DE1572103B2 - Waermeentwickelbares diazotypiematerial - Google Patents

Description

ist, worin R₁ und R₂ Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen bedeuten oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bilden.

2. Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sich die thermolabile Entwicklersubstanz in einer ersten Schicht und die lichtempfindliche Diazoniumverbindung in einer darüberliegenden zweiten Schicht auf dem Träger befinden.

3. Diazotypiematerial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Kupplungskomponente in der gleichen Schicht wie die lichtempfindliche Diazoniumverbindung befindet.

4. Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger porös ist und auf der einen Seite eine Schicht mit der thermolabilen Entwicklersubstanz und auf der anderen Seite eine normale Zweikomponenten-Diazotypieschicht trägt.

Die Erfindung betrifft ein wärmeentwickelbares Diazotypiematerial, das mindestens eine lichtempfindliche Diazoniumverbindung, mindestens eine Kupplungskomponente, saure Stabilisatoren und mindestens eine Entwicklersubstanz, die beim Erwärmen auf Temperaturen oberhalb 100° C flüchtige basische Stoffe bildet, enthält.

Es ist bekannt, bestimmte chemische Substanzen, die sich beim Erwärmen derart umwandeln, daß sie eine alkalisch reagierende Verbindung, z. B. Ammoniakgas oder ein flüchtiges Amin, bilden, wärmeentwickelbaren Diazotypie-Kopiermaterialien zuzusetzen. Die bei der thermolytischen Zersetzung dieser Entwicklersubstanzen entstehenden alkalischen Stoffe neutralisieren die Stabilisatoren der lichtempfindlichen Schicht, alkalisieren diese und lösen damit den Kupplungsprozeß zwischen der Diazoniumverbindung und der Kupplungskomponente aus.

Als thermolabile, Alkali liefernde Entwicklersubstanzen wurden bereits eine Vielzahl geeigneter Substanzen vorgeschlagen und auch zum Aufbau wärmeentwickelbarer Diazotypiematerialien eingesetzt, z. B. Harnstoff, alkylierte Harnstoffe, alkyl- und arylsubstituierte Guanidine sowie Guanidinsalze, Amide, Hydrazide, Semicarbazide, Trihalogenacetate, Dicyandiamid, Additionsverbindungen aus Basen und Salzen, Kombinationen von Ammonium- bzw. Alkylammoniumsalzen mit anorganischen basischen Stoffen, Ammonium- bzw. Alkylammoniumsalze mittelstarker bis schwacher Säuren sowie Komplex-, Additions- und Einschlußverbindungen aus einer, »Trägersubstanz« und einem Amin. . l·

Die zum Aufbau wärmeentwickelbarer Diazotypiematerialien zu verwendenden Entwicklersubstanzen müssen besonders hinsichtlich ihrer thermolytischen und hydrolytischen Stabilität hohe Anforderungen erfüllen. Sie dürfen weder bei der Herstellung noch bei der Lagerung des Kopiermaterials eine thermo-Iytische oder hydrolytische Zersetzung erleiden, sollen aber im Idealfall in einem eng begrenzten Temperaturbereich möglichst spontan und vollständig eine alkalisch reagierende Substanz bilden. Der optimale thermolytische Zersetzungsbereich einer solchen Ent-Wicklersubstanz soll aus paus- und entwicklungstechnischen Gründen möglichst niedrig, keinesfalls aber über 160° liegen. Ferner dürfen bei der Thermolyse keine giftigen oder übelriechenden Gase gebildet werden.

Die bisher für wärmeentwickelbar Diazotypiematerialien vorgeschlagenen und auch praktisch verwendeten Entwicklersubstanzen erfüllen, insbesondere hinsichtlich der geforderten thermolytischen und hydrolytischen Stabilität, die an sie gestellten Bedingungen meistens nicht oder nur in äußerst unvollständigem Maße. Mit Hilfe solcher Entwicklersubstanzen hergestellte wärmeentwickelbar Diazotypiematerialien sind deshalb weder unter normalen klimatischen Bedingungen unserer geographischen Breiten noch gar unter feuchtwarmen tropischen Bedingungen für die Praxis ausreichend haltbar, da es bei ihnen zu einer vorzeitigen Kupplung zwischen der in der Kopierschicht vorhandenen Diazoniumverbindung und der Kupplungskomponente kommt. Die Ursache für diese mangelhafte Lagerfähigkeit des unbelichteten Materials ist darin zu suchen, daß der thermolytische Zersetzungsbereich der verwendeten Entwicklersubstanzen so groß ist, daß bereits unter den in der Praxis häufig vorkommenden trocken- bzw. feuchtwarmen Lagerbedingungen eine teilweise Zersetzung dieser Substanzen in der Kopierschicht erfolgt, wodurch die Vorkupplung ausgelöst und der Kontrast einer Kopie deutlich verringert wird.

Als Stabilisatoren für die Kopierschicht werden sauer reagierende Verbindungen, z. B. schwache bis mittelstarke Säuren, wie Citronensäure, Weinsäure, Borsäure, Naphthalinsulfosäuren usw., verwendet. Diese Stabilisatoren müssen in großen Mengen eingesetzt werden, um den pH-Wert der Kopierschicht auf einen für die Stabilisierung des Materials ausreichenden Wert zu senken. Für das Entwickeln wird dann aber wiederum eine entsprechend große Menge Base benötigt. Da jedoch die.hierfür allgemein üblichen Verbindungen, wie Harnstoff und dessen Derivat?, unter den in der Praxis üblichen Entwicklungsbedingungen nur eine geringe Menge einer Base abgeben, ist die Dichte des entwickelten Bildes nur verhältnismäßig gering, und außerdem muß ziemlich lange erwärmt werden, damit überhaupt die maximale Menge der Base in Freiheit gesetzt wird. Durch zu langes Erwärmen wird aber ein großer Teil der Diazoniumverbindung, die kuppeln soll, thermisch zersetzt.

Um die Lagerfähigkeit des unbelichteten Materials zu verbessern, wurde auch bereits vorgeschlagen, die Entwicklersubstanz in einer von der Kopierschicht und vom Träger getrennten Zusatzschicht anzuordnen. So ist es z. B. bekannt, eine die Entwicklersubstanz enthaltende wärmeempfindliche Schicht direkt auf den Träger zu bringen und darauf die lichtempfindliche Schicht. Bei Verwendung gasdurchlässiger Träger kann die wärmeempfindliche Schicht auch auf die Rückseite des Trägers aufgebracht werden.

Keines der bisher bekanntgewordenen wärmeentwickelbaren Diazotypiematerialien erfüllte jedoch die Forderung nach einer ausreichenden Lagerfähigkeit, die derjenigen von konventionellen durch Ammoniakgas entwickelbaren Diazotypiematerialien möglichst nahe kommen sollte.

Viele der bekannten wärmeentwickelbaren Diazotypiematerialien liefern bereits Kopien guter Qualität. Die Qualität von durch Ammoniak entwickelten Kopien konnte jedoch von keinem dieser Kopiermaterialien völlig erreicht werden. Beispielsweise ist der Kontrast einer durch Wärme entwickelten Kopie deutlich geringer als der einer durch Ammoniak ent- > wickelten Kopie bei sonst gleichem Material. Ferner ist in vielen Fällen eine deutlich sichtbare Kontrastverminderung der wärmeentwickelten Kopie dann zu beobachten, wenn das unbelichtete Material längere Zeit gelagert wurde.

Nachteilig bei vielen der bekannten wärmeentwickelbaren Diazotypiematerialien ist die starke Wärme- und Lichtgilbung des Pausgrundes und die mehr oder weniger stark ausgeprägte Tonverschiebung des Kupplungsfarbstoffes einer Wärmekopie. Lichtgilbung des Pausgrundes und Tonverschiebung der Kupplungsfarbstoffe unter Einwirkung von Licht sind besonders dann in der Praxis unerwünscht, wenn die angefertigten Kopien häufig oder ständig dem Tageslicht ausgesetzt sind. Die Kopien werden unansehnlich und verlieren stark an Kontrast.

Von einem wärmeentwickelbaren Diazotypiematerial wird neben hoher Qualität der Kopien gefordert, daß die Entwicklungstemperaturen nicht zu hoch und die Entwicklungszeiten möglichst kurz sind. Als obere Grenze für die Entwicklungstemperatur sind ϊ'-r) etwa 160⁰C zu betrachten, weil oberhalb dieser Temperatur die meisten Träger, insbesondere aber Papier, selbst bei kurzzeitiger Einwirkung schon irreversible Schädigungen erleiden. Ferner werden bei diesen Temperaturen die in der Kopierschicht verwendeten Diazoniumverbindungen schon teilweise thermisch zerstört, was zu einem starken Kontrastverlust und vielfach auch zu einer Farbtonverschiebung de'r erhaltenen Kopien führen kann. Hohe Entwicklungstemperaturen und längere Entwicklungsdauer sind besonders dann unerwünscht, wenn die Kopierschicht hochlichtempfindliche Diazoniumverbindungen enthält, da besonders bei diesen hochlichtempfindlichen Diazoniumverbindungen die Stabilität sehr stark mit steigender Temperatur abnimmt. Die Entwicklungsdauer soll möglichst kurz sein, d. h. etwa zwischen 5 und 15 Sekunden liegen. Eine möglichst kurze Entwicklungsdauer ist auch deshalb erwünscht, damit die zur Entwicklung erforderlichen Geräte, die in der Regel im Durchlauf arbeiten, nicht zu groß werden.

Die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe ist daher, ein durch Wärme entwickelbares Diazotypiematerial zu schaffen, dessen Lagerfähigkeit und dessen Qualität der Kopien etwa einem herkömmlichen durch Ammoniak entwickelbaren Diazotypiematerial entsprechen, das bei relativ niedrigen Temperaturen innerhalb kurzer Zeit entwickelt werden kann und das in üblicher Weise ohne großen technischen Aufwand herzustellen ist.

Die Erfindung geht aus von einem durch Wärme entwickelbaren Diazotypiematerial, das mindestens eine lichtempfindliche Diazoniumverbindung, mindestens eine Kupplungskomponente, saure Stabilisatoren und mindestens eine Entwicklersubstanz, die beim Erwärmen auf Temperaturen oberhalb 100⁰C flüchtige basische Stoffe bildet, enthält. Sie ist dadurch gekennzeichnet, daß die" thermolabile Entwicklersubstanz ein Ν,Ν-disubstituiertes Biuret der allgemeinen Formel

H,N —CO —NH-CO —N

ist, worin R₁ und R₂ Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppen bedeuten oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Rest bilden.

Eine Reihe geeigneter Ν,Ν-disubstituierter Biurete und deren Schmelztemperaturen sind als Beispiele in der Tabelle zusammengestellt. Der entscheidende Vorteil dieser neuen Entwicklersubstanzen gegenüber bereits bekannten besteht darin, daß die erfindungsgemäßen Ν,Ν-disubstituierten Biurete bis etwa 100° C thermolytisch und auch hydrolytisch nahezu völlig beständig sind und sich erst bei Temperaturen über 100⁰C unter Abspaltung basisch reagierender Stoffe zersetzen. Mit steigender Temperatur wächst hierbei die Menge der in der Zeiteinheit gebildeten basischen Stoffe, die bei Temperaturen zwischen 130 und 160° C ausreicht, innerhalb kurzer Zeit die Entwicklung des erfindungsgemäßen Diazotypiematerials zu bewirken. Hervorragende Ergebnisse werden mit solchen Ν,Ν-disubstituierten Biureten erzielt, deren Schmelzpunkte zwischen 130 und 160⁰C liegen.

Es hat sich gezeigt, daß als Thermolyseprodukte bei Anwesenheit von Wasser vorwiegend Ammoniak, sekundäre Amine und Kohlendioxid auftreten. Vermutlich verläuft daher der Zerfall von Ν,Ν-disubstituierten Biureten unter derartigen Bedingungen hauptsächlich nach folgender Bruttogleichung:

H₂N-CO-NH-CO-NR₁R₂-HIH₂O

Wärme

-+2NH₃ + HNR₁R₂ + 2CO₂

Auf Grund ihrer optimalen thermolytischen, und hydrolytischen Eigenschaften sind N,N-disubstituierte Biurete gemäß vorliegender Erfindung ausgezeichnet für den Aufbau wärmeentwickelbarer Diazotypiematerialien geeignet.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Biurete ist in Journ. Am. Chem. Soc. 51, 1801 bis 1806 (1929), beschrieben.

Bemerkenswert ist bei der Verwendung von Ν,Ν-disubstituierten Biureten als thermolabile, Basen lie-

fernde Substanzen in wärmeentwickelbaren Diazotypiematerialien die große Variationsmöglichkeit hinsichtlich der Anordnung der thermolabilen Substanz zu den übrigen Schichten und der Kombinationsmöglichkeit der einzelnen Bestandteile des Materials. Ein bevorzugtes Aufbauprinzip des erfindungsgemäßen Diazotypiematerials besteht z. B. darin, ein oder mehrere Ν,Ν-disubstituierte Biurete der angegebenen allgemeinen. Formel gegebenenfalls zusammen mit einem Bindemittel direkt auf den Träger aufzubringen und anschließend die gleiche Seite des auf diese Weise vorbeschichteten Trägermaterials mit einer üblichen Zweikomponentendiazotypieschicht zu überziehen. Die wärmeempfindliche Schicht kann aber auch zusätzlich noch eine oder mehrere Kupplungskomponenten enthalten, so daß in diesem Falle in der lichtempfindlichen Schicht nur die Diazoverbindung und die sauren Zusätze vorhanden sind. Es ist auch prinzipiell möglich, die lichtempfindliche Schicht zwischen Schichtträger und wärmeempfindlicher Schicht anzuordnen. Diese Anordnung der wärmeempfindlichen Schicht wird jedoch aus produktions- und paustechnischen Gründen weniger bevorzugt. Bei gasdurchlässigen Schichtträgern ist es auch möglich, lichtempfindliche und wärmeempfindliche Schicht getrennt auf je eine Seite des Schichtträgers aufzubringen. Für diese Schichtenanordnung sind besonders solche Ν,Ν-disubstituierten Biurete gut geeignet, die bei der Thermolyse neben Ammoniak noch aliphatische Amine mit hohem Dampfdruck liefern, d. h. also Verbindungen, bei denen die Reste R₁ und R₂ Alkylgruppen mit insgesamt bis zu 8 C-Atomen bedeuten. Die durch die Thermolyse entstehenden flüchtigen basischen Stoffe diffundieren durch den Träger in die lichtempfindliche Schicht. In diesem Falle müssen .allerdings Diazoniumverbindung und Kupplungskomponente in der lichtempfindlichen Schicht untergebracht sein. Schließlich kann die thermolabile Entwicklersubstanz auch zusammen mit der Diazoniumverbindung, der Kupplungskomponente und den sauren Zusätzen in einer einzigen Schicht enthalten sein. Für dieses Aufbauprinzip sind jedoch nur solche Ν,Ν-disubstituierten Biurete gut geeignet, die in den bevorzugt verwendeten wäßrigen Sensibilisierungslösungen ausreichend löslich sind. Die meisten der erfindungsgemäß zu verwendenden Ν,Ν-disubstituierten Biurete sind allerdings in Wasser schwerlöslich und werden deshalb vorzugsweise, wie schon oben erwähnt, in feinteiliger Form als Vorstrich zusammen mit einem Bindemittel und gegebenenfalls anorganischen Pigmenten auf den Träger aufgebracht. Die hierfür zu verwendenden wäßrigen Suspensionen erhält man durch Vermählen der Suspension der Vorstrichkomponenten in einer Kugeloder Kolloidmühle.

Das Mischverhältnis von Entwicklersubstanz zu Bindemittel soll vorteilhaft so ausgewählt sein, daß in der wärmeempfindlichen Schicht auf 1 Gewichtsteil Entwicklersubstanz etwa 0,25 bis 0,5 Gewichtsteile Bindemittel kommen.

