DE1594171B2

DE1594171B2 - Erzeugnis mit druckempfindlichem Klebstoffüberzug und darauf befindlicher trocken abziehbarer Abdeckfolie

Info

Publication number: DE1594171B2
Application number: DE1594171A
Authority: DE
Inventors: Jack L. Saint Paul Minn. Evans (V.St.A.)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1965-06-25
Filing date: 1966-06-24
Publication date: 1980-01-24
Also published as: FR1484458A; CH475333A; SE334745B; GB1151926A; JPS538731B1; DE1594171A1; DE1594171C3

Description

Selbstklebende Materialien mit einer aus Papier bestehenden Abdeckfolie sind bekannt. Es werden z. B. Papierstreifen verwendet, die mit einem Überzug aus einem Silikonharz versehen sind; diese silikonbeschichteten Papierabdeckstreifen haben jedoch den Nachteil, daß sie leicht reißen, was sich auf bestimmten Anwendungssektoren besonders störend bemerkbar macht. Wenn das Silikonpolymer nicht vollständig ausgehärtet ist, neigt es dazu, sich abzuspalten und in die Klebstoffoberfläche zu wandern, wodurch die Klebkraft des Klebstoffüberzugs vermindert wird. Ablöseüberzüge aus Silikonharzen zeigen die Abspaltneigung insbesondere bei längerem Kontakt mit druckempfindlichen Klebstoffen auf Kautschukbasis. Silikonbeschichtete Papierabdeckstreifen lassen sich schwierig prägen und stanzen und genügen auch beim Aufbringen auf Flächen, die zu komplexen Konturen verformt werden, nicht den entsprechenden Anforderungen, da das Abdeckpapier nur schwierig ohne Abspalten und Reißen entfernt werden kann.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Erzeugnis mit einem druckempfindlichen Klebstoffüberzug bereitzustellen, der durch eine trocken abziehbare Abdeckfolie abgedeckt ist, welche über eine Ablöseoberfläche mit besonders geringer Adhäsion verfügt und von der in Haftberührung stehenden Klebstoffüberzugsoberfläche sauber und leicht abgezogen werden kann, ohne zu reißen oder sich abzuspalten.

Diese Aufgabe wurde mit dem anspruchsgemäß angegebenen Erzeugnis gelöst.

Durch die Erfindung werden Erzeugnisse verfügbar gemacht, in denen sich die Abdeckfolie auf Grund der angegebenen Material- und Oberflächenbeschaffenheit leicht und ohne Schwierigkeit, auch bei komplexeren Konturen, abziehen läßt. Solcherart aufgebaute Klebebänder und -folien sind hervorragend prägbar und können daher als Etikett- und Typenschildmaterialien eingesetzt werden. Der Silikonpolymerüberzug der Abdeckfolie wird dabei sauber und glatt von der Klebstoffoberfläche getrennt, ohne daß es zur Abspaltung oder Diffusion in den Klebstoff kommt. Das verwendete Silikonmaterial zeigt nach Aufziehen auf die aktivierten Polypropylenoberflächen und Aushärtung unter den angegebenen Bedingungen überraschenderweise eine hervorragende Haftfestigkeit an diesen Oberflächen. ■■-#■; ^;

ίο Bei der Abdeckfolie handelt es sich um eine glatte, flexible, in der Ebene steife die aus isotaktischem Polypropylen, die auf einer oder auf beiden Seiten mit einer einstückig verbundenen Oberfläche geringer Adhäsion ausgestattet ist, die gegenüber der kontaktierten druckempfindlichen Klebstoffoberfläche eine wesentlich geringere Adhäsion als die unbehandelte Polypropylenoberfläche aufweist. Unorientierte Filme aus isotaktischem Polypropylen werden bevorzugt. Orientierte (gereckte) Filme können verwendet werden sind jedoch weniger zufriedenstellend und teuer. Durch Strangpressen hergestellte unorientierte Filme werden bevorzugt. Das filmbildende Polypropylen enthält vorzugsweise ein dispergiertes Pigment, wie z. B. Titandioxid, um den Film undurchsichtig und in seinen Handhabungseigenschaften etwas papierähnlich- zu machen.

