DE1274770B

DE1274770B - UEberzugsmittel und Enbrennlacke

Info

Publication number: DE1274770B
Application number: DEP31249A
Authority: DE
Inventors: Peter Michael Chairge; Donald Peter Hart
Original assignee: Pittsburgh Plate Glass Co
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1955-02-24
Filing date: 1961-06-23
Publication date: 1968-08-08
Also published as: DE1494489A1; FR74717E; US2870116A; NL266400A; DE1302991B; CH387298A; DE1276262B; GB842641A; NL6508328A; GB826653A; GB917881A; US3118853A; NL213871A; US2940944A; DE1494489C3; FR71240E; FR1302491A; BE567488A; CH392880A; SE312676B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Deutsche KL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C09d

22h-3

P 12 74 77Ü.5-43 (P 31249)

23.luni1961

8. August 1968

In der belgischen Patentschrift 554 183 sind Harze aus ungesättigten Carbonsäureamiden, wie Acrylamid oder Methacrylamid, beschrieben. Diese Harze werden hergestellt, indem man ein Mischpolymerisat dieser ungesättigten Polycarbonsäureamide mit wenigstens einem anderen polymerisierbaren äthylenisch-ungesättigten Monomeren herstellt und dann dieses Mischpolymerisat in Gegenwart von einem Alkohol, z. B. Butanol, mit einem Aldehyd, z. B. Formaldehyd, umsetzt. Diese Harze reichen in ihren Eigenschaften von weichen, biegsamen Produkten bis zu sehr harten, festen Stoffen, je nach den Monomeren, die zur Herstellung des Amid-Mischpolymerisats benutzt werden, die dann mit dem Aldehyd und dem Alkohol umgesetzt werden.

Die nach diesem Verfahren hergestellten Harze sind für überzugsmittel und Einbrennlacke, für Verbundmassen u. ä. geeignet. Besonders, wenn sie mit einem oder mehreren anderen Harzen, wie Epoxydharzen, Vinylharzen, Aminoharzen, Alkydharzen, mit Nitrocellulose, Polyäthylen gemischt werden. Diese Mischungen geben Filme mit einer ausgezeichneten Biegsamkeit, Haftfähigkeit für.weitere überzüge und sind frei von unerwünschten Verfärbungen, selbst bei zu starkem Einbrennen des Filmes. Diese Filme besitzen auch ein hervorragendes Aussehen, Glanz, Haftfähigkeit, Widerstandsfähigkeit gegen Verschrammen, Farbbeständigkeit, Beständigkeit gegen Feuchtigkeit, Widerstandsfähigkeit gegen das Entstehen von Flecken und Fettwiderstandsfähigkeit, Wärmebeständigkeit, Beständigkeit gegen Waschmittel und Korrosionsbeständigkeit. Man erhält diese hervorragenden Eigenschaften durch einen einzigen überzug auf einer metallischen Oberfläche, während die bisher bekannten überzugsmittel beinahe ohne Ausnahme den Gebrauch eines oder mehrerer Spachtel überzüge erforderten..

Diese Eigenschaften machen die angeführten überzugsmittel für Decküberzüge für Gegenstände geeignet, z. B. für Herde, Kühlschränke, Klimaanlagen, Waschmaschinen, Heißwassergeräte, sie sind auch geeignet als Decküberzüge für Füllungen von Bautafeln und Aluminiumauskleidungen; überhaupt allgemein als Decküberzüge auf festen Flächen, wie Metall, plastischen Stoffen oder Wandbekleidungen.

Die bekannten Produkte und ihre Mischungen mit anderen Harzen haben jedoch den einen Nachteil, daß die aus ihnen hergestellten überzüge bei Temperaturen von ungefähr 177° C 30 Minuten lang gehärtet werden müssen, damit die ausgezeichneten Eigenschaften, die oben erwähnt wurden, optimal erreicht .werden. Viele industrielle Einrichtungen zum Überzugsmittel und E nbrennlacke

Anmelder:

Pittsburgh Plate Glass Company,

Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil, A. Hoeppener

und Dr. H.-J. Wolff, Rechtsanwälte,

6230 Frankfurt-Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:

Donald Peter Hart, Allison Park, Pa.;

Peter Michael Chairge,

New Kensington, Pa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 28. Juni I960 (39 208)

Aufbringen von Decküberzügen besitzen jedoch keine öfen, mit denen man Temperaturen von 177° C erreichen kann.

