CN1986554B - 三(4-乙氧基苯基)铋的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种三(4-乙氧基苯基)铋的制备方法。本发明以4-卤代苯乙醚为原料，在四氢呋喃(THF)反应溶剂中，分别与卤代烷、镁粉、四氢呋喃反应生成的格氏试剂，三氯化铋的四氢呋喃溶液进行反应，获得目标产物三(4-乙氧基苯基)铋。用本发明制备方法得到的三(4-乙氧基苯基)铋纯度达到99％以上，产率为80-85％，熔点为72.4-74.1℃。本发明与现有技术相比较，反应条件温和，反应时间短，操作安全简便，产品质量好，提高了产率，降低了成本，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种三(4-乙氧基苯基)铋的制备方法的改进。
背景技术
三(4-乙氧基苯基)铋是一种重要的高分子材料的固化催化剂，特别在聚氨酯材料中有着广泛的应用。其结构式如下：
现有技术中Beilstan 16 898-899报道了用对溴苯乙醚与铋-钠合金的乙醚溶液进行反应，乙醚萃取，乙醇重结晶制备三(4-乙氧基苯基)铋的方法，收率为51％。该制备方法采用铋-钠合金为反应原料，其制备需用金属铋和钠进行反应，溶剂用乙醚，毒性大，易引起爆炸，操作过程安全性差，反应时间长，收率低，没有工业化生产的价值。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供一种三(4-乙氧基苯基)铋的制备方法，以克服现有技术中安全性差，反应时间长，收率低，成本高的缺点。
本发明的技术构思是这样的：以4-卤代苯乙醚为原料，在四氢呋喃(THF)反应溶剂中，分别与卤代烷、镁粉、四氢呋喃反应生成的格氏试剂，三氯化铋的四氢呋喃溶液进行反应，获得目标产物三(4-乙氧基苯基)铋。
本发明的方法包括如下步骤：
(1)格氏试剂的制备：将卤代烷烃、镁粉和四氢呋喃反应溶剂在氮气氛围下，加入单质卤素引发反应，得到格氏试剂；
(2)将4-卤代苯乙醚加入四氢呋喃反应溶剂中，1-2小时内加入步骤(1)的格氏试剂中，回流2-5小时，反应液冷却至室温；
(3)将三氯化铋加入四氢呋喃反应溶剂中，0.5-1.5小时内加入步骤(2)的反应液中，回流1-3小时，然后从反应产物中收集三(4-乙氧基苯基)铋粗品，用混合溶剂重结晶，得到目标产物。
按照本发明，所说的4-卤代苯乙醚为4-氯代苯乙醚，4-溴代苯乙醚，4-碘代苯乙醚中的一种。
所说的卤代烷烃为氯代乙烷、溴代乙烷、氯代丙烷或溴代丙烷中的任一种；单质卤素为单质溴或单质碘中的一种。
反应物的配料比为4-卤代苯乙醚∶镁粉∶三氯化铋＝1∶1-1.20∶0.28-0.34，摩尔比。
反应溶剂的配料比为4-卤代苯乙醚∶四氢呋喃＝1∶100-350，摩尔体积比；三氯化铋∶四氢呋喃＝1∶2.5-3.5，质量体积比。
本发明从反应产物中收集三(4-乙氧基苯基)铋粗品包括如下步骤：室温下，反应产物加入无机酸溶液中，用苯萃取，水洗，干燥，过滤，蒸除溶剂，得到粗品；
所说的无机酸溶液为盐酸溶液或硫酸溶液中的一种，其浓度为15-30wt％；
用苯和乙醇组成的混合溶剂对三(4-乙氧基苯基)铋粗品进行重结晶，混合溶剂的用量为4-卤代苯乙醚∶混合溶剂＝1.0∶5.0-8.0，质量体积比；混合溶剂是按苯∶乙醇＝1∶1.5-4.0的体积比进行制备的。
用本发明制备方法得到的三(4-乙氧基苯基)铋纯度达到99％以上，产率为80-85％，熔点为72.4-74.1℃。
本发明所使用的4-卤代苯乙醚，三氯化铋均采用工业级市售产品。
本发明与现有技术相比较，反应条件温和，反应时间短，操作安全简便，产品质量好，提高了产率，降低了成本，适于工业化生产。
具体实施方法
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
在带有加热、搅拌，温度计、回流冷凝管、干燥管的500ml四口烧瓶中，分别加入0.45mol(10.8g)镁粉，20ml四氢呋喃(THF)，0.3g溴乙烷，导入氮气，氮气氛围下搅拌，加入0.05g碘引发反应，1.5小时内缓慢滴入0.4mol(62.7g)4-氯苯乙醚和50ml THF的混合液，加热升温至回流，反应5小时。冷却至室温，1小时内滴入0.13mol(41.2g)三氯化铋和120ml THF的混合液，加热升温至回流，反应3小时，冷却至室温，反应液倒入200ml 15％盐酸溶液中，加入100ml苯进行萃取，分出的有机相用水洗至中性，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液蒸除溶剂，得到三(4-乙氧基苯基)铋粗品，用550ml苯/乙醇混合溶剂(苯与乙醇的体积比为1∶2)进行重结晶，得到白色三(4-乙氧基苯基)铋62.5g，产率82％，纯度99.4％(HPLC)。熔点72.8-74.1℃。
实施例2
在带有加热、搅拌，温度计、回流冷凝管、干燥管的500ml四口烧瓶中分别加入0.416mol(10g)镁粉，20ml四氢呋喃(THF)，0.5g溴丙烷，导入氮气，氮气氛围下搅拌，加入0.1g液溴引发反应，1小时内缓慢滴入0.4mol(80.4g)4-溴苯乙醚和100ml THF的混合液，加热升温至回流，反应3小时。冷却至室温，40分钟内滴入0.12mol(38g)三氯化铋和100ml THF的混合液，加热升温至回流，反应2.5小时，冷却至室温，反应液倒入200ml 20％硫酸溶液中，加入100ml苯进行萃取，分出的有机相用水洗至中性，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液蒸除溶剂，得到三(4-乙氧基苯基)铋粗品，用500ml苯/乙醇混合溶剂(苯与乙醇的体积比为2∶3)进行重结晶，得到白色三(4-乙氧基苯基)铋55g，产率80％，纯度99.2％(HPLC)。熔点72.6-74.1℃。
实施例3
在带有加热、搅拌，温度计、回流冷凝管、干燥管的500ml四口烧瓶中分别加入0.41mol(9.8g)镁粉，20ml四氢呋喃(THF)，0.4g溴乙烷，导入氮气，氮气氛围下搅拌，加入0.05g碘引发反应，1.5小时内缓慢滴入0.4mol(80.4g)4-溴苯乙醚和120ml THF的混合液，加热升温至回流，反应4.5小时。冷却至室温，40分钟内滴入0.13mol(41.2g)三氯化铋和120ml THF的混合液，加热升温至回流，反应1.5小时，冷却至室温，反应液倒入200ml 20％硫酸溶液中，加入150ml苯进行萃取，分出的有机相用水洗至中性，无水硫酸钠干燥，过滤，滤液蒸除溶剂，得到三(4-乙氧基苯基)铋粗品，用600ml苯/乙醇混合溶剂(苯与乙醇的体积比为1∶4)进行重结晶，得到白色三(4-乙氧基苯基)铋65g，产率85％，纯度99.0％(HPLC)。熔点72.4-73.9℃。
Claims (8)
1.一种三(4-乙氧基苯基)铋的制备方法，包括如下步骤：
(1)格氏试剂的制备：将卤代烷烃、镁粉和四氢呋喃反应溶剂在氮气氛围下，加入单质卤素引发反应，得到格氏试剂；
(2)将4-卤代苯乙醚溶于四氢呋喃反应溶剂中，1-2小时内滴入步骤
(1)的格氏试剂中，回流2-5小时，反应液冷却至室温；
(3)将三氯化铋溶于四氢呋喃反应溶剂中，0.5-1.5小时内滴加入步骤
(2)的反应液中，回流1-3小时，然后从反应产物中收集三(4-乙氧基苯基)铋粗品，用苯和乙醇组成的混合溶剂重结晶，得到目标产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的4-卤代苯乙醚为4-氯代苯乙醚、4-溴代苯乙醚或4-碘代苯乙醚。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的卤代烷烃为氯代乙烷、溴代乙烷、氯代丙烷或溴代丙烷。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的单质卤素为单质溴或单质碘。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应物的配料摩尔比为4-卤代苯乙醚∶镁粉∶三氯化铋＝1∶1-1.20∶0.28-0.34。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应溶剂的配料摩尔体积比为4-卤代苯乙醚∶四氢呋喃＝1∶100-350，三氯化铋∶四氢呋喃＝1∶2.5-3.5，质量体积比。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应产物在室温下，加入无机酸溶液，用苯萃取，水洗，干燥，过滤，蒸除溶剂，得到粗品。
8.根据权根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所说的无机酸溶液为盐酸溶液或硫酸溶液，其浓度为15-30wt％。
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1177357A (zh) * | 1995-01-26 | 1998-03-25 | 耐克麦德英梅金公司 | 铋化合物 |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1177357A (zh) * | 1995-01-26 | 1998-03-25 | 耐克麦德英梅金公司 | 铋化合物 |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| 刑其毅 等.《基础有机化学》上册 第二版.高等教育出版社,1993,158-159页. |
| 刑其毅等.《基础有机化学》上册 第二版.高等教育出版社,1993,158-159页. * |
| 刘训恩 等.《三苯基铋的合成研究及应用》.《北京理工大学学报》12 S1.1992,12(S1),16-21页. |
| 刘训恩 等.三－（乙氧基苯基）铋的合成及应用.《北京理工大学学报》15 6.1995,15(6),7-10页. |
| 刘训恩等.《三苯基铋的合成研究及应用》.《北京理工大学学报》12 S1.1992,12(S1),16-21页. * |
| 刘训恩等.三-(乙氧基苯基)铋的合成及应用.《北京理工大学学报》15 6.1995,15(6),7-10页. * |
| 李继忠.《三苯铋的合成》.《化学试剂》25 4.2003,25(4),249页. |
| 李继忠.《三苯铋的合成》.《化学试剂》25 4.2003,25(4),249页. * |
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| CN1986554A (zh) | 2007-06-27 |
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