CN113788786A - 一种精喹禾灵中间体杂质及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种精喹禾灵中间体杂质及其制备方法，属于有机合成的技术领域。本发明以N‑(4‑氯‑2‑硝基苯基)‑3‑氧代丁酰胺和双乙烯酮为原料，在催化剂催化下合成了杂质5‑乙酰基‑1‑(4‑氯‑2‑硝基‑苯基)‑6‑羟基‑4‑甲基‑1H‑吡啶‑2‑酮。本发明通过制备N‑(4‑氯‑2‑硝基苯基)‑3‑氧代丁酰胺中间体杂质，从而为N‑(4‑氯‑2‑硝基苯基)‑3‑氧代丁酰胺的质量控制提供合格的对照品，进而提高中间体N‑(4‑氯‑2‑硝基苯基)‑3‑氧代丁酰胺的质量标准，同时为N‑(4‑氯‑2‑硝基苯基)‑3‑氧代丁酰胺在后续的应用反应中所产生的副产物的研究提供重要的指导意义。
Description
技术领域
本发明属于有机合成的技术领域，具体涉及一种精喹禾灵中间体杂质及其制备方法。
背景技术
精喹禾灵又叫精禾草克、闲锄。是在合成喹禾灵的过程中去除了非活性的光学异构体(L-体)后的改良制品。精喹禾灵是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。
N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺，CAS：34797-69-8，是合成精喹禾灵的中间体，目前合成N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的主要原料为对氯邻硝基苯胺和双乙烯酮，其反应方程式如下：
然而在该方法的合成过程中，在碱性条件下，容易产生杂质5-乙酰基-1-(4-氯-2-硝基-苯基)-6-羟基-4-甲基-1H-吡啶-2-酮，英文名称为5-Acetyl-1-(4-chloro-2-nitro-phenyl)-6-hydroxy-4-methyl-1H-pyridin-2-one，反应方程式如下：
由于原料中杂质的研究有利于N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺产品质量及其后续反应过程中产生杂质的研究，因此获得杂质对照品对产品控制具有重要的意义，目前对N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺中的杂质未见文献报道。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种精喹禾灵中间体杂质及其制备方法，以解决上述问题。
一种精喹禾灵中间体杂质的制备方法，步骤如下：
(1)称取一定量的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺于四口烧瓶内，加一定量的溶剂，加热使固体全溶，得溶液；搅拌下加入催化剂；
(2)待固体全部溶解后，开始滴加双乙烯酮，规定时间内滴加完成；保温反应，HPLC检测跟踪至N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤5％；
(3)保温结束后，趁热过滤，去掉不溶物；滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，继续降温至0～10℃，过滤，干燥，得杂质。
所述杂质结构如下：
优选的，所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、石油醚等，优选为甲苯溶剂。
优选的，所述步骤(1)的溶液中，N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为20～60％，优选为40％。
优选的，所述步骤(2)中，保温反应温度为50～100℃，优选为70℃。
优选的，所述催化剂为三乙胺、吡啶、三乙醇胺等有机碱催化剂，优选为三乙胺催化剂。
优选的，所述N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与催化剂投料的摩尔比为1:0.05～0.30，优选摩尔比为1:0.20。
优选的，所述N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:1～2，优选摩尔比为1:1.5。
本发明的有益效果为：
本发明通过制备N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺中间体杂质，从而为N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量控制提供合格的对照品，进而提高中间体N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量标准，同时为N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺在后续的应用反应中所产生的副产物的研究提供重要的指导意义。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明式Ⅰ化合物的HNMR图谱；
图2是本发明式Ⅰ化合物的CNMR图谱；
图3是本发明式Ⅰ化合物的二维碳谱。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)称取含量为96.5％的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺20g置于四口烧瓶内，加入甲苯80g，此时N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为20％，搅拌加热至70℃，固体全部溶解；按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与吡啶投料的摩尔比为1:0.15加入催化剂；
(2)按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:2.0，滴加含量为98％的双乙烯酮13.20g，滴加完成后保温反应10h，HPLC检测N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤18.9％；
(3)趁热过滤反应液，将滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，冰水浴继续降温至10℃，保温30min，过滤，干燥，得杂质7.210g，收率29.54％，HPLC检测杂质含量为94.0％。使用吡啶催化剂，反应慢。
实施例2
(1)称取含量为96.5％的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺20g置于四口烧瓶内，加入甲苯80g，此时N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为20％，搅拌加热至50℃，固体全部溶解；按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与三乙胺投料的摩尔比为1:0.10加入催化剂；
(2)按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:2.0，滴加含量为98％的双乙烯酮13.2g；滴加完成后保温反应10h，HPLC检测N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤5％；
(3)趁热过滤反应液，将滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，冰水浴继续降温至10℃，保温30min，过滤，干燥，得杂质12.10g，收率49.86％，HPLC检测杂质含量为96.0％。
实施例3
(1)称取含量为96.5％的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺30g置于四口烧瓶内，加入甲苯70g，此时N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为30％，搅拌加热至60℃，固体全部溶解；按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与三乙胺投料的摩尔比为1:0.3加入催化剂；
(2)按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:1.25，滴加含量为98％的双乙烯酮12.1g，滴加完成后保温反应5h，HPLC检测N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤5％；
(3)趁热过滤反应液，将滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，冰水浴继续降温至10℃，保温10min，过滤，干燥，得杂质17.3g，收率47.52％，HPLC检测杂质含量为96.4％。
实施例4
(1)称取含量为96.5％的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺30g置于四口烧瓶内，加入甲苯70g，此时N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为30％，搅拌加热至70℃；按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与三乙胺投料的摩尔比为1:0.25加入催化剂；
(2)按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:1.5，滴加含量为98％的双乙烯酮15.0g，滴加完成后保温反应4h，HPLC检测N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤5％；