Gemäß vorstehender Patentschrift lassen sich zwar die Härtungstemperaturen durch Zusatz von Säurekatalysatoren herabsetzen, diese Methode hat jedoch den Nachteil, daß Säurekatalysatoren, wie z. B. Phosphorsäure, dazu neigen, die Eigenschaften der erhaltenen Filme ungünstig zu beeinflussen, und außerdem hat ihre Verwendung zur Folge, daß die damit versetzten Mittel unbeständig werden und sie folglich zu denselben erst kurz vor deren Gebrauch und deren Härtung zugesetzt werden dürfen.

In den USA.-Patentschriften 2 630 430 und 2 940 946 werden Allyl-Alkohol-Styrol-Mischpolymerisate als solche beschrieben, jedoch wird in genannten Patentschriften nirgends darauf hingewiesen, daß sich dieselben zur Herabsetzung der Härtungstemperatur irgendwelcher anderer Harze eignen.

Es wurde nun gefunden, daß die Härtungstemperaturen dieser mit Aldehyden umgesetzten Amid-Mischpolymerisate wesentlich niedriger gehalten werden können, z. B. bei ungefähr 149° C und in einigen

809 '589''4'^

Fällen sogar bei 121 C. Dies erreicht man dadurch, daß man diese Mischpolymerisate (allein oder in Mischung mit anderen Harzen, wie Epoxyd- oder Vinylharzen) mit einem Polymeren eines aliphatischen ungesättigten Alkohols mischt. Wenn man eine nur verhältnismäßig kleine Menge eines solchen Alkohols mit den mit Aldehyden umgesetzten Amid-Mischpolymerisätharz mischt, kann die Temperatur, bei welcher eine vollständige Härtung des Harzes erreicht wird, bei einer Dauer von 30 Minuten auf 121 bis 149^;C herabgesetzt werden. Sehr wichtig ist dabei, daß diese Herabsetzung der Härtungstemperaturen in den meisten Fällen ohne Verlust der ausgezeichneten Eigenschaften, welche die bekannten Harze den Überzügen vermitteln, erreicht wird. Tatsächlich wird in mancl.en Fällen die Eigenschaft der Filme noch verbessert.

Die Erfindung betrifft überzugsmittel und Einbrennlacke auf der Grundlage von Lösungen aus Mischungen von

zustellen. Doch kann auch jedes andere ungesättigte Carbonsäureamid verwendet werden.

Es kann jede beliebige polymerisierbare Monomerverbindung, welche wenigstens eine CH₂ = C < Gruppe enthält, mit dem ungesättigten Carbonsäureamid polymerisiert werden.

Vorzugsweise sollte das Mischpolymerisat etwa 2 bis 50 Gewichtsprozent der Carbonsäureamidkomponente enthalten, wobei der Rest eines der anderen äthylenisch-ungesättigten Monomeren sein kann.

Bevorzugte Polymere, die zum Mischen des mit Aldehyden umgesetzten Amid-Mischpolymerisatharzes dienen, sind Polymere von ungesättigten primären aliphatischen Alkoholen mit wenigstens einem Monomeren, welches eine CH₂ = C < -Gruppe enthält. Ein besonders brauchbares Produkt dieses Typs ist ein Polymeres von Allylalkohol und Styrol der folgenden Formel:

1. Mischpolymerisaten eines polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäureamids mit wenigstens einer anderen Monomerenkomponente, die eine CH₂ = C -Gruppe enthält, bei welchem die Amid-Wasserstoffatome durch den Rest

R
-CHOR₁

ersetzt sind, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R₁ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, und 2. einem weiteren harzartigen Produkt..

die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ate weiteres harzartiges Produkt ein Polymerisat eines aliphatischen ungesättigten Alkohols enthalten.

