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KR101253373B1 - 점착제 조성물 및 광학 필터 - Google Patents

점착제 조성물 및 광학 필터 Download PDF

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KR101253373B1
KR101253373B1 KR1020077016139A KR20077016139A KR101253373B1 KR 101253373 B1 KR101253373 B1 KR 101253373B1 KR 1020077016139 A KR1020077016139 A KR 1020077016139A KR 20077016139 A KR20077016139 A KR 20077016139A KR 101253373 B1 KR101253373 B1 KR 101253373B1
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아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

구리 메시를 접착한 상태에서의 내습 시험 후의 변색 및 퇴색이 방지되어 있는 점착제 조성물을 제공한다. 또한, 내습성이 우수하고, 변색 및 퇴색이 방지되어 있는 광학 필터를 제공한다.
본 발명의 점착제 조성물은 구리 메시 (12) 를 피착체 (반사방지 필름 11) 에 접착하기 위한 점착제 조성물 (제 1의 점착제 (14)) 로서, 산가가 7㎎KOH/g 이하인 아크릴계 점착제와, 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 색소를 함유한다. 본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 색소가 안트라퀴논계 색소 및 포르피린계 색소로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 색소인 것이 바람직하다. 본 발명의 광학 필터 (10) 는 상기 서술한 점착제 조성물 (제 1의 점착제 (14)) 을 통하여, 구리 메시 (12) 가 피착체 (반사방지 필름 11) 에 접착되어 있다.

Description

점착제 조성물 및 광학 필터{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION AND OPTICAL FILTER}
본 발명은 구리 메시를 피착체에 접착하기 위한 점착제 조성물에 관한 것이다. 나아가, 영상 출력 장치, 특히 플라즈마 디스플레이 패널 (이하 「PDP 」라고 한다) 에 사용되는 광학 필터에 관한 것이다.
종래, PDP 에는 PDP 로부터 방출되는 전자파, 적외선 등을 차폐하는 것, 외부광의 반사를 방지하는 것, PDP 의 발색을 원하는 색으로 변환시키는 것 등을 목적으로 하여, PDP 의 앞면에 배치되는 필터가 필요하다고 여겨져 왔다. 이 광학 필터는 일반적으로, 유리 등의 투명 기판의 전후에 적외선 흡수 필름, 전자파 차폐용 도전성막, 반사 방지 필름 등을 적층한 것이다.
전자파 차폐용 도전성막으로는 예를 들어, 금속 메시가 사용되고, 특히 구리박에 그물코 형상의 패턴을 형성한 구리 메시가 널리 사용되고 있다. 이 구리 메시를, 투명 기판, 반사 방지 필름, 적외선 흡수 필름 등의 피착체에 접착할 때에는 점착제가 사용되고 있으며, 통상적으로, 그 점착제에는 색조를 보정하기 위한 착색 색소가 첨가되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조).
특허문헌 1 : 일본 공개특허공보 2003-283182호
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
그러나, 종래의 착색 색소를 첨가한 점착제를 사용하여 구리 메시를 피착체에 접착한 광학 필터는 내습성이 불충분하고, 내습 시험 후에 점착제가 녹색으로 변색되거나, 색소가 열화되어 퇴색되는 경우가 있었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 구리 메시를 접착한 상태에서의 내습 시험 후의 변색 및 퇴색이 방지되어 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명의 목적은 상기 점착제 조성물을 사용한, 내습성이 우수하고, 변색 및 퇴색이 방지되어 있는 광학 필터를 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명의 점착제 조성물은 구리 메시를 피착체에 접착하기 위한 점착제 조성물로서, 산가 (酸價) 가 7㎎KOH/g 이하인 아크릴계 점착제와, 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 색소를 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 색소가 안트라퀴논계 색소 및 포르피린계 색소로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 색소인 것이 바람직하다.
본 발명의 광학 필터는 상기 서술한 점착제 조성물을 통하여, 구리 메시가 피착체에 접착되어 있는 것을 특징으로 한다.
발명의 효과
본 발명의 점착제 조성물은 구리 메시를 피착체에 접착한 상태에서의 내습 시험 후의 변색 및 퇴색이 방지되어 있다.
또한, 본 발명의 광학 필터는 내습성이 우수하고, 변색 및 퇴색이 방지되어 있다.
도 1 은 본 발명의 광학 필터의 일 실시형태를 나타내는 단면도이다.
부호의 설명
10 : 광학 필터 11 : 반사 방지 필름 (피착체)
12 : 구리 메시 13 : 투명 기판
14 : 제 1 점착제 (점착제 조성물) 15 : 제 2 점착제
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
(점착제 조성물)
본 발명의 점착제 조성물은 구리 메시를 피착체에 접착하기 위한 것으로서, 아크릴계 점착제와 색소를 함유한다.
