CN106397303B - 一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9h-芴基)-9h-咔唑的合成方法 - Google Patents
一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9h-芴基)-9h-咔唑的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106397303B CN106397303B CN201610775050.6A CN201610775050A CN106397303B CN 106397303 B CN106397303 B CN 106397303B CN 201610775050 A CN201610775050 A CN 201610775050A CN 106397303 B CN106397303 B CN 106397303B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bromophenyl
- carbazole
- phenyl
- fluorenyl
- synthetic method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RNGZDBFSMXYCHJ-UHFFFAOYSA-N 9-(3-bromophenyl)-3-(9-phenyl-9H-fluoren-1-yl)carbazole Chemical compound BrC=1C=C(C=CC=1)N1C2=CC=CC=C2C=2C=C(C=CC1=2)C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C(C1=2)C1=CC=CC=C1 RNGZDBFSMXYCHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 11
- ZKGHGKNHPPZALY-UHFFFAOYSA-N 9-(3-bromophenyl)carbazole Chemical compound BrC1=CC=CC(N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)=C1 ZKGHGKNHPPZALY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims abstract description 7
- -1 9- phenyl -9H- fluorenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 8
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 5
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 1
- KTADSLDAUJLZGL-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-phenylbenzene Chemical group BrC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 KTADSLDAUJLZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 8
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 abstract description 5
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 5
- 125000006275 3-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003402 intramolecular cyclocondensation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 6
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L magnesium sulphate Substances [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 3
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 2
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- KEOLYBMGRQYQTN-UHFFFAOYSA-N (4-bromophenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KEOLYBMGRQYQTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHAGXWFYXTXNGR-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-phenylbenzene;magnesium Chemical compound [Mg].BrC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 YHAGXWFYXTXNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJQCOVBALALRCC-UHFFFAOYSA-N 9-phenyl-9h-fluorene Chemical class C1=CC=CC=C1C1C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 ZJQCOVBALALRCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical class ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种9‑(3‑溴苯基)‑3‑(9‑苯基‑9H‑芴基)‑9H‑咔唑合成方法，属有机化学合成领域。通过如下方法实现：惰性气体保护下，以9‑(3‑溴苯基)咔唑为起始原料与三氟乙酸酐反应，再与2‑溴联苯制成的格氏试剂2‑联苯基溴化镁反应，最后经三氯化铝催化下分子内闭环合成9‑(3‑溴苯基)‑3‑(9‑苯基‑9H‑芴基)‑9H‑咔唑。本发明合成方法过程简单，原料价格低廉，操作简单，适合于工业化生产，拓展了芴类衍生物作为中间体在有机光电材料设计合成中的应用。
Description
技术领域
本发明涉及芴类衍生物制备方法，尤其涉及一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法，属有机合成领域。
背景技术
有机电致发光技术较其他显示技术具有突出的优点,如功耗低、易弯曲、响应速度快、视角广、可大面积显示等,从而显示出其强大的生命力。基于此，有机电致发光材料的研究引起了国内外许多科研工作者的极大兴趣。咔唑是典型的富电子基团，具有很强的空穴传输能力，其衍生物作为空穴传输材料可以有效降低小分子发光材料的结晶，提高器件寿命及发光效率等；芴类化合物是另一类具有刚性平面联苯结构的电致发光材料，具有宽能隙、高量子发光效率等特点，但是芴具有的刚性平面联苯单元又使得材料在发光时容易形成激基缔合物而产生长波发射，严重影响了器件发射光的饱和色纯度以及发光颜色的稳定性。
为改善芴类材料的综合发光性能，常用的方法是在芴类的2位或7位引入空间位阻较大的基团。专利CN105745200A报道了关于9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法，主要是通过2-溴联苯锂化后与(4-溴苯基)苯基甲酮发生羰基的亲核加成反应，经过两次suzuki偶联反应，硝基关环，Ullmann反应得到产品；或者以2-溴咔唑为原料，经过Ullmann反应，再与9-芴酮与格氏试剂溴化苯基镁反应后的产品反应，最后脱水，得到目标物。以上两种方法反应步骤繁琐，成本较高，为了克服上述制备方法的缺点，探索一种收率高，成本低，反应温和的合成方法十分必要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种收率高、成本低、反应条件温和，操作简单的9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法，满足工业化生产需求。
具体技术方案如下：
本发明制备的9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑具有下列结构式：
其合成路线如下：
具体方法如下：
惰性气体保护下，在三氟乙酸酐溶剂中，加入9-(3-溴苯基)咔唑，磷酸二氢钠催化剂，室温下反应，得到3-[(9-(3-溴苯基)]-咔唑(苯基)甲酮；然后加入2-联苯基溴化镁格氏试剂，于40～70℃温度下反应，得到[2-(联苯基)]-[9-(3-溴苯基)-咔唑](苯基)甲醇；最后在二氯甲烷溶剂中，无水三氯化铝作为催化剂，冰水浴条件下滴加[2-(联苯基)]-[9-(3-溴苯基)-咔唑](苯基)甲醇，反应完全后，将稀盐酸滴加到上述反应液中，水解，萃取，减压蒸除溶剂，重结晶得到目标化合物9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑。
9-(3-溴苯基)咔唑:磷酸二氢钠的投料摩尔比是1:0.05～0.2。
闭环催化剂无水三氯化铝与醇投料摩尔比是0.2～0.5:1。
本发明优点及创新点在于：选用9-(3-溴苯基)咔唑为起始原料与三氟乙酸酐反应先生成3-[(9-(3-溴苯基)]-咔唑(苯基)甲酮，再与2-溴联苯制成的格氏试剂2-联苯基溴化镁反应进行加成反应，最后无水三氯化铝催化下闭环，合成9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑。技术关键在于选用三氟乙酸酐为溶剂，磷酸二氢钠为催化剂直接上苯甲酰基团，减少反应步骤，提高收率。同时最后选用无水三氯化铝作为分子内闭环反应催化剂，有效控制了分子内闭环的选择性，减少了副产物生成，提高反应收率，降低了生产成本，更容易工业化生产，总收率达到74％以上。本发明在芴类化合物的基础上引入咔唑环，设计合成的9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑是一种非常重要的有机电致材料中间体，能有效降低分子间的堆积作用，改善分子的溶解性能，拓展了芴类衍生物作为中间体在有机光电材料设计合成中的应用。
具体实施方法
实例1：
在氩气保护下，在1L三口瓶中，加入9-(3-溴苯基)咔唑28.8g(0.09mol)和三氟乙酸酐200mL，磷酸二氢钠29.4g(0.017mol)，室温反应8h后，将反应液缓慢倒入碎冰中，二氯甲烷萃取，盐水洗，MgSO4干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入100mL甲醇分散，抽滤，得到白色固体产品；然后在配置搅拌器、恒压滴液漏斗和带有CaCl2干燥管的回流冷凝管的三口瓶中，在氩气保护下，置入镁粉1.75g(0.073mol)，用50mL四氢呋喃(干燥)溶液浸没，在0℃条件下逐滴加入约10mL的2-溴联苯的四氢呋喃溶液到上述反应液中，待格氏试剂引发后，缓慢滴入剩余的2-溴联苯的四氢呋喃溶液，共加入17g(0.073mol)2-溴联苯，滴毕，回流反应2h合成2-联苯基溴化镁，将上述粗品30.6g(0.072mol)的四氢呋喃溶液滴入到反应液中，控制反应温度40℃，反应8h，反应结束后，向反应液中缓慢滴加水，二氯甲烷萃取，盐水洗，MgSO4干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入100mL甲醇分散，抽滤，得到白色固体产品；最后在三口瓶中，无水三氯化铝4.38g(0.033mol)溶于50mL二氯甲烷中，机械搅拌数分钟后，在冰水浴条件下，滴加上述粗品39.3g(0.068mol)的二氯甲烷溶液200mL，在室温下反应3h，反应完全后，将2N稀盐酸滴加到上述反应液中，搅拌1h，水洗，二氯甲烷分层，合并有机相，干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入甲醇分散，得到白色固体9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑36.2g，纯度大于98％(LC)，收率72％(LC)。
9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的1H NMR：
1H NMR(300MHz，CDCl3),δ/ppm：8.049-8.030(d，J＝7.6Hz，1H；ArH)，7.976-7.954(d，J＝8.8Hz，1H；ArH)，7.756-7.738(d，J＝7.2Hz，2H；ArH)，7.606-7.596(t，J＝2.0Hz，1H；ArH)，7.470-7.441(m，3H；ArH)，7.413-7.300(m，6H；ArH)，7.286-7.264(dd，J1＝1.2Hz，J2＝7.6Hz，2H；ArH)，7.245-7.203(m，8H；ArH).
实例2：
在氩气保护下，在500mL三口瓶中，加入9-(3-溴苯基)咔唑19.2g(0.06mol)和三氟乙酸酐100mL，磷酸二氢钠0.45g(0.0029mol)，室温反应8h后，将反应液缓慢倒入碎冰中，二氯甲烷萃取，盐水洗，MgSO4干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入100mL甲醇分散，抽滤，得到白色固体产品；然后在配置搅拌器、恒压滴液漏斗和带有CaCl2干燥管的回流冷凝管的三口瓶中，在氩气保护下，置入镁粉1.24g(0.052mol)，用30mL四氢呋喃(干燥)溶液浸没，在0℃条件下逐滴加入约10mL的2-溴联苯的四氢呋喃溶液到上述反应液中，待格氏试剂引发后，缓慢滴入剩余的2-溴联苯的四氢呋喃溶液，共加入12.1g(0.052mol)2-溴联苯，滴毕，回流反应2h合成2-联苯基溴化镁，将上述粗品21.6g(0.051mol)的四氢呋喃溶液滴入到反应液中，控制反应温度70℃，反应8h，反应结束后，向反应液中缓慢滴加水，二氯甲烷萃取，盐水洗，MgSO4干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入100mL甲醇分散，抽滤，得到白色固体产品；最后在三口瓶中，无水三氯化铝1.21g(0.009mol)溶于20mL二氯甲烷中，机械搅拌数分钟后，在冰水浴条件下，滴加上述粗品27.7g(0.048mol)的二氯甲烷溶液50mL，在室温下反应3h，反应完全后，将2N稀盐酸滴加到上述反应液中，搅拌1h，水洗，二氯甲烷分层，合并有机相，干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入甲醇分散，得到白色固体9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑25.2g，纯度大于98％(LC)，收率75％(LC)。
实例3：
在氩气保护下，在500mL三口瓶中，加入9-(3-溴苯基)咔唑32.1g(0.1mol)和三氟乙酸酐100mL，磷酸二氢钠1.56g(0.01mol)，室温反应8h后，将反应液缓慢倒入碎冰中，二氯甲烷萃取，盐水洗，MgSO4干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入100mL甲醇分散，抽滤，得到白色固体产品；然后在配置搅拌器、恒压滴液漏斗和带有CaCl2干燥管的回流冷凝管的三口瓶中，在氩气保护下，置入镁粉2.13g(0.089mol)，用50mL四氢呋喃(干燥)溶液浸没，在0℃条件下逐滴加入约10mL的2-溴联苯的四氢呋喃溶液到上述反应液中，待格氏试剂引发后，缓慢滴入剩余的2-溴联苯的四氢呋喃溶液，共加入20.7g(0.089mol)2-溴联苯，滴毕，回流2h合成2-联苯基溴化镁，将上述粗品37.4g(0.088mol)的四氢呋喃溶液滴入到反应液中，回流反应3h，反应结束后，向反应液中缓慢滴加水，二氯甲烷萃取，盐水洗，MgSO4干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入100mL甲醇分散，抽滤，得到白色固体产品；最后在三口瓶中，依次加入100mL二氯甲烷，无水三氯化铝4.1g(0.031mol)，机械搅拌数分钟后，在冰水浴条件下，滴加上述粗品45.1g(0.078mol)的二氯甲烷溶液100mL，在室温下反应3h，反应完全后，将2N稀盐酸滴加到上述反应液中，搅拌1h，水洗，二氯甲烷分层，合并有机相，干燥，抽滤，将滤液旋至少量时，加入甲醇分散，得到白色固体9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑41.5g，纯度大于98％(LC)，收率74％(LC)。
Claims (3)
1.9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑合成方法，其特征在于，通过如下方法实现：惰性气体保护下，在三氟乙酸酐溶剂中，加入9-(3-溴苯基)咔唑，磷酸二氢钠催化剂，室温下反应，得到3-[(9-(3-溴苯基) ] -咔唑 (苯基)甲酮；然后加入2-联苯基溴化镁格氏试剂，于40～70℃温度下反应，得到[2-(联苯基)]- [9-(3-溴苯基)-咔唑] (苯基)甲醇；最后在二氯甲烷溶剂中，无水三氯化铝作为催化剂，冰水浴条件下滴加[2-(联苯基)]- [9-(3-溴苯基)-咔唑] (苯基)甲醇，反应完全后，将稀盐酸滴加到上述反应液中，水解，萃取，减压蒸除溶剂，重结晶得到目标化合物9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑；
其合成路线如下：
。
2.如权利要求1所述的9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法，其特征在于，9-(3-溴苯基)咔唑: 磷酸二氢钠的投料摩尔比是1:0.05～0.2。
3.如权利要求1所述的9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9H-芴基)-9H-咔唑的合成方法，其特征在于，[2-(联苯基)]- [9-(3-溴苯基)-咔唑] (苯基)甲醇:无水三氯化铝的投料摩尔比是1:0.2～0.5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610775050.6A CN106397303B (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9h-芴基)-9h-咔唑的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610775050.6A CN106397303B (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9h-芴基)-9h-咔唑的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106397303A CN106397303A (zh) | 2017-02-15 |
| CN106397303B true CN106397303B (zh) | 2019-04-12 |
Family
