DE1012753B - Verfahren zur Herstellung farbloser Polyolefine nach dem Niederdruck-Verfahren - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die nach dem Ziegler-Verfahren hergestellten Polyolefine müssen nach der Polymerisation von den in ihnen enthaltenen Kontaktresten befreit werden. Die störenden Kontaktreste sind vor allen Dingen Verbindungen des niederwertigen Titans oder anderer Metalle der IV. Gruppe des Periodischen Systems. Die Entfernung dieser Verunreinigungen geschieht im wesentlichen durch Waschen des Polymerisates mit wasserfreiem Alkohol von niedrigem Siedepunkt. Dabei ist es jedoch sehr oft der Fall, daß trotz intensivster Waschungen, die erhebliche Mengen an Waschmitteln erfordern, die Polyolefine sich bei der Verarbeitung verfärben. Diese Verfärbungen rühren wahrscheinlich von Spuren kaum zu entfernender Titanverbindungen her und mindern in jedem Falle die Qualität und Anwendbarkeit des Polymerisates. Es wurde nun gefunden, daß die Polyolefine in jedem Falle vollkommen farblos erhalten werden, wenn so gearbeitet wird, daß nach der Trocknung des Produktes geringe Mengen von Alkoholen in ihm verbleiben, welche die Spuren gefärbter Titanverbindungen in ungefärbte Komplex- oder Esterverbindungen verwandeln. Da niedrigsiedende Alkohole sowohl bei der Trocknung als auch bei der Verarbeitung bei höheren Temperaturen restlos verdampfen, müssen den niedrigsiedenden Waschalkoholen kleine Mengen hochsiedender, gesättigter ein- oder mehrwertiger Alkohole, z. B. Cyclohexanol, Äthylenglycol, Glycerin, Sorbit usw.- zugesetzt werden, die sowohl bei der Trocknung als auch bei der Verarbeitung bei höheren 3" Temperaturen in den Polyolefinen verbleiben. Die dazu benötigten Mengen an höheren Alkoholen sind äußerst gering. Schon Mengen von 0,05%, berechnet auf das trockene Polymerisat, genügen, um den gewünschten Effekt zu erreichen. Die hochsiedenden ein- oder mehrwertigen Alkohole können an jeder beliebigen Stelle des Verarbeitungsvorganges zugesetzt werden, d. h. sowohl bei der Alkohol- als auch bei der Wasserwäsche, wobei in jedem Falle der gewünschte Effekt erreicht wird. Für den Fall, daß der höher siedende Alkohol bei der Wasserwäsche zugesetzt wird, läßt sich das Filtrat bei später folgenden Chargen immer wieder neu einsetzen.

B e i s ρ i e 1 1

50 kg Polyäthylen, die in 2001 Cyclohexan polymerisiert wurden, werden in 600 1 Methanol gegeben, gut gerührt, abzentrifugiert und darauf mit 400 1 Wasser gewaschen, in dem 100 g Sorbit gelöst sind. Nach dem Zentrifugieren und Trocknen erhält man ein Polymerisat mit einem Aschegehalt unter 0,05% und einem Chlorgehalt unter 0,005%, das bei der Verarbeitung bei hohen Temperaturen vollkommen weiß bleibt.

zur Herstellung farbloser Polyolefine
nach dem Niederdruck-Verfahren

Anmelder:

Bergwerksgesellschaft Hibernia
Aktiengesellschaft, Herne

Dr. Ermbrecht Rindtorff, Recklinghausen,

Dr. Karl Schmitt, Herne,

und Dr. Günther Keller, Wanne-Eickel,

sind als Erfinder genannt worden

Beispiel 2

50 kg Polypropylen, die in 150 1 Hydrocumol polymerisiert wurden, werden in 6001 Isopropanol gegeben, gut gerührt, abgeschleudert und dann mit 200 1 Isopropanol nochmals gewaschen, dem 100 bis 200 g Cyclohexanol zugesetzt sind. Nach intensivem Rühren wird das Polypropylen abgeschleudert und getrocknet. Man erhält ein Polymerisat mit einem Aschegehalt von unter 0,05% und einem Chlorgehalt von unter 0,005%, das bei der Verarbeitung vollkommen weiß bleibt.

Beispiel 3

50 kg Polyäthylen werden in 200 1 Cyclohexan polymerisiert, in 400 1 Methanol gegeben, gewaschen und zentrifugiert und dann nochmals mit 200 1 Methanol gewaschen. Nach dem Abschleudern wird das Polyäthylen in 200 1 Wasser aufgeschlämmt, dem 100 bis 150 g Glycol, Sorbit oder Cyclohexanol zugegeben sind. Nach 10 Minuten Rühren wird das Polyäthylen abzentrifugiert und getrocknet. Man erhält ein Polymerisat, das bei der Verarbeitung bei hohen Temperaturen vollkommen weiß bleibt.

Beispiel 4

Das nach Beispiel 3 zweimal mit Methanol gewaschene Polyäthylen wird mit dem Filtrat der Wasserwäsche aus Beispiel 3 gewaschen, dem zur Deckung des Verlustes noch 50 1 Wasser mit 25 g Sorbit zugegeben worden sind. Man erhält nach dem

709 58SI297

Zentrifugieren und Trccknen ein Polymerisat, das ebenfalls bei der Verarbeitung vollkommen weiß bleibt.

Claims (2)

Patentansprüche::

1. Verfahren zur Herstellung farbloser Polyolefine nach dem Niederdruck-Verfahren durch Waschen der Polyolefine mit Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polyolefine mit niedrigsiedenden Alkoholen und gegebenenfalls anschließend mit Wasser wäscht, wobei den Alkoholen oder dem Wasser geringe Mengen hochsiedender, gesättigter, ein- oder mehrwertiger Alkohole zugesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das bei der Wasserwäsche anfallende, die hochsiedenden ein- oder mehrwertigen Alkohole enthaltende Filtrat einer vorangegangenen Charge erneut für die Wasserwäsche nachfolgender Chargen verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Angewandte Chemie, 67. Jahrgang (1955), S. 541 bis 547.

© 709 589/297 7.57