Die Oberfläche geringer Adhäsion wird durch einen äußerst dünnen Überzug aus einem Polydimethylsiloxan, welches mit einem hydrolysierbaren polyfunktionellem Silan oder Siloxan vernetzt ist, gebildet. Der Überzug wird an Ort und Stelle gehärtet. Bei Herstellung der Abdeckfolie wird die Oberfläche des Polypropylenfilms, die normalerweise eine inerte, nicht polare, hydrophobe Beschaffenheit aufweist, vor dem

Überziehen zu einem hydrophilen, durch Wasser benetzbaren, bindungsfähigen Zustand aktiviert, wie z. B. durch eine geeignete elektrische Koronabehandlung oder durch geeignete Flammbehandlung. Diese Behandlung beeinflußt lediglich den äußersten Oberflächenbereich der Folie und führt aktive Stellen und Gruppen ein, die eine feste Verbindung mit den hydrophilen polaren Gruppen der Polydimethylsiloxan-Überzugsmasse gestatten. Der Polydimethylsiloxanüberzug bleibt während der Verfestigung und Härtung unlösbar mit der aktivierten Polypropylenoberfläche verbunden. Wegen der molekularen Orientierung ist die äußere Oberfläche des getrockneten und gehärteten Silikonüberzuges hydrophob, d. h. wasserabstoßend.

Das Ergebnis ist eine Ablösefläche, die so fest und integrierend mit der Trägerfolie verbunden ist, daß sie während des trockenen Abziehens der Abdeckfolie von der druckempfindlichen Klebstoffoberfläche selbst nach langer, inniger Berührung mit der Klebstoffoberfläche und trotz der Tatsache, daß der Klebstoff äußerst klebrig ist, nicht abgelöst werden kann. Eine lange Berührung zwischen Abdeckfolie und Klebstoffoberfläche hat keinen nachteiligen Einfluß auf den Klebstoff und führt zu keiner wesentlichen Verringerung des Ablöseadhäsionswertes. Die Dichtfolie spaltet oder reißt während des Abziehens nicht. Die Folie hat eine Mikrometerschraubendicke von etwa 50—100 μ und ist dennoch angemessen biegsam, um zu Rollen aufgewikkelt und von den Klebstoffoberflächen abgezogen werden zu können. Sie ist dimensionsstabil und in der Ebene steif, so daß ein Verwerfen des Klebstoffüberzuges bzw. des mit dem Klebstoff überzogenen Erzeugnisses während des Abziehens ausgeschlossen wird, und kann gegebenenfalls an seine vorherige Stelle zurückge-

bracht und erneut verwendet werden. Die Folie als Ganzes ist hydrophob und feuchtigkeitsunempfindlich und bleibt daher auch bei Einwirkung stark wechselnder Luftfeuchtigkeitsbedingungen oder bei Befeuchtung beständig. Der Begriff »in der Ebene steif« bedeutet, daß die biegsame Folie gegenüber Zugspannungskräften in seiner eigenen Ebene verhältnismäßig steif und undehnbar ist; wodurch verhindert wird, daß sie während der normalen Herstellungs- und Anwendungsbedingungen wesentlich ausgereckt und verzerrt wird. Diese Steifheit in der Ebene steht im Zusammenhang sowohl mit der Dicke der Folie als auch ihrem Steifheitsmodul.

Die glatte Oberfläche der Abdeckfolie gestattet eine zusammenhängende, innige Berührung mit Klebstoffüberzügen mit glatter Oberfläche und hinterläßt beim Abziehen eine glatte Klebstoffoberfläche, im Gegensatz zu gekreppten oder geprägten Kunststoff- oder Papierabdeckfolien. Ein weiterer Vorteil ist der, daß die Klebstoffoberfläche von der Atmosphäre abgeschlossen und auf diese Weise vor einer möglichen Verschlechterung geschützt ist, die während einer längeren Lagerung eintreten könnte, wenn Atmosphärenbestandteile von den Kanten her hineindiffundieren können.

Diese Abdeckfolien sind von besonderem Wert, wenn es sich bei dem mit dem druckempfindlichen Klebstoff überzogenen Erzeugnis nicht um ein übliches, schmales Klebeband, sondern um ein breites Band bzw. eine breite Folie handelt, so daß die Abdeckfolie über eine Breite von 20—90 cm trocken abgezogen werden muß. In solchen Fällen muß die Adhäsion je cm Breite besonders gering sein, um zu vermeiden, daß die zum Ablösen erforderliche Gesamtkraft übermäßig groß wird; und die Abdeckfolie muß eine solche Struktur aufweisen, daß sie während der Entfernung nicht bricht, spaltet, reißt oder sich beträchtlich verwirft bzw. verzerrt.

Besonders wertvolle Erzeugnisse der Erfindung sind doppelt überzogene druckempfindliche Binde- bzw. Schichtstoffolien, wie z. B. eine Schichtfolie, die aus einer Polyvinylchloridfolie besteht, die auf beiden Seiten mit einem stark klebrigen Kautschuk-Harz-Klebstoff überzogen ist und in Rollen hergestellt wird, die eine Breite von 20 cm oder mehr aufweisen. In diesem Falle wird die Abdeckfolie, die auf beiden Seiten mit einer Silikonpolymerisat-Ablöseoberfläche geringer Adhäsion versehen ist, zwischen der doppelt überzogenen Klebstoffolie aufgewickelt, um eine Klebebandrolle zu erhalten, bei der sich die Abdeckfolie auf der Außenseite einer jeden Umwicklung befindet. Vorzugsweise wird eine Abdeckfolie verwendet, die auf einer Seite glänzend und glatt und auf der anderen Seite stumpf und matt ist, um eine unterschiedliche Adhäsion an beiden Seiten zu erhalten; dabei hat die Innenfläche in der aufgewickelten Rolle die matte Oberflächenbeschaffenheit. Die Klebefolie mit der sie bedeckenden Ablöse-Abdeckfolie läßt sich leicht von der Rolle abwickeln und kann zu jeder gewünschten Größe geschnitten und sodann mit jeder beliebigen Oberfläche verbunden werden, die beklebt werden soll. Die Abdeckfolie verbleibt als Überzug und kann in jedem gewünschten Zeitpunkt abgezogen werden, um den Klebstoffüberzug freizulegen, wenn mit einem weiteren Gegenstand verklebt werden soll.

Eine Klebefolie dieser Art kann z. B. zum Verbinden einer biegsamen flexographischen Druckplatte aus Kautschuk mit der Walze einer Rotationsdruckpresse zum Bedrucken von Schildern, Bändern u. dgl.

verwendet werden. Ein Stück der doppelt überzogenen Klebstoffolie mit der auf einer Seite befindlichen Abdeckfolie wird mit der Trägeroberfläche der. Druckplatte durch Anpressen verbunden, passend zurechtgeschnitten und sodann die Druckplatte auf der Walze befestigt, nachdem die Abdeckfolie abgezogen worden ist. Nach der Verwendung kann die Platte mit ihrer daran haftenden Klebstoffolie von der Walze abgelöst und die Abdeckfolie erneut über der druckempfindlichen Klebstoffoberfläche aufgebracht werden, um sie während der Handhabung und Lagerung der Druckplatte zu bedecken und zu schützen. Wenn die Platte erneut verwendet werden soll, kann die Adeckfolie abgezogen und die Platte erneut auf der Walze der Druckplatte befestigt werden. Dies kann mehrere Male wiederholt werden. Die erneute Verwendung der Abdeckfolie ist durch ihre Steifheit in der Ebene und ihre Abmessungsbeständigkeit sowie durch ihr einheitliches, festes Gefüge möglich.

Ein weiteres Erzeugnis ist ein druckempfindliches Übertragungsklebeband, das in Rollenform hergestellt wird und auf beiden Seiten einen klebrigen druckempfindlichen Klebstoffüberzug aufweist. Ein Stück des mit der Abdeckfolie auf einer Seite bedeckten Klebebandes wird mit einem gewünschten Träger- bzw. Unterlagematerial verbunden, wonach die Abdeckfolie zu jedem gewünschten Zeitpunkt abgezogen werden kann. Ein solches Klebeband kann mit dünner Beschilderungsfolie verbunden werden, die sodann bedruckt und ausge-

jo stanzt werden kann. Der Endverbraucher entfernt die Abdeckfolie, wenn er das Schild aufbringen will.

Weitere Erzeugnisse sind weiche, viskoselastische Schaumstoff schicht-Klebebänder und -folien, bei denen eine Polyurethanschaumstoffschicht geringer Dichte auf jeder Seite einen klebgierigen druckempfindlichen Klebstoffüberzug trägt.