Bei der Herstellung der mit Aldehyden umgesetzten Amid-Mischpolymerisatharze wird ein polymerisierbares ungesättigtes Carbonsäureamid mit einem oder mehreren äthylenisch-ungesättigten Monomeren polymerisiert und das entstandene Mischpolymerisat mit einem Aldehyd umgesetzt.

Wird das Aldehyd in einer Lösung von Butanol oder einem anderen Alkanol umgesetzt, so findet eine Verätherung statt, und es werden wenigstens einige der Methylolgruppen in —ROR₁-Gruppen umgewandelt, wobei R einen gesättigten niederen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest darstellt, dessen freie Valenzen an einem einzigen Kohlenstoffatom sitzen und wobei R₁ Wasserstoff oder einen niedrigeren Alkylrest darstellt, der vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome hat.

Es ist wünschenswert, daß wenigstens 50° ₀ der Amid-Wasserstoffatome durch Reste der obigen Struktur ersetzt werden, in denen R₁ ein niedriges Alkyl ist, d. h.. wenigstens 50° ₀ der Methylolgruppen sollten veräthert sein, da Verbindungen, bei denen weniger als 50° 0 der Methylolgruppen veräthert sind, zu Unbeständigkeit und zum Gelieren neigen. Butanol ist der bevorzugte Alkohol für diese Zwecke, aber auch andere Alkohole, z. B. Methanol, Äthanol, Propanol, Pentanol, Octanol, Decanol und Alkanole bis zu 20 Kohlenstoffatomen, können verwendet werden, ebenso aromatische Alkohole, wie Benzylalkohol, oder cyclische Alkohole.

Acrylamid oder Methacrylamid werden zwar vorzugsweise verwendet, um das Mischpolymerisat her-

20 OH I

CH, I " CH — CH₂ — CH — CH₂

Vorzugsweise liegt der Wert von η zwischen 4 und 10. Mehrere Produkte dieses Typs sind im Handel erhältlich. Bei der Herstellung dieser Polymeren können die Allylalkohol durch andere Alkohole, die eine polymerisierbare CH₂ — C ■-:. -Gruppe enthalten, ersetzt werden, z. B. Methallylalkohol, Allylcarbinol, /f-Allyläthylalkohol. Methylvinylcarbinol, Vinyläthylcarbinol, iMethylallylcarbinol, wobei aliphatische ungesättigte Alkohole, die bis zu 10 Kohlenstoffatome enthalten, besonders wertvoll sind.

Die Homopolymeren dieser und anderer Alkohole, z. B. Polyallylalkohole, werden dazu benutzt, die Härtungstemperaturen der mit Aldehyden umgesetzten Amid-Mischpolymerisatharze herabzusetzen. Wenn man ein Mischpolymerisat dieser Alkohole mit anderen äthylenisch-ungesättigten Monomeren benutzen will, kann man diese Monomeren aus der Gruppe der polymerisierbaren Monomeren nehmen, wobei Styrol und Acrylnitril besonders geeignet sind. Ein anderer Weg, dieselbe Art von Polymeren zu erhalten, ist der der Wasserstoffanlagerung an Acroleinpolymere.

Bei der Mischung des aliphatisch-ungesättigten Alkohols mit dem mit Aldehyden umgesetzten Amid-Mischpolymerisatharz ist es gewöhnlich zweckmäßig, daß das Alkoholpolymerisat in einer Menge von etwa 10 bis 25 Gewichtsprozent, berechnet auf Basis der festen Harzstoffe, eingesetzt wird, damit die besten Eigenschaften erreicht werden. Man kann jedoch auch bis herab zu 2 Gewichtsprozent und nach oben bis zu 50 Gewichtsprozent oder noch höher mit guten Ergebnissen einsetzen.

Man erhält gute Eigenschaften, wenn das Polymere des ungesättigten Alkohols mit dem durch Aldehyde modifizierten Amidpolymerisatharz als einziger Harzkomponente mischt. Wesentlich bessere Resultate werden jedoch erhalten, wenn man in die Mischung ein oder mehrere andere Harze einschließt. Ein bevorzugtes Harz für diesen Zweck ist ein Epoxydharz.

d. h. ein Harz, das wenigstens eine Gruppe der Struktur

CH — CH ~

enthält.

Vorzugsweise in Frage kommende Epoxydharze ■ sind Polygiycidyläther von polyhydrischen Verbindungen, besonders von Bis-phenol-Verbindungen. Zweckmäßig hat das Epoxydharz ein Molekulargewicht von über 200. Epoxydharze, die ein Molekulargewicht zwischen 700 und 1200 haben, sind besonders fiir die überzugsmittel dieser Erfindung geeignet. Gewöhnlich wird das Epoxydharz in einer Menge von etwa 5 Gewichtsprozent bis herauf zu 40 Gewichtsprozent oder mehr (berechnet auf den Feststoffgehalt des Amid-Mischpolymerisatharzes) angewendet.

Von Harzen, die außer den Epoxydharzen in Kombination mit dem Polymeren des ungesättigten Alkohols und dem Aldehyd modifizierten Amid-Mischpolymerisat in Frage kommen, sei genannt: Divinylharze, besonders Polymere von Vinylhalogeniden, wie Vinylchlorid, Alkydharze (sowohl ölmodifiziert als auch nicht ölmodifiziert), epoxydierte öle, d. h. Ester von epoxydierten Fettsäuren, die vorzugsweise wenigstens 6 Kohlenstoffatome enthalten, Aminharze, wie Harnstoff-Formaldehydharze oder Melamin-Formaldehydharze, Nitrocellulose, Kohlenwasserstoffharze, wie Polyäthylen und Polypropylen, Phenolharze, Siliconharze und alle anderen harzartigen Produkte, die mit dem Amid-Mischpolymerisatharz verträglich sind. Wie die Epoxydharze können auch die anderen Harze in sehr verschiedenen Mengen angewandt werden, z. B. 5% oder weniger bis 50 Gewichtsprozent oder höher.

Hydroxylhaltige VinylhaJogenidpolymere können ebenfalls verwendet werden. Diese Polymeren sind vorzugsweise Mischpolymerisate eines Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid oder Vinylbromid mit einem Vinylester, einer aliphatischen Monocarbonsäure, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat. Man verändert diese Polymeren, indem man Hydroxylgruppen in die Mischpolymerisatkette einführt durch Hydrolyse wenigstens eines Teils der Esterbindungen in dem Mischpolymerisat. Carbonsäureanhydride reagieren mit diesen Hydroxylgruppen und bilden Addukte, die als Mischungen für die Amid-Mischpolymerisate geeignet sind.

Werden die Harzmischungen zur Herstellung von überzügen benutzt, so können Pigmente, wie Titandioxyd, Ruß und ähnliche Stoffe, hinzugefügt werden, um die gewünschte Farbe zu erzielen und die Filmeigenschaften zu verbessern. Andere Stoffe, die man normalerweise in Überzugsmitteln findet, wie keimtötende Stoffe, Füllstoffe, Stabilisatoren, Trockenstoffe und schaumverhütende Stoffe, können hier ebenfalls zugefügt werden.

Herstellung des
Carbonsäureamid-Mischpolymerisats A

Es wurde ein Acrylamid-Mischpolymerisat aus

folgenden Bestandteilen hergestellt: _ . , .
^e Gewichtstelle

Styrol 39

Äthylacrylat 44

Acrylsäure 2

Acrylamid 15

Butanol 100

Cumolperoxyd 1

Tertiäres Dodecylmercaptan 1

Die Bestandteile werden gemischt und 2 Stunden unter Rückfluß gehalten, wonach weitere 0,5 Teile Cumolperoxyd zugegeben werden und weitere 2 Stunden unter Rückfluß gehalten wird. Dann werden weitere 0,5 Teile Cumolperoxyd zugesetzt und weitere 2 Stunden unter Rückfluß gehalten. Das entstandene Mischpolymerisat wird dann mit Formaldehyd (40% Konzentration in Butanol) und mit etwa 0,33 Teilen Maleinsäureanhydrid umgesetzt. Die Mischung wurde dann 3 Stunden unter Rückfluß gehalten und anschließend die Hälfte des Butanols durch Destillation entfernt und durch die gleiche Menge Styrol ersetzt. Das entstandene Harz hat die folgenden Eigenschaften:

Feststoffe, % 48 bis 52

Gewicht, g/l 8,2

Viskosität

(Gardner —Hold t) ... S-X

Farbe (G a r d η e r) 7 maximum

Herstellung des
Carbonsäureamid-Mischpolymerisats B

93 kg Styrol, 16,9 kg Acrylamid und 2,8 kg Methacrylsäure wurden mit 1,13 kg tertiärem Dodecylmercaptan (als kettenübertragendes Mittel), 46 kg Butanol, 56 kg Toluol und 1,13 kg Cumolperoxyd gemischt. Die Mischung wurde 2 Stunden lang am Rückflijßkühler erhitzt, worauf weitere 0,56 kg Cumolperoxy.i zugegeben wurden, das Erhitzen unter Rückfluß wurde weitere 2 Stunden fortgesetzt, worauf ein Zusatz von weiteren 0,56 kg Cumolperoxyd erfolgte und eine weitere Rückflußerhitzung bis zu einer Umsetzung von im wesentlichen 100% erfolgte. Das erhaltene Produkt wurde dann mit 35,9 kg einer 40%igen Lösung von Formaldehyd in Butanol und 0,54 kg Maleinsäure als Katalysator gemischt. Diese Mischung wurde 3 Stunden lang am Rückflußkühler erhitzt und das Reaktionswasser unter azeotropen Bedingungen entfernt. Das Herz hatte die folgenden Eigenschaften:

Feststoffe, % 48 bis 52

Gewicht, g/l 966

Viskosität

(Gardner —Holdt) V-Y

Farbe (G a r d η e r) unter 7

Säurewert 5,5 bis 7,5

Beispiel 1

Ein Styrol-Allyl-Mischpolymeres mit einem OH-Äquivalent von 0,45 pro 100 g und einem Hydroxylgruppengehalt von 5,2 pro Mol wurde mit 20 Gewichtsteilen des Amid-Mischpolymerisats A gemischt. Als Lösungsmittel wurden Butanol und Xylol verwendet, welche in einer Menge angewendet wurden, daß sie eine Sprühkonsistenz von 25 Sekunden in einem Nr.-4-Ford-Viskositätsbecher ergaben. Dann wurden Filme auf phosphatiertem Stahl ausgezogen und bei fünf verschiedenen Temperaturen, 121, 135, 149, 163 und 177 C, 30 Minuten lang eingebrannt. Der Grad der Härtung wurde in der Weise geprüft, daß man die Bleistifthärte des Films vor und nach einem Einweichen während 5 bis 10 Minuten in Äthylalkohol feststellte. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben.

	Zusammensetzung des	1 274 770	nach dem	163 C während einer halben	nach dem	8	149 C während einer halben	nach dem
7			Einwirken	Stunde Bleistifthärte	Einwirken		Stunde Bleistifthärte	Einwirken
			in Alkohol	vor dem	in Alkohol		vor dem	in Alkohol
	Mischpolymerisat A ....	177 C während einer halben	<5B	Einwirken	<5B	Einwirken	<5B
Mischpolymerisat A und	Stunde Bleistifthärte		in Alkohol		in Alkohol
20 Gewichtsprozent	vor dem		H		F
eines StyroI-AIlyl-	Einwirken
Alkohol-Mischpoly-	in Alkohol
mensats	4H	F		F		<5B

		5H	4H


5H

Eine weitere Herabsetzung der Härtungstemperatur kann erreicht werden, wenn man den obengenannten Mischungen Katalysatoren, wie Phosphorsäure oder Zinnoxyd, zusetzt. Wird z. B. 1 Gewichtsprozent Phosphorsäure der Mischung des Mischpolymerisats des Beispiels A mit dem Allyl-AIkohol-Styrol-Mischpolymerisat zugesetzt, so wird ein daraus gebildeter Film vollständig gehärtet, wenn er 30 Minuten auf nur 121° C erhitzt wird.

