CN1331846C

CN1331846C - α－氰基苄醇和α－氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法

Info

Publication number: CN1331846C
Application number: CNB2005100609468A
Authority: CN
Inventors: 杨立荣; 熊健; 徐刚; 吴坚平
Original assignee: Zhejiang University ZJU
Current assignee: Zhejiang University ZJU
Priority date: 2005-09-29
Filing date: 2005-09-29
Publication date: 2007-08-15
Anticipated expiration: 2025-09-29
Also published as: CN1769265A

Abstract

本发明公开了一种α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法。方法的步骤如下：正己烷和pH＜3的酸性水溶液为萃取剂，甲醇或乙醇为助溶剂，将消旋或光学纯的α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯的混合物直接添加到萃取剂中，充分振荡，混合均匀，静置分层，经单级或多级萃取，待上下两相完全澄清后，分离上下两相；将上相用无水硫酸钠脱水后直接减压蒸馏可得α-氰基苄醇乙酸酯；将下相减压蒸馏，用等体积乙醚作萃取剂，进行反萃取，取乙醚相用无水硫酸钠脱水，减压蒸馏可得α-氰基苄醇。本发明工艺简单，生产成本低，萃取剂价格低廉，经济效益显著。

Description

α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法

技术领域

本发明涉及一种α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法。

背景技术

α-氰基苄醇是一种极为重要的精细化工中间体，可以生成胺化合物、羟基化合物、羧基化合物等数十种重要的精细化学品，被称为万能手性中间体。据报道，全世界α-氰基苄醇系列衍生产品有3000～4000吨的潜在市场，而且多为高附加值、高技术含量、颇具发展潜力的产品，备受关注。获得α-氰基苄醇的途径主要是不对称合成和消旋体拆分，早期的研究主要集中在化学合成和拆分，近年来生物制备法逐渐受到重视，特别是有机相酶催化的应用使α-氰基苄醇酶法合成与拆分更具有实用性，常用的有机相酶催化方法包括脂肪酶催化选择性酯化拆分和脂肪酶催化的非对称醇解拆分，无论采用何种方法，要获得高纯度的α-氰基苄醇，就必须进行α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯的分离，目前该内容尚无文献报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效、实用、成本低的α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法。

方法的步骤如下：

1)体积百分比为30～70％的正己烷和体积百分比为20～69％的pH＜3的酸性水溶液为萃取剂，体积百分比为1～10％的甲醇或乙醇为助溶剂，将消旋或光学纯的α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯的混合物直接添加到萃取剂中，充分振荡，混合均匀，静置分层，经单级或多级萃取，待上下两相完全澄清后，分离上下两相，萃取温度为10～50℃；

2)将上相用无水硫酸钠脱水后，在40～50℃下直接减压蒸馏可得α-氰基苄醇乙酸酯；

3)将下相在40～50℃下减压蒸馏，用等体积乙醚作萃取剂，进行反萃取，取乙醚相用无水硫酸钠去水，减压蒸馏可得α-氰基苄醇。

萃取剂pH＜3的酸性水溶液是盐酸、柠檬酸、硫酸、硼酸或磷酸及其相关盐类缓冲溶液。

本发明采用正己烷和pH＜3的酸性水溶液为萃取剂，正己烷是长链烷烃，不溶于水，因此溶剂几乎不损失，此外，正己烷价格低廉，来源容易；pH＜3的酸性水溶液可防止在萃取分离过程中α-氰基苄醇分解为苯甲醛，利于α-氰基苄醇的稳定。本发明工艺简单，生产成本低，萃取剂价格低廉，经济效益显著。

附图说明

附图是α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法(三级萃取为例)工艺流程图。

具体实施方式

实施例1

萃取剂为正己烷和pH＝2的盐酸溶液，甲醇为助溶剂，各组分体积百分比分别为50％、49％和1％，总体积为2L，将等摩尔比的消旋α-氰基苄醇和消旋α-氰基苄醇乙酸酯32g，在30℃下加入萃取剂中，充分振荡，静置30rin，分离上下两相，并在相同条件下分别进行二级、三级萃取后，将上相用无水硫酸钠脱水，在40℃下减压蒸馏，可得α-氰基苄醇乙酸酯，回收率为85.73％，纯度为95.48％；下相40℃下减压蒸馏至体积不变，用等体积乙醚反萃取，取反萃取上相，用无水硫酸钠脱水，在40℃下减压蒸馏，可得α-氰基苄醇，其回收率为89.12％，纯度为91.76％。

实施例2

萃取剂为正己烷和pH＝1的硫酸溶液，乙醇作为助溶剂，各组分体积百分比分别为50％、40％和10％，总体积为400mL，加入等摩尔比的消旋α-氰基苄醇乙酸酯和消旋α-氰基苄醇混合物9.4g，在40℃连续萃取三级后，将上相用无水硫酸钠脱水，在50℃下减压蒸馏，可得α-氰基苄醇乙酸酯，回收率为83.05％，纯度为92.37％；下相50℃下减压蒸馏至体积不变，用等体积乙醚反萃取，取反萃取上相，用无水硫酸钠脱水，在50℃下减压蒸馏，可得α-氰基苄醇，其回收率为82.52％，纯度为89.45％。

实施例3

萃取剂为正己烷和pH＝2的柠檬酸溶液，甲醇为助溶剂，各组分体积百分比分别为50％、45％和5％，总体积为500mL，加入摩尔比为3∶1的(S)-α-氰基苄醇和(R)-α-氰基苄醇乙酸酯的混合物10.8g，在20℃下连续萃取三级后，按实施例1的方法进行处理，可得(R)-α-氰基苄醇乙酸酯回收率为83.89％，纯度为94.56％；(S)-α-氰基苄醇回收率为83.70％，纯度为90.12％。

实施例4

萃取剂为正己烷和pH＝2的磷酸溶液，乙醇为助溶剂，各组分体积百分比分别为30％、69％和1％，总体积为1L，加入摩尔比为8∶2的消旋α-氰基苄醇和(P)-α-氰基苄醇乙酸酯混合物15g，在50℃下连续进行单级萃取，下相按实施例1的方法处理，可得消旋α-氰基苄醇回收率为84.35％，纯度为88.94％。

实施例5

萃取剂为正己烷和pH＝3的硼酸溶液，甲醇为助溶剂，各组分体积百分比分别为70％、20％和10％，萃取剂总体积为600mL，加入摩尔比为2∶8的(S)-α-氰基苄醇和消旋α-氰基苄醇乙酸酯混合物9g，在50℃下进行单级萃取，上相按实施例2的方法处理，可得消旋α-氰基苄醇乙酸酯，回收率为86.78％，纯度为89.36％。

实施例6

萃取剂为正己烷和pH＝2的氯化钾-盐酸缓冲液，甲醇为助溶剂，各组分体积百分比分别为50％、40％和10％，萃取剂总体积为500mL，加入等摩尔比的(S)-α-氰基苄醇和(S)-α-氰基苄醇乙酸酯混合物10g，在10℃下进行三级萃取后，按实施例1的方法进行处理，可得(S)-α-氰基苄醇乙酸酯回收率为84.26％，纯度为93.47％；(S)-α-氰基苄醇回收率为82.70％，纯度为89.46％。

实施例7

萃取剂为正己烷和pH＝2.6的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲液，甲醇为助溶剂，各组分体积百分比分别为50％、49％和1％，萃取剂总体积为500mL，加入等摩尔比的(R)α-氰基苄醇和(R)-α-氰基苄醇乙酸酯混合物11g，在20℃下进行三级萃取后，按实施例1的方法进行处理，可得(S)-α-氰基苄醇乙酸酯回收率为85.17％，纯度为91.36％；(S)-α-氰基苄醇回收率为83.50％，纯度为88.02％。

实施例8

萃取剂为正己烷和pH＝3的柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液，甲醇为助溶剂，各组分体积百分比分别为50％、40％和10％，萃取剂总体积为500mL，加入等摩尔比的消旋α-氰基苄醇和消旋α-氰基苄醇乙酸酯混合物11g，在30℃下进行三级萃取后，按实施例2的方法进行处理，可得(S)-α-氰基苄醇乙酸酯回收率为83.68％，纯度为88.58％；(S)-α-氰基苄醇回收率为82.67％，纯度为87.45％。

由上述实施例可见，本发明能有效的对α-氰基苄醇乙酸酯和α-氰基苄醇进行分离，回收率较高，所得产品纯度良好，工艺简单，操作成本低，萃取剂价廉易得。由于本发明的技术进步，可望给α-氰基苄醇及其乙酸酯的工业生产带来新的进步。

Claims

1.一种α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法，其特征在于方法的步骤如下：

1)体积百分比30～70％的正己烷和体积百分比20～69％的pH＜3的酸性水溶液为萃取剂，体积百分比1～10％的甲醇或乙醇为助溶剂，将消旋或光学纯的α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯的混合物直接添加到萃取剂中，充分振荡，混合均匀，静置分层，经单级或多级萃取，待上下两相完全澄清后，分离上下两相，萃取温度为10～50℃；

2)将上相用无水硫酸钠脱水后，在40～50℃下减压蒸馏可得α-氰基苄醇乙酸酯；

3)将下相在40～50℃下减压蒸馏后，用等体积乙醚作萃取剂，进行反萃取，取乙醚相用无水硫酸钠脱水，再减压蒸馏可得α-氰基苄醇。

2.根据权利要求1所述一种α-氰基苄醇和α-氰基苄醇乙酸酯混合物萃取分离方法，其特征在于萃取剂pH＜3的酸性水溶液是盐酸、柠檬酸、硫酸、硼酸或磷酸缓冲溶液。