Die Menge der Entwicklersubstanz liegt günstigerweise zwischen 3 und 5 g je Quadratmeter. Um die Oberfläche der wärmeempfindlichen Schicht möglichst glatt und nicht klebrig zu erhalten, ist es vorteilhaft, der wärmeempfindlichen Schicht feinteilige, anorganische Stoffe als Pigmente einzuverleiben. Zweckmäßig sollte das Mengenverhältnis von Entwicklersubstanz zu anorganischem Pigment in der wärmeempfindlichen Schicht bei 1: 0,2 bis 1: 0,4 liegen. Die angegebenen Flächengewichte und Mischungsverhältnisse können jedoch je nach Zusammensetzung und Anordnung der wärmeempfindlichen Schicht über- oder unterschritten werden.

Die lichtempfindliche Schicht ist bevorzugt eine Zweikomponentenschicht der in der Diazotypie üblichen Art. Sie kann die bekannten Kombinationen von Diazoniumverbindungen und Kupplungskomponenten enthalten.

Als Schichtträger für die licht- und wärmeempfindlichen Schichten können alle in der Diazotypie üblichen Schichtträger verwendet werden. Bevorzugt wird — vor allem aus Preisgründen — Papier. Dieses kann opak oder transparent sein. Es können auch beschichtete Papiere oder Folien, wie Celluloseacetat-, Celluloseacetatbutyrat-, Polyester-, Cellulosehydrat- oder Polyamidfolien verwendet werden. Auch gewebte oder ungewebte Textilien sind geeignet.

Als Bindemittel für die erfindungsgemäßen Entwicklersubstanzen in der wärmeempfindlichen Schicht sind z. B. geeignet: Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Formylpolyvinylacetal, Butyrylpolyvinylacetal; Stärke, Cellulosederivate, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Äthylcellulose; Polyvinylpyrrolidon, Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid oder Polyvinylalkohol. Die obengenannten Kunststoffe werden hauptsächlich in Form ihrer handelsüblichen wäßrigen Dispersionen eingesetzt.

Es können jedoch auch wasserlösliche Bindemittel allein oder im Gemisch mit den genannten Kunststoffdispersionen verwendet werden.

Als anorganische, feinteilige Pigmente in der wärmeempfindlichen Schicht sind z. B. geeignet: Kieselsäure mit großer Oberfläche, Aluminiumsilikate, Titandioxid oder Bariumsulfat.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen wärmeentwickelbaren Diazotypiematerials geschieht in an sich bekannter Weise. Bevorzugt wird ein in der Diazotypie übliches Trägermaterial mit einer wäßrigen, die Entwicklersubstanz, Bindemittel und anorganische Pigmente enthaltenden Suspension beschichtet und nach dem Trocknen auf der gleichen Seite mit einer üblichen Zweikomponentenschicht sensibilisiert. Die Trocknungstemperaturen für die aufgetragenen Schichten sollten mindestens 20 bis 4O⁰C unterhalb der Schmelztemperatur des verwendeten Entwicklers, vorzugsweise bei etwa 90 bis 110° C liegen. Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung des erfindungsgemäßen Kopiermaterials besteht darin, ein bereits fertiges, durch Ammoniak entwickelbares Diazotypiematerial herkömmlicher Art auf der Rückseite zusätzlich mit einer die Entwicklersubstanz enthaltenden wärmeempfindlichen Schicht zu versehen.

Die Verarbeitung des erfindungsgemäßen wärmeentwickelbaren Diazotypiematerials geschieht in bekannter Weise. Nach dem bildmäßigen Belichten des Kopiermaterials unter einer Vorlage wird dieses kurze Zeit auf Temperaturen zwischen etwa 130 und 160⁰C erwärmt. Das Erhitzen des Kopiermaterials kann in bekannter Weise, z. B. mittels geheizter Platten, Walzen oder Bänder oder durch Anwendung von Infrarotstrahlen, erfolgen.

Es ist auch möglich, das erfindungsgemäße Kopiermaterial im thermogräphischen Kopierverfahren zu verwenden, sofern hinreichend dünne und transparente Schichtträger benutzt werden. Bei diesem Verfahren wird die Kopie durch bildmäßige Wärme-

einwirkung erzeugt. Das geschieht üblicherweise so, daß man das Kopiermaterial zwischen einer Vorlage und einer Ultrarotquelle so anordnet, daß die zu kopierende Seite der Vorlage und die wärmeempfindliche Schicht des Kopiermaterials sich berühren. Durch die Einwirkung der Ultrarotstrahlen werden die dunkleren Bildteile der Kopiervorlage wesentlich stärker erwärmt als die helleren. Die Erwärmung an den Bildstellen ist bei dem erfindungsgemäßen Kopiermaterial ausreichend, um die thermolabile Entwicklersubstanz zu zersetzen und die Kopie zu entwickeln. Zweckmäßigerweise werden so hergestellte Kopien durch nachträgliches ganzflächiges Belichten fixiert. Andernfalls könnte das Kopiermaterial bei einer späteren Wärmeeinwirkung in unbeabsichtigter Weise verfärbt werden. Auch die verschiedenen bekannten Varianten der Thermograph^-können mit dem erfindungsgemäßen Kopiermaterial durchgeführt werden.