(3)趁热过滤反应液，将滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，冰水浴继续降温至10℃，保温10min，过滤，干燥，得杂质21.7g，收率58.05％，HPLC检测杂质含量为97.2％。
实施例5
(1)称取含量为96.5％的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺60g置于四口烧瓶内，加入甲苯40g，此时N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为60％，搅拌加热至70℃，固体全部溶解；按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与三乙胺投料的摩尔比为1:0.15加入催化剂；
(2)按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:1.75，滴加含量为98％的双乙烯酮33.40g，滴加完成，继续保温反应5h，检测N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤5％；
(3)趁热过滤反应液，将滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，冰水浴继续降温至10℃，保温20min，过滤，干燥，得杂质47.3g，收率65.0％，HPLC检测杂质含量为97.9％。
实施例6
(1)称取含量为96.5％的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺40g置于四口烧瓶内，加入甲苯60g，此时N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为40％，搅拌加热至70℃，固体全部溶解；按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与三乙胺投料的摩尔比为1:0.05加入催化剂。
(2)按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:1.5，滴加含量为98％的双乙烯酮19.30g，滴加完成；升温至100℃保温反应2h，HPLC检测N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤5％；
(3)趁热过滤反应液，将滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，冰水浴继续降温至10℃，保温10min，过滤，干燥，得杂质23.6g，收率48.92％，HPLC检测杂质含量为95.3％。
实施例7
(1)称取含量为96.5％的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺40g置于四口烧瓶内，加入甲苯60g，此时N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为40％，搅拌加热至70℃；按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与三乙胺投料的摩尔比为1:0.2加入催化剂。
(2)按照N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:1.5，滴加含量为98％的双乙烯酮19.3g，滴加完成，继续保温反应4h，检测N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤5％；
(3)趁热过滤反应液，将滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，冰水浴继续降温至10℃，保温30min，过滤，干燥，得杂质38.9g，收率66.45％，经HPLC检测杂质含量为98.2％。
尽管通过参考附图并结合优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求所述的保护范围为准。
Claims (9)
1.一种精喹禾灵中间体杂质，如式Ⅰ所示：
2.一种制备如权利要求1所述精喹禾灵中间体杂质的方法，其特征在于，步骤如下：
(1)称取一定量的N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺于四口烧瓶内，加一定量的溶剂，加热使固体全溶；搅拌下加入催化剂；
(2)待固体全部溶解后，开始滴加双乙烯酮，规定时间内滴加完成；保温反应，HPLC检测跟踪至N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺剩余量≤5％；
(3)保温结束后，趁热过滤，去掉不溶物；滤液缓慢降至室温以后，逐渐有固体析出，继续降温至0～10℃，过滤，干燥，得杂质。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈或石油醚。
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)的溶液中，N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺的质量浓度为20-60％。
5.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，保温反应温度为50～100℃。
6.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化剂为三乙胺、吡啶、三乙醇胺有机碱催化剂。
7.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述催化剂为三乙胺催化剂。
8.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与催化剂投料的摩尔比为1:0.05～0.30。
9.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述N-(4-氯-2-硝基苯基)-3-氧代丁酰胺与双乙烯酮投料的摩尔比为1:1～2。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101941947A (zh) * | 2010-08-27 | 2011-01-12 | 山东京博控股发展有限公司 | 一种2-氯-6-羟基喹喔啉的合成方法 |
| CN102180840A (zh) * | 2011-03-15 | 2011-09-14 | 安徽丰乐农化有限责任公司 | 6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺 |
| CN102590415A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 江苏丰山集团有限公司 | 测定精喹禾灵原药中间体2,6-二氯喹喔啉中的硫分杂质含量的方法 |
| CN102584723A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 江苏丰山集团有限公司 | 以双乙烯酮合成2,6-二氯喹喔啉的方法 |
| CN107739343A (zh) * | 2017-09-07 | 2018-02-27 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种生产精喹禾灵的环保型工艺 |
| CN112409274A (zh) * | 2019-08-23 | 2021-02-26 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 一种精喹禾灵原药的合成工艺 |
-
2021
- 2021-09-14 CN CN202111074250.6A patent/CN113788786A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101941947A (zh) * | 2010-08-27 | 2011-01-12 | 山东京博控股发展有限公司 | 一种2-氯-6-羟基喹喔啉的合成方法 |
| CN102180840A (zh) * | 2011-03-15 | 2011-09-14 | 安徽丰乐农化有限责任公司 | 6-氯-2-羟基喹喔啉的制备新工艺 |
| CN102590415A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 江苏丰山集团有限公司 | 测定精喹禾灵原药中间体2,6-二氯喹喔啉中的硫分杂质含量的方法 |
| CN102584723A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 江苏丰山集团有限公司 | 以双乙烯酮合成2,6-二氯喹喔啉的方法 |
| CN107739343A (zh) * | 2017-09-07 | 2018-02-27 | 京博农化科技股份有限公司 | 一种生产精喹禾灵的环保型工艺 |
| CN112409274A (zh) * | 2019-08-23 | 2021-02-26 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 一种精喹禾灵原药的合成工艺 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |