z.B. "Tween 20" oder
"Daplastol" (Markenprodukte) oder White Spirit oder
Butanol werden, verdickt kann es durch Zusatz von die Thixotropie erhöhenden Mitteln, wie "Aerosil", "Thixine"
(Markenprodukte) u. dgl., werden. Das Plastisol kann in einfachster Weise durch Verdünnung mit einem geeigneten
indifferenten organischen Lösungsmittel, wie White Spirit, "Shellsol A" (Markenprodukt) usw., in ein Organosol
übergeführt werden. Zur Herstellung eines elektrostatisch vereprühbaren Organosols kann man ein elektrisch
leitendes Verdünnungsmittel, wie Butanol, Dicacetonalkohol u. dgl., verwenden. Ein Organosol, das an der
Luft antrocknende Filme ergibt, kann man herstellen, indem man im Originalrezept den Gehalt an Polyvinylchlorid
und gegebenenfalls an Thermostabilisatoren erhöht, z.B. verdoppelt und unter Umständen auch die Menge an
Füllstoffen erhöht oder sie durch andere mit erhöhter thixotroper Wirkung ersetzt.
Weichere Überzüge können bekanntlich erzeugt werden,
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16U693
indem die Füllstoffe ganz oder teilweise durch feinpulveriges Polyäthylen ersetzt werden, wodurch die Haftfestigkeit nicht beeinträchtigt wird, die Iiösungsmittelbeständigkeit indessen noch erhöht wird. Durch Zugabe
von flüssigem, hochviskosen Acrylnitrilkautschuk ("Hyoar",
Markenprodukt) kann eine ähnliche Wirkung erzielt werden. Die Härte der Überzüge und die Kochfestigkeit in alkalischen Waschlaugen kann noch erhöht werden, indem ein Teil
der polyfunktionellen Gruppen des Reaktionsproduktes aus Epichlorhydrin und Bisphenol durch einen der erst bei Erhitzen durch Polyaddition wirkenden bekannten Härter, wie
ein Alkydharz, Phenolharz, Harnstoffharz usw., abgeeättigt bezw. gebunden wird. Im allgemeinen werden 100 Gewichtsteile der Epoxydvorkondensate durch Zusatz von ca. 25
Gewichtsteilen eines der in Frage kommenden Härterharze
vollständig gebunden. Damit indessen die thermostabilisierende Wirkung des Epoxydvorkondensates und die Filmbildung durch weitere Polymerisation, gegebenenfalls unter
Vernetzung, erhalten bleiben, dürfen die freien Epoxyd- und Hydroxylgruppen durch den zugesetzten Harzhärter
nicht restlos gebunden werden, so daß z.B. ein Zusatz von nur ca. 10 bis 15 Gewichtsteilen anstelle von 25
Gewichtsteilen des Härters auf 100 Gewichtsteile Epoxydvorkondensat zu empfehlen ist. Durch die Vernetzung wird
die Weichmacherwanderung, -verdampfung und -extraktion sehr stark zurückgedrängt.
Die Zusammensetzung eines sinterbaren Trockenblends
weicht von derjenigen eines Plastisols im Prinzip nur insofern ab, als der Gehalt an Füllstoffen soweit verringert
wird, daß ein gutes Fließen beim Gelieren und Verschmelzen gewährleistet ist. Das Homogenisieren und Angelieren des
Ansatzes kann in einem nicht zu rasch laufenden. Mischer erfolgen* wobei man dafür sorgt, daß dl® durch die Rei-
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- ίο -
bung erhöhte Temperatur 100 bis 110 0C nicht übersteigt,
da die Temperatur unbedingt unter der Polymerisationstempera tür der zugesetzten vernetsenden Monomeren bleiben
iiufi. Wie bei Plastlaolen und Organosolen erhält man auch
bei Trockenblends je nach der Zusammensetzung der Ansätze
(Gehalt an Monomeren, Art der Monomeren, Menge und Art der Weichmacher, füllstoffe usw.), aber auch je nach der
Elnbrenntemperatir und der Einbrennzeit weichere oder
härtere Überzüge und höhere Temperaturbeständigkeiten.
Die Polyvinylchlorid-Plastlsole und PolyTinylehlorid-Organoaole können auf die zu beschichtenden Gegenstände nach
den üblichen Verfahren aufgebracht werden: durch Tauchen, Fluten, Streichen, Spritzen, elektrostatisches Aufsprühen
usw. Die Trockenblends eignen sich u.a. zum Wirbelsintern, elektrostatischen Aufsprühen und Verstäuben. Die Gelieroder Einbrenntemperatur liegt im allgemeinen zwischen
170 und 250 0C während 30 bis 10 Minuten oder weniger.
Einbrenntemperatur und -zeit sind einander umgekehrt proportional und richten sich nach der gewünschten Härte
und Stärke des Überzugs.
Auf diese Welse beschichtete Bleche können thermisch zusammengeschweißt werden; ebensojkunnen derart beschichtete
Rohre thermisch unlösbar miteinander vermufft werden, indem der Muffenzwisohenraum mit der zum Beschichten verwendeten Plastisol ausgefüllt wird. Erfindungβgemäß mit
Polyvinylchlorid überzogene Rohre oder Bleche lassen sich auch mit kalt oder heiß härtenden Epoxydharzen thermisch
unlösbar verkleben, desgleichen mit Polyestern und Thiokolen.
Durch die außergewöhnlich hohen mechanischen, physikalischen
und thermischen Festigkeitewerte und die chemische
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Beständigkeit sind die erzeugten Überzüge als wirksamer
Korrosionsschutz, insbesondere gegen sanitäre Abwässer (Sole) mit stets wechselnden Temperaturen, bestens geeignet.
Die Trockenblends-Pulver können auch thermisch zu Platten, Formungen usw. verpreßt oder zu Rohren, Profilen,
Formungen usw. extrudiert oder verspritzt und nachträglich thermisch ausgehärtet werden. So hergestellte Folien
können mit erf indungegemäß hergestellten Überzügen verschweißt werden.
Bemerkenswert ist die Haftfestigkeit der erfindungsgemäß
hergestellten PolyvinylChloridüberzüge auch auf Glas, !Don,
Keramik usw.
Als feste Epoxydvorkondensnte kommen z.B. in Betracht:
"Epikote 1001 bis 1009" (Karkenprodukte von Shell, fest).
Die festen "Epikotee" haben Erweichungstemperaturen von
über 65 0C, mittlere Epoxydäquivalentgewicht® vom ca.
450 bis 4000, mittlere Epoxydwerte von ca. 0,025 bis 0,32, Hydroxylwerte τοη 0,34 bis 0,77 und Holekulargewichte von ca. 700 bis ca. 3800. Gegebenenfalls können
Mischungen von flüssigen und festen Epoxydvorkondensaten
verwendet werden.
Ein Plastisol wird hergestellt, indem man 60 Gew.-Teile
"Epikote 1001" (MG 900) von Shell in 220 Gew.-Teilen
1,4-Butandioldimethacrylat unter Rühren löst. Zu der
viskosen löeung gibt man 200 Gew.-Teile Bioctylphthalat,
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6 Gew.-Teile 50 £iges tert.-Butylperbenzoat, 6 Gew.-Teile
"Estabex EN" (Markenprodukt, modifiziertes Dibutylzinnmaleinat), 600 Gew.-Teile Polyvinylchlorid, 60 Gew.-Teile
Tjtandioxyd, 50 Gew.-Teile Glimner und 100 Gew.-Teile
Kreide in beliebiger Reihenfolge. Das Plastisol ergibt, durch Sauchen, Fluten, Streichen, Spritzen, elektrostatisches Aufsprühen usw. aufgebracht und z.B. 30 Hinuten
bei 170 0C eingebrannt, auf Gegenständen aus Netall, Glas
oder Keramik einen weifien Überzug.
met man die Pigmente aus dem Plastisol weg, so erhält man
einen Klarfilm.
"Epikote 1007" von Shell (MG 2900)
nVitamoln (Markenprodukt, Weichmacher)
("Genitron CHDIT11, Markenprodukt)
"Estabex EN11
Nach der Reifung während z.B. 24 Stunden bei 20 bis 25 0C
setzt man 2 Gew.-Teile nTween 20n (Markenprodukt,
Plyoxyäthylensorbitanmonolaureat) als Fließregler zu und ve»
fährt weiter wie in Beispiel 1. Man erhält schwarze Ober- ■
ztt^ge.
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50 | Gew.-Teile |
200 | Il |
180 | It |
20 | Il |
8 | Il |
6 | ti |
600 | It |
1 | It |
160 | η |
Han stellt wie in Beispiel 1 ein Organosol aus den
folgenden Bestandteilen her:
"Epikote 1004" (MG HOO) 75 Gew.-feile
tert.-Butylperbenzoat 6 "
"Estabex EH" 7 *
Talkum 100 "
Fach einer Reifung während z.B. 24 Stunden bei 20 bis 25 0C
setzt man 100 Gew.-Teile White Spirit und 150 Gew.-Teile n-Butanol asu, um ein Organosol su erhalten. Man verfährt
weiter nach Beispiel 1 und erhält weiße Überzüge.
Man stellt ein Troekenblend-Sint erpulver aus den
folgenden Bestandteilen her:
Phthalat 610 75 "
tert.-Butylperbeneaat (50
"letebex M»
"Bpikct« 1009s5 (Μ® 3890)
1 0 i m 1 / 1 3 9 1
-H-
"Deplaetol" Markenprodukt, neutraler
Kreide 50 "
Man Yermiseht unter 100 0C in einen nicht zu rasch laufen»
den Mischer, siebt das Xrockenblend auf Korngröße 50 bis
20Oi1 zuo Wirbelsintern oder auf
< 50/u zum elektrostatischen Versprühen und sintert den aufgebrachten Überzug
bei 240 bis 280 0C. Man erhält weiße Oberzüge.
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Claims (13)
1. Verfahren zur Herstellung von haftfesten und korrosionsbeständigen Überzügen, dadurch gekennzeichnet, daß nan ein
Polyvinylchlorid-Plastisol, Polyvinylchlorid-Organosol
oder Polyvinylchlorid-Trockenblend, das mindestens ein in
der Hitze polymerlsierendes, vernetzendes Monomeres, mindestens ein festes Reaktionsprodukt aus Epichlorhydrin
und mindestens einem Bisphenol und gegebenenfalls einen ^
Katalysator für das oder die Monomere, gegebenenfalls auch in Abwesenheit von in Polyvinylchlorid gebräuchlichen monomeren oder polymeren Weichmaohern oder Extendern, enthält,
auf den zu beschichtenden Gegenstand aufbringt und thermisch aufschmilzt.
2. Verfahren naall Anspruch 1S dadurch gekennzeichnet, daß
man als in der Hitze politisierende» vernetzende Monomere Diallylester in Verbindung mit eiaeia ]?er©2Eyd- oder
Azokatalysator verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als in der Hitze polymerisierendes, ver- '
netzendes Monomeres einen Diester der Acrylsäure oder Methacrylsäure und eines mindestens zweiwertigen Alkohols verwendet .
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als festes Baktionsprodukt aus
EpicKLorhydrln und mindestens einem Bisphenol ein solches
mit einem mittleren Epoxydwert von ca. 0,025 bis 0,52,
eine® Hydroxylwert von 0,34 bis 0,77 und einem Molekulargewicht von ca. 700 bis ca. 5800 verwendet.
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5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens 5 Gew.-^,
beispielsweise 5 bis 20 Gew.-# des festen Reaktionsproduktes aus Epiehlorhydrin und mindestens einem Bisphenol,
bezogen auf das KLyvinylchlorid, verwendet.
6. Verfahren nach einem der tnftergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß man den Überzug während 10 bis 30 Minuten bei 250 bis 170 0C einbrennt.
7. Überzug, hergestellt gemäß dem Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
8. Verfahren zur Herstellung von geformten Gegenständen,
wie Platten, Formungen, Rohren, Profilen uew., dadurch gekennzeichnet, daß man ein Poly vinyl chlorid-Trockenblend,
das mindestens ein in der Hitze polymerisierendes, vernetzendes Monomeres, mindestens ein festes Reaktionsprodukt aus
Epichlorhydrin und mindestens einem Bisphenol und gegebenenfalls einen Katalysaotr für das oder die Monomere, gegebenenfalls auch in Abwesenheit «von in Polyvinylchlorid gebräuchlichen monomeren oder polymeren Weichmachern oder Ext endern,
enthält, thermisch verpreßt oder mit nachträglicher thermischer Aushärtung extrudiert oder verspritzt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
man als in der Hitze polymerisierende, vernetzende Monomer Diallylester in Verbindung mit einem Peroxyd- oder
Jteokatalysator verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als in der Hitze polymerisierendes, verndteendes Monomeres einen Biester der Acrylsäure oder
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Methacrylsäure und eines mindestens zweiwertigen Alkohols
verwendet«
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß man als festes Reaktionsprodukt aus
Epichlorhydrin und mindestens einem Bisphenol ein solches mit einem mittleren Epoxydwert von ca. 0,025 his 0,32,
einem Hydroxylwert von 0,34 bis 0,77 und einem Molekulargewicht von ca. 700 bis ca. 3800 verwendet»
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß man mindestens 5 Gew.-^ beispielsweise
5 bis 20' Gew.-Jf des festen Reaktionsproduktes aus Epichlorhydrin und mindestens einem Bisphenol, bezogen auf das Polyvinylchlorid, verwendet.
13. Geformter Gegenstand, hergestellt gemäß dem Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12.
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