Weiterhin ist es selbstverständlich möglich, das erfindungsgemäße Diazotypiematerial in bekannter Weise mit Ammoniak zu entwickeln. Dazu wird es, genau wie ein trocken entwickelbares Zweikomponenten-Diazotypiematerial, nach dem bildmäßigen Belichten in eine Ammoniakgasatmosphäre gebracht. Die Lagerfähigkeit des unbelichteten erfindungsgemäßen Materials ist sowohl unter normalen als auch unter tropischen klimatischen Bedingungen durchaus derjenigen von mit Ammoniak entwickelbaren Diazotypiematerialien vergleichbar. Das erfindungsgemäße Kopiermaterial liefert hervorragende Kopien, die sich hinsichtlich Farbton, Kontrast, Pausgrund und Lichtechtheit praktisch nicht von mit Ammoniak entwickelten Kopien unterscheiden.

Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

Weißes, in der Diazotypie gebräuchliches Rohpapier wird mit einer Dispersion folgender Zusammen-Setzung einseitig beschichtet:

Gewichtsteile

, Wasser 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 5,2

Ν,Ν-Diäthyl-biuret (Formel 2) 15

Das vorbeschichtete Papier wird bei 90 bis 100⁰C im Luftstrom getrocknet und anschließend auf der gleichen Seite mit einer Lösung aus

Gewichtsteile

Citronensäure 3,0

Thioharnstoff 4,0

Naphthalin-1,3,6-trisulfosäure

(Na-SaIz) 2,0

2,3-Dihydroxy-naphthalin-6-sulfo-

säure (Na-SaIz) ..·. 2,3

4-Dimethylamino-benzoldiazonium-

chlorid, Zinkchloriddoppelsalz ... 1,0

Zinkchlorid 7,5

Saponin 0,02

Isopropanol 2,5

Wasser 80

sensibilisiert und abermals im Luftstrom bei 90 bis 100⁰C getrocknet.

Beispiel 2

45 Die als Vorstrich verwendete Dispersion des Beispiels 1 wird durch die folgende ersetzt:

Gewichtsteile

Wasser 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4

Polyvinylacetatdispersion 2,5

feinteilige Kieselsäure 3,5

Reisstärke 2

N,N-Di-n-propyl-biuret

(Formel 3) 15

B e i s ρ i e 1 3

Die als Vorstrich verwendete Dispersion des Beispiels 1 wird durch die folgende ersetzt:

Gewichtsteile

Wasser 100

Poly-N-vinylpyrrolidon 4

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 5,0

N-Ureidocarbonyl-pyrrolidin .

(Formel 16) .· 15

Jeweils ein Blatt der nach den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Diazotypiepapiere wird unter einer Vorlage bildmäßig belichtet und anschließend etwa 7 Sekunden mit einer Walze, die auf 140 bis 145⁰C gehalten wird, in Kontakt gebracht. Dabei tritt an den unbelichteten Stellen Farbstoffbildung ein. Die so erhaltenen Kopien sind außerordentlich kontrastreich und zeigen kräftige, dunkelblaue Azofarbstoffbilder auf klarem, weißem Grund.

Beispiel 4

Ein in der Diazotypie gebräuchliches weißes Rohpapier wird mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung einseitig beschichtet:

Gewichtsteile

Wasser ,100

Polyvinylalkohol 10

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 2,6

N-Methyl-N-cyclohexyl-biuret

(Formel 7) 10

Das erhaltene Material wird bei 90 bis 100⁰C im Luftstrom getrocknet und anschließend auf der gleichen Seite mit einer Lösung aus

Gewichtsteile

Citronensäure 3,2

Thioharnstoff 5,0

Naphthalin-1,3,6-trisulfosäure

(Na-SaIz) 2,5

4-(N-Äthyl-N-/?-hydroxyäthyl)-amino-benzoldiazoniumchlorid,

Zinkchloriddoppelsalz 1,3

2,3-Dihydroxy-naphthalin-6-sulfo-

säure (Na-SaIz) 3,0

Zinkchlorid 7,0

Saponin 0,02

Wasser 80

sensibilisiert und abermals bei 90 bis 100⁰C getrocknet.

309 516/337

1

Beispiel 5

An Stelle der im Beispiel 4 verwendeten Dispersion wird die folgende eingesetzt:

Gewichtsteile

Wasser 100

Polyvinylalkohol 8,0

Polyvinylacetatdispersion 2,0

Feinteilige Kieselsäure 2,5

N,N-Diisobutyl-biuret (Formel 5) 10,0

Beispiel 6

Die Dispersion des Beispiels 4 wird durch die folgende ersetzt: ·

Gewichtsteile

Wasser .. 100

Methylcellulose (20 cP/20° C) 5,0

Polyvinylalkohol 5,0

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 2,5

N-Ureidocarbonyl-piperidin

(Formel 20) 10,0

Je ein Blatt der nach den Beispielen 4 bis 6 hergestellten Diazotypiepapiere wird wie üblich unter einer Kopiervorlage bildmäßig belichtet und anschließend etwa 8 Sekunden mit einer auf 150 bis 155° C erwärmten Walze in Kontakt gebracht. Dabei tritt an den unbelichteten Stellen Farbstoffbildung ein. Die so erhaltenen Kopien sind außerordentlich kontrastreich und zeigen kräftige, dunkelblaue Azofarbstoffbilder auf klarem, weißem Grund.

B e i s ρ i e 1 7

Weißes, in der Diazotypie gebräuchliches Rohpapier wird einseitig mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung vorgestrichen:

Gewichtsteile

Wasser :..'....... 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Reisstärke 2

Feinteilige Kieselsäure 3,5

N-Methyl-N-benzyl-biuret

(Formel 8) 15

Das vorbeschichtete Papier wird bei 70 bis 90⁰C im Luftstrom getrocknet und anschließend mit einer Lösung aus

Gewichtsteile

Weinsäure 4,0

Aluminiumsulfat 1,9

Coffein 1,0

Thioharnstoff 5,0

Naphthalin-1,3,6-trisulfosäure

(Na-SaIz) 2,0

Saponin 0,02

2,3-Dihydroxy-naphthalin ......... 0,6

o-Brom^-hydroxy-S-naphthoe-

säure-N'-methyl-piperazid 0,65

Glycerin 3,0

Isopropanol 6,0

Eisessig 3,0

4-Morpholino-2,5-dimethoxybenzoldiazoniumchlorid, Zinkchloriddoppelsalz 0,75

103

Gewichtsteile

Zinkchlorid 5,0

Wasser 70

sensibilisiert und abermals bei 70 bis 90° C getrocknet. Beispiele

An Stelle der im Beispiel 7 verwendeten Dispersion wird die folgende eingesetzt:

. Gewichtsteile

Wasser .... 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 5,2

Ν,Ν-Di-n-hexyl-biuret (Formel 6) .. 15

Beispiel 9

Die im Beispiel 7 verwendete Dispersion wird durch die folgende ersetzt:

Gewichtsteile

Wasser 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 4

Reisstärke 2

N-Ureidocarbonyl-heptamethylen-

imin (Formel 19) 15

Jeweils ein Blatt der nach den Beispielen 7 bis 9 hergestellten hochlichtempfindlichen Diazotypiepapiere wird wie üblich unter einer Kopiervorlage bildmäßig belichtet und anschließend etwa 5 Sekunden mit einer Walze, die auf 140 bis 145° C erwärmt ist, in Kontakt gebracht. An den unbelichteten Stellen tritt hierbei Farbstoffbildung ein. Die erhaltenen Kopien sind außerordentlich kontrastreich und zeigen kräftige, leicht violettstichig blaue Azofarbstoffbilder auf klarem, weißem Grund.

B e i s ρ i e 1 10

Ein in der Diazotypie gebräuchliches Rohpapier wird mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung einseitig beschichtet:

Gewichtsteile

Wasser 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 2,6

N-Ureidocarbonyl-morpholin

(Formel 12) 15

l-(2'-Diäthylamino-carbanilido)-

3,5-dihydroxy-4-brom-benzol .... 5

Das vorbeschichtete Papier wird im Luftstrom bei bis 100⁰C getrocknet und anschließend mit einer Lösung aus

Gewichtsteile

Citronensäure 3,0

Thioharnstoff 4,0

Naphthalin-1,3,6-trisulfosäure

(Na-SaIz) 2,0

4-Diäthylamino-benzoldiazoniumchlorid, Zinkchloriddoppelsalz ... 1,0

Zinkchlorid 7,5

Saponin 0,02

Eisessig 2,0

Wasser 80

1

sensibilisiert und abermals bei 90 bis 100° C getrocknet. Ein Blatt des so hergestellten Diazotypiepapiers wird wie üblich bildmäßig belichtet und anschließend etwa 9 Sekunden mit einer Walze, die auf 150 bis 155° C erhitzt ist, in Kontakt gebracht. Es wird eine außerordentlich kontrastreiche Kopie mit kräftigen, roten Azofarbstoffbildern auf klarem, weißem Grund erhalten.

B e i s ρ i e 1 11

Die im Beispiel 10 verwendete, gleichzeitig die Kupplungskomponente enthaltende Vorstrichdispersion wird durch die folgende ersetzt:

Gewichtsteile

Wasser 100

Polyvinylalkohol 8

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 5,0

Reisstärke 2,0

N-Ureidocarbonyl-hexamethylen-

imin (Formel 18) 15

2,7-Dihydroxy-naphthalin-3,6-di-

sulfosäure (Na-SaIz) ■ 5

Ein Blatt des so hergestellten Diazotypiepapiers wird wie üblich bildmäßig belichtet und anschließend etwa 9 Sekunden mit einer auf 150 bis 155° C erwärmten Walze in Kontakt gebracht, wobei an den nicht belichteten Stellen Farbstoffbildung eintritt. Die erhaltene Kopie zeigt ein kräftiges, violettstichig blaues Azofarbstoffbild auf klarem, weißem Grund und ist außerordentlich kontrastreich.

Beispiel 12

An Stelle der im Beispiel 10 verwendeten Dispersion wird die folgende eingesetzt:

Gewichtsteile

Wasser 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4

Polyvinylacetatdispersion 2

Feinteilige Kieselsäure 4

Reisstärke 2

N-Ureidocarbonyl-2-methyl-

mörpholin (Formel 13) 15

2,4-Dibrom-l,3,6-trihydroxy-benzol 3

Ein Blatt des auf diese Weise hergestellten Diazotypiepapiers wird wie üblich bildmäßig belichtet und anschließend etwa 7 Sekunden mit einer Walze, die auf 155 bis 160° C erhitzt ist, in Kontakt gebracht. Es wird eine außerordentlich kontrastreiche Kopie mit kräftigen, leicht violettstichig schwarzen Azofarbstoffbildern auf klarem, weißem Grund erhalten.

Beispiel 13

Weißes Lichtpausrohpapier wird einseitig mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung vorgestrichen:

Gewichtsteile

Wasser 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4,0

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 5,0

Reisstärke 2,0

Ν,Ν-Diäthyl-biuret (Formel 2) 15

103

Das auf diese Weise vorgestrichene Papier wird im Luftstrom bei 90 bis 100⁰C getrocknet und anschließend mit einer Lösung aus

Gewichtsteile

Sulfosalicylsäure 3,0

Thioharnstoff 4,0

Naphthalin-1,3,6-trisulfosäure

(Na-SaIz) 2,0

2,3-Dihydroxy-naphthalin-6-sulfo-

säure (Na-SaIz) 1,0

Resorcin 2,0

4-Diäthylamino-benzoldiazonium-

chlorid, Zinkchloriddoppelsalz ... 1,0

Zinkchlorid 7,5

Isopropanol 2,5

Eisessig 1,0

Saponin 0,02

Wasser 75

sensibilisiert und abermals bei 90 bis 100° C wie üblich getrocknet. Ein Blatt des so hergestellten Diazotypiematerials wird wie üblich bildmäßig belichtet und anschließend etwa 10 Sekunden bei 140 bis 145° C mit einer Walze in Kontakt gebracht. Es wird eine außerordentlich kontrastreiche Kopie mit kräftigen, neutral schwarzen Azofarbstoffbildern auf klarem, weißem Grund erhalten.

Beispiel 14

Ein in der Diazotypie gebräuchliches Transparentpapier wird mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung

Gewichtsteile

Wasser ..100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... .4

Polyvinylacetatdispersion :. 2

Feinteilige Kieselsäure 4

N,N-Di-n-propyl-biuret (Formel 3) 15

einseitig vorgestrichen und bei 90 bis 100° C im Luftstrom getrocknet. Anschließend wird die gleiche Seite mit einer Lösung aus

Gewichtsteile

Sulfosalicylsäure 4,0

Thioharnstoff 4,0

Naphthalin-1,3,6-trisulfosäure

(Na-SaIz). ■ 2,5

Resorcin 3,0

4-Diäthylamino-benzol-diazonium-

chlorid, Zinkchloriddoppelsalz ... 1,2 4-Morpholino-benzol-diazonium-

chlorid, Zinkchloriddoppelsalz ... 0,2

Zinkchlorid 7,5

Saponin 0,02

Eisessig 2,5

Wasser _. „ 75

sensibilisiert und abermals bei 90 bis 100° C getrocknet.

Ein Blatt des so hergestellten Papiers wird wie üblich bildmäßig belichtet und anschließend etwa Sekunden auf einer auf 140 bis 145° C erhitzten Walze erwärmt. Es wird eine außergewöhnlich kontrastreiche Kopie mit braunen Azofarbstoffbildern auf weißem Grund erhalten. Da der braune Azofarbstoff UV-Strahlen hervorragend absorbiert, eignet sich diese Kopie ausgezeichnet als Zwischenoriginal zum Weiterkopieren in üblichen Kopiergeräten.

Beispiel 15

Ein in der Diazotypie gebräuchliches transparentisiertes Papier wird einseitig mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung vorbeschichtet:

Gewichtsteile

Wasser 100

Polyvinylalkohol 8

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 3,5

N-Ureidocarbonyl-2,5-dimethylpyrfolidin (Formel 17) 15

Das so vorbeschichtete Papier wird bei 90 bis 100⁰C wie üblich getrocknet und anschließend mit einer Lösung aus Gewichtsteile

Sulfosalicylsäure 4,0

Thioharnstoff 4,0

Naphthalin-l,3,6-trisulfosäure

(Na-SaIz) 2,5

Resorcin 3,0

2,3-Dihydroxy-naphthalin 0,3

4-Dimethylamino-benzol-diazonium-

chlorid, Zinkchloriddoppelsalz ... 1,6 4-Morpholino-2,5-diäthoxy-benzol-

diazoniumtetrafiuoroborat 0,3

Zinkchlorid ; 5,0

Coffein 0,5

Saponin 0,02

Isopropanol 2,0

Eisessig 2,0

Wasser 75,0

sensibilisiert und abermals bei 90 bis 100° C wie üblich getrocknet.

Ein Blatt/ des so hergestellten Diazotypiepapiers wird wie üblich bildmäßig belichtet und anschließend etwa 8 Sekunden auf 140 bis 145° C erwärmt. Die erhaltene Kopie ist außerordentlich kontrastreich, zeigt ein kräftiges, dunkelbraunes Azofarbstoffbild auf weißem Grund und eignet sich ausgezeichnet als Zwischenoriginal zum Weiterpausen.

Beispiel 16

Die hydrophilierte Seite einer Polyesterfolie wird mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung beschichtet:

Gewichtsteile

Wasser 100

Poly-N-vinyl-N-methyl-acetamid ... 4

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 5,0

Ν,Ν-Diäthyl-biuret (Formel 2) 15

Die vorbeschichtete Folie wird bei 90 bis 100° C wie üblich getrocknet und anschließend mit einer Lösung aus

Gewichtsteile

Sulfosalicylsäure 3,0

Thioharnstoff 4,0

Naphthalin-l,3,6-trisulfosäure ·

(Na-SaIz) 2,5

Resorcin 3,0

4-Diäthylamino-benzoldiazonium-

tetrafluoroborat 1,2

Zinkchlorid 7,5

Saponin 0,02

Gewichtsteile

Isopropanol 2,5

Eisessig 2,5

Wasser 70

sensibilisiert und abermals bei 90 bis 100⁰C wie üblich getrocknet.

Ein Blatt der so hergestellten Folie wird wie üblich bildmäßig belichtet und anschließend etwa 9 Sekunden auf einer Walze auf 140 bis 145° C erwärmt. Es wird eine kontrastreiche Kopie mit kräftigen braunen Azofarbstoffbildern auf weißem Grund erhalten. Die Kopie kann als Zwischenoriginal zum Weiterpausen verwendet werden.

Beispiel 17

Ein in der Diazotypie gebräuchliches Rohpapier wird mit einer wäßrigen Dispersion aus feinteiliger Kieselsäure und Casein einseitig vorgestrichen, getrocknet und anschließend auf der gleichen Seite mit einer Lösung folgender Zusammensetzung sensibilisiert:

Gewichtsteile

Citronensäure 2,5

Zinkchlorid 4,5

Naphthalin-l,3,6-trisulfosäure

(Na-SaIz) 2,5

Thioharnstoff 4,0

Saponin 0,02

2,3-Dihydroxy-naphthalin-6-sulfo-

säure (Na-SaIz) 2,3

4-(N-Äthyl-N-,S-hydroxyäthyl)-

aminobenzoldiazoniumchlorid,

Zinkchloriddoppelsalz 1,4

Isopropanol 2,0

Wasser 80,0

Das auf diese Weise sensibilisierte Papier wird bei 90 bis 100°C wie üblich getrocknet und anschließend auf der Rückseite mit einer Dispersion folgender Zusammensetzung beschichtet:

Gewichtsteile

Wasser 100

Polyvinylalkohol 8,0

Polyvinylacetatdispersion 2,5

Feinteilige Kieselsäure 5,0

Ν,Ν-Dimethyl-biuret (Formel 1) ... 15,0

Nach abermaliger Trocknung bei 90 bis 100° C wird ein Blatt des so hergestellten Diazotypiepapiers wie üblich belichtet und anschließend etwa 10 Sekunden auf einer Walze von 145 bis 150° C erwärmt. Es wird eine Kopie mit kräftigen, blauen Azofarbstoffbildern auf klarem, weißem Grund erhalten.

Die in den Beispielen 1 bis 17 zur Herstellung der wärmeempfindlichen Schichten verwendeten wäßrigen Dispersionen werden durch Vermählen der Bestandteile in einer Kugel- oder Kolloidmühle hergestellt, wobei eine Teilchengröße der eingesetzten N,N-disubstituierten Biurete von etwa 5 bis 15 μ erzielt wird. Die Dispersionen werden in solcher Menge auf den Träger aufgebracht, daß nach dem Trocknen der beschichteten Materialien das Flächengewicht des jeweils verwendeten Ν,Ν-disubstituierten Biurets etwa 3 bis 5 g/m² beträgt.

Die nach den Beispielen 1 bis 7 hergestellten Diazotypiematerialien sind unbelichtet bei 70% relativer Feuchte und 40° C wenigstens 5 bis 7 Tage praktisch ohne Vorkupplung haltbar und unterscheiden sich damit hinsichtlich ihrer Haltbarkeit kaum von üb-

15

16

lichen durch Ammoniak entwickelbaren Diazotypiematerialien. Der Kontrastverlust einer Kopie, die von einem längere Zeit gelagerten Material der Beispiele 1 bis 17 angefertigt wird, ist unbedeutend im Vergleich zu einem frisch hergestellten Kopiermaterial des gleichen Aufbaus. Der Farbton, der Grund der Pausen, die Lichtechtheit und der Kontrast der nach den Beispielen bis 17 durch Einwirkung von Wärme erhaltenen Kopien sind ausgezeichnet und unterscheiden sich kaum von durch Ammoniak entwickelten Kopien herkömmlicher Diazotypiematerialien.

Formel Nr. Schmelzpunkt (⁰C)

2 3 4 5 6

10

11

12

13

14

15

16

CH₃ QH₅ n-C₃H₇ n-C₄H₉

(CH₃)₂CH₂—CH₂ Ji-QH₁₃

CH₃ CH₃ CH,

CH₂

O H

^pCH₃

N CH₃

140 bis 142 139 bis 141 124 bis 126 136 bis 139 130 bis 132 116 bis 118

147 bis 149 159 bis 160 149 bis 150

183 bis 184

98 bis 102

159 bis 161

166 bis 169 182 bis 184

150 bis 154

181 bis 184

309516/337

Fortsetzung

Formel Nr.	a.	H3C-	H \ / N	Schmelzpunkt (0C)
				.. u\. , '·■';■ ■■"· ■
17			■ ". 138 bis 140
18	G)	157 bis 159
	N/
19		125 bis 128
20		152 bis 155 :
N

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Wärmeentwickelbares Diazotypiematerial, das mindestens eine lichtempfindliche Diazoniumverbindung, mindestens eine Kupplungskomponente, saure Stabilisatoren und mindestens eine Entwicklersubstanz, die beim Erwärmen auf Temperaturen oberhalb 100° C flüchtige basische Stoffe bildet, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die thermolabile Entwicklersubstanz ein Ν,Ν-disubstituiertes Biuret der allgemeinen Formel

/■

H₇N-CO —NH-CO —N