Beispiel 2

90 Gewichtsteile des Mischpolymerisats des Beispiels 1 wurden mit 10 Gewichtsteilen eines Epoxydharzes in einer Mischung aus gleichen Teilen Toluol und Butanol gemischt. Eine Probe des entstehenden Films wurde dann über phosphatiertem Stahl gezogen und der Film 30 Minuten lang bei 149° C gehärtet. Der Film wurde dann 40mal mit einem xylolgetränkten Tuch abgerieben. Hierbei wurde der Film weich, was anzeigte, daß der Film nicht vollständig gehärtet war.

Eine zweite Probe des Acrylamid-Mischpolymerisatharzes und des Epoxydharzes (90 Gewichtsteile Zusatz) A'urde mit 10 Gewichtsprozent eines hydroxylgruppenhaltigen Polymeren des Beispiels 1 gemischt und ein Film aus der entstandenen Mischung auf phosphatiertem Stahl gezogen und 30 Minuten lang bei 149° C gehärtet. Der Film wurde wiederum 40mal mit einem xylolgetränkten Tuch abgerieben. Es trat kein Weichwerden des Films ein. Es war also eine im wesentlichen vollständige Filmhärtung eingetreten.

Beispiel 3

90 Gewichtsteile des Mischpolymerisats des Beispiels 1 wurden mit 10 Gewichtsteilen Polyallylalkohol gemischt und ein Film aus der Mischung auf Glas aufgebracht und 30 Minuten lang bei 149° C gehärtet. Beim Abreiben mit einem xylolgetränkten Tuch (40mal) trat nur ein geringes Weichwerden der Oberfläche des Films ein. Es hatte also eine erhebliche Härtung des Films stattgefunden.

Eine ähnliche Zusammensetzung, bei dem noch der Polyvinylalkohol weggelassen wurde, wurde auf Glas ausgegossen und bei 149 C 30 Minuten gehärtet. Bei der Behandlung, wie bisher beschrieben, mit einem xylolgetränkten Tuch trat ein erhebliches Weichwerden des gehärteten Films ein, der Film war also nicht vollständig gehärtet.

Beispiel 4

90 Gewichtsteile des Acrylamid-Mischpolymerisatharzes des Beispiels 1 wurden mit 10 Gewichtsteilen eines Epoxydharzes, das ein Epoxyäquivalent zwischen 450 und 525 und ein Durchschnittsmolekulargewicht von 900 bis 1000 hatte, gemischt. Diese Harzmischung wurde auf ein Feststoffgehalt von 50% in einer Mischung von gleichen Teilen Butanol und Toluol verdünnt.

Proben dieses Harzes wurden mit verschiedenen Mengen eines Styrol-Allyl-Alkohol-Mischpolymerisats gemischt, und es wurde daraus eine weiße Emaille hergestellt. Die entstandenen Produkte wurden auf phosphatierte Stahltafeln gesprüht und verschiedene Tafeln bei Temperaturen von 149 und 163⁰C 63 Minuten gehärtet. Kontrolltafeln, welche kein Styrol-Allyl-Alkohol-Mischpolymerisatharz enthielten, wurden 30 Minuten bei 177° C gehärtet.