〈아크릴계 점착제〉
아크릴계 점착제는 아크릴계 단량체 단위를 주성분으로서 함유하는 중합체이다. 아크릴계 단량체로는 (메트)아크릴산, 이타콘산, (무수)말레산, (무수)푸말산, 크로톤산, 이들의 알킬에스테르를 들 수 있다. 여기서, 「(메트)아크릴산」은 아크릴산 및 메타크릴산을 총칭하는 것으로서 사용한다. 「(메트)아크릴레이트」도 마찬가지로, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 총칭하는 것으로서 사용한다.
아크릴계 단량체 중에서도, (메트)아크릴산 또는 그 알킬에스테르를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 여기서, 주성분으로 한다는 것은, (메트)아크릴산 또는 그 알킬에스테르가 아크릴계 점착제 전체량에 대하여 95 질량% 이상, 보다 바람직하게는 98 질량% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99 질량% 이상 함유하는 것을 의미한다. (메트)아크릴산의 알킬에스테르로는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, n-헵틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 점착제의 응집력을 향상시키기 위해서는, 가교점이 될 수 있는 관능기 (예를 들어, 히드록시기, 글리시딜기 등) 를 갖는 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 가교점이 될 수 있는 관능기를 갖는 단량체로는, 예를 들어 히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트 등을 들 수 있다.
그리고, 이러한 가교점을 갖는 단량체를 사용하는 경우에는 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 가교제를 가교점에 반응시켜 폴리머를 가교시킴으로써 응집력을 확보할 수 있다. 가교제로는 멜라민 수지, 우레아 수지, 에폭시 수지, 금속 산화물, 금속염, 금속 수산화물, 금속 킬레이트, 폴리이소시아네이트, 카르복실기 함유 폴리머, 산무수물, 폴리아민 등을 들 수 있으며, 가교점이 될 수 있는 관능기의 종류에 따라 적절하게 선택된다.
또한, 아크릴계 점착제는 산가가 7㎎KOH/g 이하이다. 또한, 산가가 0㎎KOH/g 이어도 된다. 바람직한 산가는 0 ~ 4㎎KOH/g 이다. 아크릴계 점착제의 산가가 7㎎KOH/g 이하임으로써, 내습 시험 후의 변색을 억제할 수 있다. 여기서 말하는 산가란, 지시약으로서 페놀프탈레인을 사용한 알코올성 수산화칼륨 (KOH) 의 적정에 의하여 구해지는 값이다.
아크릴계 점착제의 산가를 7㎎KOH/g 이하로 하려면, 아크릴계 단량체를 중합할 때에 산가가 상기 범위가 되도록 아크릴산의 공중합량을 조정하면 된다. 산가가 7㎎KOH/g 이하인 아크릴계 점착제는 시판되고 있기 때문에, 그 중에서 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서의 아크릴계 점착제의 유리 전이점 (Tg) 은 -40 ~ 40℃ 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -30 ~ 10℃ 이다.
〈색소〉
색소로는 히드록시기 (-OH) 및 아미노기 (-NH2) 를 갖지 않는 색소를 사용한다. 본 발명의 점착제 조성물 중의 색소는 히드록시기 (-OH) 및 아미노기 (-NH2) 를 갖지 않는 색소만을 실질적으로 함유하는 것이 바람직하다. 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 색소만을 실질적으로 함유한다는 것은, 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 색소가 본 발명의 점착제 조성물 중의 색소 전체량에 대하여, 95 질량% 이상, 보다 바람직하게는 98 질량% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99 질 량% 이상 함유하는 것을 의미한다.
색소 중에서도 보다 퇴색이나 변색을 억제하기 위해서는, 안트라퀴논계 색소 및 포르피린계 색소로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 색소를 사용하는 것이 바람직하다.
안트라퀴논계 색소로는 예를 들어 식 (1), 식 (2) 로 표시되는 화합물을 바람직하게 들 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112007051263873-pct00001
식 중, R1 ~ R8 은 각각 독립적으로 수소 원자, 염소 원자, 불소 원자, 브롬 원자, 시아노기, 벤질기, 탄소수 1 ~ 12 의 알킬기 (단, 상기 알킬기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 페닐기 (단, 상기 페닐기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 탄소수 1 ~ 12 의 알콕실기 (단, 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), -CO-Ra (단, Ra 는 탄소수 1 ~ 8 의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 시클로헥실기, 시클로헥실메틸기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기 중 어느 하나이다), -S-Rb (단, Rb 는 탄소수 1 ~ 8 의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 시클로헥실기, 시클로헥실메틸기, 1- 나프틸기 또는 2-나프틸기 중 어느 하나이다), 또는 -NH-Ph (단, Ph 는 페닐기로서, 그 페닐기의 수소 원자는 탄소수 1 ~ 10 의 알킬기, 탄소수 1 ~ 10 의 알콕실기로 치환되어 있어도 된다) 중 어느 하나이다.
