CN110382553B - 两亲多糖衍生物和包含其的组合物 - Google Patents

Abstract

本披露涉及包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被a)至少一个疏水基团和b)至少一个亲水基团取代的多糖，其中该多糖是聚α‑1，3‑葡聚糖、聚α‑1，6‑葡聚糖、或聚α‑1，3‑1，6‑葡聚糖。

Description

两亲多糖衍生物和包含其的组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求2016年12月16日提交的、名称为“Amphiphilic PolysaccharideDerivatives and Compositions Comprising Same[两亲多糖衍生物和包含其的组合物]”的美国临时申请号62/435158的优先权和权益，该申请的披露内容通过引用以其全文并入本文。

技术领域

本披露涉及包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖。

背景技术

由使用酶促合成法或微生物遗传工程寻找新的结构多糖的愿望驱使，研究人员已经发现了可生物降解的并且可以从可再生来源的原料经济地制得的寡糖和多糖。

现代洗涤剂组合物，包括衣物、织物、餐具或其他清洁组合物，包含常见的洗涤剂成分，如阴离子、非离子、阳离子、两性、两性离子、和/或半极性表面活性剂；以及酶，如蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、和/或过氧化物酶。衣物洗涤剂和/或织物护理组合物可以进一步包含各种洗涤剂成分，这些洗涤剂成分在获得不仅是清洁、新鲜和经消毒的而且保持了外观和完整性的织物方面具有一种或多种用途。因此，有益剂如香料、卫生剂、昆虫控制剂、漂白剂、织物柔软剂、染料固定剂、去污剂、以及织物增亮剂已被掺入到衣物洗涤剂和/或织物护理组合物中。在使用此类洗涤剂组分时，重要的是这些化合物中的一些沉积在织物上，以便在洗衣和/或织物护理过程中或之后有效。

形成洗涤剂组合物一部分的许多成分是由不可再生的石油原料生产的。仍然需要配制由可再生资源制成的提供改进的清洁性能的洗涤剂组合物。

发明内容

本文披露了组合物，这些组合物包含：

多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。

在一个实施例中，该聚α-1，3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于50％的这些葡萄糖单体单元是经由α-1，3-糖苷键连接的。在另一个实施例中，该聚α-1，3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于90％的这些葡萄糖单体单元是经由α-1，3-糖苷键连接的。在进一步的实施例中，该聚α-1，6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的这些葡萄糖单体单元是经由α-1，6-糖苷键连接的。在一个实施例中，该聚α-1，6-葡聚糖具有小于50％的α-1，2-支化度。

在一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；对甲苯磺酰基基团；或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、对甲苯磺酰基基团、或其组合。在又另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括苄基基团，并且该苄基基团进一步被以下项中的一种或多种取代：卤素、氰基、酯、酰胺、醚基、C₁至C₆烷基基团、芳基基团、C₂至C₆烯烃基团、C₂至C₆炔烃基团、或其组合。

在一个实施例中，该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯、或其组合。

在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂0-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基基团；对甲苯磺酰基基团；或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在进一步的实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、对甲苯磺酰基基团、或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯、或其组合。在又进一步的实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、或对甲苯磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括硫代硫酸酯或羧甲基基团。

在一个实施例中，该多糖衍生物具有在从约5至约1400范围内的聚合度。在另一个实施例中，该多糖衍生物具有约0.001至约3.0的取代度。在进一步的实施例中，如根据ASTM标准D1331，2015方法测定的，2wt％的多糖衍生物具有65mN/m或更低的表面张力。

在另一个实施例中，该组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。

在又另一个实施例中，该组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。

在一个实施例中，该酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、或其组合。在一个实施例中，该酶是纤维素酶。在另一个实施例中，该酶是蛋白酶。在进一步的实施例中，该酶是淀粉酶。在又另一个实施例中，该酶是脂肪酶。

本文还披露了用于处理基材的方法，该方法包括以下步骤：

A)提供一种包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；

B)使该基材与该组合物接触；并且

C)任选地漂洗该基材；

其中该基材是地毯、室内装饰品、或表面。

本文还披露了产品，该产品包含：

按重量计从约1％至约60％的表面活性剂；和

按重量计从约0.1％至约10％的多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；其中所述产品是家用产品。

在一个实施例中，该产品呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。

在另一个实施例中，该产品进一步包含以下项中的至少一种：酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。

在该产品的一个实施例中，该酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、或其组合。

在该产品的另一个实施例中，2wt％的多糖衍生物具有小于65mN/m的表面张力。

本文还披露了包含水溶性膜和组合物的水溶性单位剂量制品，该组合物包含按重量计从约1％至约60％的表面活性剂；和按重量计从约0.1％至约10％的多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；其中所述水溶性单位剂量制品是家用产品。

在一个实施例中，该水溶性单位剂量制品包括至少两个隔室。在进一步的实施例中，该水溶性单位剂量制品包括至少两个隔室，其中这些隔室以叠置取向或以并排取向布置。在进一步的实施例中，该水溶性单位剂量制品包括至少三个隔室。

本文还披露了处理基材的方法，其中该方法包括在水存在下使基材与家用产品接触的步骤，其中该基材是织物或硬质表面。本文另外地披露了用该产品处理织物的方法，其中如根据L*a*b*WICIE方法测定，经处理的织物相对于处理之前的织物具有+1.5或更多个单位的WICIE变化。

本文进一步披露了一种产品，该产品包含：

按重量计从约1％至约60％的非石油衍生的表面活性剂；

按重量计从约0.1％至约10％的多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；其中所述产品是家用产品。

在一个实施例中，该产品基本上不含染料和增亮剂。

具体实施方式

所有引用的专利和非专利文献的披露内容通过引用以其全文并入本文。

如本文使用的，术语“实施例”或“披露”不意指是限制性的，而是通常适用于权利要求中限定的或本文描述的任何实施例。这些术语在本文中可互换地使用。

在本披露中，使用了许多术语和缩写。除非另有特别说明，以下定义适用。

在元素或组分前的冠词“一个/种(a/an)”和“该(the)”关于该元素或组分的实例(即，出现)的数目旨在是非限制性的。在此，“一个/种”和“该”应当理解为包括一个/种或至少一个/种，并且除非该数字明显意指单数，否则元素或组分的单数词语形式还包括复数。

术语“包含”意指如权利要求中所提及的说明的特征、整数、步骤、或组分的存在，而并未排除一个或多个其他特征、整数、步骤、组分、或其组的存在或添加。术语“包含”旨在包括由术语“基本上由......组成”和“由......组成”所涵盖的实施例。类似地，术语“基本上由......组成”旨在包括由术语“由......组成”所涵盖的实施例。

在存在的情况下，所有范围是包含端值的和可组合的。例如，当列举“1至5”的范围时，所列举的范围应当解释为包括“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等范围。

如本文与数值结合所使用的，术语“约”是指数值的+/-0.5的范围，除非所述术语在上下文中另有具体定义。例如，短语“约6的pH值”是指pH值为从5.5至6.5，除非所述pH值另有具体定义。

在本说明书全文中给出的每一最大数值限度旨在包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出一样。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄数值范围在本文中全部明确写出一样。

通过阅读以下详细描述，本领域的技术人员将更容易了解本披露的特征和优点。应当理解，为清楚起见，在单独实施例的上下文中以上和以下描述的本披露的某些特征也可以组合在单一元素中提供。相反，为简洁起见，在单个实施例的上下文中描述的本披露的各个特征也可以单独提供或以任何子组合的方式提供。此外，除非上下文明确地另外说明，否则对单数的提及也可包括复数(例如，“一个/种”可以指一个/种或多个/种)。

除非明确地另外表明，否则本申请中指定的各个范围内的数值的使用被陈述为近似值，如同所述范围内的最小值和最大值两者前面都有单词“约”。以这种方式，可以使用高于和低于所述范围的轻微变化来实现与这些范围内的值基本上相同的结果。而且，这些范围的披露旨在作为包括最小值与最大值之间的每个值的连续范围。

如本文所用：

术语“按重量计百分比”、“重量百分比(wt％)”和“重量-重量百分比(％w/w)”在本文中可互换使用。按重量计百分比是指当材料被包含在组合物、混合物或溶液中时该材料在质量基础上的百分比。

短语“水不溶性”意指小于5克的物质，例如α-(1，3-葡聚糖)聚合物，溶解于100毫升的23℃的水中。在其他实施例中，水不溶性意指小于4克或3克或2克或1克的物质溶解于23℃的水中。

术语“水溶性”意指多糖或多糖衍生物在25℃下、在pH 7水中以按重量计1％或更高溶解。重量百分比是基于可溶于水的多糖的总重量，例如，100克水中的1克多糖。

水分散性定义为在25℃下、在pH 7水中以按重量计1％或更高具有该能力的化合物，该化合物有待在整个溶液中分布成有限的颗粒或液滴。重量百分比是基于化合物在水中的总重量，例如，100克水中的1克多糖或多糖衍生物。

如本文所用，如下计算“重均分子量”或“M_w”

M_w＝∑N_iM_i ²/∑N_iM_i；其中M_i是链的分子量并且N_i是具有该分子量的链的数量。重均分子量可以通过以下技术确定：如静态光散射、气相色谱法(GC)、高压液相色谱法(HPLC)、凝胶渗透色谱法(GPC)、小角中子散射、X射线散射、以及沉降速度。

如本文使用的，“数均分子量”或“M_n”是指样品中所有聚合物链的统计平均分子量。以M_n＝∑N_iM_i/∑N_i计算数均分子量，其中M_i是链的分子量并且N_i是具有该分子量的链的数量。聚合物的数均分子量可以通过以下技术来确定：如凝胶渗透色谱法、经由(Mark-Houwink方程)的粘度测定法、以及依数性方法，如蒸气压渗透法、端基确定法或质子NMR。

术语“疏水的”是指非极性的并且对水具有很小或没有亲水性，并倾向于排斥水的分子或取代基。

术语“亲水的”是指极性的并且具有与极性溶剂，特别是与水或与其他极性基团相互作用的亲和力的分子或取代基。亲水分子或取代基倾向于吸引水。

术语“两亲的”意指含有疏水和亲水基团两者。

如本文所提及的葡萄糖碳位置1、2、3、4、5和6是本领域已知的并且在结构I中描绘：

术语“糖苷键(glycosidic linkage)”和“配糖键(glycosidic bond)”在本文中可互换地使用并且是指将碳水化合物(糖)分子连接到另一基团(诸如另一碳水化合物)的共价键的类型。如本文所用的术语“α-1，6-糖苷键”是指通过在相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳6将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用的术语“α-1，3-糖苷键”是指通过在相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳3将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用的术语“α-1，2-糖苷键”是指通过在相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳2将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。如本文所用的术语“α-1，4-糖苷键”是指通过在相邻α-D-葡萄糖环上的碳1和碳4将α-D-葡萄糖分子彼此连接的共价键。本文中，“α-D-葡萄糖”将被称为“葡萄糖”。

葡聚糖、右旋糖酐、取代的葡聚糖、或取代的右旋糖酐的糖苷键谱图(profile)可以使用本领域已知的任何方法确定。例如，可以使用采用核磁共振(NMR)光谱法(例如，¹³CNMR或¹H NMR)的方法确定键谱图。可以使用的这些和其他方法披露于Food Carbohydrates：Chemistry，Physical Properties，and Applications[食品碳水化合物：化学、物理特性和应用](S.W.Cui编，第3章，S.W.Cui，Structural AnalysisofPolysaccharides[多糖的结构分析]，泰勒与弗朗西斯基团有限公司(Taylor&FrancisGroup LLC)，佛罗里达州波卡拉顿(Boca Raton，FL)，2005)中，其通过引用并入本文。

如本文所用，术语“聚葡聚糖”是指聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、和/或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。复数“聚葡聚糖”是指所有三种多糖。

如本文所用，术语“烷基基团”是指不含不饱和度的直链、支链、或环状(“环烷基”)的烃基。如本文所用，术语“烷基基团”包括取代的烷基，例如被至少一个羟烷基基团或二羟烷基基团取代的烷基基团，以及在烃链内含有一个或多个杂原子(如氧、硫、和/或氮)的烷基基团。

如本文所用，术语“烯烃”是指含有至少一个碳-碳双键的直链、支链、或环状烃基。如本文所用，术语“烯烃”包括取代的烯烃基团，例如被至少一个烷基基团、羟烷基基团、或二羟烷基基团取代的烯烃，以及在烃链内含有一个或多个杂原子(如氧、硫、和/或氮)的烯烃。

如本文所用，术语“炔烃”是指含有至少一个碳-碳三键的直链和支链烃基。如本文所用，术语“炔烃”包括取代的炔烃基团，例如被至少一个烷基基团、羟烷基基团、或二羟基基团取代的炔烃，以及在烃链内含有一个或多个杂原子(如氧、硫、和/或氮)的炔烃。

如本文所用，术语“芳基”意指具有单环(例如苯基)、多环(例如联苯)、或多个稠环的芳族碳环基团，其中至少一个是芳族的(例如，1，2，3，4-四氢萘基、萘基、蒽基、或菲基)，其任选地被烷基基团单-、二-或三取代。芳基还意指杂芳基基团，其中杂芳基定义为具有至少一个选自由氮、氧和硫组成的组的杂原子的5-、6-、或7-元芳族环系统。杂芳基基团的实例包括吡啶基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、吡嗪基、哒嗪基、噁唑基、呋喃基、喹啉基、异喹啉基、噻唑基、和噻吩基，它们可以任选地被烷基基团取代。

