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CN1112414C - 具有强烈彩虹色效果的珍珠颜料、其制备方法和用途 - Google Patents

具有强烈彩虹色效果的珍珠颜料、其制备方法和用途 Download PDF

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Abstract

本发明开发了珍珠颜料使其具有基于干涉色产生的高亮度和高彩虹色效果。向形成于片状基体的表面上的金属氧化物涂层中加入钙和镁，所述氧化物涂层主要由金红石或锐钛矿型氧化钛构成，使得能够降低涂层表面的孔隙度(或改良光滑度)，从而改良珍珠颜料珍珠光泽和基于干涉色产生的高彩虹色效果(或色度)。

Description

具有强烈彩虹色效果的珍珠颜料、其制备方法和用途
本发明涉及一种珍珠颜料，它具有优异的干涉色的亮度和色度，本发明具体涉及这样一种珍珠颜料，在它覆盖层状基体的金属氧化物涂层中含有钙和镁，并且涂层主要由氧化钛构成，从而具有高折射率、高度的表面光滑度和干涉光产生的高度彩虹色效果，还涉及其制备方法和用途。
珍珠颜料可以购买到，并可用于在诸如云母的片状基体上用具有高折射率的透明或者半透明金属氧化物如氧化钛或氧化铁涂覆形成的各种颜料领域。应当了解，具有高折射率的金属氧化物用作涂覆材料，因为根据下面的等式(1)高折射率产生入射光的高的表面反射性(见Nakahara：“Science of Colors”，Baifukan)，或者高光泽，并且可以使采用小厚度得到干涉色(彩虹色)成为可能，从而防止了任何光的散射并得到具有高色度的颜料。等式(1)：R＝(n-1)2(n+1)2[其中R意指反射率，n意指折射率]。
可以认为，彩虹色是由金属氧化物涂层表面反射的入射光线和在层状基体和金属氧化物涂层表面之间界面上反射的入射光线相互干涉而产生。因此，如果用于涂层的材料具有高折射率、是透明光滑的并且具有均匀的光学性质，就可以通过干涉得到一种具有高度珠光光泽(亮度)和高度彩虹色的颜料。
众所周知，在层状基体表面上金属氧化物涂层的孔隙度还与其折射率有很大的关系。Dr.Yoldas公布了下面的等式(2)，它表示折射率和孔隙度之间的关系。
等式(2)：np2＝(n2-1)(1-p/100)+1[其中np表示表观相对折射率，p表示孔隙度(％)，n表示折射率]。
根据上述等式(2)，如果例如n为2.9值的金红石型二氧化钛具有30％的孔隙度p，其np为2.49，而当孔隙度为0％时，其反射率为24％，则当孔隙度为30％时，其反射率降低到18％。甚至如果采用高折射率的材料作为涂覆材料，则在涂层上存在空隙(或者说高孔隙度)降低了其反射率，因此难以提供高的光泽，并且也降低了其光滑度，结果难以生产出通过干涉得到良好彩虹色效果(或者色度)的颜料。
这些现象必然导致采用常规市售氧化钛涂覆云母的珍珠颜料在珠光光泽(亮度)方面不能令人满意，并且通过干涉产生的彩虹色的效果低(或者是它们的低色度)。
另一方面，已经推荐了一种着色片状颜料，它有一个在片状基体上含有如钙或镁的金属化合物涂层，例如含有钙或镁的金属化合物(如氢氧化物，或者不溶性碳酸盐或草酸盐)作为无机粘合剂使有机颜料粘附到片状基体的有机颜料(参见日本专利申请公开58-21455)，或者通过在片状云母颗粒上形成锐钛矿型的氧化钛层并且用周期表II族(包括钙和镁)任何一种元素的金属卤化物(认为是用作金红石的改进剂)来进行处理(参见日本专利申请公开59-170151)，但是它们都没有实现该发明预期通过加入钙或镁来提高烧结性(降低孔隙度)的效果。
因此，常规市售的珍珠颜料不能令人满意，因为它们的金属氧化物涂层具有高度的孔隙度，并难以提供满意的光泽，或者彩虹色。
根据我们的提高常规珍珠颜料性质的近期研究结果，我们，本发明者发现，向金属氧化物涂层中加入一种特定的金属会产生一种烧结效果(降低孔隙度)并改进涂层表面的光滑度。本发明以我们的这些发现为基础，涉及一种改良的珍珠颜料，该颜料通过干涉(色度)以存在最好的彩虹色而得到高珠光光泽和高彩虹色效果。
因此，本发明提供了一种具有如下面的(1)～(4)项表示的高度彩虹色效果的珍珠颜料，一种如(5)和(6)所示的制备珍珠颜料的方法和如(7)所示的含有该珍珠颜料的涂料、塑料、油墨或者化妆品。
(1)一种珍珠颜料，具有在片状基体表面上的且主要由氧化钛构成的金属氧化物涂层，其特征在于其中金属氧化物涂层含有钙和镁。
(2)一种如(1)所说的珍珠颜料，其中在该金属氧化物涂层中氧化钛的量，基于所述珍珠颜料总量并以二氧化钛计，是20～70重量％，所述钙和镁分别以其钛酸盐形式存在，并且所述钙和镁的总量以其氧化物计是0.2～10重量％。
(3)一种如(1)或(2)所说的珍珠颜料，其中在该金属氧化物涂层中钙和镁的原子比(Ca/Mg)为0.5-5.0。
(4)一种如(1)-(3)的任一项所述珍珠颜料，其中在该金属氧化物涂层中氧化钛是金红石型的二氧化钛。
(5)一种珍珠颜料的制备方法，包括将含有钙和镁离子的混合水溶液加入到片状基体在水中的悬浮液内，在搅拌并保持悬浮液为酸性的条件下，将(a)通过把钙和镁盐加入到含有钛离子水溶液得到的混合溶液，和另外制备的碱性水溶液(b)滴入该悬浮液，继续向悬浮液加入该碱性水溶液(b)直至其变成碱性且其pH大于或等于8，从悬浮液中分离固体产物，将其洗涤、干燥并在大于或等于700℃的温度下焙烧。
(6)一种珍珠颜料的制备方法，包括将含有Sn、Ca和Mg离子的混合溶液(a)和另外制备的碱性水溶液(b)在搅拌、保持悬浮液为酸性情况下滴入片状基体在水中的悬浮液内，将分别制备的含有钛离子水溶液(c)和上述碱性水溶液(b)在搅拌同时保持悬浮液为酸性情况下滴入该悬浮液，继续向悬浮液加入上述碱性水溶液(b)直至其成为碱性，且其PH大于或等于8，从该悬浮液中分离固体，将其洗涤、干燥并在大于或等于700℃的温度下进行焙烧。
(7)一种含有上述(1)～(4)任一项的珍珠颜料的涂料、塑料、油墨或者化妆品。
下面详细描述本发明。
本发明所说的珍珠颜料是一种闪光的并具有很强的由干涉产生的彩虹色的珍珠颜料，并且该颜料具有在片状基体的表面上形成金属氧化物涂层而且涂层主要由氧化钛构成，其中金属氧化物涂层含有钙和镁，优选至少部分是其钛酸盐形式，并且由于钙和镁化合物作为烧结助剂而使孔隙度低，还具有高的折射率(在本文中主要指“珍珠颜料”)。
作为本发明的珍珠颜料使用的片状基体，可以提及的不仅是天然片状基体，如白云母和丝云母，还可以是合成产品，如片状合成云母、片状氧化钛、片状玻璃、片状硫酸钡、片状氧化硅、片状氧化铁和片状氧化铝。片状基体的尺寸，在平均厚度等于或小于1微米情况下推荐等于或小于200微米，优选等于或小于100微米。
就制备本发明珍珠颜料的方法而言，首先将上述片状基体悬浮在水中，将该悬浮液在搅拌情况下加热到约60℃或更高的温度，通常在70～80℃附近。然后，
1)结果要制备锐钛矿型氧化钛的情况，
将钙和镁盐加入到该悬浮液中，并且将钙和镁盐加入到含有钛离子水溶液得到的混合水溶液(a)和碱性水溶液(b)，如氢氧化钠、氢氧化钾或氨水，滴加到该悬浮液内，同时保持悬浮液在酸性状态，PH为1.5～2.5，以形成一种悬浮液，该悬浮液中含有一部分钙和镁离子的水合氧化钛微细颗粒粘附在片状基体表面上，同时保持大多数钙和镁离子处于溶解状态；或者
2)结果要制备金红石型氧化钛的情况，
将锡、钙和镁盐的混合溶液(a)和碱性水溶液(b)，如氢氧化钠、氢氧化钾或氨水，滴加到该悬浮液中，同时保持PH处于1.5～2.5的酸性，以形成一种悬浮液，该悬浮液中片状基体在其表面上有形成的水合氧化锡超细颗粒，并且含有钙和镁离子。处于溶解状态的钙和镁离子对后续步骤有影响，所述后续步骤是在片状基体表面上形成细分散的水合氧化钛的涂覆颗粒。采用锡盐是因为它对氧化钛转变成金红石型有效，且对于相同目的还可使用例如锌或铝盐。
接着，将含有钛离子的水溶液(c)和上述碱性溶液(b)滴加到该悬浮液中，同时保持PH为1.5～2.5，以制成一种悬浮液，该悬浮液中含有一部分钙和镁离子的微细水合氧化钛颗粒粘附在片状基体的表面上，同时剩余的大多数钙和镁离子处于溶解的状态。
作为上述1)和2)中的钙和镁盐，可以采用这些盐的任何水溶性盐，如氯化物、硫酸盐、硝酸银、乙酸盐或草酸盐，更具体地说，可以提及的是例如氯化钙、硝酸钙或醋酸钙，氯化镁、硝酸镁或醋酸镁。钙和镁合适的量基于珍珠颜料最终产物的总重，以它们的氧化物计是0.2～10重量％。如果小于0.2重量％，无法保证任何满意的烧结作用(例如降低孔隙度的效果)，而如果大于10重量％，金属氧化物涂层呈现折射率降低，降低的程度比通过降低其孔隙度的折射率得到的改进更大，无法具有满意的干涉效果。而且，上述范围的任何偏差都会不利地影响作为粉末产品的分散性，导致需要作为颜料在使用之前的粉碎加工。
钙和镁的原子比(Ca/Mg)为0.5～5.0是合适的。该比例优选尽可能地接近2，这样可以得到较好的结果。偏离上述范围会造成不能实现孔隙度的任何降低并生成较低分散度的粉末。
可以认为，在上述1)和2)的方法制备的悬浮液中，沉积水合氧化钛的微细颗粒以便涂敷片状基体表面，同时钙和镁离子被捕捉在这些颗粒的界面上。因此，本发明需要在形成水合氧化钛之前存在钙和镁离子，因此需要至少在加入钛盐的同时加入钙和镁盐，或者在此之前加入，如上述1)或2)的方法中所述。
廉价的材料，如四氯化钛和硫酸氧钛可以推荐作为一般的钛盐，用于制备本发明含有钛离子的水溶液，并可使用将其稀释得到的水溶液。
之后，将碱性水溶液(b)加入到已滴入含有钛离子的酸性水溶液中，如上述1)或2)所述，这样该悬浮液就变成了碱性，PH为7～11，同时在其内保持溶解的钙和镁离子形成沉积在水合氧化钛的微细颗粒表面上的水合金属氧化物。
本发明进一步使得采用基于“热水解”的制造方法成为可能。在这种情况下，如果合适，可将一种含有适量钙、镁和钛离子，以及甚至锡离子的溶液在加热之前于环境温度加入到片状基体的悬浮液中，并在搅拌下将其加热到接近沸腾。接着，将碱性水溶液加入到该悬浮液中直至成为碱性，并且PH为7～11以形成具有含水合氧化钙和氧化镁的水合氧化钛微细颗粒的悬浮液，并沉积在片状基体的表面上。
通过过滤上述1)或2)或“热水解”得到的悬浮液来分离固体产物，将其用水洗涤并干燥，并在等于或大于700℃的温度下焙烧，从而使钙和镁结合在金属氧化物层中，形成钙和钛酸及镁和钛酸的化合物与在其表面上存在氧化钛，从而在片状基体上形成低孔隙度的涂层。如果在焙烧步骤过程中采用还原气氛，如氮气、氨或氢气，形成钛的低级氧化物或氮化钛，以得到具有高效干涉并呈现低亮度的黑色调的珍珠颜料。如上所述得到的金属氧化物层已发现含有钙和镁的钛酸盐。
本文所用术语“孔隙度”是指以测量试样的累积孔体积方式用全自动装置测量吸收气体量得到的值(Yuasa Ionics Co.Ltd的AUTOSORP-6)，由二氧化钛在片状基体上的涂覆率将该累积孔体积的值转换成基于二氧化钛的值[A(vol/wt)]，用其真实密度(锐钛矿：3.84g/cm3；金红石：4.26g/cm3)去除二氧化钛所占的体积[B(vol/wt)]，并且根据等式：A*100/(A+B)(vol/vol％)进行计算。
应当确信，本发明具有珠光光泽的颜料通过采用BET方法测量具有比市售的常规产品更小的表面积，更高程度的表面光滑度，更低的由其累积孔体积得出的孔隙度，并且因此在银色区域而更高程度的珠光光泽(亮度)(在氧化钛的低涂敷比率情况下)，或者高的色度和高的珠光光泽(亮度)，即在干涉下表现彩色的颜色范围内高的彩虹色效果(高亮度和高色度)(在二氧化钛的高涂敷比率情况下)。
作为同本发明珍珠颜料中采用的钙和镁化合物相比具有烧结作用的其他化合物，可以推荐硅化合物，如四氯化硅、硅酸钠和硅酸四乙酯，铝化合物，如氯化铝和硝酸铝和锌化合物，如氯化锌和硝酸锌，发现它们在获取较低孔隙度方面有效。
下面以实施例和对比实施例进一步详述本发明。但是，应当了解本发明绝非局限于下面的实施例。
实施例1
将160克直径为10～60μm的天然云母片状颗粒悬浮在2.0升水中，悬浮液搅拌下加热到约80℃。加入1.0克CaCl2·2H2O和1.0克MgCl2·6H2O，溶解在该悬浮液中。然后，通过在838毫升四氯化钛的稀释溶液(1升中溶解166克)中溶解5.5克CaCl2·2H2O和5.5克MgCl2·6H2O制备混合溶液，将该溶液滴加到通过采用20重量％的氢氧化钠水溶液使PH保持在约1.9的悬浮液中。滴加完成后，再次采用氢氧化钠水溶液使悬浮液的PH提高到约9。
通过过滤从悬浮液分离固体产物，用水洗涤并干燥，在约800℃的温度下焙烧，生成被锐钛矿型二氧化钛涂敷的具有强珠光光泽效果的银色珍珠颜料。涂敷的氧化钛的量以二氧化钛计为26.4重量％。实施例2
将200克直径为10～60μm的天然云母的片状颗粒悬浮在2.5升水中，悬浮液搅拌下加热到约80℃。将通过在192毫升水中溶解6克SnCl4·5H2O，5.24克CaCl2·2H2O和5.04克MgCl2·6H2O制备的混合溶液滴加到通过采用32％氢氧化钠水溶液使PH保持在1.5的悬浮液中。
接着将420毫升四氯化钛的稀释溶液(1升中含有422克)滴加到通过采用氢氧化钠水溶液使PH保持在约1.5的悬浮液中。
滴加完成后，再次采用氢氧化钠水溶液使悬浮液的PH提高到约9。
通过过滤悬浮液分离出固体产物，用水洗涤并干燥，在约800℃的温度下焙烧，生成含有金红石型二氧化钛的具有强珠光光泽效果的银色珍珠颜料。涂敷的氧化钛的量以二氧化钛计为26.5重量％。对比实施例1
不采用CaCl2·2H2O或MgCl2·6H2O，通过改变最终的PH为约5.0且其他基本与实施例1相同的条件下得到具有低光泽的锐钛矿型二氧化钛涂敷的珍珠颜料。涂敷的氧化钛的量以二氧化钛计为26.8重量％。对比实施例2
