CN1313534C - 树脂组合物、光学过滤器以及电浆显示器 - Google Patents
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Abstract
提供一种树脂组合物，其能促进波长在380-780纳米范围有最大吸收之染料的抗热度与抗湿度。该树脂组合物系经由聚合一包含5-100wt.%单体混合物(以下列公式呈现：CH2＝CR-COOX，其中R代表氢原子或甲基群，X代表有4-25碳原子之碳氢基群)，与(或)含氟原子不饱和单体而获得，并有一在树脂组合物中波长在380-780纳米范围有最大吸收之染料，其酸值介于0-30毫克氢氧化钾/克，氢氧根值介于0-30毫克氢氧化钾/克。
Description
发明领域
本发明关于一种抗热度与抗湿的树脂组合物，经由使用一种特定结构之丙烯酸树脂为粘结树脂而获得，其中加入一种波长在380至780纳米范围有最大吸收的染料，而且光学过滤器与电浆显示器皆使用该树脂组合物。
背景技术
近年来，轻薄且具有广视角之电浆显示器(PDP)已吸引大众目光。电浆显示器在电浆放电的过程中发射出近红外线。这种近红外线导致家用电视、冷却装置、影音平台等电器之故障，实际上已造成问题。
为了解决上述问题，故提出一关于具有高度红外线截止特性与可见光穿透特性近之红外线阻隔膜的发明。此专利文件揭示一种红外线吸收过滤器(JP-A-2001-133624)，具有介于最大与最小穿透差，近红外线在波长区850-1100纳米有最大穿透，在可见波长区450-650纳米有最小穿透。本发明认为当用于电浆显示器时，该红外线吸收过滤器能吸收由显示器照射之不必要的红外线，并藉由将在近红外线波长区之最大与最小穿透差设定为在850-1100纳米之间，以避免使用红外线之遥控器的故障。例如红外线吸收染料、双乙莫宁(diimonium)盐化合物、含氟花青(phthalocyanine)化合物及硫的复合物等已被使用。如粘结树脂、聚酯型、丙烯酸型及聚醯胺型树脂已被揭示。
同时，提出一种近红外线吸收过滤器(JP-A-2002-200711)，经由选择性的吸收所谓的氖橘光(550-620纳米区)而使影像清晰，这种氖橘光易于混淆影像及吸收近红外线，用以避免习见之遥控器故障，不会使得其他可见光区实质的被吸收。该专利文件中，由于用以吸收氖橘光之染料，不足以因应各种状况与耐久，故提出一种近红外线吸收材料，经由让至少一透明树脂涂层膜包含近红外线吸收染料，及粘合层含有能选择性吸收叠置于透明基层上，范围介于550-620纳米之波长的染料，让粘合层能次序进行从最外层形成。在官方公报中，近红外线吸收染料的使用，系以一特定结构之二硫醇(dithiol)镍复合物与双乙莫宁(diimonium)化合物为目的，这种能选择性吸收氖橘光(550-620纳米之波长区)之染料，系以一特定结构之花青染料(cyanine dye)为目的，建议依据染料稳定性的观点，由聚乙烯对苯二甲、聚二酸二乙酯及聚环烯烃(polycycloolefine)中挑选透明树脂。粘合层是经由将染料与前述之透明树脂溶于一有机溶剂中，然后以滚筒式涂布机将产生之溶解物模制成膜而获得。至于该溶剂，过去曾提及1，3-二酮蓝(1，3-dioxolan)或二氯甲烷(dichloromethane)之使用。
至于配置于电浆显示器之前面的光学过滤器，已揭示一针对使用光学过滤器的发明(JP-A-2001-228323)，其中加入波长在570-600纳米范围有最大吸收之染料。该专利文件系关于一种电浆显示器过滤器，由于在透明丙烯酸粘合剂或甲基丙烯酸树脂中加入波长在570-600纳米范围有最大吸收之染料，有卓越之色彩再现性，用以促进电浆显示器之发射光谱，及提供一具有较佳色彩再现性之电浆显示器过滤器。
亦揭示一种调色过滤器(JP-A-2003-36033)，其在480-520纳米与550-610纳米区之光透过弧线，显现最大吸收，其波长在380-420纳米范围时的吸收，不会影响红、蓝、绿等三原色。在该专利文件中，为了达到氖橘光之吸收，已揭示一种结合一特定结构之四亚札卟吩(tetraazaborphyn)型、二吡唑啉(dipyrazoline)型、二吡唑基史奎百合(dipyrazolyl squalilium)型等染料，及促进色彩纯度与色彩再现性范围之效果。
又，揭示一种近红外线切割材料(JP-A-2002-264278)，经由将其叠置于透明基板上而获得，一含有至少一种近红外线吸收染料与波长在550-620纳米范围有最大吸收之染料的透明树脂镀膜，因而促使在透明树脂镀膜层之产生溶解物达到不少于5wt.ppm与500wt.ppm之程度。这种材料已经被具体成形，这是藉由将一含上述近红外线吸收染料之组合物散布于粘结树脂，并使组合物之应用层干燥，因而得到模制产品。可举出之透明树脂的实例有聚碳酸酯与聚丙烯酯(polyallylate)。波长在550-620纳米范围有最大吸收之染料的实例，包括花青(cyanine)型、史奎里姆(squalium)型、次甲基偶氮(azomethine)型，以及二苯骈哌喃(xanthene)型染料。曾被提及之溶剂的实例，有THF、二乙基(diethyl)醚及氯仿(chlloroform)。
又，鉴于当红外线吸收剂被包含于聚氨酯树脂层或其他树脂层中，该吸收剂在抗热度与耐久上显得不足，并且随着时间受到红外线阻隔的影响，故揭示一种光学过滤器(JP-A-2003-4939)，包含一具有玻璃转移温度介于摄氏120-180度之热塑性树脂作为主要成分。在功效方面，如果玻璃转移温度没有达到摄氏120度，混合其中之染料将在耐久与抗湿热上显得不足，该染料的品质在高湿热的环境下随时间而降低。这种热塑性树脂，可举出之实例有聚酯(polyester)型树脂、烯(olefin)型树脂、环烯(cycloolefin)型树脂，以及聚碳酸盐(polycarbonate)树脂。另外，能吸收波长在380-780纳米之光线的色调修正剂，可举出之实例有偶氮基(azo)型、凝结偶氮基(condensed azo)型、双乙莫宁(diimonium)型、花青(phthalocyanine)型，以及蒽西昆(anthraquinone)型染料。至于近红外线吸收剂，可列举之实例有聚次甲基(polymethine)型、花青(phthalocyanine)型、萘花青(naphthalocyanine)型，以及金属合成物剂。至于溶解主要成分之溶剂，可举出之实例如环己酮(cyclohexanone)之酮(ketone)型溶剂、醚(ether)型溶剂，以及如乙基溶纤剂(ethylcellosolve)之醚乙醇(ether alcohol)型溶剂等。
电浆显示器需要使用一能够吸收波长介于850-1100纳米之近红外线吸收剂，用以防止遥控器故障，而且当已受刺激氖原子回归到正常状态时，亦需吸收放射之所谓的氖橘色光。由于习见技术仍没有充分吸收这种氖橘色，因此发展一种能相对改善之技术，已经受到广泛的认同。
尤其，吸收氖橘光之染料，可能在抗热度与抗湿度上显得不足，而且随着时间过去，染料的恶化可能导致对比的降低。因此，人们殷殷期盼能提供一种在抗热度与抗湿度上突出之光学过滤器。
发明内容
本发明研习用于光学过滤器之染料，其目的在测定它们的稳定性，结果发现，它们的稳定性受到加入染料于其中之粘结树脂的影响，特别是一种波长在380-780纳米可见区有最大吸收之染料，当加入一树脂组合物，其中含有特定数量之极性部分的丙烯酸树脂，其抗热度与抗湿度即显著的提升。本发明已经达成结果。当前述之特定丙烯酸型树脂被用作为粘结剂，干燥状况对于染料成效之影响较小。因此，可采用之溶剂的范围充分的变大，因为由于沸点的原因使得在干燥的过程中成为无法使用而即使高沸点溶剂迄今被评定为不能用。而且，在被覆薄膜中所获得于残留溶剂量之效果降低乃导致干燥条件之安排的增进，其大大的缩短了传统的干燥时间，显著地提高生产力，并促进了成本的大幅降低。
依照本发明，经由用一种特定结构之丙烯酸型树脂作为粘结树脂，即可能让最大吸收率在380-780纳米波长之染料维持稳定。尤其，由于树脂的优点在于抗热度与抗湿度，使用这种树脂征能防止前述染料之降解，影响照射于电浆显示器之氖橘光的吸收率，并且使对比变得清晰。
即使上述之丙烯酸型树脂以高沸点溶剂稀释，它不会损害包含干式镀膜之染料的稳定性。因此，生产光学过滤器时适合作为选择之溶剂的范围扩大。
用于本发明之丙烯酸型树脂，具有长时间的抗热度与抗湿度，抗热度与抗湿度的提升是经由让单体成分包含了一种紫外线光吸收单体和一种防氧化单体而达到。
具体实施方式
本发明之第一部份针对一包含丙烯酸树脂之树脂组合物，该丙烯酸树脂系经由将下列公式(1)中之包含5-100wt.％的单体，与(或)含氟原子不饱和单体聚合而获得，其酸值介于0-30mgKOH/g，氢氧根值介于0-30mgKOH/g，并包含一波长在380-780纳米范围有最大吸收之染料。
CH2＝CR-COOX(1)
(其中R代表氢原子或甲基基群，X代表含有4到25碳原子之碳氢基群。)
当研习波长在380至780纳米范围有最大吸收，并且用于光学过滤器以吸收氖橘光之染料，发现在以特定结构之树脂作为粘结树脂时，该染料之稳定性较佳。包含前述公式(1)中之单体与(或)含氟原子不饱和单体之丙烯酸树脂，可当作回应上述叙述的树脂。
如前述公式(1)中X所指之含4-25碳原子碳氢基群，可举出的具体实例包括脂环碳氢基群，例如环己基群、甲基环己基群及环十二(cyclododecyl)基群；直链或支链烷基基群，例如丁基基群、异丁基群、第三丁基群、2-乙基已基基群、庚基基群、辛基基群、壬基基群、癸基基群、十一基基群、十二基基群、十五基群及十八基基群；及多环碳氢基群，例如冰片(bornyl)基群与异冰片(isobornyl)基群。在前面列举的其他碳氢基群中，脂环碳氢基群、支链烷基基群、有6个以上碳原子之直链烷基基群及多环碳氢基群证实适用，而有不低于6个碳原子之脂环碳氢基群，与多环碳氢基群证实更加合适。
前述公式(1)所呈现之单体之实例有：环己基(甲基)丙烯酸酯[cyclohexyl(meth)acrylate]、甲环己基(甲基)丙烯酸酯[methylcyclohexyl(meth)acrylate]、环十二(甲基)丙烯酸酯[cyclododecyl(meth)acrylate]、三丁(甲基)丙烯酸酯[tert-butyl(meth)acrylate]、月桂(甲基)丙烯酸酯[lauryl(meth)acrylate]、异冰片(甲基)丙烯酸酯[isobornyl(meth)acrylate]、十八烯(甲基)丙烯酸酯[stearyl(meth)acrylate]、2-乙己基(甲基)丙烯酸酯[2-ethylhexyl(meth)acrylate]，及揭示于日本专利第JP-A-2002-69130号中之甲基丙烯酸之环己基烷基酯(cyclohexyl alkyl esters)。本发明中，前述公式(1)所呈现之单体，可以单独或两者或多者结合之形式使用。
前述含氟原子不饱和单体，可举出之实例有含过氟烷基(perfluoroalkyl)基群或过氟醚基群之完全聚合化单体。至于过氟烷基(perfluoroalkyl)基群、过氟甲基(perfluoromethyl)基群、过氟乙基(perfluoroethyl)基群、过氟丙基(perfluoropropyl)基群、过氟丁基(perfluorobutyl)基群、过氟己基(perfluorohexyl)基群、过氟辛基(perfluorooctyl)基群、过氟癸基(perfluorodecyl)基群、过氟十二基(perfluorododecyl)基群，以及过氟十四基(perfluorotetradecyl)基群等证明适用。
这种含氟原子不饱和单体，
CH2＝C(CH3)COOCH2(CF2)4CF3、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2(CF2)6CF3、
CH2＝C(CH3)COO(CF2)6CF3、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2(CF2)7CF3、
CH2＝CHCOOCH2CH2(CF2)5CF(CF3)2、
CH2＝C(CH3)COOCH(OCOCH3)CH2(CF2)6CF(CF3)2、
CH2＝CHCOOCH2CH(OH)CH2(CF2)6CF(CF3)2、CH2＝CHCOOCH2CH2(CF2)8CF3、
CH2＝C(CH3)COOCH2CH2NHCO(CF2)8CF3、
CH2＝CHOCONHCO(CF2)7CF(CF2Cl)CF3、
CH2＝CHCOOCH2CH2N(C3H7)SO2(CF2)7CF3、
CH2＝CHCOOCH2CH2CH2CH2(CF2)7CF3、
CH2＝C(CH3)COOCH2CH2N(C2H5)SO2(CF2)7CF3、
CH2＝CHCOOCH2CH2NHCO(CF2)7CF3、CH2＝CHCOO(CH2)3(CF2)6CF(CF3)2、
CH2＝CHCOOCH2(CF2)10H、CH2＝C(CH3)COOCH2(CF2)10CF2Cl、
CH2＝CHCONHCH2CH2OCOCF(CF3)OC3F7，及
CH2＝CHCONHCH2CH2OCOCF(CF3)(OC3F6)2OC3F7皆为合适。这些单体或者可以单独或两者或多者结合之形式使用。可买到之含氟原子不饱和单体亦可使用。Kyoeisha化学公司销售之「Light Ester FM-108」、「Light Ester M-3F」及「LightEster M-4F」商品，及Nihon Mectron公司销售之「CHEMINOX FAAC」、「CHEMINOX FAMAC」、「CHEMINOX FAMAC-M」、「CHEMINOX PFAE」及「CHEMINOX PFOE」商品皆为实例。这些产品可以单独或两者或多者结合之形式使用。
至于前述公式(1)中单体的量和(或)前述含氟原子不饱和单体的量，当单独使用或在5-100wt.％任意范围中两者一起使用时，最好设在5-100wt.％之间，更好是设在15-80wt.％之间，依据形成丙烯酸型树脂所需之单体全部的量而定，例如设为100wt.％。如果它的量没有达到5wt.％，将导致染料经过一段时间之后抗热与抗湿度的减少，即使已将单体加入染料中。这是因为包含经由共聚前述公式(1)所呈现之单体与含氮原子不饱和单体所得到之丙烯酸型树脂的镀膜，有低的吸水性并能防止镀膜变得潮湿，潮湿会造成染料的恶化。
其他可用而有别于上述单体之可聚合不饱和单体，举例来说，包括如(甲基)丙烯酸、衣康酸以及顺丁烯二酐等之含羧基群不饱和单体；如2-甲基[2-(meth)]丙烯醯羟乙基酸磷酸盐(acryloyloxyethyl acid phosphate)之酸性磷酸酯型(acidicphosphoric ester type)不饱和单体；如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯[2-hydroxyethyl(meth)acrylate]、羟丙基(甲基)丙烯酸酯[hydroxypropyl(meth)acrylate]、羟丁基(甲基)丙烯酸酯[hydroxybutyl(meth)acrylate]以及修正之己酮羟基(甲基)丙烯酸酯[caprolactone-modified hydroxy(meth)acrylate]等含活跃的含氢基群之不饱和单体(如Dicel化学公司所销售之「Praccel FM」商品)；如甲基(甲基)丙烯酸酯[methyl(meth)acrylate]、乙基(甲基)丙烯酸酯[ethyl(meth)acrylate]、丙基(甲基)丙烯酸酯[propyl(meth)acrylate]、异丙基(甲基)丙烯酸酯[isopropyl(meth)acrylate]以及丁基(甲基)丙烯酸酯[butyl(meth)acrylate]等之(甲基)丙烯酸酯类[(meth)acrylic esters]；以及如氧化丙烯(甲基)丙烯酸酯[glycidyl(meth)acrylate]之含环氧化基群不饱和单体。
另外，如(甲基)丙烯酸酯[(meth)acrylate]、N、N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯[N、N-diethylaminoethyl(meth)acrylate]、亚胺(甲基)丙烯酸酯[inide(meth)acrylate]及环己基马来醯亚胺(cyclohexylmaleimide)等之含氮原子不饱和单体；如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯[ethylene glycol di(meth)acrylate]、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯[triethylene glycol di(meth)acrylate]、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯[tripropylene glycol di(meth)acrylate]、三甲基醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯[trimethylol propane tri(meth)acrylate]及五赤藓糖醇四(甲基)丙烯酸酯[pentaerythritol tetra(meth)acrylate]等等含超过2个可聚合双键之不饱和单体；如乙烯基氯化物(vinyl chloride)(不包括上述含氮原子不饱和单体)之含卤素原子不饱和单体；如苯乙烯(styrene)与α-甲基苯乙烯(α-methyl styrene)等之芳香族不饱和单体；如乙烯基乙酸盐(vinyl acetate)之乙烯酯类(vinyl esters)；以及乙烯醚类(vinyl ethers)亦可以使用。
当要进一步提升该染料之耐久性时，建议使用一包含紫外线光吸收基群(聚合紫外线光吸收单体)，例如苯并三唑型(benzotriazole type)、二苯甲酮型(benzophenone type)或三连氮型(triazine type)单体。具体来说，Otsuka化学公司所销售之「RUVA93」及Osaka Yuki Kagaku K.K.所销售之「BP-1A」商品皆为实例。Asahi Denka Kogyo K.K.所销售之「Adekastab LA-82」与「AdekastabLA-87」商品，可列举作为包含紫外线稳定基群(聚合紫外线稳定单体)之实例，Sumitomo化学公司所销售之「Sumilizer GS」与「Sumilizer GM」商品，可列举为防氧化不饱和单体之实例。这些产品可以单独或在需要时以两者或多者结合之形式使用。由于在本发明之树脂组合物中加入一种冷却器(quencher)，因而可能进一步提升染料之耐久性。这种冷却器之实例有Nippon Carlit公司所销售之「CIR1080」、「CIR1081」及「CIR960」商品；Midori Kagaku K.K.所销售之「MIR101」商品；及Sumitomo Seika化学公司所销售之「EST5」商品。
在本发明中，根据整个单体的量，被加入组合物之聚合紫外线光吸收单体、聚合紫外线光安定单体及聚合防氧化单体之总量，可以恰当的被选择在0-50wt.％的范围中。将被使用之组合单体之类型与数量必须有所调整，如此产生之丙烯酸树脂，其酸值介于0-30mgKOH/g，氢氧根值亦介于0-30mgKOH/g。酸值是由用来中和包含在丙烯酸型树脂之1克的羰基群之氢氧化钾所含的毫克数所决定，并且以mgKOH/g表示。氢氧根值是由用来中和乙酸之氢氧化钾所含的毫克数所决定，乙酸为将包含于丙烯酸型树脂之1克的氢氧根基群乙醯化所需。因此，需测量加入指定单体之羰基与氢氧根基群的量，以决定它们介于以下提及之酸值与氢氧根值中。
产生丙烯酸型树脂之聚合法，可以迄今所知之任何聚合方法实行，例如溶剂聚合、散布聚合、悬浮聚合，及使用聚合起始剂之感光乳剂聚合。至于这种溶剂，可举出之实例包括：如异丙醇(iso-propanol)、正丁醇(n-butanol)及二丙酮乙醇等之醇类；如乙基溶纤剂(ethyl cellosolve)、丁基溶纤剂(butyl cellosolve)及乙基溶纤剂乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)等之溶纤剂；如丙二醇单甲基醚(propyleneglycol monoethyl ether)、丙二醇单乙基醚(propylene glycol monoethyl ether)及丙二醇单乙基醚乙酸酯(propylene glycol monoethyl ether acetate)等之丙二醇(propylene glycols)；如丙酮(acetone)、甲乙基酮(methylethyl ketone)、环己酮(cyclohexanone)及甲基异丁基酮(methyl isobutyl ketone)等之酮类(ketones)；如四氢呋喃(tetrahydrofuran)等之醚类(ethers)；如丁基乙酸酯(butyl acetate)、乙基丁酸酯(ethyl butyrate)及乙烯丁烯酸酯(vinyl butylate)等之酯类(esters)；如二氯甲烷(methylene chloride)之卤化碳氢化物(halogenated hydrocarabons)；如甲苯(toluene)与二甲苯(xylene)等之芳香碳氢化合物(aromatic hydrocarabons)；以及如二甲基乙醯胺(dimethyl acetamide)与N-甲基吡咯烷酮(N-methyl pyrrolidone)等之高极性溶剂(high polarity solvents)。这些溶剂可以单独或以两者或多者结合之形式使用。可以依据聚合之条件与粘结树脂中聚合物的比重，适当的选择溶剂使用的量。
上述之聚合起始剂不需要特别限制，而是要从一般的基本聚合起始剂中挑选。例如2，2’-偶氮基双-(2-甲基丁基腈)[2，2’-azobis-(2-methybutylonitrile)]、三-丁基过氧-2-己酸乙酯(tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate)、2，2’-偶氮基双异丁基腈[2，2’-azobisisobutylonitrils]、过氧化苯甲醯(benzoyl peroxide)及二-三-过氧化丁基(di-tert-butyl peroxide)等等。这些溶剂可以单独或以两者或多者结合之形式使用。尽管可以预计获得之聚合物的物理常数来设定合适之聚合起始剂使用量，但是这个量最好介于0.01-50wt.％的范围，更好是介于0.05-20wt.％的范围，依据单体组合物的总量为100wt.％而定。
上述聚合法中的聚合条件不需要特别限制，而是要依据聚合方法妥善的设定。例如，聚合的温度设定在室温至摄氏-200度为恰当，设定在摄氏40至140度更恰当。聚合的时间，亦可视单体成分之组合及聚合起始剂之种类而定恰当的设定，以促进聚合反应的完成。
本发明之丙烯酸型树脂的酸值介于0-30mgKOH/g，更好是介于0-20mgKOH/g的范围，最好介于0-15mgKOH/g的范围，其氢氧根值介于0-30mgKOH/g之间，更好是在0-20mgKOH/g，特别好的是介于0-15mgKOH/g的范围之间，如果酸值超过30mgKOH/g，将可能使得光学滤波器的抗湿与抗热的特性降低，而且，当一透明基层由于要形成一光学过滤器的目的而与本发明的树脂组合物叠合时，也可能在测试抗湿特性后降低树脂组合物的粘着性。同样的，如果氢氧根值超过30mgKOH/g，可能会降低染料之抗湿与抗热度，经过抗湿度的测试后，亦可能降低透明基层之粘着性。当酸值与氢氧根值在上述之范围内，下述之染料的加入，是用来以尚未说明之机制，防止染料因为剩余溶剂随时间而恶化。这样的优势可归因于：由于上述公式(1)所呈现之特殊结构，与(或)作为染料之基础之丙烯酸型树脂中之含氟原子不饱和单体，和特定数量之极群(polar group)的呈现，染料之分子变得稳定。迄今，一种低沸腾溶剂已经被用来消除溶剂。在本发明中，由于剩余溶剂对于上色材料只会造成些微的恶化，因此可以使用高沸腾溶剂，并且放宽可选择之溶剂的范围。
用于本发明之丙烯酸型树脂较佳的是有一介于3,000-1,000,000之间的重量平均分子量，更佳的是在5,000-700,000之范围，特别好是在7,000-500,000之范围间，如果分子量没有达到3,000，经过抗湿度的测试后，可能会降低基板的粘着性。而如果其超过1,000,000，则可能会降低被覆的工作可靠度并降低其与透明基板间之可湿性，且在测试抗湿特性后，降低粘着性，平均分子量的重量系以透胶层析术(GPC)来量测，且以聚苯乙烯还原。
用于本发明之丙烯酸型树脂的玻璃转移温度，最好介于摄氏-50至200度，更好是介于摄氏-30至180度，不足可能会降低染料之抗热度与抗湿度，抗湿度的测试之后会减少透明基板之粘着性。如果玻璃转移温度超过摄氏200度，将对镀膜之使用性造成不利。
前述加入丙烯酸型树脂，而且其波长在380-780纳米可见区的范围有最大吸收之染料，其实例如揭示于日本专利第JP-A-2002-200711号中公式(6)、(7)及(8)指出之青蓝染料、揭示于日本专利第JP-A-2003-36033号中一般公式(I)指出之四亚札紫质(tetraazaporphyrin)型染料、一般公式(II)指出之二吡唑基次甲基(dipyrazolyl methine)型染料、一般公式(III)指出之二吡唑基史奎百合(dipyrazolylsqualilium)型染料，及其他迄今熟知之染料，如花青(cyanine)型、天蓝(azulenium)型、史奎百合(squalilium)型、二苯甲烷(diphenyl methane)型、三苯甲烷(triphenylmethane)型、恶嗪(oxazine)型、连氮(azine)型、磁吡宁(thiopyrilium)型、紫卤素(viologen)型、偶氮(azo)型、偶氮金属复合盐(azo metal complex salt)型、双偶氮(bisazo)型、碳菎蒽(anthraquinone)型、戊二烯(perylene)型、阴丹士林(indanthrone)型、亚硝基(nitroso)型、金属硫复合(metal thiol complex)型、靛蓝(indigo)型、偶氮美丹(azomethyne)型、呫啐(xanthene)型、恶诺(oxanol)型、吲哚苯胺(indoaniline)型，及喹啉(quinoline)型染料皆被广泛的使用。市面上可买到之染料的实例有Asahi Denka Kogyo K.K.所销售之「Adeka Acruse TW-1367」、「Adeka AcruseSG-1574」、「Adeka Acruse TW-1317」、「Adeka Acruse FD-3351」及「AdekaAcruse Y944」商品；与Hayashibara Seibutsu Kaaku Kenkyusho所销售之「NK-5451」、「NK-5532」及「NK-5450」商品。本发明尤适用如下列公式显示之二吡唑基史奎百合(dipyrazolyl squalilium)与四亚札紫质(tetraazaporphyrin)型染料。
本发明之树脂组合物，系由于将上述丙烯酸型树脂与波长在380-780纳米可见区的范围有最大吸收之染料加在一起而产生，这种树脂组合物可以经由事先将染料溶解与散布于溶剂，及与溶剂混合或与丙烯酸型树脂之散布而一起产生。或者，树脂组合物可以经由溶解丙烯酸型树脂，将溶剂与染料混合而一起产生。另外，在聚合过程中形成之反应溶剂，亦可以其未修改的形式(含丙烯酸型树脂之溶剂)来使用。
加入本发明之树脂组合物中之丙烯酸型树脂的量，介于50-99.9995wt.％的范围较佳，更好是介于60-99.9985wt.％的范围，最好是介于70-99.9985wt.％的范围，依据减成非挥发形式之树脂组合物为100wt.％而定。如果这个量没有达到50wt.％，可能会阻碍来自树脂组合物之可见光吸收镀膜达到最满意之固态特性。如果染料的量超过99.9995wt.％，可能会阻碍可见光之吸收达到最满意之效果。
其中，被加入树脂组合物之染料的量，介于0.0005-20wt.％较恰当，最好是以100wt.％减为非挥发形式之树脂组合物为基础，介于0.0015-10wt.％的范围。如果染料的量没有达到0.0005wt.％，可能会阻碍来自树脂组合物之可见光吸收镀膜达到最满意之可见光吸收。如果染料的量超过20wt.％，可能会阻碍来自树脂组合物之可见光吸收镀膜达到最满意之固态特性。
另外，必要时，可在本发明之树脂组合物中加入一或多种溶剂、添加剂或硬化剂，而不会牺牲其成效。至于溶剂，相同的有机溶剂前面提及的可以被举出。当穿透基板是聚碳酸酯，对芳香溶剂来说是易受伤的，例如，使用脂肪族的醇溶剂证明有利的，可举出之实例如脂肪族的醇型溶剂异丙基醇n-丁基醇、乙酸丙二醇单甲基醚等。这些溶剂可以单独或以结合两个之形式使用。至于添加剂，迄今已知的添加剂，在常使用的树酯组成形成膜或镀膜可能会被使用。添加剂的具体例子有：分散剂；平滑剂；无机精细剂，硅烷偶联剂，白色二氧化钛颜料；颜料与颜料间，抗氧化剂；黏性增加；紫外光安定剂；金属钝化剂；过氧化物分解剂；滤片，增强剂；塑化剂；润滑剂；腐蚀剂；防锈剂；萤光剂；无机热光吸收器；有机与无机燃料剂；和抗静电剂等。至于硬化剂，polyisocyannate化合物或修改的产品如环氧树酯和氨基酸树酯等之园艺剂可以被使用。
本发明之树酯组成物，可以用来作为光学、农业、建筑、交通工具、影像纪录领域、冷藏柜、颜料增强太阳能电池与其他太阳能电池、使用半导体雷射光作为光源之感光材料、资讯纪录材料(如光碟)、防止眼睛疲劳之材料、光热转换材料(如感光纸)以及粘着剂等多方面之薄膜和纸。它们尤其适合作为光学与影像处理器、资讯纪录材料(如光碟)、光热转换材料(如感光纸)及粘合剂等之薄膜与纸。
本发明之第二部分针对一种光学滤波片，其叠置于一层专利范围1中所提之树脂成份组成于透明的基板上。因此，光学滤波片在吸收氖灯橘色光之能力特别胜出，有着明显极好的耐热及湿气，且确保达到一段长时间的稳定吸收率。这是有利的，例如，准备一种溶液或在一种适当的溶剂散布树脂混合物，用一种已知的应用方法，将溶液加入或散布在透明的基板层，使成片状的形态或薄膜，且将已施加层干燥处理，因此叠加在透明的基板层上的是，含染料的、粘合用的树脂层，其中包含染料及完成薄片制品。
用于此发明的透明基板，并不一定要特别限制，只须要在实际上由透明材料制作，且不会造成严重吸收及发散。透明基板的实际引用例子如玻璃、聚烯烃型树脂，非晶系聚烯烃型树脂、聚酯型树脂、多碳型树脂、压克力型树脂、聚苯乙烯型树脂、聚氯乙烯型树脂、聚乙烯醋酸盐型树脂、聚烯烃型树脂以及聚醚磺胺型树脂等等。在其他上述列举的透明基板中，非晶系聚烯烃树脂、聚酯型树脂、多碳型树脂、压克力型树脂、聚烯烃型树脂以及聚醚磺胺型树脂证实是较有优势的。再者上述提到的透明基板或许会给定一些已知的表面处理如日冕放电处理、火焰处理、电浆处理、辉光放电、表面粗糙处理以及化学处理或镀以锚型镀料或雷管型镀料。
上述透明基板材料树脂或许结合了已知的添加物如耐热、抗老化药剂、slidant、抗静电药剂。它用许多已知方法成形为薄膜或片状形态，如射出成形、冲模(T-die)成形、calendar成形、压铸成形或采用一种方法，包括在有机溶剂中溶解树脂以及铸造合成之溶液。形成透明基板的物质或许是未延展的形态、延展的形态、或和其他基板形成薄片形态。
下列方法(1)-(4)，对于制造这项发明中光学滤波片是可行的。
(1)树脂合成及任何有机溶剂适当地加在一起以减低合成的粘度且合成混合物被应用于透明基板层然后让它干燥。(2)依照适合热塑性树脂的铸造方法，树脂成份先熔融，然后用压出成型法铸造成薄膜或薄片，射出成形或压铸成形，压出成型，然后用接合剂加入透明基板。(3)树脂成份先熔融，然后用压出成型法铸造成薄膜或薄片，然后用压出薄化的技术叠合在透明基板。树脂合成物与透明基材一同融合射出，可利用适当溶剂将树脂合成物溶解的方法(1)，制作单一层薄膜并将其烘干；或者依照一般热塑树脂的技术，利用方法(2)将树脂合成物溶解，使其射出、注入或压制方式成一薄膜。将树脂合成物涂布于透明基材的具体方法范例，可采用浸泡、喷涂、流量溅镀、凹版印刷溅镀、转动溅镀、自旋溅镀、叶片溅镀、条状溅镀、逆向溅镀、钢模溅镀、喷涂溅镀与静电溅镀之类的技术。
本发明之树脂合成物厚度无特别限制，但是要正确设定与应用目的相关之因素；涂布层烘干后之厚度为0.5-1000微米，一般会在1-100微米范围内。
可用作叠置于透明基材层与树脂合成层上之粘合层，可选用称为像氨基钾酸酯类、丙烯类与硅氧烷类的粘合剂；粘合层的厚度为1-200微米，一般会在3-100微米范围内，粘合层可包含像紫外光吸收剂和紫外光稳定剂之类的添加剂。使用粘合层会强化树脂合成层与透明基材之间的粘度，不易造成树脂合成层与透明基材之间分离和粘合劣化。
本发明之光滤波器进一步提供近红外线吸收层、电磁阻碍层、抗光反射层、非光亮层与抗刮伤层。虽然光滤波器内的这些成分层可任意叠置，但是一般会以上述之顺序进行叠置。每一层的厚度范围为0.1-30微米，一般常用的厚度范围为0.5-10微米范围。
近红外线吸收层，可为一种具有上述树脂合成物的780-1200纳米波长之最大吸收染料，会影响380-780纳米波长范围的最大吸收量，并且也可作为近红外线吸收层。这样的近红外线吸收层可在滤波器成分层之间使用，并使用近红外线吸收剂当作薄膜成分。例如，可添加像下列所描述的粘合剂或防刮伤层，当作任何滤波器成分层或使用适当的固定涂布剂，来形成近红外线吸收层。近红外线吸收剂之具体范例，均可采用JP-A-2001-106689中的公式(1)所表示之磺酸钠盐化合物、JP-A-2002-82219中的一般公式(1)所表示之芳香类金属化合物、一般公式(2)和(3)所表示之芳香双活化剂化合物、一般公式(4)-(9)所表示之diol化合物、JP-A-2001-133624中所表示之双活化剂化合物、亚硝基类化合物、金属盐化合物、花青类化合物、硫醇镍合成盐类化合物、氨基硫醇合成盐类化合物、钛青类化合物、蓝青类化合物、甲烷类化合物、活化剂类化合物、双活化剂化合物、氨基化合物、萘醚盐类化合物、有机物质类化合物、甲川类化合物、掺锑氧化锡与掺铟氧化锡。染料可与另一最大吸收波长380-780nm范围的染料一同使用，调配成如上述的丙烯类树脂。不然与丙烯树脂或其他透明树脂一同调配，并利用在此已知的技术，使其成为近红外线吸收层。当形成一近红外线吸收层时，本发明之透明基材层、上述之树脂合成层和可一同选用之粘合层，均可顗任何顺序进行叠置。由于本发明之光滤波器包含最大吸收波长380-780nm范围的染料，以及包含最大吸收波长780-120nm范围的膜层，所以可排除遥控装置之故障，同时显示极优萤光之吸收率并证实相当有用。
电磁阻碍层之目的预防显示器所产生的电磁波，会对人体与电子装置造成负面的影响。电磁阻碍层会以一金属薄膜方式形成，或者像银、铜、氧化铟、氧化锌、锡化铟氧化物和锡化锑氧化物之类的氧化金属膜方式形成。在此可利用像真空溅镀、离子溅镀、溅镀、化学蒸气沉积和电浆化学真空蒸镀之类的已知干镀技术，进行电磁阻碍层之制作。所有最常用的电磁阻碍层就是锡化铟氧化物(在此之后简称为”ITO”)，将铜膜挖洞形成网眼，并可适当利用介电层和金属层相互叠置形成层膜；介电层一般为透明的金属氧化物，例如像氧化铟或氧化锌，金属层则用银或银钯合金。层膜一般从介电层算起为奇数成分层，大约3-13层范围。利用上述显示器用滤波器成分层方式，可不需进行电磁阻碍层之修改形成；或者利用真空蒸气溅镀方式，在树脂膜或玻璃上形成电磁阻碍层，然后再与滤波器一同组合。
抗光反射层用来抑制表面的反射，而且防止萤光灯跑到表面；抗光反射层为一金属氧化物膜，或者像氟化物、硅化物、硼化物、碳化物、氮化物或硫化物之类的无机物质所形成；另一种形成抗光反射层的方式，使用像丙烯树脂和氟树脂之类的树脂，因对于单层或多层叠置时会具有不同的折射率。前者案例中，使用如电磁阻碍层段落所描述的相同干镀技术，例如形成单层抗光反射层的方法，或如上述显示器用滤波器层上的层膜方法；之后可引用将其与滤波器粘合一起，同时利用真空蒸镀法形成薄膜，或在树脂膜或玻璃上溅镀薄膜。后者案例中，可引用一般常用的树脂层膜之制模技术，像薄膜粘合法，或者利用粘合剂方式，将丙烯树脂或氟树脂所制成的膜片，使其与显示器用滤波器粘合。除了这些方法之外，可引用处理抗光反射薄膜与粘合薄膜于滤波器上之技术。
将细粉二氧化硅、三聚氯胺或丙烯树脂转变为油墨，并利用已知的溅镀方法将其涂布于本发明之滤波器，以及将涂布的油墨照光，使得形成一非光亮层。除此以外，利用粘何方式，可将过滤器涂布经非光亮处理过的薄膜；然后将像胺基甲酸酯、环氧丙烯或多功能丙烯与有机溶剂聚合启动剂之类的丙烯溶解，并利用任何已知本发明之滤波器成份层的技术，涂布合成溅镀溶剂来形成抗刮伤层；将涂布合成溅镀溶剂烘干并照光，形成一般最外层所使用的抗刮伤层。
本发明之光滤波器为一适当厚度的薄膜，其具有透明基材和作为基本成分层之树脂合成层，同时能选用形成近红外线吸收层、电磁阻碍层、抗光反射层、非光亮层与抗刮伤层。可进一步选择使用抗氧化层和紫外线吸收层，不需特别限制成分层之叠置顺序与薄膜溅镀的方法。一般来说，合成层相互溅镀叠置在透明基材上，然后使用胶粘层将其粘合形成一薄膜。在这个情况中，像电晕放电处理法、白光放电处理法、电浆处理法、火焰处理法或化学溶剂处理法的表面处理技术，而且使用像异氰酸类、聚酯类、聚乙烯胺类、聚丁二烯类和钛酸烷基类的锚状镀层剂，在粘合期间提供增加粘合之优点，并且能够让粘合剂均匀涂布。
本发明之第三类应用范围，使用上述光滤波器的电浆显示器。光滤波器在此可位在最外层，提供将光滤波器粘合在显示器面上的粘合层用。由于有一层粘合层，在显示器量产时或生产后，光滤波器均可容易粘合在显示器前方表面上。迄今为止，近红外线吸收层、电磁阻碍层滤波器等等必须叠置在显示器的前方，本发明之滤波器仅溅镀粘着于显示器上。因此，不仅简化制程，由于滤波器和显示器均整合制作，而且也降低整体显示器系统的面板厚度。
以形成粘合层、苯乙烯一丁二烯橡胶、异戊橡胶、聚异丁烯、天然橡胶、氯丁橡胶、氯平橡胶和丁酯橡胶之类的橡胶，以及苯丙烯、聚丙烯与聚异丙烯，可作为采用之实例。这些橡胶可单独使用，或者可将两种或两种以上的橡胶组合而成。在此，可进一步配合像松香酯之类的分离剂一同使用。
形成粘合层的方法包含将橡胶溶解，或者利用调整上述的卤素类、醇类、酮类、醚类、脂肪碳氢化合物和芳香碳氢化合物溶剂粘性来溶解丙烯乙二醇，并且利用浸泡、流量溅镀、喷涂、条状溅镀、凹版印刷溅镀、转动溅镀、叶片溅镀或气刀溅镀之类的技术，将涂布层上的溶剂烘干完成粘合层。
粘合层的厚度一般为5-100微米，最好的厚度为10-50微米。建议在表面粘合层上，能够提供一免于灰尘附着粘合层的保护薄膜，此薄膜能一直保护粘合层直到其跟电浆显示器面粘合。在这种情形中，可在滤波器边缘利用滤波器与电浆显示器进行粘合时，若有气泡跑入其中间部分，会严重造成影像变形问题发生，或让画面无法清楚显示的问题出现。因此，应该要采取预防措施来防止气泡跑入。本发明之电浆显示器，可藉由本发明之滤波器直接固定如上述的显示器面上进行制造，或者预先将光滤波器粘合在透明玻璃或透明树脂片上，然后将本发明之滤波器固定在显示器面上。
附带说明，树脂成分与本发明之滤波器可用来作为平面型显示装置，例如像液晶显示器、电激光显示器、电浆定址液晶显示器和场射显示器，以及可用来作为像阴极射线管显示装置和电浆显示器之元件；在这种情形中，以显示器装置能看见的距离端进行这些元件的安装作业，或者可与显示装置分离。除此以外，这些元件可直接固定在显示装置面上。
实验
现在，本发明以下范例作为更详细的描述。
(综合范例1)
配有搅拌器、滴孔、温度计、冷却管和氮气入口的500毫升烧瓶，倒入30公克的醋酸乙基。此外，滴槽倒入由10公克甲基丙烯环己烷、90公克甲基环己烷和0.5公克过氧化叔丁酯所调配的单体混合剂。将20％的单体混合剂倒入烧瓶之后，将其加热至回流温度；温度上升之后，将剩余80％的单体混合剂继续以两小时期间滴入烧瓶内。在两小时滴入后，再加入40公克醋酸乙基；八小时滴入时间后，将烧瓶冷却并加入80公克醋酸乙基，以便获得40％非挥发溶剂与丙烯树脂，其平均分子量为185000且酸值和氢氧基群值均为0毫克氢氧化钾/克(此后称为”丙烯类树脂1”)。根据下列公式，计算酸值与氢氧基值。
酸值(毫克氢氧化钾/克)＝[倒入含不饱和单体的羧基量(％)×0.01×56100]÷[含不饱和单体的羧基分子量]
氢氧基值(毫克氢氧化钾/克)＝[倒入含不饱和单体的氢氧基量(％)×0.01×56100]÷[含不饱和单体的氢氧基分子量]
(综合范例2-15)
依照综合范例1之程序，并以表1和表2中所准备的成分进行代替，来获得丙烯类树脂；这些实验称为综合范例2-15。
(范例1)
利用综合范例1将250种丙烯树脂混合作为粘合树脂，其以下列化学式表示0.1克染料A(四氮普林类染料)和250克丙烯酮，预备调配可见光吸收树脂的成分。将本树脂成分作为基材，涂布于厚度188um之PET薄膜(Toyobo K.K.生产的”A-4100”产品)，其两面均经过处理便于粘合用。基材涂布层在摄氏100度下烘干3分钟，形成10微米厚度的镀膜。以上述方法所制作的镀膜，在室温、抗湿度和隔热上均能提供稳定度；如表3和表5所示的成分与结果。
(范例2-14)
根据表3与表4之规定，使用如下列所示染料B的双偶氮系类染料和染料C的阿啶酮类染料(Abisia K.K.公司所销售之「WAXOLINE Blue A/AP FW」商品)，并依照范例1之程序进行范例2-14的实验；如表3至表6所示的成分与结果。
(比较范例1-7)
在比较范例1-7中，依照范例1之程序将溶剂稀释并烘干条件如表4方式变更，进行镀膜制作。以上述方法所制作的镀膜，在室温、抗湿度和隔热上均能提供稳定度；如表7和表8所示的成分与结果。
(评估方法)
(1)室温下稳定度
穿透率的差异。以下列镀膜穿透率变更方式，提供染料吸收特性之标准。对于穿透率之差异性，可当作一项与室温下稳定度成反比的指数；含染料成分的镀膜层相对于入射光之穿透率，可利用光频谱仪(Shimadzu Seisakusho K.K.公司所生产的产品”UV-3100”)进行量测。在三点刻度上评估染料吸收之特性，其中○表示低于1％、△表示不低于1％及×表示不低于5％。
(2)抗湿度
将样品放置摄氏60度且相对湿度95％下1000小时、1500小时和200小时，利用相同的光频谱仪，量测放置室温下所使用的染料前后之最大吸收波长穿透率的差异。以下列镀膜穿透率变更方式，提供染料吸收特性之标准。对于穿透率之差异性，可当作一项与抗湿度成反比的指数；镀膜粘着于基材之粘合度，则由样品100处切开(I公分)的粘胶剥离测试来决定，其测试标准如日本工业标准(JIS)5400(1995年版本)所声明之方式进行。根据下列标准之规定，经剥离测试后提供样品条件之资料。
在三点刻度上评估染料吸收之特性，其中○表示低于1％、△表示不低于1％及×表示不低于5％。
以两点刻度提供镀膜粘着于基材之粘合度，其中○表示正常及×表示出现剥离。
(3)隔热
将样品放置摄氏80度下1000小时、1500小时和200小时，利用相同的光频谱仪，量测放置室温下所使用的染料前后之最大吸收波长穿透率的差异。以下列镀膜穿透率变更方式，提供染料吸收特性之标准。对于穿透率之差异性，可当作一项与隔热性成反比的指数；镀膜粘着于基材之粘合度，则由样品100处切开(Icm)的粘胶剥离测试来决定，其测试标准如日本工业标准(JIS)5400(1995年版本)所声明之方式进行。根据下列标准之规定，经剥离测试后提供样品条件之资料。
在三点刻度上评估染料吸收之特性，其中○表示低于1％、△表示不低于1％及×表示不低于5％。
以两点刻度提供镀膜粘着于基材之粘合度，其中○表示正常及×表示出现剥离。
表1丙烯型树脂合成例子
| 合成例子 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| MAA | 0.5 | 4 | 0.5 | ||||
| HEMA | 2 | ||||||
| CHMA | 10 | 50 | 10 | 10 | 50 | ||
| IBX | 96 | ||||||
| FM108 | 30 | ||||||
| MMA | 90 | 49.5 | 69.5 | 85 | 85 | 48 | |
| RUVA93 | 5 | ||||||
| Sumiriser-GS | 5 | ||||||
| Total | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 初始剂 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 酸值(毫克氢氧化钾/克) | 0 | 3,3 | 26.1 | 3.3 | 0 | 0 | 0 |
| 氢氧根值(毫克氢氧化钾/克) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 8.6 |
| 固体 | 40 | 40.1 | 39.9 | 40 | 39.9 | 40 | 40 |
| MW*1 | 185,100 | 173,100 | 152,000 | 182,000 | 194,000 | 192,000 | 168,000 |
| 丙烯型树脂 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
MAA＝甲基丙烯酸，HEMA＝2-羟基乙基甲基丙烯酸酯，CHMA＝环已烷甲基丙烯酸酯，IBX＝乙酸异戊酯，FM-108＝过氟辛基乙基(perfluorooctylethyl)甲基丙烯酸酯(日本共荣社股份有限公司产品，”光酯FM108”)，MMA＝甲基甲基丙烯酸酯，RUVA93＝紫外光吸收单体(日本大冢化学株式会社产品”RUVA93”)，Sumiriser-GS＝单体拥有防止氧化能力(日本住友化学工业株式会社产品”Sumiriser-GS”)，*1：重量单位平均分子重量。
表2丙烯型树脂合成例子
| 合成例子 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
| MAA | 0.5 | 5 | 0.5 | 0.5 | 2 | 0.5 | ||
| HEMA | 6 | 8 | ||||||
| CHMA | 50 | 50 | 50 | 15 | ||||
| IBX | 100 | |||||||
| FM108 | 5 | |||||||
| MMA | 43.5 | 45 | 41.5 | 99.5 | 58 | 20 | 50.5 | |
| RUVA93 | ||||||||
| TMBA | 25 | 70 | 35 | |||||
| NBMA | 10 | |||||||
| Total | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 初始剂 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | 0.7 | 0.5 |
| 酸值(毫克氢氧化钾) | 3.3 | 32.6 | 3.3 | 3.3 | 0 | 13 | 0 | 3.3 |
| 氢氧根值(毫克氢氧化钾) | 25.9 | 0 | 34.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 固体 | 39.9 | 40.1 | 40 | 39.9 | 40.1 | 40 | 39.9 | 39.9 |
| MW*1 | 165,100 | 170,000 | 172,000 | 205,000 | 155,000 | 387,000 | 212,000 | 175,000 |
| 丙烯型树脂 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 |
MAA＝甲基丙烯酸，HEMA＝2-羟基乙基甲基丙烯酸酯，CHMA＝环己烷甲基丙烯酸酯，IBX＝乙酸异戊酯，FM-108＝过氟辛基乙基(perfluorooctylethyl)甲基丙烯酸酯(日本共荣社股份有限公司产品，”光酯FM108”)，MMA＝甲基甲基丙烯酸酯，RUVA93＝紫外光吸收单体(日本大冢化学株式会社产品”RUVA93”)，*1：重量单位平均分子重量。
表3
| 例子 | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |||
| 染料 | A*1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||||
| B*2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||||||
| C*3 | 0.1 | ||||||||
| 形成可见光吸收层树脂化合物 | 丙烯型树脂 | 1 | 250 | ||||||
| 2 | 250 | ||||||||
| 3 | 250 | ||||||||
| 4 | 250 | ||||||||
| 5 | 250 | ||||||||
| 6 | 250 | ||||||||
| 7 | 250 | ||||||||
| 稀释溶剂 | MEK*4 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | |
| 甲苯*5 | |||||||||
| 形成镀膜条件 | 干燥温度(℃) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 干燥时间 | 3分 | 3分 | 3分 | 3分 | 3分 | 3分 | 3分 | ||
| 厚度*6 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
*1)四亚札紫质(Tetraazaporphyrin)型染料
*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolil squarlium)型染料
*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的产品
*4)MEK：甲乙基酮(Methylethyl ketone)(沸点约80℃)
*5)甲苯(燃点约110℃)
*6)厚度：干式膜厚度(微米)
表4
| 例子 | |||||||||
| 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | |||
| 染料 | A*1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||||
| B*2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||||||
| C*3 | 0.1 | ||||||||
| 形成可见光吸收层树脂化合物 | 丙烯型树脂 | 1 | |||||||
| 2 | 250 | 250 | |||||||
| 3 | |||||||||
| 4 | |||||||||
| 5 | |||||||||
| 6 | |||||||||
| 7 | |||||||||
| 8 | 250 | ||||||||
| 9 | |||||||||
| 10 | |||||||||
| 11 | |||||||||
| 12 | 250 | ||||||||
| 13 | 250 | ||||||||
| 14 | 250 | ||||||||
| 15 | 250 | ||||||||
| 稀释溶剂 | MEK*4 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | ||
| 甲苯*5 | 250 | ||||||||
| 形成镀膜条件 | 干燥温度(℃) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| 干燥时间 | 3分 | 30秒 | 30秒 | 3分 | 3分 | 3分 | 3分 | ||
| 厚度* | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
*1)四亚札紫质(Tetraazaporphyrin)型染料
*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料
*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的产品
*4)MEK：甲乙基酮(Methylethyl ketone)(沸点约80℃)
*5)甲苯(燃点约110℃)
*6)厚度：干式膜厚度(微米)
表5
| 例子 | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |||
| 染料 | A*1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||||
| B*2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||||||
| C*3 | 0.1 | ||||||||
| 估算结果 | 室温稳定度 | [A]24小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 湿度阻 | [A]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| [B]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]1,500小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [B]1,500小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]2,000小时 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [B]2,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| 热度阻 | [A]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| [B]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]1,500小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [B]1,500小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]2,000小时 | △ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [B]2,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
*1)四亚札紫质(Tetraazaporphyrin)型染料
*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料
*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的产品
[A]＝表中经过规定的时间吸收染料染料能力
[B]＝表中经过规定的时间粘性
表6
| 例子 | |||||||||
| 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | |||
| 染料 | A*1 | 0.1 | 0.1 | ||||||
| B*2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||||
| C*3 | |||||||||
| 估算结果 | 室温稳定度 | [A]24小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 湿度阻 | [A]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| [B]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]1,500小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [B]1,500小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]2,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [B]2,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| 热度阻 | [A]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| [B]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]1,500小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [B]1,500小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]2,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [B]2,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
*1)四亚札紫质(Tetraazaporphyrin)型染料
*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料
*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的产品
[A]＝表中经过规定的时间吸收染料染料能力
[B]＝表中经过规定的时间粘性
表7
| 比较例子 | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |||
| 染料 | A*1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||||
| B*2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||||
| C*3 | |||||||||
| 形成可见光吸收层树脂化合物 | 丙烯型树脂 | 1 | |||||||
| 2 | |||||||||
| 3 | |||||||||
| 4 | |||||||||
| 5 | |||||||||
| 6 | |||||||||
| 7 | |||||||||
| 8 | |||||||||
| 9 | 250 | ||||||||
| 10 | 250 | 250 | 250 | ||||||
| 11 | 250 | 250 | 250 | ||||||
| 稀释溶剂 | MEK*4 | 250 | 250 | 250 | 250 | 250 | |||
| 甲苯*5 | 250 | ||||||||
| 形成镀膜条件 | 干燥温度(℃) | 100℃ | 100℃ | 100℃ | 100℃ | 100℃ | 100℃ | 100℃ | |
| 干燥时间 | 3分 | 3分 | 30秒 | 30秒 | 3分 | 30秒 | 30秒 | ||
| 干燥膜厚度* | 10μm | 10μm | 10μm | 10μm | 10μm | 10μm | 10μm | ||
*1)四亚札紫质(Tetraazaporphyrin)型染料
*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料
*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的产品
表8
| 比较例子 | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |||
| 染料 | A*1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||||
| B*2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||||
| C*3 | |||||||||
| 估算结果 | 室温稳定度 | [A]24小时 | △ | △ | × | × | △ | × | × |
| 湿度阻 | [A]1,000小时 | × | × | × | × | × | × | × | |
| [B]1,000小时 | ○ | ○ | △ | △ | × | × | × | ||
| [A]1,500小时 | × | × | × | × | stop | stop | stop | ||
| [B]1,500小时 | × | × | stop | stop | stop | stop | stop | ||
| [A]2,000小时 | × | × | stop | stop | stop | stop | stop | ||
| [B]2,000小时 | × | × | stop | stop | stop | stop | stop | ||
| 热度阻 | [A]1,000小时 | × | × | × | × | × | × | × | |
| [B]1,000小时 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
| [A]1,500小时 | × | × | × | × | × | × | × | ||
| [B]1,500小时 | △ | △ | △ | △ | △ | △ | △ | ||
| [A]2,000小时 | × | × | × | × | × | × | × | ||
| [B]2,000小时 | △ | △ | △ | △ | × | × | × | ||
*1)四亚札紫项(Tetraazaporphyrin)型染料
*2)二吡唑基史奎里姆(Dipyrazolylsquarlium)型染料
*3)碳菎蒽(Anthraquinone)型染料，Azisia K.K.WAXOLINE Blue A/AP FW的产品
[A]＝表中经过规定的时间吸收染料染料能力
[B]＝表中经过规定的时间粘性
(结果)
1、范例1-14的结果可知，当使用丙烯酸型树脂作为粘结树脂，该丙烯酸型树脂之酸值介于0-30毫克氢氧化钾/克，氢氧根值介于0-30毫克氢氧化钾/克，且经由聚合包含上述公式(1)中单体之单体混合物，与(或)5-100wt.％之含氟原子不饱和单体而获得，
2、由范例5和6可知，当使用经由将紫外线光吸收单体与能防止氧化之单体共聚所获得之丙烯酸型树脂，即能促进抗湿与抗热度。
3、比较范例2与范例9可知，即使当干燥时间由3分钟缩减为30秒，抗热度、抗湿及室温的稳定性没有降低，并可防之染料在长时间中变坏。
4、比较范例2与范例10可知，即使当具有110度沸点之甲苯用于具有80度沸点之methylethyl ketone，而干燥时间由3分钟缩减为30秒，抗热度、抗湿及室温的稳定性没有降低，并可防之染料在长时间中变坏。
5、在相对的范例1与范例2中，室温的稳定度、抗湿度及抗热度降低，因为使用之丙烯酸型树脂的酸值与氢氧根值偏离本发明所指定的范围。
6、比较范例1与范例3可知，当具有110度沸点之甲苯用于具有80度沸点之methylethyl ketone，而干燥时间由3分钟缩减为30秒，抗湿度及室温的稳定度又进一步降低。
7、比较范例2与范例4可知，当使用沸点为摄氏110度之甲苯代替沸点为摄氏80度之methylethyl ketone，同时干燥时间由3分钟缩短为30秒，抗湿与室温的稳定度进一步降低。
8、在比较之范例5与范例6中，虽然酸值与氢氧根值皆落在0-30毫克氢氧化钾/克的范围中，公式(1)中呈现之单体和(或)含氟原子不饱和树脂，并没有包含于落在5-100wt.％之数量中。当这些树脂被用作为粘结树脂，不论干燥时间为3分钟或30秒，抗热度、抗湿度及室温的稳定性一定比当使用本发明考量之丙烯酸型树脂时低。
9、在比较之范例7中，使用了具有110度沸点之甲苯，干燥时间被缩短至30秒。抗热度、抗湿度及室温的稳定性一定比当使用本发明考量之丙烯酸型树脂时低。
Claims (5)
1、一种树脂组合物，其特征在于：包含一经由聚合以下列公式(1)表示的5-100wt.％单体和/或具有一过氟烷基基群或过氟醚基群的不饱和单体而获得的丙烯酸型树脂，其酸值介于0-30mgKOH/g，氢氧根值介于0-30mgKOH/g，并含有一种四亚札紫质型，二吡唑基次甲基型，二吡唑基史奎百合型，花青型，天蓝型，史奎百合型，二苯甲烷型，三苯甲烷型，恶嗪型，连氮型，磁吡宁型，紫卤素型，偶氮型，偶氮金属复合盐型，双偶氮型，碳菎葱型，戊二烯型，阴丹士林型，亚硝基型，金属硫复合型，靛蓝型，偶氮美丹型，呫啐型，恶诺型，吲哚苯胺型及喹啉型染料：
CH2＝CR-COOX(1)
其中R代表氢原子或甲基群，X代表有4-25碳原子的碳氢基群。
2、一种树脂组合物，其特征在于：叠置于权利要求1所述的树脂组合物所形成的膜层于一透明基层而得。
3、如权利要求2所述的的光学过滤器，其特征在于：另又包含一层具有以波长在780-1200纳米的范围内有最大吸收的染料所形成的近红外线吸收层。
4、如权利要求2所述的光学过滤器，其特征在于：其中形成膜层的树脂组合物包含了在780-1200纳米的波长范围内有最大吸收的染料。
5、一种电浆显示器，其特征在于：包含权利要求2-4的任一项所述的光学过滤器。
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