ID=58002451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610775050.6A Active CN106397303B (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9h-芴基)-9h-咔唑的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106397303B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115417861B (zh) * | 2022-11-04 | 2023-04-07 | 吉林奥来德光电材料股份有限公司 | 一种电子传输材料及其制备方法、包含其的有机电致发光器件与应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105745200A (zh) * | 2013-12-04 | 2016-07-06 | 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 | 新颖有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011035295A (ja) * | 2009-08-05 | 2011-02-17 | Ube Industries Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び素子用材料 |
| JP6398322B2 (ja) * | 2014-05-23 | 2018-10-03 | 東ソー株式会社 | ベンゾチエノフルオレン化合物及びその用途 |
-
2016
- 2016-08-31 CN CN201610775050.6A patent/CN106397303B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105745200A (zh) * | 2013-12-04 | 2016-07-06 | 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 | 新颖有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 三氟乙酸酐催化的Friedel-Crafts酰化反应——4-乙基-2,4-二甲氧基苯基烷基酮的合成;彭红，等;《高等学校化学学报》;19931231;第14卷(第10期);第1380-1382页 |
| 甲壳素酰化改性的研究进展;施文涛，等;《化工进展》;20160731;第35卷(第7期);第2166-2172页 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106397303A (zh) | 2017-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI582098B (zh) | 有機硼化合物及製造彼之方法 | |
| CN105732298B (zh) | 一种1‑溴‑9,9’‑螺二芴的合成方法 | |
| CN106397303B (zh) | 一种9-(3-溴苯基)-3-(9-苯基-9h-芴基)-9h-咔唑的合成方法 | |
| JP5578809B2 (ja) | ３−メチル−２−チオフェンカルボン酸の製造方法 | |
| TW201524968A (zh) | 2,6 -雙[3'-(n-咔唑基)苯基] 吡啶類化合物的合成方法 | |
| CN108147972B (zh) | 一种维帕他韦中间体及其类似物的制备方法 | |
| CN103333204B (zh) | 一类9,9’-螺二芴衍生物的合成方法 | |
| CN105622334B (zh) | 一种3‑溴‑9,9’‑螺二芴的合成方法 | |
| CN106397304A (zh) | 一种1‑溴咔唑的生产方法 | |
| CN106496097B (zh) | 一种3-溴-9-（9-苯基芴-9-基）咔唑的合成方法 | |
| CN116693484A (zh) | 一种1-溴二苯并呋喃的简易合成方法 | |
| CN106397470B (zh) | 一种3,3’‑二硼酸频哪醇酯‑9,9’‑螺二芴的合成方法 | |
| JP5023683B2 (ja) | ベンゾフルオレン誘導体の製造方法およびその中間体 | |
| JP2008063240A (ja) | アントラセン化合物の製造方法 | |
| CN102964271B (zh) | 沙坦类抗高血压药物中间体2-氰基-4’-甲基联苯的合成方法 | |
| CN109232381B (zh) | 9-([1,1′-联苯]-3-基)-2′-溴-2,9′-联咔唑及其合成方法 | |
| CN106905133B (zh) | 一种螺环芴并茚二酮类化合物及其制备方法和应用 | |
| CN106045899B (zh) | 一种化合物3-硝基-9-联苯基咔唑及其合成方法 | |
| CN111777544B (zh) | 一种苯与咔唑氧化偶联制备n-苯基咔唑的方法 | |
| CN109665938A (zh) | 一种4-溴-9-甲基-9＇-苯基芴的生产方法 | |
| CN110304989A (zh) | 一种9,9-二烃基芴衍生物的合成工艺 | |
| CN1986554B (zh) | 三(4-乙氧基苯基)铋的制备方法 | |
| CN108047087A (zh) | 3’-(4-溴萘-1-基)[1,1’-联苯基]-4-腈及其合成方法 | |
| JP6917612B2 (ja) | ペリレンテトラカルボン酸二無水物の臭素一置換体の製造方法及び精製方法。 | |
| CN104530104B (zh) | 一种9,9’-螺二芴-4-硼酸的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20200630 Address after: 457000 west section of Shengli Road, Henan, Puyang Patentee after: PUYANG HUICHENG ELECTRONIC MATERIAL Co.,Ltd. Address before: 450002 Henan Province, Zhengzhou City Red Road No. 56 Patentee before: HENAN ACADEMY OF SCIENCES CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. |