Die Abdeckfolien brauchen die Polysiloxanablöse_: oberfläche nur auf einer Seite zu haben, wenn nur diese eine Seite mit druckempfindlichen Klebstoff in Berührung kommt und von ihm trocken abziehbar sein soll. Ein Beispiel einer solchen Anwendung ist die als Abdeckfolie für die Klebstoffoberfläche bei streckfähigen, plastifizierten Polyvinylchloridfolien, die in Innenräumen oder im Freien als Zeichen, Markierungen, schützende oder schmückende Wand- und Regalüberzüge und Auskleidungen verwendet werden. Solche Produkte werden gewöhnlich nach kontinuierlichen Verfahren hergestellt und können in Form von Rollen vorliegen, die breite und lange Bahnen enthalten, wobei

so der klebgierige druckempfindliche Klebstoffüberzug von einer trocken abziehbaren Abdeckfolie bedeckt ist, die den Klebstoff schützt, ein leichtes Abwickeln von der Rolle gestattet und als zeitweiliger Träger der Schichtstoffstruktur dient und dieser während der Handhabung, des Bedrückens und während des Zurechtschneidens usw. die erforderliche Steifheit in der Ebene verleiht. Die Abdeckfolien sind für einen solchen Zweck hervorragend geeignet und können im gewünschten Zeitpunkt leicht abgezogen werden, ohne die

bo streckfähige Vinylpolymerisatfolie zu verzerren, selbst wenn es sich um Bögen mit einer typischen Breite von 20,3—91,5 cm handelt. Ein weiteres Erzeugnis ist eine mit trocken abziehbarer Abdeckfolie versehene reflektierende Folie zur Herstellung von Zeichen und

e>5 Markierungen zum Gebrauch im Freien, die mit einem druckempfindlichen Klebstoff überzogen wird, um ohne weitere Vorbereitung direkt auf einen Träger oder eine andere Oberfläche aufgeklebt werden zu können (vgl.

US-PS 24 07 680).

Weitere Erzeugnisse sind mit Abdeckfolien versehene gleitfeste Oberflächenbeläge, die aus einem gleitfesten Material bestehen, das zum Aufkleben auf eine Unterlage mit einem klebrigen druckempfindlichen Klebstoffüberzug versehen ist. Derartige Bahnenmaterialien können in Breiten von 61 oder 91,5 cm zur Aufbringung auf Fußböden, Treppen usw. verwendet werden. Wegen des äußerst klebstarken Klebstoffes können gewöhnlich silikonbehandelte Papierfolien für diesen Zweck nicht verwendet werden.

Ein weiterer Anwendungszweck sind mit Abdeckfolie versehene druckempfindliche Sandgebläse-Schablonenfolien, die gewöhnlich in langen, breiten Bahnen in Rollenform hergestellt werden.

Weitere Anwendungsbeispiele sind die folgenden: Mit Abdeckfolie und Träger ausgerüstete einzeln verpackte druckempfindliche Wundpflaster und druckempfindliche Bänder, Binden bzw. Streifen für chirurgische Zwecke, die zum Wundverschluß bzw. als Bandagierung verwendet werden.

Die Festigkeit und Steifheit der Abdeckfolie ermöglicht eine maschinelle Herstellung der Klebeband- bzw. Klebefolienprodukte mit hoher Geschwindigkeit ohne Verwerfen bzw. Verzerren und ohne Schichtentrennung oder Reißen, und die Berührung des mit dem Klebstoff überzogenen Bandes bzw. Folienproduktes mit der glatten Abdeckfolie ermöglicht die Erzielung einer glatten Klebstoffoberfläche.

Die Abdeckfolien können in Form von klaren, durchsichtigen, farblosen oder gegebenenfalls gefärbten Folien vorliegen. Durch Vermischen mit einem undurchsichtig machenden Pigment, wie z. B. Titandioxid, mit dem Polypropylen vor Herstellung der Folie, die durch Strangpressen oder nach einem anderen geeigneten Verfahren erfolgt, das die Folie nicht wesentlich reckt bzw. »orientiert«, kann jedoch eine »papierähnliche« Folie erhalten werden. Der Folie kann jedes gewünschte Maß an Lichtdiffusion bzw. durchscheinendem Charakter erteilt werden; eine vollkommen undurchsichtige Beschaffenheit ist nicht erforderlich. Dieser Effekt kann dadurch erreicht oder verstärkt werden, daß man auf einer Seite der Folie eine stumpfe bzw. matte Oberfläche erzeugt, und dies kann in einer solchen Weise geschehen, daß die Oberfläche beschriftbar gemacht wird. Die Abdeckfolien können auch als bleibende bzw. dauernde Trägerfolien in druckempfindlichen Klebebändern bzw. -folien verwendet werden, die eine Rückseitenoberfläche geringer Adhäsion aufweisen, um ein leichtes Abwickeln zu erlauben, wenn diese Bänder bzw. Folien auf sich selbst zu Rollen aufgewickelt werden. In diesem Fall erhält die Polypropylenfolie eine Koronabehandlung bzw. eine andere Aktivierung auf beiden Seiten und wird dann mit dem Polysiloxan lediglich auf einer dieser aktivierten Seiten oberflächenbehandelt, um hierdurch eine Rückseitenoberfläche geringer Adhäsion für das Klebebandbzw. Klebefolienprodukt zu erhalten. Die andere Seite wird dann grundiert und mit druckempfindlichem Klebstoff überzogen. Dieses Band- bzw. Folienprodukt kann geschlitzt und zu Rollen der gewünschten Breite und mit der gewünschten Länge an aufgewickeltem Material aufgewickelt werden. Breite Rollen (mit einer Breite von 30,5 cm oder mehr) können leicht abgewickelt werden, selbst wenn ein ungewöhnlich haftfester druckempfindlicher Klebstoffüberzug vorliegt. In diesem Fall kann die Trägerfolie dispergiertes Pigment enthalten und gefärbt sein, um ein gewisses »papierähnliches« Aussehen zu erzielen. Die Rückseite der Folie kann eine matte Oberfläche aufweisen, so daß sie beschrieben werden kann und nicht glänzend ist. Es versteht sich, daß bei einer aufgewickelten Rolle die Trägerfolie einer Umwicklung, die sich in zeitweiliger Berührung mit der innenliegenden druckempfindlichen Klebstoffschicht einer darüberliegenden Umwicklung befindet, als trocken abziehbare Ablösefolie für diese dient.

ίο Eine bevorzugte Folie ist eine durch Strangpressen erhaltene, in der Ebene steife, nicht-orientierte Folie aus isotaktischem Polypropylen mit einer Dicke von etwa 75 μ, die einen geringen Mengenanteil eines dispergierten, undurchsichtig machenden Pigmentes — wie z. B.

Titandioxid — enthält, das die Folie milchig durchscheinend macht. Diese bevorzugte Folie kann auf beiden Seiten gänzende, glatte Oberflächen aufweisen, oder eine Seite kann eine Oberflächenbehandlung erhalten, die ihr eine stumpfe, matte Beschaffenheit erteilt und sie beschriftbar macht. Eine bevorzugte Folie läßt sich beispielsweise durch Strangpressen eines isotaktischen Polypropylenharzes mit einem Schmelzfließwert von 4,5, das 3 Gew.-% dispergiertes Titandioxid als Pigment enthält, herstellen.

Es können die aus der Folienherstellung bereits bekannten elektrischen Koronabehandlungen und Flammbehandlungen angewendet werden, um die hydrophobe Polypropylenoberfläche auf einen hydrophilen, aktiven Zustand zu aktivieren, in dem die Oberfläche durch Wasser benetzbar ist und mit den Hydroxylgruppen des hier beschriebenen Polysiloxans zu reagieren vermag, um eine unlösbare Verbindung zu erzielen. Eine solche Behandlung wird z. B. in der US-PS 3118 534 beschrieben, die ein mit einem druckempfindliehen Klebstoff überzogenes, faserartiges elektrisches Isolierband betrifft, das «inen Schichtstoffträger aufweist, der aus einer dünnen, mit Papier verschmolzenen Polypropylenfolie besteht, deren Oberfläche durch Koronabehandlung aktiviert und haftfähiger gemacht worden ist.

Bei der Silikonpolymerüberzugsmasse handelt es sich um eine Lösung eines Gemisches aus einem Polydimethylsiloxan, das bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen härtbar (vernetzbar) ist, und einem geringen Mengenanteil eines hydrolysierbaren polyfunktionellen Silans oder Siloxans als Vernetzungs- bzw. Härtungsmittel, das während des Trocknens des Überzuges auf der Folie aktiv wird, in einem flüchtigen Lösungsmittel als Träger. Bei der Vernetzung entsteht ein Produkt mit hydrophilen, polaren Gruppen, das mit der hydrophilen, aktivierten Polypropylenfolie eine feste Bindung eingeht.

Die Feststoffkonzentration der Überzugslösung und das Überzugsgewicht im lösungsmittelfeuchten Zustand werden so gewählt, daß auf dem Abdeckfolienprodukt ein äußerst dünner Silikonablöseüberzug entsteht. So ist ein Trockenüberzugsgewicht von etwa 1,3 g/m² geeignet, was zu einem Ablöseüberzug mit einer Dicke von etwa 1 μ führt.

Die flüssige Silikonpolymer-Überzugsmasse liefert einen Ablöseüberzug, der an Ort und Stelle in Berührung mit der aktivierten Trägeroberfläche der Polypropylenfolie gebildet wird durch den Kombinationseffekt der Verdampfung des flüchtigen Lösungsmittels, der Hydrolyse des Silikonpolymers unter Entstehung von Hydroxylgruppen, falls diese nicht bereits vorhanden sind und/oder der Hydrolyse des polyfunktionellen Vernetzungs- bzw. Härtungsmittels

unter Entstehung von Hydroxylgruppen, gefolgt von einer Kondensation unter Vernetzung und damit Härtung des Silikonpolymers und Bildung eines dreidimensionalen, unlöslichen Silikonpolymerüberzugs. Gleichzeitig gehen die hydrophilen Hydroxylgruppen oder andere aktive Gruppen des Polydimethylsiloxans feste physikochemische Bindungen ein, die ein einheitliches Gebilde aus Überzug und Folie entstehen lassen.

Der fließfähige Zustand der Überzugslösung gestattet eine derartige molekulare Orientierung, daß aktive hydrophile Gruppen, die nicht an der Vernetzung des Polykondensatmoleküls teilnehmen, von der hydrophilen, aktivierten Folienoberfläche adsorbiert werden, während nichtpolare Gruppen (wie z.B. Methylgruppen) in der äußeren Oberfläche des Überzugs verbleiben, während aus ihm ein getrockneter, verfestigter Überzug entsteht, wodurch eine äußere Oberfläche entsteht, die hydrophob ist und die gewünschte Ablösewirkung gegenüber Klebstoffüberzügen auszuüben vermag.

Es werden solche Silikonüberzugssysteme verwendet, die sich in kurzer Zeit bei Temperaturen unterhalb der Schmelz- bzw. Erweichungstemperatur der Polypropylenfolie härten lassen. Die obengenannten hydrolysierbaren bzw. Hydroxylgruppen aufweisenden Silikonpolykondensationsprodukte bzw. Vernetzungsmittel gestatten die Anwendung solcher mäßiger Temperaturen, selbst wenn die Härtung innerhalb einer Zeitdauer von 10 Minuten oder darunter durchgeführt wird. Die Verwendung eines Vernetzungsmittels, das mit der atmosphärischen Feuchtigkeit, der die überzogene Folie während des Erhitzens ausgesetzt ist, leicht reagiert und dadurch hydrolysiert, ist zweckmäßig. Die Feuchtigkeit kann durch Einführung von Wasserdampf in die Luftatmosphäre eines Trockenofens, durch den die überzogene Folie zur Trocknung und Härtung des Silikonüberzugs geführt wird, zugeführt werden.

Diese Ziele können erreicht werden, indem man als flüssiges Überzugsmittel eine verdünnte Lösung in einem flüchtigen Kohlenwasserstofflösungsmittel verwendet, die die folgenden Bestandteile enthält:

(A) ein Polydimethylsiloxan, das in bezug auf Silanolhydroxylgruppen bzw. Gruppen, die zu Silanolhydroxylgruppen hydrölysierbar sind, polyfunktionell (zumindest difunktionell) ist; und

(B) einen geringen Mengenanteil (etwa 5—10%) eines Vernetzungsmittels, wobei es sich um ein hydrolysierbares polyfunktionelles Silan oder Siloxan (entweder um ein Monomeres oder ein niederes Polykondensationsprodukt, wie z. B. ein Dimeres oder Trimeres) handelt, das mit Feuchtigkeit leicht unter Bildung von Silanolhydroxylgruppen zu reagieren vermag.

Unter den hydrolysierenden Bedingungen, die während der Härtung vorliegen, sind also beide Bestandteile in bezug auf Silanolhydroxylgruppen polyfunktionell. Die beiden Bestandteile sind in der Lösung entweder als getrennte Verbindungen oder in einem teilweise umgesetzten Zustand (teilweise Vorhärtung) enthalten, wobei das System eine solche Beschaffenheit aufweist, daß es bei Temperaturen nicht oberhalb 100⁰C in einer Zeit von nicht länger als V2 Stunde härtet, um einen b5 elastomeren Silikonüberzug zu erhalten, der mit der Trägerfolie unlösbar verbunden und geeignet ist, seine Ablösewirkung selbst nach längerer Berührung mit stark klebrigen druckempfindlichen Klebstoffen auszuüben.
Beispiele für die obigen Bestandteile sind:

(A) Polysiloxane

CH₃

H₂N-Si-..
CH₃

CH₃"
—O—Si—
CH₃

..NH₂ (I)-

HO—..

CH,

—Si—O—
CH₃

..—H

(CHa)₂N-..

~ CH₃
—Si—0—
CH₃

CH₃

..Si-N(CH₃), (3)
CH₃

(CH₃)₃Si—O-

CH₃ -Si—O—
R

..Si(CHa)₃ (4)

R = etwa50% -CH₃(Methyl)
etwa 25% -C₆H₅ (Phenyl)
etwa 25% (ClCH₂CH₂O)₃SiCH₂CH₂-[2-(Tris-2-chloräthoxylsilyl)-äthyl]

In Formel (2) können etwa 5% der an Silicium gebundenen Methylgruppen durch Hydroxyl- oder Phenylgruppen ersetzt sein. Bei dem Produkt gemäß Formel (3) kann ein geringer Mengenanteil der an Silicium gebundenen Methylgruppen durch Methyl-, Phenyl- oder Dimethylaminogruppen ersetzt sein. Der Index η bedeutet die Zahl der wiederkehrenden Einheiten in der Polykondensationsproduktkette und kann einen Wert von z. B. etwa 900 haben.

(B) Hydrolysierbare Vernetzungsmittel

CH₂=CHSi[ON=C(CH₃)(C₂H₅)]₃ (5)

CH₂=CHSi(OCH₂CH₂Cl)₃ (6)

CH₂=CHSi(OCOCH₃)₃ (7)

[(CH₃)₃CO]₂Si(NH₂)₂ (8)

Eine bevorzugte Silikonüberzugsmasse besteht im wesentlichen aus dem obigen Polysiloxanharz (1) und dem Silan-Vernetzungsmittel (5) in einem Gewichtsverhältnis von etwa 10:1. Es kann sich um eine 60%ige Lösung dieses Gemisches in Xylol handeln, die vor dem Auftragen durch Zugabe von Hexan auf eine Feststoffkonzentration von 7,5% gebracht wird. Überzüge auf koronabehandelten Polypropylen- bzw. Polyäthylenfolien können in einem Ofen 2—4 Minuten bei einer Temperatur von 88⁰C getrocknet und gehärtet werden,

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wobei in die Ofenatmosphäre Wasserdampf eingeführt wird, um das für die Hydrolyse erforderliche Wasser zuzuführen.

Eine weitere bevorzugte Masse ist eine Lösung des obigen Polysiloxanharzes (2) und des Silan-Vernetzungsmittels (7) in einem Gewichtsverhältnis von 10 :1.

Wenn beide Seiten der Polypropylenfolie mit Silikonablöseüberzügen versehen werden, können die Zusammensetzungen verschieden sein, um verschiedene Eigenschaften zu erhalten, wie z. B. verschiedene Adhäsionseigenschaften gegenüber berührenden druckempfindlichen Klebstoffüberzügen, wenn die Abdeckfolie für mit Klebstoff doppelt überzogene Klebebänder bzw. Klebefolien verwendet wird, die in Rollenform hergestellt werden.

Beispiel

Eine Befestigungsklebefolie für Druckereizwecke wurde in der folgenden Weise hergestellt:

Eine schwarze, streckfähige Folie mit einer Dicke von 0,3 mm, die aus einer mit Ruß pigmentierten plastifizierten Polyvinylchloridmasse bestand, wurde durch Kalandern auf einer zeitweiligen Trägerbahn hergestellt. Die Folie wurde grundiert und sodann mit einer Heptanlösung eines sehr klebrigen druckempfindlichen Klebstoffs überzogen, der im wesentlichen aus 100 Teilen Naturkautschuk (Latex-Walzfelle), 10 Teilen Zinkresinatharz, das aus Baumharz hergestellt worden war, 40 Teilen eines neutralen, klebrigmachenden Polyterpenharzes mit einem Schmelzpunkt von 115° C, 6 Teilen eines in der Wärme härtenden, öllöslichen Phenol-Aldehyd-Harzes, das den Kautschukbestandteil zu vulkanisieren und die Kohäsionsfestigkeit des Klebstoffs zu steigern vermag, 5 Teilen Trikresylphosphat und 1 Teil Kautschukantioxydationsmittel bestand. Nach der Ofentrocknung wurde ein gleichgroßer Bogen der erfindungsgemäß eingesetzten silikonbehandelten Polypropylenfolie über die druckempfindliche Klebstoffoberfläche gelegt und die zeitweilige Trägerbahn abgezogen. Die freiliegende Oberfläche der PVC-Folie wurde in ähnlicher Weise grundiert und mit der druckempfindlichen Klebstoffmasse überzogen und getrocknet. Auf diese Weise diente die Abdeckfolie, die in der Ebene steif ist, während der Herstellung der Klebstoffolie als Trägerbahn. Die Klebefolie kann in großer Breite wie (z. B. in einer Breite von 76,2 cm oder darüber) hergestellt und auf große Rollen aufgewickelt werden, von denen sie abgewickelt, geschlitzt und zu kleineren Rollen mit der gewünschten Breite und der gewünschten Länge an Klebefolie (wie z. B. zu Rollen von Befestigungsklebefolie für Druckereizwecke mit einer Breite von 45,7 cm und einer Länge von .32,9 m) wieder aufgewickelt werden kann. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Abdeckfolie aus einer weißen, undurchsichtigen Polypropylenfolie mit einer Dicke von 0,0762 mm, die durch Strangpressen

ίο erhalten worden ist und auf einer Seite eine glänzende, glatte und auf der anderen Seite eine matte, stumpfe Oberfläche aufweist, wobei beide Seiten durch Koronabehandlung aktiviert und mit einem 1 μ dicken Silikonablöseüberzug versehen worden sind, der aus einer geeigneten Überzugsmasse hergestellt worden ist, wie den oben erwähnten Silikönharzlösungen. In der Klebefolienrolle befindet sich die Abdeckfolie zwischen den einzelnen Lagen der doppelt klebstoffüberzogenen Klebefolie derart, daß beim Abwickeln die Abdeckfolie als Außenschicht auf der Rolle mit der matten Seite nach innen zurückbleibt.

Diese Befestigungsklebefolie ist zum Befestigen von flexographischen Druckplatten in der oben beschriebenen Weise brauchbar. Der Klebstoff ist in seinem Normalzustand sehr klebrig, so daß die Ablöseadhäsionsfestigkeit etwa 850 g je 2,54 cm Breite beträgt. Eine 45,6 cm breite Rolle weist also eine Ablöseadhäsionsfestigkeit von etwa 15,4 kg auf. Deshalb ist die erfolgreiche Verwendung üblicher Silikonablösefolien unmöglich. Die erfindungsgemäß verwendete Abdeckfolie weist eine ausreichend geringe Adhäsion gegenüber der Klebstoffoberfläche auf (trotz der innigen, ununterbrochenen Berührung zwischen den glatten Flächen), daß ein Ablöseadhäsionswert von nur etwa 227 g je 2,54 cm erhalten wird. Diese Daten wurden durch übliche Ablöseadhäsionsmessungen unter Verwendung von Klebefolienrollen erhalten, die lange Zeit bei normalen Temperaturen gelagert worden waren, wobei sich also die Abdeckfolie über diese Zeit in Berührung mit den Klebstoffschichten befunden hatte. An einer frisch hergestellten Rolle bestimmte Werte können einen falschen Eindruck vermitteln. Selbst nach lwöchigem Altern bei 66° C betrug der Ablöseadhäsionswert für die Entfernung der Abdeckfolie nur 45,3 g je 2,54 cm Breite, und es ließ sich keine Schichtentrennung und kein Brechen bzw. Reißen feststellen.

Claims

Patentansprüche:

1. Erzeugnis mit einem druckempfindlichen Klebstoffüberzug, auf dem sich eine trocken abziehbare Abdeckfolie befindet, wobei die Oberfläche dieser Abdeckfolie, die in Kontakt mit dem Klebstoff steht, aus einem Silikonpolymer besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Abdeckfolie eine glatte, flexible, in der Ebene steife, mindestens einseitig aktivierte Folie aus isotaktischem Polypropylen ist, die auf der (den) aktivierten Seite(n) einen Überzug aus einem Polydimethylsiloxan trägt, welches mit einem hydrolysierbaren polyfunktionellen Silan oder Siloxan vernetzt ist, und wobei das Silikonpolymer nach Aufziehen auf die aktivierte(n) Polypropylenoberfläche(n) bei einer Temperatur nicht über 100⁰C und in einer Zeit von nicht langer als ^xli Stunde vollständig ausgehärtet worden ist.

2. Erzeugnis nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß die Folie aus einem nichtorientierten isotaktischen Polypropylen einer Dicke von etwa 75 μ mit einem geringen Mengenanteil eines undurchsichtig machenden Pigments besteht.

3. Erzeugnis nach Anspruch 1 oder 2 in Form einer Klebefolie mit einer Breite von mindestens 20,3 cm.