CN1769264A - 苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法 - Google Patents
苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1769264A CN1769264A CN 200510060945 CN200510060945A CN1769264A CN 1769264 A CN1769264 A CN 1769264A CN 200510060945 CN200510060945 CN 200510060945 CN 200510060945 A CN200510060945 A CN 200510060945A CN 1769264 A CN1769264 A CN 1769264A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyanohydrin
- extraction
- phenylene ether
- acetate
- phenylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 67
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 17
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 claims 1
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropanenitrile Chemical compound OCCC#N WSGYTJNNHPZFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 23
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 16
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 16
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 14
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 7
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 4
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 4
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical group CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000005461 organic phosphorous group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法。方法的步骤如下：1)由正己烷、苯、甲醇(或者乙醇)和pH≤3的酸性水溶液组成萃取体系，将消旋或光学纯的苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物直接添加到萃取体系中，充分振荡，混合均匀，进行单级或多级萃取，静置分层，待上、下两相完全澄清后，分离上、下两相；2)上相经过脱水后，减压蒸馏得苯醚氰醇乙酸酯；3)下相用苯作为反萃剂，进行反萃，反萃液经过脱水后，减压蒸馏得苯醚氰醇。经过单级或多级萃取分离后，有机相中含有的苯醚氰醇乙酸酯的纯度可达到90％(mol)以上，水相中含有的苯醚氰醇的纯度达到90％以上。本发明工艺简单，生产成本低，萃取剂价格低廉，经济效益显著。
Description
技术领域
本发明涉及一种苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法。
背景技术
(S)-苯醚氰醇((S)-CPBA)是合成具有高杀虫活性拟除虫菊酯类杀虫剂的重要中间体，后者在全球杀虫剂销售额中占有量超过23％，仅次于有机磷杀虫剂。(S)-CPBA的合成方法有多种，其中脂肪酶催化非对称转酯化拆分法可以得到高光学纯度的(S)-CPBA。反应体系中未参加反应的(R)-苯醚氰醇乙酸酯((R)-CPBAc)经消旋后，可再次拆分得到(S)-CPBA。因此，保证上述拆分反应能够循环进行的关键步骤是有效分离(S)-CPBA和(R)-CPBAc。
苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯的分子结构式如下所示：
苯醚氰醇 苯醚氰醇乙酸酯
发明内容
本发明的目的是提供一种高效、实用、成本低的苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法。
方法的步骤如下：
1)由正己烷、苯、甲醇(或乙醇)和pH≤3的酸性水溶液组成萃取体系，将消旋或光学纯的苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物直接添加到萃取体系中，充分振荡，混合均匀，进行单级或多级萃取，静置分层，待上、下两相完全澄清后，分离上、下两相，萃取温度为5℃～50℃；
2)上相经过脱水后，减压蒸馏得苯醚氰醇乙酸酯；
3)下相用苯作为反萃剂，进行反萃，反萃液经过脱水、减压蒸馏后得苯醚氰醇。
所述的pH≤3的酸性水溶液为盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸或硼酸及其相关盐类缓冲溶液。正己烷和苯的体积比为1∶1至10∶1，水相中pH≤3的酸性水溶液和甲醇(或乙醇)的体积比为10∶1至1∶4。苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯的摩尔比是1∶9至9∶1。
本发明是用一定溶剂配比的萃取体系对苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物进行单级或多级萃取分离后，有机相中苯醚氰醇乙酸酯的纯度达到90％(mol)以上，水相中苯醚氰醇的纯度也达到90％(mol)以上，通过对萃余液的循环回收利用，可以大大提高二者的回收率。本发明工艺简单，生产成本低，萃取剂价格低廉，经济效益显著。
附图说明
附图是苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离工艺流程图。
具体实施方式
本发明中所采用的萃取体系是由一定体积比的正己烷、苯、甲醇(或乙醇)和pH≤3酸性水溶液所组成的。其中苯和甲醇(或乙醇)为助溶剂，苯可以增加苯醚氰醇乙酸酯在有机相中的溶解度，甲醇(或乙醇)可以增加苯醚氰醇在水相中的溶解度。苯醚氰醇的化学性质较活泼，易于分解，主要影响因素是水的pH值和萃取体系的温度。因此，在本发明中，我们把酸性水溶液的pH值控制在3以下，萃取体系的温度低于50℃，就可以有效地防止苯醚氰醇的分解。
实施例1：
萃取体系为60mL盐酸溶液，6mL甲醇，5mL正己烷和5mL苯的混合物，盐酸溶液的pH＝3。将摩尔比为9∶1的消旋苯醚氰醇和消旋苯醚氰醇乙酸酯的混合物2g加入萃取液中至饱和，在温度为5℃恒温振荡器中充分振荡，静置1hr后，快速分离上下两相。将上相用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏，可得消旋苯醚氰醇乙酸酯的纯度为60.3％(mol)；将下相用苯反萃，相比1∶1，对反萃液用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏后，可得消旋苯醚氰醇，其纯度为96.5％(mol)，回收率为95.0％。
实施例2：
萃取体系为30mL盐酸溶液，30mL乙醇，48mL正己烷和12mL苯的混合物，盐酸溶液的pH＝1。将摩尔比为1∶1.6的消旋苯醚氰醇和消旋苯醚氰醇乙酸酯的混合物6g加入萃取液中至饱和，在温度为15℃恒温振荡器中充分振荡，静置1hr后，快速分离上下两相。然后，向上相中加入15mL的盐酸∶乙醇(体积比1∶1)溶液，进行第二级萃取，同理，一直进行到第六级萃取，将上相用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏，可得消旋苯醚氰醇乙酸酯的纯度为90.5％(mol)，回收率为88.0％；往下相中加入15mL的正己烷∶苯(体积比4∶1)溶液，进行第二级萃取，同理，一直进行到第四级萃取。将下相再用苯反萃，相比1∶1，对反萃液用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏后，可得消旋苯醚氰醇，其纯度为97.0％(mol)，回收率为23.4％。
实施例3：
萃取体系为24mL硫酸溶液，36mL甲醇，48mL正己烷和12mL苯的混合物，硫酸溶液的pH＝2。将摩尔比为1∶1.2的(S)-苯醚氰醇和(R)-苯醚氰醇乙酸酯的混合物7g加入萃取液中至饱和，在温度为20℃恒温振荡器中充分振荡，静置1hr后，快速分离上下两相。然后，向上相中加入15mL的硫酸∶甲醇(体积比2∶3)溶液，进行第二级萃取，同理，一直进行到第八级萃取，将上相用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏，可得(R)-苯醚氰醇乙酸酯的纯度为91.7％(mol)，回收率为89.1％；往下相中加入15mL的正己烷∶苯(体积比4∶1)溶液，进行第二级萃取，同理，进行第三级萃取。将下相再用苯反萃，相比1∶1，对反萃液用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏后，可得(S)-苯醚氰醇，其纯度为98.4％(mol)，回收率为39.8％。
实施例4：
萃取体系为18mL磷酸溶液，42mL乙醇，42mL正己烷和18mL苯的混合物，磷酸溶液的pH＝3。将摩尔比为1∶1的消旋苯醚氰醇和消旋苯醚氰醇乙酸酯的混合物10g加入萃取液中至饱和，在温度为25℃恒温振荡器中充分振荡，静置1hr后，快速分离上下两相。然后，向上相中加入15mL的磷酸∶乙醇(体积比3∶7)溶液，进行第二级萃取，同理，一直进行到第五级萃取，将上相用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏，可得消旋苯醚氰醇乙酸酯的纯度为95.2％(mol)，回收率为80.6％；往下相中加入15mL的正己烷∶苯(体积比7∶3)溶液，进行第二级萃取，同理，一直进行到第五级萃取。将下相再用苯反萃，相比1∶1，对反萃液用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏后，可得消旋苯醚氰醇，其纯度为98.8％(mol)，回收率为62.6％。
实施例5：
萃取体系为24mL硼酸溶液，36mL甲醇，48mL正己烷和12mL苯的混合物，硼酸溶液的pH＝3。将摩尔比为1∶1的(S)-苯醚氰醇和(R)-苯醚氰醇乙酸酯的混合物6g加入萃取液中至饱和，在温度为30℃恒温振荡器中充分振荡，静置1hr后，快速分离上下两相。然后，向上相中加入15mL的硼酸∶甲醇(体积比2∶3)溶液，进行第二级萃取，同理，一直进行到第五级萃取，将上相用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏，可得(R)-苯醚氰醇乙酸酯的纯度为92.8％(mol)，回收率为88.5％；往下相中加入15mL的正己烷∶苯(体积比4∶1)溶液，进行第二级萃取。将下相再用苯反萃，相比1∶1，对反萃液用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏后，可得(S)-苯醚氰醇，其纯度为92.9％(mol)，回收率为68.1％。
实施例6：
萃取体系为24mL柠檬酸溶液，36mL乙醇，54mL正己烷和6mL苯的混合物，柠檬酸溶液的pH＝3。将摩尔比为1.2∶1的消旋苯醚氰醇和消旋苯醚氰醇乙酸酯的混合物5g加入萃取液中至饱和，在温度为35℃恒温振荡器中充分振荡，静置1hr后，快速分离上下两相。然后，向上相中加入15mL的柠檬酸∶乙醇(体积比2∶3)溶液，进行第二级萃取，同理，一直进行到第四级萃取，将上相用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏，可得消旋苯醚氰醇乙酸酯的纯度为94.8％(mol)，回收率为90.0％；往下相中加入15mL的正己烷∶苯(体积比9∶1)溶液，进行第二级萃取。将下相再用苯反萃，相比1∶1，对反萃液用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏后，可得消旋苯醚氰醇，其纯度为93.5％(mol)，回收率为70.2％。
实施例7：
萃取体系为2mL硫酸溶液，8mL乙醇，60mL正己烷和6mL苯的混合物，硫酸溶液的pH＝1。将摩尔比为1∶9的消旋苯醚氰醇和消旋苯醚氰醇乙酸酯的混合物3g加入萃取液中至饱和，在温度为50℃恒温振荡器中充分振荡，静置1hr后，快速分离上下两相。将上相用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏，可得消旋苯醚氰醇乙酸酯的纯度为97.0％(mol)，回收率为94.0％；将下相用苯反萃，相比1∶1，对反萃液用无水硫酸钠脱水，在60℃下减压蒸馏后，可得消旋苯醚氰醇，其纯度为57.5％(mol)。
由上述实施例可见，本发明中所述的萃取分离方法能有效地对消旋的或者光学纯的苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯进行分离，所得产品纯度高，回收率不低，且工艺简单，操作成本低，萃取剂价廉易得。由于本发明的技术进步，可望给(S)-苯醚氰醇的工业生产带来新的进步。
Claims (4)
1.一种苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法，其特征在于，方法的步骤如下：
1)由甲醇或乙醇、正己烷、苯、和pH≤3的酸性水溶液组成萃取体系，将消旋或者光学纯的苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物直接添加到萃取体系中，充分振荡，混合均匀，进行单级或多级萃取，静置分层，待上、下两相完全澄清后，分离上、下两相，萃取温度为5℃～50℃；
2)上相经过脱水后，减压蒸馏得苯醚氰醇乙酸酯；
3)下相用苯作为反萃剂，进行反萃，反萃液经过脱水后，减压蒸馏得苯醚氰醇。
2.根据权利要求1所述的一种苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法，其特征在于，所述的pH≤3的酸性水溶液为盐酸、硫酸、磷酸、柠檬酸或硼酸以及它们的相关盐类缓冲溶液。
3.根据权利要求1所述的一种苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法，其特征在于，所述的正己烷和苯的体积比为1∶1至10∶1，水相中甲醇或乙醇和pH≤3的酸性水溶液的体积比为1∶10至4∶1。
4.根据权利要求1所述的一种苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法，其特征在于，所述的苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯的摩尔比是1∶9至9∶1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100609453A CN1331845C (zh) | 2005-09-29 | 2005-09-29 | 苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2005100609453A CN1331845C (zh) | 2005-09-29 | 2005-09-29 | 苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1769264A true CN1769264A (zh) | 2006-05-10 |
| CN1331845C CN1331845C (zh) | 2007-08-15 |
Family
ID=36750844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005100609453A Expired - Fee Related CN1331845C (zh) | 2005-09-29 | 2005-09-29 | 苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1331845C (zh) |
-
2005
- 2005-09-29 CN CNB2005100609453A patent/CN1331845C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1331845C (zh) | 2007-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2007526310A5 (zh) | ||
| CN101172941B (zh) | 回收稀醋酸溶液中醋酸的方法 | |
| RU2007144082A (ru) | Способ производства уксусной кислоты | |
| CN101306989B (zh) | 加盐萃取精馏分离醋酸和水的方法 | |
| RU2011113985A (ru) | Получение уксусной кислоты | |
| WO2010094554A1 (de) | Verfahren zur herstellung freier säuren aus ihren salzen | |
| MY139400A (en) | Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream. | |
| JP2013526571A5 (zh) | ||
| JP2012533555A5 (zh) | ||
| CN103827072A (zh) | 用于回收乙酸的方法 | |
| CN1095824C (zh) | 一种高纯度α－亚麻酸的制备方法 | |
| CN1850763A (zh) | 高纯度乙酰丙酮制备工艺 | |
| CN1966482A (zh) | 一类含环己基侧向邻二氟苯类液晶化合物的制备方法 | |
| EP1674444A4 (en) | METHOD FOR PRODUCING AN ESTER-CONDENSED PRODUCT | |
| CN1769264A (zh) | 苯醚氰醇和苯醚氰醇乙酸酯混合物萃取分离方法 | |
| CN1083828C (zh) | 肉桂酸酯防晒剂的制备方法 | |
| CN1317247C (zh) | 从环己烷氧化产物中得到高纯度环己醇的方法 | |
| CN1166634C (zh) | 15n－l－脯氨酸的分离提纯方法 | |
| CN1803749A (zh) | 一种巨豆三烯酮的合成方法 | |
| CN1331846C (zh) | α－氰基苄醇和α－氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法 | |
| CN1793124A (zh) | 高纯度已内酰胺的精制方法 | |
| FR2918060B1 (fr) | Amelioration de la separation dans un procede de production d'esters alkyliques a partir d'huile vegetale ou animale et d'un monoalcool aliphatique | |
| CN102329230B (zh) | 一种分离并精制乙酸异龙脑酯的方法 | |
| CN1931810A (zh) | 一种有效提高茄尼醇粗品含量的方法 | |
| CN202315360U (zh) | 一种用于提纯噻吩的蒸馏装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070815 Termination date: 20140929 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |