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CN1055711C - 颜料 - Google Patents

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CN1055711C
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Abstract

本发明涉及一种光泽度，遮盖力或透光性均高的片晶状颜料，该颜料由透明的无机片晶状基体组成，其中可含有附加的组分，其特征在于，这种附加组分是可溶性或不可溶性色料，而且基体的至少一面涂有一层或多层透明或半透明的金属氧化物或金属的反射薄层，以实现光泽。

Description

颜料
本发明涉及光泽和遮盖力或透光性均高的片晶状颜料。
就片晶状颜料而言，其遮盖力和光泽往往难以同时达到满意的程度。例如涂有一层或多层金属氧化物薄层的云母片晶，其特征在于干涉色和高光泽，但由于基体透明，它还同时具有高透光性，因此遮盖力较低。无疑，采用由例如氧化铬或氧化铁组成的带色金属氧化物层可以改善遮盖力，但即使这样，这类颜料的遮盖力常常并不能满足所有的要求。如果存在粗糙的基体表面或沉积较粗糙的金属氧化物层，还可提高遮盖力：散射中心数目的增加使遮盖力提高但降低了光泽。
金属氧化层的厚度一般在50-250毫微米(nm)之间，具体视所用金属氧化物的折光指数和所要求的干涉色而定。由于不同折光指数材料的相界面存在反射作用，沿平行于片晶状颜料反射光方向观察到干涉效应，该效应取决于观察的角度和金属氧化物层的光密度；用非吸收材料在透过光中可观察到相应的互补色。
存在这类干涉效应的一个条件是基体表面平滑。
迄今为止，诸如云母之类天然材料已主要被用作制造干涉颜料的片晶状基体。由于这是一种天然存在的材料，这类基体的表面不是完美平滑的，而是具有诸如阶跃之类的不规则性，其结果是限制了所得干涉颜料的质量。
天然材料如云母的另一个缺点是被外来离子带有的颜色沾染，例如铁离子，它们对最终产品的颜色纯度有不利的影响。
另外，已建议用片晶状金属基体代替透明的云母，这导致颜料具有很高的遮盖力。另一方面，这同时产生很强的金属光泽，从审美上看，该结果往往不完全满意。而且，由于投射光被金属表面立即反射，金属颜料并不具有纵深的作用。
借助辊轧玻璃熔体然后研磨所得的薄玻璃片已被建议用作合成材料。无疑，以这种材料为基础的干涉颜料所显示的颜色效果优于传统的以云母为基础的颜料。但是，它们的缺点是，这种玻璃片具有约10-15um的很高的平均厚度和很宽的厚度分布(一般为4-20um)，而干涉颜料的厚度一般不超过3um。EP0,384,596介绍了一种方法，其中水合碱金属硅酸盐在480-500℃用喷射空气流处理，生成壁厚小的玻泡；然后磨碎这种玻泡，得到厚度小于3um的片晶状碱金属硅酸盐基体。不过，该方法工艺复杂，而且片晶厚度的分布较宽。
EP0,240952提出了一种制备各种片晶状材料也包括二氧化硅的连续传送带方法。按照这种方法，通过一种辊涂系统在平滑的传送带上涂以一定厚度片晶状材料前体的薄的液膜；使液膜干燥，从传送带上剥离，由此形成片晶状颗粒。需要的话再将该颗粒灼烧，并根据需要加以研磨，接着分粒。所用的前体材料是有机金属化合物(烷氧化合物)，诸如四乙基原硅酸酯。薄膜经干燥使其聚合，用刮刀从传送带上刮下来，得到小的片晶；再将这些片晶在500℃灼烧以转化成相应的金属氧化物。将一种金属氧化物溶胶任选分散在甲醇中并按照类似方法涂成薄膜，干燥和灼烧，所得材料也可用作上述前体。
不过，其缺点是采用了很贵的前体材料，尤其提高了在使用有机金属化合物时所需要的工作场所安全要求。为了实现前体完全化学转化成所要求的膜材料，通常必须猛烈加热该膜和传送带材料。其结果，除了对传送带材料产生很大的热应力以外，所消耗的大量能量以及过程速率的限制也对该方法的经济性产生十分不利的影响。
采用EP0,236,952所述的含水氧化物或氢氧化物溶胶也是成问题的，因为形成的膜不均匀而且是由尺寸不均匀的颗粒组成。这要求在很高温度下处理，以使材料获得必需的均匀性，形状精度以及强度。
U.S3,138,475说明了一种制备片晶状或叶片状金属氧化物或水合氧化物的连续传送带方法，所述金属来自周期表IV，V族和铁族。按照这种方法，根据需要，先将如由有机硅烷涂料组成的防粘层涂在连续的传送带上，以便后面易于剥离金属氧化物膜。然后涂布一种液膜，该膜由要转化成所需氧化物的金属水解性化合物溶液组成，使液膜干燥，然后用摇动装置剥离。无疑，该专利公开提到了也可以通过这个方法制备SiO2片晶，但文中仅很一般地介绍了这个方法而且没有给出具体的实施例。
JP64-9803说明了在连续的传送带上制备含第二种高折光指数金属氧化物分散细颗粒的片晶状金属氧化物。所得产品可用作化妆品防晒霜，它的组成例如是分散有二氧化钛细粒的二氧化硅基体。不过，该产品没有显示出干涉色，因为起散射中心作用的二氧化钛颗粒不均匀地分布在平滑的表面上。
JP2-32,170介绍了一种颜料，它由例如二氧化钛-云母基底材料组成，其中，在二氧化钛的第一干涉层上喷涂有胶体状金属颗粒(银)。然后再涂以二氧化钛遮盖层作第二干涉层。这种颜料的缺点是，不能制成白色，因为金属颗粒吸收光由此使产品成深色。另外，由于不得不用不同的方法涂布四种不同层，产生十分昂贵。
EP-A-0,484,108公开了类似结构的一种颜料。用喷涂法在二氧化钛-云母颜料基底材料上涂以钛。一部分钛使基底材料TiO2还原成低氧化物，后者在颜料表面起吸光区作用。其余未变化的钛颗粒赋予颜料有金属的光泽。
除了制造成本高以外，用这个方法只能制得透光性低的深色颜料。另外，也不能制得干涉色。
本发明的目的是可采用简单而经济的方法制造光泽度，遮盖力或透光性均高的合用的片晶状干涉颜料。
本目的是按照本发明来实现，其方法是，提供一种光泽度，遮盖力或透光性均高的片晶状颜料，该颜料由透明的无机片晶状基体组成，其中可含有附加的成分，这种成分是可溶性或不可溶性色料，并至少一面涂有一层或多层透明或半透明的金属氧化物或金属的反射薄层以实现光泽。
另外，本发明的目的是通过按本发明制备颜料的方法来实现，该颜料由透明的无机片晶状基体组成，其中可含有附加的成分，并涂有一层或多层透明或半透明的金属氧化物或金属的反射薄层，按照该方法，——在连续的传送带上涂敷基体材料前体的薄膜，——通过干燥使液膜固化，——利用化学反应使固化好的膜由前体生成基体，——将所得膜层再同载体介质分离并洗涤，——将颗粒任选干燥，灼烧，研磨和分粒，该方法的特征在于，经干燥固化的膜再用一种酸处理，所得的膜颗粒然后涂敷一层或多层金属氧化物或金属的反射薄层。
适用的具体实施方案中，是采用硅酸盐或其混合物，优选硅酸钠作为以下无机或有机化合物的前体溶液，这些化合物是金属铝、硅、钾或钠的硼酸盐、氧化物、铝酸盐或多磷酸盐或偏磷酸盐。在该前体中再加入网络形成剂或网络改性剂，可以可溶性盐的形式加入。为形成表面光滑的基体，该前体中还可加入硫酸钡。在将前体涂布到连续传送带上之前或其间，可加入有机或无机颜料细粒，该颜粒占前体量的0.01-99％(重量)。涂布前体时，还可加入金属化合物水溶液和/或可溶性有机颜料。再用配位剂如柠檬酸、酒石酸或乙二胺四乙酸掩蔽该金属化合物。前体中化合物的比例为0.01-50％(重量)，又以2-10(重量)为佳。
本发明还涉及按本发明制得的颜料在以下配方中的用途，如涂料，印刷油墨，化妆品或塑料或作防腐剂。
本发明的颜料是以片晶状透明基体为基础，该基体可用以下的网络形成剂或网络改性剂加以改性，如氧化铝，氧化硼或磷的氧化物，氧化钠，氧化锂，氧化钾或氧化钙。该基体可以由透明，稳定并能吸附可溶性或不溶性色料的以下材料组成，如二氧化硅，硅酸盐，氧化硼，硼酸盐，氧化铝，铝酸盐或其它材料。片晶状基体颗粒的厚度一般为0.05-5um，尤其是在0.2-2.0um之间。两个其它方向的尺寸通常为1-250um，又以2-100um为佳。
制备该基体所采用的原材料(前体)是金属铝，硅，钾或钠的无机或有机化合物溶液，如硼酸盐，铝酸盐，多磷酸盐或偏磷酸盐，硅酸盐或它们的混合物。优选的前体是硅酸钠。
在基体中可混入一般成空间不规则形式的颜料颗粒作不溶性色料，其颗粒大小明显小于基体的尺寸。这些颗粒呈球状或形成空间不规则的颗粒，其最大尺寸不到3μm，又以不到1μm为佳，常常推荐使用尺寸更小的颜料。市售的颜料聚结体颗粒尺寸太大，优选用球磨机，砂磨机或类似的装置磨碎。不过，有时也可用颗粒较大的颜料，但是在每种情况下颜料颗粒的平均尺寸应小于基体的平均厚度，从而能形成平滑的产生光泽的薄层。颜料颗粒的名称在本文是广义泛指的并包括白，黑，着色的和发光的颜料。
合适的无机颜料颗粒的实例有白色颜料诸如二氧化钛，硫酸钡或氧化锌；黑色颜料诸如磁性铁黑或颜料黑，还有着色颜料诸如氧化铁或氧化铬，混合相氧化物诸如(Ti，Cr，Sb)O2，CoAl2O4(特纳德蓝)，ZnAl2O4(林曼绿)，(Fe，Cr)2O3，还有硫化物诸如CdS和其它无机着色颜料。同样适用的是无机发光颜料如萤光的掺杂银的氧化锌或磷光的掺杂铜的硫化锌或群青颜料。
适用的有机颜料是偶氮颜料，蒽酮颜料，靛蓝或硫靛蓝衍生物，二酮吡咯并吡咯颜料，茈颜料或酞菁颜料。
本文所列的颜料颗粒以及它们的制备方法是已知的(参见如H.Kittel，Wissenschaftliche Verlagsgesellchaft，Stuttgart 1960，G.Benzig，Pigmente fur Anstrichmittel，Expert Verlag 1988)，它们通常也能从市场上买到。不过，这些颜料颗粒只是指实例，它们仅是为了用来举例说明本发明，而不是以任何方式限制本发明。除了上面明确提到的颜料颗粒以外，还有大量的颜料颗粒可以被采用。
在很多情况下，有利的是，为了使颜料颗粒更好地分散在前体溶液中，可添加如工业级非离子型和/或离子型润湿剂。例如聚乙二醇和聚丙二醇便是十分适用的。润湿剂无论是其类型还是用量都不是关键的，不过，润湿剂的最大用量一般占分散体重量的2％。
基体还可以含有可溶性的色料作附加的成分。可溶性色料的名称既是指赋予颜色的金属氧化物，又可指可溶性的有机染料。这些可溶性色料可以作为唯一的成分存在于无机基体中，也可以同不溶性色料(即同颜料)一起存在于无机基体中。
可溶性有机染料有例如可溶于碱的羟基蒽醌染料或酸性偶氮染料。
为了防止基体涂覆金属氧化物期间，可溶性色料从基体中渗出，还可以在基体上涂以SiO2层。
赋予颜色的金属氧化物例如有氧化铁，氧化铬或氧化钴。一般适用于使基体产生颜色的生色化合物是金属钛，钒，铬，锰，铁，钴，镍以及铜的那些化合物，优选的是钴，铜，铁和铬的化合物。它们被作为可溶性化合物添加到基体材料的前体中。
得到一种色调范围类似于带色透明玻璃的带色透明颜料。通过添加如铁化合物，得到棕红色调，添加铬化合物得绿色调，添加钴化合物得蓝色调。
由于片晶表面平滑而且基体中没有散射光线的颗粒，光基本上不散射，这种颜料具有特别高的透光性。
基体颗粒因其表面平滑而具有的光泽由于涂上了反射层如金属氧化物又有提高。由此同时产生干涉色。
由于光泽效应和吸收的颜色双重的效果，可以实现诸如用于汽车罩面漆或塑料着色的光亮视觉感。
这种带色的基体颗粒还可用于各种各样配方而不用另外涂敷。
未涂的基体中可溶性或不溶性色料的含量占0.01-50％(重量)，又以1-30％(重量)为佳。
已经发现，通过在基体中添加硫酸钡，可使片晶状基体颗粒产生平滑的表面。在随后的金属或金属氧化物涂敷期间，由此达到更高的颜料光泽性。
将粒度为20-500nm(以100-300nm为佳)的硫酸钡分散在基体材料前体中。可以使用市售的产品如Nordmann，RassmanGmbH & CO出品的BF 10。
未涂基体中硫酸钡的比例为1-50％(重量)，又以10-25％(重量)为佳。
将含有不溶性和/或可溶性色料的片晶状基体颗粒涂以用来产生光泽的一层或多层透明或半透明的金属或金属氧化物的反射薄层。
按照本发明，优选的颜料其基体的至少一面涂有一薄层半透过性的金属层。这种金属层的厚度一般为5-25nm，又以5-15nm为佳，并由Al，Cr，Ag，Au，Cu或别的其它金属所组成。这种金属层很平滑，并随其厚度大小反射较大或较小比例的投射光。其余的光进入基体，如果颗粒是吸光性颜料颗粒，其中一些光被吸收，其中一些被加入的颜料颗粒散射，余下的光则透过。如果本发明的颜料已被涂布到一个表面上(例如作为涂料配方的成分)，由于它们的片晶状结构，它们本身列成行，彼此或多或少平行，在接连的各层中一层压着一层，通过较上层颜料的——透射光如上面所述被下面各层的颜料反射，吸收，散射和透过。按照本发明的颜料的上述具体实施方案，其综合效果因此是宽范围内变化的高光泽，并兼具加入的颜料的颜色和高的遮盖力，这是由于在金属遮盖层上的反射和由于加入的颜料颗粒散射的结果。为了提高光泽，还可以尤其优选在颜料两面设置一薄层半透过性金属层。
在本发明的另一个颜料的具体实施方案中，加有颜料颗粒的基体被设置一薄层平滑的金属氧化物层，该层的折光指数高于基体材料的折光指数。适用的金属氧化物例子有二氧化钛、二氧化锆，氧化锌，氧化铁和/或折光指数更高的金属氧化物。厚度一般为20-250nm的金属氧化物层可起干涉或光泽膜作用，在金属氧化物着色的情况下，还可能用作吸光膜。干涉或光泽效应的产生是由于围绕介质/金属氧化物层和金属氧化物层/基体表面的界面上有些光被反射的结果，被反射的光线彼此干涉，并在厚度合适的金属氧化层产生干涉色。在基体颗粒遮盖有金属层的情况时，这是一种多颗粒的效果，因为被不同的平行走向的颗粒反射的光增强了干涉色。光的未被反射部份重新进入基体，如上面所述，其中一些光透射，又有一些被散射。其结果得到光泽而遮盖力又高的颜料，这种颜料具有随视角不同的干涉色，以及同视角无关的所加入吸光颜料颗粒的颜色，这种颜色可以通过金属氧化层吸收作用的颜色加以变更。为了增强这种效果，在这种情况下尤其优选的是，还可以在颜料颗粒的两面都涂以金属氧化物层。
这种颜料具有“颜色波动”(Colour flop)，其体色同视角无关，其干涉色取决于视角，这种颜料可用于如印刷工艺供保护原稿防止照相复制。
如果基体中加入碳黑作不溶性色料，那么黑色底色使得诸如涂有二氧化铁的基体材料产生一种其体色与干涉色相同的颜料。按照这种方法，得到了一类新型的颜料。
按照DE2,009,566，DE2,313,331，DE3,151,355或DE3,221,045已知的方法，可实施含不溶性和/或可溶性色料的片晶状基体颗粒的涂敷。
用高折光性金属氧化物涂敷透明基体片晶得到特别透明的高光泽颜料。
除了所述的本发明颜料的两种具体实施方案以外，本发明还包括结构更复杂的那些实施方案。为了达到特殊的颜色效果或特别的官能性质，这种颜料可遮盖有一种或多种另外的金属氧化物层。举例来说，可以提及的有诸如DE3535818所述的在颜料上设置附加的二氧化锡或二氧化铈遮盖层，以提高它在搪瓷和釉中的稳定性。还有一种附加的金属氧化物层由例如掺杂氧化锑的氧化锡(DE3842330)或其它导电性遮盖层组成，它能赋予本发明的颜料具有导电性。通过如US3,087,828所提出的那样，将不带色的金属氧化物层同带色的金属氧化物层组合起来，可以获得特殊的光学效果。优选的是本发明的颜料所含的金属氧化物层不超过两种。
为了保护例如对水解敏感的的Al金属层，可以涂敷如聚乙烯，聚丙烯酸酯或其它材料的聚合物保护层。另外，也可以将金属层同金属氧化物层组合起来以获得特殊的效果；例如，在基体表面上顺序涂敷金属/金属氧化物/金属层，可以起特别有效的干涉层作用，金属氧化物层的厚度决定了被金属层反射的光线间的光程差，由此产生干涉色。
遮盖层的厚度可以在宽范围内变化。半透过性金属层的厚度一般为5-25nm，而金属氧化物层的厚度通常为20-300nm。聚合物保护层的厚度一般不厚于50nm。基体厚度同涂敷在本发明颜料一面上的涂层厚度之比为0.01-500，又以0.1-150为佳。
遮盖力以及在带色颜料颗粒情况下本发明的颜料吸光的颜色(同视角无关)，可以通过加入的颜料颗粒的浓度在较宽范围内变化。加入的颜料颗粒相对于未涂基体重量的重量百分数一般为0.5-40％，又以5-25％为佳。特别优选的是含有白色或黑色颜料的本发明颜料，尤其是用二氧化钛或炭黑颗粒的本发明颜料。
含有加入炭黑颗粒的颜料的颜色，随炭黑颗粒浓度的不同，其色泽范围可以从如米色到淡灰，金属色，深灰，最终为黑色。其中，尤其引人注意的是金属色，特别是铝色颜料。由于这些颜料是利用随后涂敷薄的透明金属氧化物层来得到光泽，例如涂二氧化钛，氧化锆，氧化锡或氧化锌，它们可以在如水基涂料配方中替代片晶状金属颜料，在那些场合，由于腐蚀问题(释放出氢)，只有设置由例如有机聚合物制成的保护层，才能使用金属颜料，尤其是铝颜料。而且，问题还常常出在经防腐的金属颜料上，因为有机保护层可以受机械损伤(“刮伤”)。在透明基体中加入含炭黑的本发明的金属色光泽颜料从化学上和力学上都是极其稳定的并具有高的光泽，从审美角度看，它们是很吸引人的。因此，它们尤其适合于作用途广泛的金属颜料的代用品，特别适用于水基的配方。
另外，同样优选的是，本发明的颜料含有一种或多种有机或无机颜料，尤其是无机颜料；特别优选的是用炭黑，二氧化钛，氧化铁，氧化铬，氧化钴以及带色的尖晶石如铝酸钴。
当采用金属层时，往往得到特别高的光泽，不过，从美学上看，视觉感受到的光泽效果也可利用金属氧化物层来达到。因此，本发明的颜料可根据具体用途在宽范围内选择最佳条件，即使对能达到的光泽也是如此。
如果需要的话，可以通过上面所述的干涉效应来加强和修整本发明颜料的美学上总的视觉感。因此，本发明的颜料是光学性能优异组合的光学系统，它们的相对特点又可以根据具体用途在宽范围内改变和确定最佳特性。对专于此行者来说，不需要发明的措施，只要根据本发明的说明，就可以按常规来进行最佳特性的确定。
本发明的颜料是按照借助连续传送带的连续法(如连续传送带法)或连续转鼓法制备。
先用图1的平面示意图来举例说明传送带方法。由辊筒系统2引导的连续传送带1通过一个涂布段运行，在该段涂上前体的薄膜。前体以及色料的涂布通过已知方法进行，如利用辊涂系统3或喷嘴4。这种喷嘴可构成单种物质喷嘴或多种物质喷嘴。另外，为了调节涂敷后的膜层厚度，可以装置一种可变的挡板5或一种喷枪，其中一股强烈的空气流被吹过一个狭缝嘴。也可以利用刮涂或浸涂来涂布传送带。
浸涂传送带的一面或两面再加上接着靠喷枪使涂布层流平，已证实是特别有利的。
色料可以在涂布到传送带上之前分散或溶解在前体中，各个成分也可以利用若干喷嘴分别涂布到传送带上。颜料颗粒借助已知的方法分散在前体中，例如超声浴法。借助球磨机分散已证实是特别有利的。
涂布好的传送带再通过干燥段，该段可由一段或多段组成。干燥区的优选实施方案包括预干燥装置6以及随后的红外干燥装置7，涂膜在预干装置中用80-150℃的热空气处理。不过，除了这个以外，也可以用其它的干燥区实施方案。干燥区的加热总功率尤其取决于传送带的运行速度，其数值为每米传送带宽度消耗0.5-10千瓦(Kw)。传送带的运行速度为1-1000米/分，又以100-500米/分为佳，虽然同这些数值偏离较大也是可以的。专于此行者能调节干燥区的加热功率和传送带的运行速度而不会有任何问题。
采用硅酸钠作前体必须有一个酸浴8，其中，涂在传送带上的碱金属硅酸盐膜被反应生成二氧化硅。接着在洗涤容器9中洗去基体里的碱金属离子。
酸处理可以将传送带通过一个装有酸的容器或者用氯化氢气体向涂好的膜吹气来进行。
酸浓度调节成1-20％，又以5-15％为佳。可以采用的酸是：盐酸，磷酸，硫酸，硝酸，四氯化钛溶液，氯化铁溶液，氯化锡溶液，还可以是有机酸诸如乙酸。
酸浴的条件必须选择成使得基本上只有碱金属离子扩散出来，同时其它加入的阳离子仍然留在里面。由于碱金属离子在酸中扩散出SiO2基体有很高的扩散系数，通过膜在酸浴液中短的停留时间的选择或采用一种弱酸诸如磷酸，一般可以有效地选择性溶出碱金属离子。
生成的膜层通过一种装置从传送带上脱离。可以用刮或铲的机械方法，或不接触而靠溶解防粘层的方法或用超声波法来实施膜的脱离。采用液体或气体流10脱膜已证实是有利的。涂膜处于潮湿状态时分离就材料而论是特别省事的，因为这样的膜同传送带粘连很差，在分离时这种湿材料不易刮伤传送带。
如果想要在基体片晶上涂以金属氧化物层，则在传送带方法后面加进湿化学反应层，其中，片晶状基体材料被悬浮在水中，通过添加一种或多种金属盐浴液，在基体材料上涂以平滑的金属氧化物或金属氢氧化物遮盖层，浴液的PH要适合于相应的金属氧化物或金属氢氧化物沉积。还可以顺序地沉积混合的氧化物或氢氧化物层，以及另外若干种遮盖层。这种随后的湿化学反应步骤自身是已知的并在以下专利中作了说明：DE1,959,988，DE2,215,191，DE2,244,298，DE2,313,331，DE2,522,572，DE,3,137,808，DE3,137,809，DE3,151,343，DE3,151,355，DE3,211,602以及DE3,235,017。
为了使金属氧化物层同基体粘结得更牢，基体宜先涂上一层二氧化锡。
如果想要制备带金属遮盖层的颜料，则将带有干燥膜的传送带通过一个物理汽相淀积(PVD)区。
不过，按照湿化学法，也可以涂上金属如银，铜或金。
为了保证连续的传送带法进行，在这种情况下，宜将传送带通过一个接着一个连续的真空室，这些真空室被抽空到不同的程度。在真空度最高的最里面的真空室，通过蒸发，喷镀或等离子体聚合，照例发生金属的沉积。
从US3,138,475或EP0,240,952，连续传送带方法是已知的。
不用上面所述的设备，也可以采用其它的装置。例如也可利用同US3,767,443图II所示装置相类似的设备实施，一种半连续方法。这种设备是将很长的载体传送带卷绕在一个转鼓上(US3,767,443图II第12项)；然后使传送带展开通过涂布段，在该段涂敷防粘层，再涂以硅酸钠膜，随后将后者干燥，需要的话，使干燥膜同无机酸反应。然后把涂好的载体传送带再卷绕在一个储存转鼓上(图II2页15)。待全部载体传送带卷绕完毕后，将储存转鼓放入一个溶解防粘层的浴中，结果使干燥的基体膜脱离载体传送带。涂好的载体膜在卷绕在储存转鼓上之前一般不用无机酸处理，因为这会导致得到的部分SiO2膜同载体传送带分离。在防粘层溶解以后，则出现基体片晶，可取出并用无机酸处理。
所述的转鼓设备也可用于半连续方法。为了这个目的，第一步在载体传送带上涂以前体，再加以干燥。待涂有干燥基体膜的载体传送带完全卷绕在储存转鼓上之后，把前体容器更换成无机酸浴；接着使涂好的载体传送带展开通过无机酸浴，在此期间，改变载体传送带行进方向并交换进料和储存辊筒。在传送带行进通过酸浴后，需要的话，通过一种刮刀装置，使载体传送带脱离基体膜，便可开始新的一轮循环。这种改进的转鼓方法是图1所示连续传送带法的变型，它常常具有胜过后者的优点，按照这种方法，相应的设备可以做得更加紧凑；其缺点是，在传送带完全展开后，硅酸钠和酸容器需加以更换。
这里所述的设备是用来举例说明本发明而不是限制它。一般说来，连续法要优于半连续法以至不连续法。
已经发现，很多情况下采用以热稳定性塑料为基础的传送带是有利的。这种塑料的软化温度以不低于150℃为宜，又以不低于180℃为佳，以保证足够高的干燥温度。另外，这种塑料材料化学上应基本上是惰性的，尤其不应被稀的无机酸浸蚀。合适的传送带材料的例子是聚对苯二甲酸乙二醇酯，其它聚酯以及聚丙烯酸酯，所列材料只是为了举例说明而不是要用来限制本发明。
塑料传送带的厚度一般为若干个10um至几毫米，尤其优选的是0.1-2毫米(mm)。不过，在极端情况下，也可以用较厚的塑料传送带。这种带子的宽度和长度一般是不太重要的，具体多少可根据要求来选定最佳值。
这类塑料传送带往往总是具有平滑的表面。
不过，也可以采用薄的金属传送带，例如有耐酸镀层的不锈钢或其它对稀无机酸惰性的金属制成的金属带，这些带子的几何形状基本上同塑料传送带相同。金属传送带的挠性和稳定性好，为了提高其表面质量还可用传统方法加以抛光。
如果需要的话，可以先在用作载体的传送带上涂上一层防粘层，以便于基体膜剥离；在半连续方法中，则绝对需要涂敷防粘层。
能用作防粘层的实例可以是一薄层水溶性聚合物如聚乙烯醇(PVA)，它可溶解在酸浴中，由此导致基体膜的完全脱离。US3,138,475所建议的防粘层材料是聚硅氧烷清漆以及诸如硬蜡之类物质，这些物质在加热时蒸发或分解而不致形成烟灰。即使在连续法中采用防粘层也具有优点，这样可以不用刮刀装置来使涂膜脱离传送带。
本发明的颜料还可借助连续转鼓方法制备，该方法将在下面用图2的平面示意图加以说明。
以特定间隔装置在转鼓(1)上的是用于过程各个工序的装置，这些工序在连续传送带法里已经作了说明。将前体在耐酸表面上涂成薄膜。涂布优选利用一种辊涂系统2，不过也可以利用一种喷涂装置3进行。然后使转鼓通过用作干燥区或反应区的区段。在该区段利用装置4辐射处理和/或利用喷雾装置5用反应物(如酸)处理使液膜固化。
膜可以通过红外线，微波，热空气或从内部加热转鼓固化。
借助分离装置6使所得的膜层同转鼓表面脱离。脱除膜层可以用一种水力喷射装置或机械装置，借助空气嘴(所谓的空气力)进行。所得的片晶状材料再按前面所述作进一步处理。
制备本发明颜料所用的前体优选是市售的硅酸钠；一种重量百分数为35％的硅酸钠是E，Merck，Darmstadt公司名称为硅酸钠的很纯的产品(订货号5621)。
此外，也可采用硅酸钾或硅酸铵或它们的混合物。市售的硅酸钠宜根据其浓度用水稀释至约5-25％含量的水溶液，又以10-20％为更佳。
硅酸钠溶液和基体的性质可利用添加剂加以改进。例如，添加铝酸钠溶液(Si∶Al比约为100∶1)造成基体颗粒性质改变，从而可导致更好的加工性能。特别优选的添加剂是铝酸盐，硼酸盐和/或磷酸盐。
另外，也可以在硅酸钠溶液中添加其它添加剂如表面活性剂或粘度改进剂。
在恒定的传送带速度下，涂敷在载体传送带上的硅酸钠膜的厚度用可变的挡板任选调节。在挡板区传送带被适当装置的辊筒很平地固定住，也就是说，避免有任何“下陷”。挡板的底部宜是刀形；挡板的刀口可很精确地调节，挡板下方的刀口同传送带表面之间的间距一般为约1-20um。该间距通常可调节到约±1um或＜±1um的精度。由于硅酸钠浓度约15％时灼烧后所得SiO2颗粒的厚度下降到原来硅酸钠膜厚度的约1/10，这意味着SiO2颗粒层厚的公差为约±0.1um，如果硅酸钠浓度为≤20％，SiO2颗粒的层厚为≥0.5um一般可以被认为是适当的。具体实施中常见的层厚为约1um或＞1um，层厚的公差为≤10％。如果想得到很薄的片晶，如厚度＜0.5um，层厚公差为约10％的片晶，则为此可采用经更强烈稀释过的硅酸钠溶液。
通过硅酸钠溶液浓度和干燥条件的选择，可以按受控制的方式影响本发明基体的层厚和层厚公差，而且也可以得到层厚公差(＝层厚的标准偏差)为约10％的很薄的颗粒。在前有技术中没有谈到过这类层厚分布严格限定的片晶状硅基体，这种基体也不能用已知的制备方法得到。
用本发明方法制得的片晶状颜料的特点是，表面质量优异，厚度很均匀。被称之为厚度公差的标准偏差不超过10％。由于基体片晶的平面平行的表面和窄的厚度公差，可达到很高的颜色纯度和很高的颜色强度。它们可以被用来根据具体用途判断其性能如遮盖力，因为遮盖力同基体中颜料颗粒的数目有关。悬浮在基体中的颜料颗粒越多，遮盖力越大。
含有加入炭黑颗粒的颜料的颜色，视炭黑颗粒浓度的不同，可以从米色经淡灰色，金属色，深灰色直到黑色。尤其令人感兴趣的是金属色颜料，特别是铝色颜料。
用本发明方法制得的颜料具有很宽范围的用途。
它们可以被用于诸如涂料，化妆品或塑料之类的配方中。这种颜料可以具有高的长宽比。因此可以把它们加入涂料或塑料作扩散阻挡层，尤其是作防腐蚀剂(氧的扩散阻挡层)。
上文和下文所援引的所有申请书，专利以及公开的全部内容和对应的申请书德国专利4134600(1991，10，18，提出)，德国专利4138376(1991，11，22提出)，德国专利4212119(1992，4，10提出)和德国专利4215276(1992，5，9提出)，均放入本文，以供参考。
下面给出的实施例是用来例证本发明而不是对它加以限制。实施例1
借助反向辊涂在一条旋转的聚对苯二甲酸乙二醇酯传送带(Melinex O；制造商：ICI公司；宽度：12.5cm；速度：10米/分)上涂敷约10um厚的硅酸钠膜。硅酸钠溶液是通过用水按1-2.5的比率稀释市售的硅酸钠(很纯的硅酸钠，制造商：E。Merck公司)制得，其中还混入0.2％(重量)的表面活性剂(Pricol extra，制造商：Henkel公司)。经稀释的硅酸钠溶液，其SiO2含量为7.7％。借助红外辐射和热空气处理在干燥段使硅酸钠膜干燥。传送带然后通过含10％盐酸的酸浴，再通过水浴。一待离开水浴，即利用喷射水剥离凝胶状SiO2膜并在水浴中冲洗。用离心机滤出片晶状碎片，用完全软化的水洗涤直至PH达到5-6。在一台实验室用球磨机(Rotor GT800，制造商：Rotor公司)中将滤饼在水悬浮液里以5级研磨。
所得SiO2片晶的直径为20-100um，平均厚度为500nm。实施例2
将6克润湿助剂(Pricol GV；制造商：Henkel公司)溶解在2升完全软化的水中。把1升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck)搅拌入该溶液。再加入100毫升铝酸盐原液，这种溶液是由32克铝酸钠溶于500毫升完全软化的水中制得。
按实施例1所述在一条连续传送带上加工上面所得的溶液。
由此得到一种片晶状SiO2基体，其中含有用作网络形成剂的铝，其浓度相对于硅为1原子％。实施例3
将6克润湿助剂(Pricol GV：制造商：Henkel公司)溶解在2升完全软化的水中。把1升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)搅拌入该溶液。再加入100毫升硼酸盐原液，这种溶液是由21克硼酸(制造商：E.Merck公司)溶于300毫升完全软化的水中并用NaOH稀溶液调节PH到12制得。
按实施例1所述在一条连续传送带上加工上面所得的溶液。
由此得到一种片晶状SiO2基体，其中含有用作网络形成剂的硼，其浓度相对于硅为1原子％。实施例4
将6克润湿助剂(Pricol GV；制造商：Henkel公司)溶解在2升完全软化的水中。把1升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)搅拌入该溶液。再加入100毫升磷酸盐原液，这种溶液是由24克Na2HPO4×12H2O(制造商：E.Merck公司)溶于300毫升完全软化的水中并用NaOH稀溶液调节PH到12制得。
按实施例1所述在一条连续传送带上加工上面所得的溶液。
由此得到一种片晶状SiO2基体，其中含有用作网络形成剂的磷，其浓度相对于硅为1原子％。实施例5
将100克SiO2片晶悬浮在1500毫升完全软化的水中。首先，在75℃剧烈搅拌下和PH为1.8时，以0.5毫升/分的剂量速度逐滴加入一种SnCl4溶液(制备方法：用11.5克SnCl4同38毫升浓盐酸混合，用完全软化的水将该溶液配制成达192毫升)。然后在同样条件下以同样的剂量速度逐滴加入一种TiCl4溶液(TiCl4含量：375克/升)。在每种情况下通过添加16％NaOH溶液使PH保持不变。
在加入约110毫升之后，过滤出产物，用完全软化的水洗涤直至中性，干燥，并在800℃灼烧30分钟。
由此得到光泽优异的高透明性银色干涉颜料。
同以云母为基础的银色干涉颜料(Iriodin130，制造商：E.Merck公司)相对照的色彩数据包括在表1。实施例6
将100克SiO2片晶悬浮在1500毫升完全软化的水中。首先，在75℃剧烈搅拌下，PH为1.8时，以0.5毫升/分的剂量速度逐滴加入一种SnCl4溶液(制备方法：用11.5克SnCl4同38毫升浓盐酸混合，用完全软化的水将该溶液配制成达192毫升)。然后在同样条件下以同样的剂量速度逐滴加入一种TiCl4溶液(TiCl4含量：375克/升)。在每种情况下通过添加16％NaOH溶液使PH保持不变。
在加入约220毫升之后，过滤出产物，用完全软化的水洗涤至中性，干燥，并在800℃灼烧30分钟该颜料具有优异的光泽。
由此得到高透明金黄色干涉颜料。
同以云母为基础的金黄色干涉颜料(Iriodin207，制造商：E.Merck公司)相对照的色彩数据包括在表1。实施例7
将100克SiO2片晶悬浮在1500毫升完全软化的水中。首先，在75℃剧烈搅拌下，PH为1.8时，以0.5毫升/分的剂量速度逐滴加入一种SnCl4溶液(制备方法：用11.5克SnCl4同38毫升浓盐酸混合，用完全软化的水将该溶液配制成达192毫升)。然后在同样条件下以同样的剂量速度逐滴加入一种TiCl4溶液(TiCl4含量：375克/升)。在每种情况下通过添加16％NaOH溶液使PH保持不变。如果需要，则必须通过沉淀将次级水解形成的产物除去。
在加入约570毫升之后，过滤出产物，用完全软化的水洗涤至中性，干燥，并在800℃灼烧30分钟。
由此得到光泽优异的高透明红色干涉颜料。
同以云母为基础的红色干涉颜料(Iriodin215，制造商：E.Merck公司)相对照的色彩数据包括在表1。实施例8
将100克SiO2片晶悬浮在1500毫升完全软化的水中。在75℃剧烈搅拌下，PH为4.0时，以0.5毫升/分的速度逐滴加入一种Fe-Cl3溶液(FeCl3含量：5.4％)。借助添加NaOH稀溶液使PH保持不变。
在加入约1200毫升以后，过滤出产物，用完全软化的水洗涤至中性，干燥，并在800℃灼烧30分钟。
由此得到光泽优异的高透明度的颜料。该颜料具有发光的古铜色效果。
同以云母为基础的古铜色效果颜料(Iriodin530，制造商：E.Merck公司)相对照的色彩数据包括在表1。实施例9
将100克SiO2片晶悬浮在1500毫升完全软化的水中。在75℃剧烈搅拌下和PH为4.0时，以0.5毫升/分的速度逐滴加入一种氯化铁溶液3溶液(FeCl3含量：5.4％)。借助添加NaOH稀溶液使PH保持不变。必要时，由二次水解形成的产物要用沉降除去。
在加入约1375毫升以后，过滤出产物，用完全软化的水洗涤至中性，干燥，并在800℃灼烧30分钟。
由此得到光泽优异的高透明度红色效果的颜料。
同以云母为基础的酒红色效果颜料(Iriodin534，制造商：E.Merck公司)相对照的色彩数据包括在表1。实施例10
除了0.2％(重量)的表面活性剂Pricol extra，制造商：Henkel公司)以外，还往实施例1所述的硅酸钠溶液里添加0.2％(重量)的亚甲蓝(制造商：E.Merck公司)。将混合物按实施例1所述涂布在连续传送带上并进行加工。用实验室规模的球磨机研磨之后，所得的产物在110℃干燥60分钟。
由此得到高透明的蓝色发光SiO2片晶。实施例11
将200克按实施例7制得的蓝色SiO2片晶悬浮在2升完全软化的水中，加热该悬浮液到60℃，并用2N NaOH溶液调节PH为9。将250毫升硅酸钠溶液在剧烈搅拌下以1毫升/分的速度计量加入上述悬浮液，并保持温度恒定。硅酸钠溶液是用224毫升完全软化的水稀释26毫升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck)制得。借助有控制的添加稀盐酸，使PH保持在9。
在涂敷SiO2以后，立即按已知的方法将产物再涂以反射性金属氧化物干涉层，已知方法例见美国专利4,086,100实施例1所述的方法。实施例12
在实施例1所述的硅酸钠溶液里加入柠檬酸和CrCl3×6H2O(制造商：均为E.Merck公司)的水溶液，使它们在硅酸钠溶液中的浓度分别达到7％和3％。再加入3％Texapon(制造商：Henkel公司)作润湿助剂。将混合物按实施例1所述涂在连续传送带上并进行加工。经用实验室规模球磨机研磨所得的产物在110℃干燥60分钟。由此得到发光的高透明橄榄绿片晶。实施例13
将乙二胺四乙酸钠(制造商E.Eerck公司)和CoCl2×6H2O(制造商：E.Merck公司)的水溶液加入实施例1所述的硅酸钠溶液，使它们在硅酸钠溶液里的浓度分别达到8％和3％。再加入3％Texapon(制造商：Henkel公司)作润湿助剂。将混合物按实施例1所述涂在连续传送带上并进行加工。经用实验室规模球磨机研磨所得的产物在110℃干燥60分钟。由此得到发光的高透明淡紫色片晶。实施例14
将酒石酸和FeCl3×6H2O(制造商均为E.Merck公司)的水溶液加入实施例1所述的硅酸钠溶液，使它们在硅酸钠溶液里的浓度分别达到6％和8％。再加入3％Texapon(制造商：Henkel公司)作润湿剂。将混合物按实施例1所述涂在连续传送带上并进行加工。经用实验室规模球磨机研磨所得的产物在110℃干燥60分钟。由此得到发光的高透明棕黄色片晶。实施例15
在一台球磨机里(Dispermat CV：制造商：VMA-Getzmann)，制备TiO2颗粒(R506，制造商：Sachtleben Chemie公司；平均粒径：440nm)在硅酸钠溶液(很纯的硅酸钠；制造商：E.Merck公司；同水的稀释比为1∶2.5)中的500毫升3％分散液。为了使分散性更好，加入一种占TiO2重量0.5％的稳定剂(Hydropalat 884，制造商：Henkel公司)，为了使连续传送带润湿性更好，加入一种占制成的分散液重量1％的润湿助剂(Hydropalat875，制造商：Henkel公司)。
按实施例1所述将分散体在连续传送带上涂成薄膜状，使传送带通过干燥段，用红外线和热空气干燥。再使传送带通过酸浴和水浴。一待离开水浴，利用喷射水将凝胶状膜同传送带分离，并在水浴里冲洗。分离出的膜的碎片按实施例1所述加工。
将100克由实验室规模球磨机得到的片晶悬浮在2.5升完全软化的水中，并按US4,086,100实施例1所述的方法涂敷金红石型TiO2。
由此得到具有银色光泽的高遮盖力白色颜料。实施例16
将以下物料在2000转/分(rpm)的球磨机里研磨90分钟：12.3克DPP-Red(制造商：Ciba Geigy公司)，粒度：50nm，1.2克稳定剂W-22(制造商：Krahn-Chemie公司)，50克完全软化的水，以及200克，锆珠(1-2.5mm)，筛去锆珠后所得悬浮液同800毫升完全软化的水和300毫升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)一起搅拌。将混合物按实施例1所述在一条连续传送带上加工。由实验室规模的球磨机所得的片晶在110℃干燥一小时。由此得到亮红色颜料。实施例17
将50克由实施例16得到的片晶悬浮在1升水中。首先，在75℃搅拌下和PH为1.8时，以0.6毫升/分的速度计量加入一种SnCl4溶液(制备方法：用5.8克SnCl4.5H2O溶于7毫升浓盐酸和75毫升水)。然后升温到90℃，PH降到1.5。在以0.6毫升/分的速度加入TiCl4溶液(TiCl4含量＝380克/升)期间，每种情况下借助添加NaOH稀溶液，使PH保持不变。
在加入约100毫升TiCl4溶液后，得到银色干涉颜料，在加入195毫升，275毫升，300毫升后，分别得到红色，蓝色和绿色干涉颜料。
过滤出产物，洗涤并干燥。这种不同干涉色的颜料，显示同视角无关的基体的红体色(涂盖色)，以及同视角有关的起因于TiO2涂层的干涉色，也就是说显示颜色波动效果。颜色波动颜料的色彩测定结果
给出的测定结果是1.7％色漆在黑色背景上记录的CIE-L*A*B*值(CIE：国际照明委员会)。测定的几何条件是：干涉色70℃(照射角度)/95°(测量角度)〔光泽〕，体色45°(照射角度)/90°(测量角度)。
                              表
干涉色             A*    B*      A* B*
银色红色兰色绿色 70°/95°         2.8   -1.9光泽            银色70°/95°        25.3    6.4光泽            红色70°/95°      -12.7  -11.5光泽            兰色70°/95°      -13.0   13.9光泽            绿色   45°/90°按照体色45°/90°按照体色45°/90°按照体色45°/90°按照体色     14.721.26.46.4 0.8红色8.1红色-3.3红色3.1红色
所得颜色类型示于图3。实施例18
将82.2克Derussol(炭黑分散液，W＝21％，制造商：Degussa)同300毫升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)和680毫升完全软化的水一起搅拌。然后，在悬浮液里溶入2.1克Pricol(制造商：Henkel公司)作润湿助剂。按实施例1所述在连续传送带上处理该悬浮液。将由实验室规模球磨机所得的片晶悬浮在水中，并按US4,086,100所述的方法涂敷二氧化钛。
在保护气体下于800℃灼烧涂好的片晶，并按已知方法综合加工。由此可得到随TiO2干涉层的厚度产生不同色彩(如银色，金色，红色，蓝色，绿色)的体色颜料。实施例19
将以下物料在3000转/分的球磨机中研磨一小时：115.3克氧化铁红(制造商：Bayer公司)，3.9克稳定剂W-22(制造商：Krahn-Chemie)，600克完全软化的水，以及200克锆珠(直径：1-2.5mm)，筛去锆球后，将悬浮液同2250毫升完全软化的水和1140毫升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)一起搅拌。
按实施例1所述在连续传送带上加工该悬浮液。用实验室规模球磨机所得的红色片晶被悬浮在水中，并按如US，4,086,100所述的已知方法用金属氧化物涂敷干涉色。实施例20
将以下物料在3000转/分的球磨机中研磨一小时：115.3克氧化铁黄(制造商：Bayer公司)，3.9克稳定剂W-22(制造商：Krahn-Chemie)，600克完全软化的水，以及200克锆珠(直径：1-2.5mm)，筛去锆球后，将悬浮液同2250毫升完全软化的水和1140毫升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)一起混合。
按实施例1所述在连续传送带上加工该悬浮液。用实验室规模球磨机所得的黄色片晶被悬浮在水中，并按如US,4,086,100所述的已知方法用金属氧化物涂敷干涉色。实施例21
将以下物料在3000转/分的球磨机中研磨一小时：115.3克氧化铁黑(制造商：CRODA公司)，3.9克稳定剂W-22(制造商：Krahn-Chemie)，600克完全软化的水，以及200克锆珠(直径：1-2.5mm)，筛去锆球后，将悬浮液同2250毫升完全软化的水和1140毫升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)一起混合。
按实施例1所述在连续传送带上加工该悬浮液。用实验室规模球磨机所得的黑色片晶被悬浮在水中，并按如US,4,086,100所述的已知方法用金属氧化物涂敷干涉色。实施例22
将以下物料在3000转/分的球磨机中研磨一小时：115.3克氧化铬(制造商：CRODA公司)，3.9克稳定剂W-22(制造商：Krahn-Chemie)，600克完全软化的水，200克锆珠(直径：1-2.5mm)，筛去锆球后，将悬浮液同2250毫升完全软化的水和1140毫升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)一起混合。
按实施例1所述在连续传送带上加工该悬浮液。用实验室规模球磨机得到的绿色片晶被悬浮在水中，并按如US,4,086,100所述的已知方法用金属氧化物涂敷干涉色。实施例23
将以下物料在3000转/分的球磨机中研磨一小时：115.3克Berlin兰(制造商：CRODA公司)，3.9克稳定剂W-22(制造商：Krahn-Chemie)，600克完全软化的水，以及200克锆珠(直径：1-2.5mm)，筛去锆球后，将悬浮液同2250毫升完全软化的水和1140毫升很纯的硅酸钠(制造商：E.Merck公司)一起混合。
按实施例1所述在连续传送带上加工该悬浮液。用实验室规模球磨机得到的蓝色片晶被悬浮在水中，并按如US,4,086,100所述的已知方法用金属氧化物涂敷干涉色。实施例24
把按实施例1所得的100克SiO2片晶悬浮在以下的混合物中：1000毫升3％硝酸银溶液25毫升40％福尔马林溶液25毫升甲醇
缓慢搅拌悬浮液过夜，直到来自溶液的所有银都已沉积在SiO2片晶上。
由此得到的银灰色片晶经洗涤，干燥，并在800℃灼烧。
制得一种银灰色颜料。
                      表1
    45°/0°b.b.L*   a*   b*   lustre≮b.b.L*   a*   b*     45°/0°w.b.L*   a*   b* 相对光泽度   遮盖力
涂有TiO2的银色型(实施例5)
 SiO2-银色Iriodin 130  32.9   -1.6    -7.939.9   -2.5    -6.4 83.2  +2.6   -8.382.1  +1.2   -5.4  80.2    -1.6    +5.380.4    -0.4    +5.6     60.551.4     21.124.7
干涉色型(实施例6)
SiO2-金黄色Iriodin 207  32.5  -2.9  +6.546.5  -2.5  +6.2  81.2  -1.3  +24.777.6  -0.4  +20.9   81.7    +2.1    -9.783.8    -0.5    -3.0     60.040.1     20.326.8
(实施例7)
 SiO2-红色Iriodin 215  32.3   +5.5    -3.532.4   +10.2   -2.8 71.3    +31.2   -3.462.6    +27.6   -2.5   86.5    -11.4   +2.788.3    -7.4    +4.2     54.748.2     18.517.9
涂Fe2O3型(实施例8)
SiO2-古铜色Iriodin 530 20.7   +13.6   +26.737.3   +11.9   +24.7 65.9  +24.3  +37.980.8  +13.2  +27.9  38.9  +23.3   +43.744.9  +23.8   +32.4  68.653.8     54.9131.6
(实施例9)
SiO2酒红色Iriodin 534  14.4   +19.5   +13.723.9   -21.9   +16.5   51.9   +36.3+4.858.9   +33.8+9.0     38.2  +34.8    +41.944.5  +32.4    +29.6     72.359.4     42.9048.5
b.b.＝黑色背景  w.b.＝白色背景  光泽≮＝光泽角度

Claims (24)

1.光泽度、遮盖力或透光性均高的片晶状颜料，该颜料由固化液体无机前体形成的作为透明的片晶状基体的二氧化硅、硅酸盐、氧化硼、硼酸盐、氧化铝、铝酸盐或它们的混合物组成，其特征在于，基体的至少一面涂有一层或多层透明或半透明的金属氧化物或金属的反射薄层以实现光泽。
2.权利要求1的颜料，其特征在于这种基体含有铁、铬或钴的可溶性化合物作为可溶性色料。
3.权利要求1的颜料，其特征在于，该基体包含一种可溶于碱的羟基蒽醌染料或酸性偶氮染料作为可溶性色料。
4.权利要求1的颜料，其特征在于，该基体含有一种偶氮颜料，蒽醌颜料，靛蓝颜料或硫靛蓝衍生物，二酮吡咯并吡咯颜料，苝颜料或酞菁颜料作为不溶性色料。
5.权利要求1的颜料，其特征在于，该基体包含炭黑，二氧化钛，氧化铁，二氧化铬，氧化钴或混合氧化物作为不溶性色料。
6.权利要求1至5的颜料，其特征在于，这种无机基体经过用网络形成剂或网络改性剂加以改性，该网络形成剂选自氧化铝、氧化硼或氧化磷，该网络改性剂选自氧化钠、氧化锂、氧化钾或氧化钙。
7.权利要求1的颜料，其特征在于，这种无机基体含有硫酸钡使表面光滑。
8.权利要求7的颜料，其特征在于，硫酸钡包含在未涂敷的基体中，其含量为1-50％(重量)。
9.权利要求1的颜料，其特征在于，形成为反射层的金属层包括银、金、钯、铂、铝、铬或铜。
10.权利要求1的颜料，其特征在于，形成为反射层的金属氧化物层包括氧化铬，二氧化钛，氧化铁，或它们的混合物，该金属氧化物层是用来得到干涉颜色的。
11.光泽度、遮盖力或透光性均高的片晶状颜料的制备方法，该颜料由固化液体无机前体形成的作为透明的无机片晶状基体的二氧化硅、硅酸盐、氧化硼、硼酸盐、氧化铝、铝酸盐或它们的混合物组成，该基体涂有一层或多层透明或半透明的金属氧化物或金属的反射薄层，按照该方法，
--在连续的传送带上涂敷基体材料前体的薄膜，
--通过干燥使液膜固化，
--用浓度为1-20％(重量)的酸处理固化好的膜，
--将所得膜层再同载体介质分离并洗涤，
--所得的膜颗粒然后涂敷一层或多层金属氧化物或金属的反射层。
12.权利要求11的方法，其特征在于，采用金属铝，硅，钾或钠的无机化合物与硼酸盐，氯化物，铝酸盐，多磷酸盐和/或偏磷酸盐、硅酸盐或其混合物的溶液用作前体。
13.权利要求11的方法，其特征在于，该前体是硅酸钠。
14.权利要求11的方法，其特征在于，网络形成剂或网络改性剂是以可溶性盐的形式加入前体的，该网络形成剂选自氧化铝、氧化硼或氧化磷，该网络改性剂选自氧化钠、氧化锂、氧化钾或氧化钙。
15.权利要求11的方法，其特征在于，在前体里加入硫酸钡使基体表面平滑。
16.权利要求15的方法，其特征在于，偶氮颜料、蒽醌颜料、靛蓝或硫靛蓝衍生物、二酮吡咯并吡咯颜料、苝颜料或酞菁颜料细粒是在涂布到连续传送带上之前或涂布期间分散到前体中的。
17.权利要求11的方法，其特征在于，碳黑、二氧化钛、氧化铁、二氧化铬、氧化钴或混合氧化物的细粒是在涂布到连续传送带上之前或涂布期间分散到前体中的。
18.权利要求16的方法，其特征在于，分散的颜料颗粒的量为0.01-99％(重量)。
19.权利要求18的方法，其特征在于，分散体是由颜料颗粒和前体在球磨机中制成。
20.权利要求11至19的方法，其特征在于，该前体是同钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍和铜化合物水溶液一起涂布到连续传送带上的。
21.权利要求20的方法，其特征在于，用柠檬酸，酒石酸或乙二胺四乙酸(EDTA)掩蔽该化合物。
22.权利要求11至19的方法，其特征在于，该前体是同可溶于碱的羟基蒽醌染料或酸性偶氮染料的水溶液一起涂布到连续传送带上的。
23.权利要求20的方法，其特征在于，前体中金属化合物的比例为0.01-50％(重量)。
24.权利要求1-10的颜料在涂料，印刷油墨，化妆品或塑料中或作防腐蚀剂的用途。
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