不采用CaCl2·2H2O或MgCl2·6H2O，通过改变最终的PH为约5.0且其他基本与实施例2相同的条件下得到具有低光泽的金红石型二氧化钛涂敷的珍珠颜料。涂敷的氧化钛的量以二氧化钛计为26.6重量％。
下面说明涉及上述实施例和对比实施例中得到的每种珍珠颜料性质的测量结果。
(a)测量比表面和累积孔体积：
它们是通过采用全自动装置测量吸收气体的量而测量的(Yuasa IonicsCo.Ltd的AUTOSORP-6)。
(b)计算孔隙度：
从其涂敷比率计算涂敷氧化钛的量之后，通过采用下面等式(3)基于二氧化钛计算孔隙度：
等式(3)：100*每单位重量氧化钛的累积孔体积/{不包括基体的每单位重量的氧化钛的理想体积+每单位重量氧化钛的累积孔体积}(％)[其中理想体积是指通过用其理想真实密度(锐钛矿：3.84g/cm3；金红石：4.26g/cm3)去除氧化钛的重量(克)得到的值]
(c)测量并计算光泽度：
通过涂板器采用60重量份的丙烯酰基改性的硝基纤维素漆中含有1重量份样品的分散体涂敷单色盖底板来制备试样，其L值在入射角/反射角分别为22.5°/22.5°和45°/0°的两个点采用色差仪(Hunter Labo的D-25)来测量，其光泽度值通过下面的等式(4)来计算：
等式(4)：光泽度值＝(L(22.5°/22.5°)-L(45°/0°))/{100/L(22.5°/22.5°)}(％)
这些性质的值列于下面表1。
表1 银色珍珠颜料的形状
    样品   比表面(m2/g)   累积孔体积(ml/g)     孔隙度(％)   光泽(％) 晶型
  实施例1   8.348   0.0279     28.9   53.2 锐钛矿
  对比实施例1   18.935   0.0341     32.8   50.1 锐钛矿
  实施例2   5.585   0.0167     21.1   56.2 金红石
  对比实施例2   8.320   0.0289     31.6   54.2 金红石
  #103   11.208   0.0273     29.3   53.6 金红石
在该表中，#103表示IRIODIN 103(Merck)，它是含有28％氧化钛涂层的银色珍珠颜料。
从表1可明显看出，可以确定本发明的珍珠颜料具有高彩虹色的银色。
实施例3
将100克直径为10～60μm的天然云母片状颗粒悬浮在2升水中，该悬浮液搅拌下加热到约75℃。将通过在86毫升水中溶解9克SnCl4·5H2O、5.24克CaCl2·2H2O和5.04克MgCl2·6H2O制备的混合溶液滴加到通过采用32％氢氧化钠水溶液使PH保持在1.5的悬浮液中。
接着将430毫升四氯化钛的稀释溶液(1升中含有418克)滴加到通过采用氢氧化钠水溶液使PH保持在约1.5的悬浮液中。
滴加完成后，再次采用氢氧化钠水溶液使悬浮液的PH提高到9.0。
过滤悬浮液分离出固体产物，用水洗涤并干燥，在约850℃的温度下焙烧，生成含有金红石型二氧化钛的具有强珠光光泽效果的银色珍珠颜料。涂敷的氧化钛的量以二氧化钛计为41.3重量％。
实施例4
将100克直径为10～60μm的天然云母片状颗粒悬浮在2升水中，悬浮液搅拌下加热到约75℃。将通过在86毫升水中溶解9克SnCl4·5H2O、5.24克CaCl2·2H2O和5.04克MgCl2·6H2O制备的混合溶液滴加到通过采用32％氢氧化钠水溶液使PH保持在1.5的悬浮液中。
接着将570毫升四氯化钛的稀释溶液(1升中含有418克)滴加到通过采用氢氧化钠水溶液使PH保持在约1.5的悬浮液中。
滴加完成后，再次采用氢氧化钠水溶液使悬浮液的PH提高到约9.0。
通过过滤悬浮液分离固体产物，用水洗涤并干燥，在约850℃的温度下焙烧，生成含有金红石型二氧化钛的具有强珠光光泽效果的银色珍珠颜料。涂敷的氧化钛的量以二氧化钛计为48.2重量％。
在实施例3和4中得到的珍珠颜料和市售的珍珠颜料进行性能检验，结果列于上面的表1，并且通过计算得到色调(a和b的值)和色度C的值以及色角∠H°值。
就涉及的色调测量而言，通过将1重量份的每种颜料均匀地分散在9重量份的油墨介质中制备样品，用No.20棒涂器将其分散体涂覆单色盖底板制备试样，用单色仪(D-25型，Hunter Labo)测定其L，a，b的值。用测量得到的数据和下面等式计算每个试样的色度C和色角∠H°值：
光泽：采用等式(4)计算表1所示的值；
色度：C＝{a2+b2}1/2；
色角：∠H°＝tan-1(b/a)。结果列于表2。
表2 表现干涉色的珍珠颜料的性能
  试样   比表面(m2/g)   累积孔体积(ml/g)   孔隙度(％)   光泽(％)   a   b   c   H   晶态
  实施例3   3.936   0.0149   13.3   43.6   -2.2   28.2   28.3   94.5   金红石
  #205   8.504   0.0323   25.1   39.5   -1.4   24.4   24.4   93.1   金红石
  实施例4   4.451   0.0140   11.0   43.0   29.4   -30.7   42.5   313.7   金红石
  #219   9.873   0.0426   28.9   41.4   24.5   -26.3   36.0   312.9   金红石
表2中#205和#219意指“Iriodin 205”和“Iriodin 219”(两者皆Merck产品)，分别是在云母基体上形成具有41重量％和45重量％金红石型二氧化钛的珍珠颜料，并分别呈现金色和略带紫色的红色干涉色。
表2显然看出，发现本发明产品(实施例3和4)与市售#205和#219产品相比，在色角相同时(实施例3与#205，或实施例4与#219相比)孔隙度低，色度C高。
以上所述显然得知，本发明珍珠颜料在珍珠光泽和干涉色的色度方面超过市售产品，并且当用于汽车和一般工业用漆时表现鲜艳的银色珍珠色调和彩色亮度，用于塑料不仅只是颜色装饰而且在容易发生积垢时也能应用，以及用于激光标记或其他诸如油墨和化妆品领域时同样如此。
用途实施例
下面详述如上实施例得到珍珠颜料用于涂料、塑料、油墨和化妆品的用途实施例：
(1)用于涂料的实施例(汽车的罩面漆)
{底涂漆组合物}
<丙烯酸-密胺树脂>
ACRYDIC 47-712(Dainippon Ink Co.，Ltd.产品)：70重量份
SUPERBECCAMINE G812-60(同上公司产品)：30重量份
甲苯：30重量份
乙酸乙酯：  50重量份
正丁醇：    10重量份
SOLVESSO#150(Tonen Chemical Co.，Ltd.产品)：40重量份
将100重量份上述丙烯酸-密胺树脂组合物和20重量份的上述实施例1-4得到具有高彩虹效果的任一珍珠颜料进行混和制备底涂漆，向该混合物添加丙烯酸-密胺树脂调节其粘度至适合喷涂的程度(#4福特粘度杯12-15秒)，喷涂涂覆形成底涂层。
然后在底涂层上用下面组合物形成无色罩面漆涂层：
ACRYDIC44-179：14重量份
SUPERBECCAMINE L117-60：30重量份
甲苯：4重量份
丁基溶纤剂：3重量份
该罩面漆涂层于40  在空气中露裸30分钟，然后在135℃加热30分钟固化。
(2)用于塑料的实施例
聚乙烯树脂(球粒)：100重量份
实施例1-4得到高彩虹效果的任一珍珠颜料：1重量份
硬脂酸锌：0.2重量份
液体石蜡：0.1重量份
用注塑机将含有这些材料球粒的干燥捏合物形成所要求的形状。
(3)用于油墨的实施例(凹印油墨)
CCST介质(Toyo Ink Co.，Ltd.的硝基纤维素树脂)：10重量份
实施例1-4得到高彩虹效果的任一珍珠颜料：8重量份
将合适量的NC102溶剂(Toyo Ink Co.，Ltd.)加入到上述组合物原油墨溶液内以便制备适合印刷所用粘度的溶液。
(4)用于化妆品的实施例(口红)：
地蜡：            5重量份
纯地蜡(微晶)：    5重量份
石蜡：            10重量份
三辛酸甘油酯：    20重量份
马来酸十八烷基酯：      42重量份
肉豆蔻酸十八烷基酯：    10重量份
实施例1-4得到高彩虹效果的任一珍珠颜料，和
着色物质：                  适量
抗氧化剂、防腐剂和香料：    少量
上述组合物的彻底捏合的混合物制成口红形状。

Claims (6)

1.一种珍珠颜料，具有在片状基体表面上的且由氧化钛构成的金属氧化物涂层，其特征在于其中金属氧化物涂层含有0.2-10重量％的钙和镁，以它们的氧化物计，且钙和镁的原子比为0.5-5.0。
2.根据权利要求1的珍珠颜料，其中在所述金属氧化物涂层中氧化钛的量，基于所述珍珠颜料总量以二氧化钛计，是20～70重量％，所述钙和镁分别以其钛酸盐形式存在。
3.根据权利要求1-2的任一项的珍珠颜料，其中在所述金属氧化物涂层中所述氧化钛是金红石型的二氧化钛。
4.一种权利要求1的珍珠颜料的制备方法，包括将含有钙和镁离子的混合水溶液加入到片状基体在水中的悬浮液内，在搅拌并保持悬浮液为酸性的条件下，将(a)和(b)滴入该悬浮液，继续向悬浮液加入(b)直至其变成碱性且其pH大于或等于8，从悬浮液中分离固体产物，将其洗涤、干燥并在大于或等于700℃的温度下焙烧，其中所述(a)为：钙和镁盐加入到含有钛离子的水溶液得到的混合溶液，所述(b)为：另外制备的碱性水溶液。
5.一种权利要求3的珍珠颜料的制备方法，包括将(a)和(b)在搅拌、保持悬浮液为酸性情况下滴入片状基体在水中的悬浮液内，将分别制备的(c)和(b)在搅拌同时保持悬浮液为酸性情况下滴入该悬浮液，继续向悬浮液加入(b)直至其成为碱性，且其PH大于或等于8，从该悬浮液中分离固体，将其洗涤、干燥并在大于或等于700℃的温度下进行焙烧，其中所述(a)为：含有Sn、Ca和Mg离子的混合溶液，所述(b)为：另外制备的碱性水溶液，所述(c)为：含有钛离子的水溶液。
6.一种含有上述权利要求1-3中任一项的珍珠颜料的涂料、塑料、油墨或者化妆品。
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