[화학식 2]
Figure 112007051263873-pct00002
식 중, R9 ~ R22 는 각각 독립적으로 수소 원자, 염소 원자, 불소 원자, 브롬 원자, 시아노기, 벤질기, 탄소수 1 ~ 12 의 알킬기 (단, 상기 알킬기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 페닐기 (단, 상기 페닐기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 탄소수 1 ~ 12 의 알콕실기 (단, 상기 알콕실기의 수소 원자는 불소 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), -CO-Rc (단, Rc 는 탄소수 1 ~ 8 의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 시클로헥실기, 시클로헥실메틸기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기 중 어느 하나이다), -S-Rd (단, Rd 는 탄소수 1 ~ 8 의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 시클로헥실기, 시클로헥실메틸기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기 중 어느 하나이다) 또는 -NH-Ph (단, Ph 는 페닐기로서, 그 페닐기의 수소 원자는 탄소수 1 ~ 10 의 알킬기, 탄소수 1 ~ 10 의 알콕실기로 치환되어 있어도 된다) 중 어느 하나이다.
또한, 포르피린계 색소로는 식 (3) 으로 표시되는 구조를 갖는 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure 112007051263873-pct00003
식 중, R23 ~ R30 은 각각 독립적으로 수소 원자, 염소 원자, 불소 원자, 브롬 원자, 시아노기, 벤질기 (단, 상기 벤질기의 수소 원자는 불소 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 페닐기 (단, 상기 페닐기의 수소 원자는 불소 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 탄소수 1 ~ 10 의 알킬기 (단, 상기 알킬기의 수소 원자는 불소 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다) 또는 탄소수 1 ~ 10 의 알콕실기 (단, 상기 알콕실기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다) 중 어느 하나이다.
M 은 Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, VO, Co 또는 Mg 중 어느 하나이다.
히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 식 (1) 로 표시되는 안트라퀴논계 색소로서, 예를 들어 닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Violet A-R」, 「가야세트 Blue N」, 「가야세트 Blue FR」, 「가야세트 Green A-B」등을 들 수 있다. 또한, 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 식 (3) 으로 표시되는 포르피린계 색소로는, 예를 들어 야마다 화학사 제조, 상품명 「TAP-2」등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서는, 히드록시기 (-OH) 및 아미노기 (-NH2) 를 갖지 않는 색소로는 시아닌계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 이모늄계 색소 등 안트라퀴논계 색소 및 포르피린계 색소 이외의 색소를 함유해도 되지만, 퇴색이나 변색을 충분히 방지하기 위해서는, 안트라퀴논계 색소 및 포르피린계 색소 이외의 색소가 적은 것이 바람직하고, 안트라퀴논계 색소 및 포르피린계 색소만이 보다 바람직하다.
점착제 조성물에는 아크릴계 점착제 및 색소 이외에 다른 성분을 함유해도 된다. 다른 성분으로는, 예를 들어 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 광안정제, 열안정제 등을 들 수 있다.
이상 설명한 점착제 조성물은 아크릴계 점착제와 색소를 함유하고, 아크릴계 점착제의 산가가 7㎎KOH/g 이하이며, 색소가 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않기 때문에, 구리 메시를 접착한 상태에서의 내습 시험 후의 변색이나 퇴색이 방지되어 있다. 이 이유는 분명하지는 않지만, 산가가 7㎎KOH/g 이하인 아크릴계 점착제, 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 색소는 구리 이온과 킬레이트를 형성하기 어렵기 때문으로 생각된다.
(광학 필터)
다음으로, 본 발명의 광학 필터의 일 실시형태에 대하여 설명한다.
도 1 에 본 실시형태의 광학 필터의 단면도를 나타낸다. 본 실시형태의 광학 필터 (10) 는 피착체인 반사 방지 필름 (11) 과, 구리 메시 (12) 와, 투명 기판 (13) 을 갖고, 반사 방지 필름 (11) 과 구리 메시 (12) 가 제 1 점착제 (14) 를 통하여 접착되고, 구리 메시 (12) 와 투명 기판 (13) 이 제 2 점착제 (15) 를 통하여 접착되어 있다. 그리고, 이 광학 필터 (10) 에 있어서의 제 1 점착제 (14) 는 상기 서술한 본 발명의 점착제 조성물로 이루어져 있다.
반사 방지 필름 (11) 은 반사 방지성을 갖고 있으며, 예를 들어, 방현성 (안티글레어) 처리를 실시한 층 또는 저굴절률층을 갖는 것을 들 수 있다. 반사 방지 필름 (11) 의 바람직한 구성은 수지 필름의 편면에 저굴절률층을 갖는 구성이다. 상기 구성이 바람직한 이유는, 광학 필터 (10) 를 구성하는 투명 기판 (13) 이 만일 파손되었을 때에 파편의 비산을 방지할 수 있기 때문이다. 저굴절률층으로는 굴절률이 낮은 수지로 이루어지는 층, 굴절률이 낮은 무기 화합물로 이루어지는 층 등을 들 수 있다. 굴절률이 낮은 수지로는 불소 수지, 실리콘 수지, 플루오로실리콘 수지 등을 들 수 있다. 굴절률이 낮은 무기 화합물로는 이산화규소 등을 들 수 있다. 특히 폴리우레탄계 연질 수지의 편면에 비결정성 함불소 중합체로 이루어지는 저굴절률층을 갖는 반사 방지층이 바람직하고, 구체적으로는 아사히 가라스사 제조의 아크톱 (상품명) 등을 들 수 있다. 저굴절률이란, 구체적으로는 굴절률이 1.1 ~ 1.6 인 것이 바람직하고, 1.2 ~ 1.5 인 것이 보 다 바람직하며, 1.3 ~ 1.48 인 것이 더욱 바람직하다.
구리 메시 (12) 란, 구리 박막을 주지의 포토리소그래피법에 따라 패턴상으로 에칭하여 메시 패턴을 형성한 것이다. 이 구리 메시 (12) 는 높은 도전성을 갖는 점에서, 전자파 차폐층으로서의 기능을 발휘할 수 있다. 즉, PDP 본체로부터 방사되는 전자파를 차폐할 수 있다. 구리 메시 (12) 에서의 메시 패턴에 있어서의 개구율은 약 60 ~ 90% 정도로서 투광성이 확보되어 있는 것이 바람직하다. 메시의 바람직한 치수는 메시 폭 6 ~ 30㎛, 메시 피치 100 ~ 500㎛, 메시 두께 6 ~ 25㎛ 이다.
투명 기판 (13) 은 투명성을 가지면서 높은 강성을 갖는 기판이다. 투명 기판 (13) 을 구성하는 재료로는, 예를 들어 유리 및 수지를 들 수 있다. 수지로는 구체적으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 ; 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 등의 폴리아크릴레이트 ; 폴리카보네이트 (PC) ; 폴리스티렌 ; 트리아세테이트 ; 폴리비닐알코올 ; 폴리염화비닐 ; 폴리염화비닐리덴 ; 폴리에틸렌 ; 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 ; 폴리비닐부티랄 ; 금속 이온 가교 에틸렌메타크릴산 공중합체 ; 폴리우레탄 ; 셀로판 등을 들 수 있다. 상기 재료 중에서도, 유리, PET, PC, PMMA 가 바람직하다.
제 2 점착제 (15) 는 투명한 점착제이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체계, 아크릴산에스테르 공중합체계, 폴리염화비닐계, 에폭시 수지계, 폴리우레탄계, 아세트산비닐 공중합체계, 스티렌-아크릴 수지계, 폴리에스테르계, 폴리아미드계, 폴리올레핀계, 에틸렌-아세트산비닐 공중합 체계, 천연 고무계, 스티렌-부타디엔 고무계, 부틸 고무계, 재생 고무계, 실리콘 고무계의 점착제 등을 들 수 있다. 또한, 제 2 점착제 (15) 로서, 본 발명의 점착제 조성물을 사용해도 되고, 본 발명의 점착제 조성물로부터 색소를 제거한 것 이어도 된다. 바람직한 제 2 점착제로는, 본 발명의 점착제 조성물 또는, 색소를 제거한 본 발명의 점착제 조성물이다.
이 광학 필터 (10) 에는 적외선 흡수 필름이 적층되어 있어도 된다.
적외선 흡수 필름은 PDP 본체로부터 방사되는 근적외선을 흡수한다. 적외선 흡수 필름으로는, 근적외선 흡수능을 갖는 색소를 함유하는 투명한 합성 수지층으로 구성되는 것이 바람직하다. 이들 색소는 염료와 안료 모두 사용할 수 있다. 또한, 「근적외선 흡수능을 갖는 색소 (이하, 근적외선 흡수제라고 기재한다)」란, 적어도 근적외 영역 (파장 780 ~ 1300㎚) 의 광의 일부를 흡수할 수 있는 색소이면 되고, 또한 다른 파장 영역, 예를 들어 가시광에도 흡수능을 갖고 있는 색소이어도 된다.
또한, 그 근적외선 흡수제를 함유하는 투명한 수지층은 색조 보정능을 갖는 색소 (이하, 색조 보정제라고 기입한다) 를 함유하고 있어도 된다. 색조 보정제란, 가시광의 파장 영역 (파장 380 ~ 780㎚) 의 광을 바람직하게는 특정 파장 영역 (복수의 영역이어도 된다) 의 광을 특이적으로 흡수할 수 있는 색소이다. 근적외선 흡수제 및 색조 보정제를 함유시키는 베이스의 합성 수지는 특별히 한정되지 않고, 각종 투명한 열가소성 합성 수지 또는 열경화성 합성 수지를 사용할 수 있다.
적외선 흡수 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 0.5 ~ 25㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다.
근적외선 흡수제로는, 예를 들어 폴리메틴계, 프탈로시아닌계, 나프탈로시아닌계, 금속 착물계, 아미늄계, 이모늄계, 디이모늄계, 안트라퀴논계, 디티올 금속 착물계, 나프토퀴논계, 인돌페놀계, 아조계, 트리알릴메탄계의 화합물 등을 들 수 있다. 열선 흡수나 전자 기기의 노이즈 방지의 용도로는 최대 흡수 파장이 750 ~ 1100㎚ 인 근적외선 흡수제가 바람직하고, 금속 착물계, 아미늄계, 프탈로시아닌계, 나프탈로시아닌계, 디이모늄계가 특히 바람직하다. 근적외선 흡수제는 1 종류로 해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
색조 보정제는 가시광의 특정 파장역의 일부를 흡수하고, 투과 가시광의 색조를 개선하는 것이다. 색조 보정제로는 예를 들어, 아조계, 축합 아조계, 디이모늄계, 프탈로시아닌계, 안트라퀴논계, 인디고계, 페리논계, 페리렌계, 디옥사딘계, 퀴나크리돈계, 메틴계, 이소인돌리논계, 퀴노프탈론계, 피롤계, 티오인디고계, 금속 착물계 등의 주지의 유기 안료 및 유기 염료, 무기 안료를 들 수 있다.
색조 보정제 중에서도, 내후성이 양호함과 함께 적외선 흡수 필름의 주제 (主劑) 와의 상용성 (相溶性) 또는 분산성이 양호한 색소, 예를 들어 디이모늄계, 프탈로시아닌계, 안트라퀴논계 색소 중 1 종류 또는 2종 이상을 적절하게 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 광학 필터 (10) 를 제조하는 방법으로는, 먼저, 반사 방지 필름 (11) 에 제 1 점착제 (14) 를 도공한다. 투명 기판 (13) 에 제 2 점착제 (15) 를 통 하여 구리 메시 (12) 를 접착한다. 그리고, 반사 방지 필름 (11) 상에 도공한 제 1 점착제 (14) 와, 투명 기판 (13) 에 접착된 구리 메시 (12) 를 접착하여 광학 필터 (10) 을 얻는다.
제 1 점착제 (14) 및 제 2 점착제 (15) 의 도공법으로는, 예를 들어 딥 코트법, 롤 코트법, 스프레이 코트법, 그라비아 코트법, 콤마 코트법, 다이 코트법 등을 들 수 있다.
이상 설명한 광학 필터 (10) 는 상기 서술한 점착제 조성물로 이루어지는 제 1 점착제 (14) 에 의하여, 구리 메시 (12) 가 반사 방지 필름 (11) 에 접착되어 있다. 따라서, 이 광학 필터 (10) 는 내습성이 우수하고, 변색 및 퇴색을 억제할 수 있다.
또한, 이 광학 필터 (10) 는 전자파 차폐성 및 반사 방지성을 갖고 있어, PDP 용 필터로서 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 광학 필터는 상기 실시형태에 한정되지 않는다. 예를 들어, 피착체는 반사 방지 필름뿐만 아니라, 적외선 흡수 필름 등의 기타의 기능 필름이나 투명 기판이어도 된다. 즉, 상기 점착제 조성물로 이루어지는 제 1 점착제를 통하여, 구리 메시를 적외선 흡수 필름 또는 투명 기판에 접착한 광학 필터이어도 된다. 상기 기능 필름으로는, 기능이 부여된 수지 필름인 것이 바람직하다. 수지 필름의 두께는 0.5 ~ 500㎛ 가 바람직하고, 10 ~ 400㎛ 가 보다 바람직하다. 이들의 구성이어도 상기 서술한 실시형태와 동일한 효과를 발휘한다.
이하, 본 발명의 실시예를 들어 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정하여 해석되는 것은 물론 아니다.
또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 아크릴계 점착제의 산가는 이하와 같이 측정하였다.
먼저, 시료가 되는 아크릴계 점착제를 잘 저어 혼합한 후, 2g 을 천칭으로 정밀 칭량하였다. 이어서, 톨루엔/메탄올 (= 7/3 체적비) 의 혼합 용매 20㎖ 를 첨가하고, 교반하여 시료를 용해시켰다. 게다가, 페놀프탈레인 지시약 2 ~ 3 방울을 첨가하여, 재차 교반한 후, 0.02㏖/L 알코올성 KOH 로 적정하고, 담홍색이 15 초간 지속되는 점을 최종점으로 하였다. 또한, 블랭크 시험으로서, 시료를 첨가하지 않고 혼합 용매만으로 상기 조작을 실시하였다.
산가 (㎎KOH/g) = [(V1 - V2) × f × 1.122]/S
V1 : 본 시험에 있어서의 알코올성 KOH 의 첨가량 (㎖)
V2 : 공 시험에 있어서의 알코올성 KOH 의 첨가량 (㎖)
f : 알코올성 KOH 의 팩터
S : 시료의 중량 (g)
(제조예 1)
색소로서 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Violet A-R」) 0.02g 을 메틸에틸케톤 7.7g 에 용해하고, 추가로, 아크릴계 점착제 (토요 잉크 제조사 제조, 상품명 「NCK 101」, 산가 ; 0㎎KOH/g) 42.3g 및 경화제 (니혼 폴리우레탄사 제조, 상품명 「콜로네이트 HL」) 0.5g 을 용해시켜 제 1 점착제 (점착제 조성물) 를 조제한다. 이 제 1 점착제를 어플리케이터로, 두께 300㎛ 의 반사 방지 필름 (아사히 가라스사 제조, 상품명 「아크톱 URP 2199」) 상에 건조 도막의 두께가 25㎛ 가 되도록 코팅한다. 이어서, 구리박 메시 (다이니혼 인쇄사 제조, 250㎛ 피치품) 를, 제 2 점착제로서, 상기 점착제 조성물의 색소가 첨가되어 있지 않은 점착제를 통하여 유리 (투명 기판) 에 접착하고, 그 접합된 구리박 메시의 표면에, 제 1 점착제를 통하여 상기 반사 방지 필름을 접착한다. 마지막으로, 오토클레이브 처리 (60℃, 5 기압, 30 분) 를 실시하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 2)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Blue N」) 로 변경하는 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 3)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Blue FR」) 로 변경하는 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 4)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Green A-B」) 로 변경하고, 아크릴계 점착제를 토요 잉크 제조사 제조, 상품명 「EXK 04-488」 (산가 ; 6.2㎎KOH/g) 53.2g 으로 변경하는 것 이외에는 제조예 1 과 동일하 게 하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 5)
색소를 포르피린계 색소 (야마다 화학사 제조, 상품명 「TAP-2」) 로 변경하는 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 6)
색소의 포르피린계 색소 (야마다 화학사 제조, 상품명 「TAP-2」) 를 0.02g 추가하는 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 7)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Blue A-2R」, 히드록시기를 갖는다) 로 변경하는 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 8)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Green A-G」, 히드록시기 및 아미노기를 갖는다) 로 변경하는 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 9)
아크릴계 점착제를 소켄 화학사 제조, 상품명 「SK 다인 2094」(산가 ; 27.2㎎KOH/g) 62.6g 으로 변경하는 것 이외에는 제조예 1 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조한다.
(제조예 11)
색소로서 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Violet A-R」) 0.02g 을 메틸에틸케톤 7.7g 에 용해시키고, 추가로, 아크릴계 점착제 (토요 잉크 제조사 제조, 상품명 「NCK 101」, 산가 ; 0㎎KOH/g, Tg : -20℃) 42.3g 및 경화제 (니혼 폴리우레탄사 제조, 상품명 「콜로네이트 HL」) 0.5g 을 용해시켜 제 1 점착제 (점착제 조성물) 를 조제하였다. 수지 필름의 편면에 저굴절률층을 갖는 구성인 두께 300㎛ 의 반사 방지 필름 (아사히 가라스사 제조, 상품명 「아크톱 URP 2199」, 저굴절률층의 굴절률 : 1.34) 을 준비하였다. 상기 반사 방지 필름의 저굴절률층과 반대측의 면 상에, 상기 제 1 점착제가, 어플리케이터로, 건조 도막의 두께가 25㎛ 가 되도록 코팅되었다.
이어서, 구리박 메시 (메시 폭 : 12㎛, 메시 피치 : 250㎛, 메시 두께 : 12㎛) 가 두께 100㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 접착제를 통하여 적층된 메시 필름 (다이니혼 인쇄사 제조) 이 준비되었다. 상기 메시 필름의 구리박 메시가 적층되어 있지 않은 면과, 두께 2.5㎜ 의 유리 기판 (투명 기판) 을, 제 2 점착제를 통하여 접착하였다. 제 2 점착제란, 색소가 첨가되어 있지 않은 것 이외에는 상기 제 1 점착제와 동일한 점착제이다. 상기 메시 필름이 접착된 유리 기판의 구리박 메시측의 표면에, 상기 제 1 점착제를 통하여 상기 반사 방지 필름을 접착하였다. 마지막으로, 오토클레이브 처리 (60℃, 5 기압, 30 분) 를 실시하여 광학 필터를 제조하였다.
(제조예 12)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Blue N 」) 로 변경한 것 이외에는 제조예 11 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조하였다.
(제조예 13)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Blue FR」) 로 변경한 것 이외에는 제조예 11 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조하였다.
(제조예 14)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Green A-B」) 로 변경하고, 아크릴계 점착제를 토요 잉크 제조사 제조, 상품명 「EXK 04-488」(산가 ; 6.2㎎KOH/g) 53.2g 으로 변경한 것 이외에는 제조예 11 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조하였다.
(제조예 15)
색소를 포르피린계 색소 (야마다 화학사 제조, 상품명 「TAP-2」) 로 변경한 것 이외에는 제조예 11 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조하였다.
(제조예 16)
색소로서 추가로 포르피린계 색소 (야마다 화학사 제조, 상품명 「TAP-2」) 를 0.02g 추가한 것 이외에는 제조예 11 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조하였다.
(제조예 17)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Blue A-2R」, 히드록시기를 갖는다) 로 변경한 것 이외에는 제조예 11 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조하였다.
(제조예 18)
색소를 안트라퀴논계 색소 (닛폰 가야쿠사 제조, 상품명 「가야세트 Green A-G」, 히드록시기 및 아미노기를 갖는다) 로 변경한 것 이외에는 제조예 11 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조하였다.
(제조예 19)
아크릴계 점착제를 소켄 화학사 제조, 상품명 「SK 다인 2094」(산가 ; 27.2㎎KOH/g) 62.6g 으로 변경한 것 이외에는 제조예 11 과 동일하게 하여 광학 필터를 제조하였다.
제조예 1 ~ 9, 제조예 11 ~ 19 에서 얻어진 광학 필터에 대하여 다음과 같이 하여 내습성을 평가하였다. 즉, 온도 60℃, 습도 95%RH 로 설정한 항온 항습 시험기 (토쿄 리카 기계사 제조, KCH-1000) 내에 각 광학 필터를 500 시간 방치하였다. 이어서, 항온 항습 시험기로부터 꺼낸 각 광학 필터로부터 80 × 80㎜ 의 사각의 시험편을 잘라내었다. 그리고, 그 시험편의 투과 스펙트럼을, 분광 광도계 (시마즈 제작소사 제조, UV-3100) 를 사용하여, 파장 380 ~ 780㎚ 의 범위에서 측정하였다. 측정된 투과 스펙트럼에 있어서의 극대치를 투과율의 극대치 T (λmax) 로 하였다. 또한, JIS Z8701-1999 에 기초하여 색도 (x, y) 를 구하였다. 또한, 각 수치는 실내 공기의 투과율을 비교 대조로 하였다.
그리고, 항온 항습 시험기 내에 500 시간 방치하기 전에 미리 측정해 둔 시험편의 투과율의 극대치 및 색도와, 상기한 바 대로 측정한 항온 항습 시험기 내에 500 시간 방치 후의 투과율의 극대치 T (λmax) 및 색도 (x, y) 의 차를 구하였다. 그 결과를 표 1 에 나타낸다.
여기서, 색도의 차인 Δx, Δy 가 모두 0.005 미만 (절대치) 이면 변색이 억제되어 있다고 할 수 있다. 또한, 극대치의 차인 ΔT (λmax) 가 3% 미만 (절대치) 이면 퇴색이 억제되어 있다고 할 수 있다.
제조예
No.
아크릴계 점착제 색소 내습 시험 결과
상품명 산가
(㎎KOH/g)
상품명 관능기
-OH
관능기
-NH2
변색 퇴색
ΔT
(λmax)
(%)
Δx Δy
1 N 0 VA 없음 없음 0.002 0.003 0.6
2 N 0 BN 없음 없음 0.001 0.002 -1.0
3 N 0 BF 없음 없음 0.003 0.001 -1.2
4 E 6.2 GAB 없음 없음 0.003 0.002 1.4
5 N 0 T 없음 없음 0.001 0.003 0.3
6 N 0 VA+T 없음 없음 0.001 0.002 0.5
7 N 0 BA 있음 없음 0.001 0.006 -0.3
8 N 0 GAG 있음 있음 0.011 -0.002 15.2
9 S 27.2 VA 없음 없음 -0.006 0.001 -0.5
11 N 0 VA 없음 없음 0.002 0.003 0.6
12 N 0 BN 없음 없음 0.001 0.002 -1.0
13 N 0 BF 없음 없음 0.003 0.001 -1.2
14 E 6.2 GAB 없음 없음 0.003 0.002 1.4
15 N 0 T 없음 없음 0.001 0.003 0.3
16 N 0 VA+T 없음 없음 0.001 0.002 0.5
17 N 0 BA 있음 없음 0.001 0.006 -0.3
18 N 0 GAG 있음 있음 0.011 -0.002 15.2
19 S 27.2 VA 없음 없음 -0.006 0.001 -0.5
표 중의 상표명은 이하와 같다.
(아크릴계 점착제)
N : NCK 101
E : EXK 04-488
S : SK 다인 2094
(색소)
VA : 가야세트 Violet A-R
BN : 가야세트 Blue N
BF : 가야세트 Blue FR
GAB : 가야세트 Green A-B
T : TAP-2
BA : 가야세트 Blue A-2R
GAG : 가야세트 Green A-G
산가가 7㎎KOH/g 이하인 아크릴계 점착제와, 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 안트라퀴논계 색소 및 포르피린계 색소로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 색소를 함유하는 점착제 조성물에 의하여, 구리 메시를 반사 방지 필름에 접착한 제조예 1 ~ 6, 제조예 11 ~ 16 광학 필터는 내습 시험 후에도 변색 및 퇴색이 억제되어 있었다.
이에 대하여, 히드록시기를 갖는 안트라퀴논계 색소를 갖는 점착제 조성물에 의하여, 구리 메시를 반사 방지 필름에 접착한 제조예 7, 제조예 17 의 광학 필터는 내습 시험 후에 변색이 보였다.
히드록시기 및 아미노기를 갖는 안트라퀴논계 색소를 갖는 점착제 조성물에 의하여, 구리 메시를 반사 방지 필름에 접착한 제조예 8, 제조예 18 의 광학 필터는 내습 시험 후에 변색 및 퇴색이 보였다.
산가가 7㎎KOH/g 을 초과하는 아크릴계 점착제를 갖는 점착제 조성물에 의하여, 구리 메시를 반사 방지 필름에 접착한 제조예 9, 제조예 19 의 광학 필터는 내습 시험 후에 변색이 보였다.
본 발명의 구리 메시를 접착한 상태에서의 내습 시험 후의 변색 및 퇴색이 방지되어 있는 점착제 조성물을 사용함으로써, 내습성이 우수하고, 변색 및 퇴색이 방지되어 있는 광학 필터를 제공할 수 있다. 이 광학 필터는 전자파 차폐성 및 반사 방지성을 갖고 있어, PDP 용 필터로서도 우수하다.
또한, 2005 년 1 월 21 일에 출원된 일본 특허 출원 2005-013717호의 명세서, 특허 청구의 범위, 도면 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하여, 본 발명 명세서의 개시로서 도입한다.

Claims (9)

  1. 구리 메시를 피착체에 접착하기 위한 점착제 조성물로서,
    산가 (酸價) 가 7㎎KOH/g 이하인 아크릴계 점착제와, 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 색소를 함유하고,
    상기 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 색소가, 하기 식 (1) 또는 식 (2) 로 표시되는 안트라퀴논계 색소 및 하기 식 (3) 으로 표시되는 포르피린계 색소로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 색소인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112012069650496-pct00008
    [식 중, R1 ~ R8 은 각각 독립적으로 수소 원자, 염소 원자, 불소 원자, 브롬 원자, 시아노기, 벤질기, 탄소수 1 ~ 12 의 알킬기 (단, 상기 알킬기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 페닐기 (단, 상기 페닐기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 탄소수 1 ~ 12 의 알콕실기 (단, 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), -CO-Ra (단, Ra 는 탄소수 1 ~ 8 의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 시클로헥실기, 시클로헥실메틸기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기 중 어느 하나이다), -S-Rb (단, Rb 는 탄소수 1 ~ 8 의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 시클로헥실기, 시클로헥실메틸기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기 중 어느 하나이다), 또는 -NH-Ph (단, Ph 는 페닐기로서, 그 페닐기의 수소 원자는 탄소수 1 ~ 10 의 알킬기, 탄소수 1 ~ 10 의 알콕실기로 치환되어 있어도 된다) 중 어느 하나이다.];
    [화학식 2]
    Figure 112012069650496-pct00009
    [식 중, R9 ~ R22 는 각각 독립적으로 수소 원자, 염소 원자, 불소 원자, 브롬 원자, 시아노기, 벤질기, 탄소수 1 ~ 12 의 알킬기 (단, 상기 알킬기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 페닐기 (단, 상기 페닐기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 탄소수 1 ~ 12 의 알콕실기 (단, 상기 알콕실기의 수소 원자는 불소 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), -CO-Rc (단, Rc 는 탄소수 1 ~ 8 의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 시클로헥실기, 시클로헥실메틸기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기 중 어느 하나이다), -S-Rd (단, Rd 는 탄소수 1 ~ 8 의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 시클로헥실기, 시클로헥실메틸기, 1-나프틸기 또는 2-나프틸기 중 어느 하나이다) 또는 -NH-Ph (단, Ph 는 페닐기로서, 그 페닐기의 수소 원자는 탄소수 1 ~ 10 의 알킬기, 탄소수 1 ~ 10 의 알콕실기로 치환되어 있어도 된다) 중 어느 하나이다.];
    [화학식 3]
    Figure 112012069650496-pct00010
    [식 중, R23 ~ R30 은 각각 독립적으로 수소 원자, 염소 원자, 불소 원자, 브롬 원자, 시아노기, 벤질기 (단, 상기 벤질기의 수소 원자는 불소 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 페닐기 (단, 상기 페닐기의 수소 원자는 불소 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다), 탄소수 1 ~ 10 의 알킬기 (단, 상기 알킬기의 수소 원자는 불소 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다) 또는 탄소수 1 ~ 10 의 알콕실기 (단, 상기 알콕실기의 수소 원자는 불소 원자 또는 염소 원자로 치환되어 있어도 된다) 중 어느 하나이다.
    M 은 Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, VO, Co 또는 Mg 중 어느 하나이다.].
  2. 제 1 항에 있어서,
    색소로서 히드록시기 및 아미노기를 갖지 않는 색소만을 실질적으로 함유하는 점착제 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 산가가 7㎎KOH/g 이하인 아크릴계 점착제가 (메트)아크릴산 또는 그 알킬에스테르를 주성분으로 하는 점착제인 점착제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물을 통하여, 구리 메시가 피착체에 접착되어 있는 광학 필터.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 피착체가 반사 방지 필름인 광학 필터.
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 피착체가 수지 필름인 광학 필터.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
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