Die Filme wurden auf Bleistifthärte, die Zeit, welche erforderlich war, um den Film in Äthylalkohol und Xylol zu erweichen, den prozentualen Abfall in einem Reinigungsmittelbad und auf ihre Fleckenbeständigkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

Gewichtsteile der Mischung eines Amid- Mischpoly	Gewichtsteile des Styrol- Allyl-Alkohol-	Härtungs temperatur C	Bleistift härte	Minuten, die erforderlich waren, den Film zu erweichen in	Xylol	X% Abfall in einem Reini	Fleckenwiderstand gegen Einwirkung von	Senf	Lippenstift
merisats mit	Mischpoly-	30 Minuten		Äthyl alkohol	15	gungsmittel		leicht	nein
einem Epoxyd	merisats			15	25		Tinte	nein	nein
100		177	4H	25	20	5	leicht	nein	nein
85	15	149	4H	25	25	5	nein	nein	nein
85	15	163	5H	15	25	5	nein	nein	nein
80	20	149	4H	25	10	5	nein	nein ·	nein
80	20	163	4H	10	20	5	nein	nein	nein
75	25	149	4H	15	5	nein
75	25	163	4H		5	nein

Claims

Aus der vorstehenden Tabelle ist zu ersehen, daß Mischungen, die sowohl das Amid-Mischpolymerisatharz als auch ein hvdroxylgruppenhaltiges Polymeres enthalten, bei Temperaturen von 14l) und 163 C erharten und Filme ergeben, die im wesentlichen gleichwertig und in einigen Fällen sogar besser sind als die Filme aus Amid-Mischpolvmerisathar/ allein. das während einer gleichen Zeitdauer bei 177 C gehärtet wird. Fs können viele Abänderungen der in den vorhergellenden Beispielen dargelegten Verfahren getroffen werden, ohne daß die Ergebnisse, die man erhält, wesentlich beeinflußt werden. Zum Beispiel, wenn Polymere aliphatischen ungesättigter Alkohole mit anderen Amid-Mischpolymerisatharzen gemischt werden. als sie in den Beispielen beschrieben sind, kann die Härtiingstemperatur wenigstens um etwa 27.7 C herabgesetzt werden, ohne die Filmeigenschaften ungänzlich zu beeinflussen. Auch können Polymerisate anderer ungesättigter Alkohole zusammen mit den Amid-Mischpolymerisaten mit guten Ergebnissen verwendet werden. So kann man z. B. Methylallylalkohol oder Allylcarbinol an Stelle von Allylalkohol verwenden, wobei die Ergebnisse im wesentlichen dieselben bleiben, wie in den obigen Beispielen beschrieben.

1. überzugsmittel und Einbrennlacke auf der Grundlage von Lösungen aus Mischungen von

1. Mischpolymerisaten eines polymerisierbaren ungesättigten Carbonsäureamids mit wenigstens einer anderen Monomerenkomponente. die eine CH₂ = C -Gruppe enthält, bei welchem die Amid-Wasserstoffatome durch den Rest

35 ersetzt sind, worin R Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R₁ Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest. und
2. einem weiteren harzartigen Produkt.

dadurch gekennzeichnet, daß sie als weiteres harzartiges Produkt ein Polymerisat eines aliphatischen ungesättigten Alkohols enthalten.

2. überzugsmittel und Einbrennlacke nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens 50" ο der Amidwasserstoffatome in dem Mischpolymerisat durch den Rest

— CHOR₁

ersetzt sind, in dem R₁ ein niederer Alkylrest ist.

3. überzugsmittel und Einbrennlacke nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat des ungesättigten aliphatischen Alkohols ein Mischpolymerisat eines primären Alkohols mit wenigstens einem anderen CH₂ — C -Monomeren ist.

4. überzugsmittel und Einbrennlacke nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat ein solches aus Allylalkohol und Styrol oder aus Allylalkohol. Styrol und Acrylnitril ist.

5. überzugsmittel und Einbrennlacke nach Anspruch 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat etwa 2 bis 50 Gewichtsprozent Acrylamid auf Basis des Gesamtgewichts des Mischpolymerisats enthält.

-CHOR₁

In Betracht gezogene Druckschriften:
Belgische Patentschrift Nr. 554 183:
USA. - Patentschriften Nr. 2 870 116. 2 870 117. 940 943, 2 940 944, 2 940 945. 2 630 430, 2 940 946.