如本文所用的术语“摩尔取代度”(M.S.)是指多糖或其衍生物的每个单体单元的有机基团的摩尔数。应注意，聚α-1，3-葡聚糖衍生物的摩尔取代值例如可以具有非常高的上限，例如为数百或甚至数千。例如，如果有机基团是含羟基的烃基基团，经由将环氧乙烷加成到聚α-1，3-葡聚糖的一个羟基基团上，则然后可以将如此形成的来自该环氧乙烷的羟基基团进一步醚化以形成多醚。

本披露涉及一种包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。

本文披露的多糖衍生物被称为两亲多糖衍生物，即含有疏水和亲水基团两者的多糖。两亲多糖衍生物由于它们在界面处的增强的吸附特征而受到关注，这可以导致表面张力的减少。这些特征可用于广泛的应用，包括洗衣、清洁、食品、化妆品、工业、膜、和纸生产。对于洗衣应用，两亲多糖衍生物可以起到去污剂的作用，其中疏水基团吸附到疏水基材表面并且亲水基团排斥污物。两亲多糖衍生物还可用作膜和纸的表面涂层，以实现与疏水基材的良好粘附并提供亲水表面。当油分散在水中时，两亲多糖衍生物可以在水和油滴的界面处定向它们自己。对于水包油分散体，两亲多糖衍生物的疏水基团溶解于油相中，而亲水基团溶解于水相中。由此，两亲多糖衍生物在油滴周围形成膜并使乳液稳定。以这种方式，由于它们的表面活性，两亲多糖衍生物可以用作清洁、食品、和化妆品应用中的乳液稳定剂和/或发泡剂。典型地，为了在此类应用中使用，两亲多糖衍生物是水溶性或水分散性的。

在一个实施例中，该多糖衍生物包括具有沿多糖主链无规取代的疏水基团和亲水基团，使得该多糖主链包含未取代和取代的α-D-葡萄糖环的多糖。如本文所用，术语“无规取代的”意指无规取代的多糖中葡萄糖环上的取代基以非重复或随机的方式存在。也就是说，取代的葡萄糖环上的取代与多糖中的第二取代的葡萄糖环上的取代可以是相同或不同的[即，在多糖中的葡萄糖环中的不同原子上的取代基(其可以是相同或不同的)]，使得聚合物上的总体取代没有模式。此外，取代的葡萄糖环无规地存在于多糖内(即多糖内的取代和未取代的葡萄糖环没有模式)。

在一个实施例中，该多糖衍生物包括被a)至少一个疏水基团和b)至少一个亲水基团取代的多糖，并且该多糖是聚α-1，3-葡聚糖。在另一个实施例中，该多糖衍生物包括被a)至少一个疏水基团和b)至少一个亲水基团取代的多糖，并且该多糖是聚α-1，6-葡聚糖。在进一步的实施例中，该多糖衍生物包括被a)至少一个疏水基团和b)至少一个亲水基团取代的多糖，并且该多糖是聚α-1，3-1，6-葡聚糖。还可以使用两亲多糖衍生物的混合物。

取代的多糖还可以包含上文披露的多糖的混合物。

该多糖衍生物包括在一个或多个位置处被a)至少一个疏水基团和b)至少一个亲水基团取代的聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。合适的疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基基团；对甲苯磺酰基基团；及其组合。合适的亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、及其组合。

该至少一个疏水基团和该至少一个亲水基团可以独立地在葡萄糖单体的2、3、4、和/或6羟基位置处衍生化多糖，如适合于特定多糖。该疏水基团和亲水基团通过化学键独立地与多糖连接，如亚烷基、酯(COO、-OOC)、酰胺(-CONH-)、氨基甲酸酯(-NHCO-)、醚(-O-)、硫醚(-S-)、磺酸酯(-OSO₂-)、硫酸酯(-OSO₂O-)、硫代硫酸酯(-SS(O₂)O)、碳酸酯(-OCOO-)、氨基甲酸乙酯(-NHCOO-、-OOCNH)，尿素(-NHCONH-)、胺(-NH-)、磷酸酯(-OPO₂(OR))、或膦酸酯(-PO₂(OR)^-)。

以下结构II和III分别示出了代表聚-1，3-葡聚糖葡萄糖重复单元和聚-1，6-葡聚糖葡萄糖重复单元衍生化的两个通用实施例，以更清楚地说明其中葡萄糖单元可以衍生化的位置，以及结构中所示的葡聚糖聚合物与取代基R之间的化学键(示出为Z)。衍生多糖中存在的疏水基团(其中R＝R′)和亲水基团(其中R＝R”)的数量反映在衍生多糖的取代度中；在未取代的位置处，Z-R部分将是羟基基团。

聚-1，3-葡聚糖中葡萄糖单元的衍生化

聚α-1，6-葡聚糖中葡萄糖单元的衍生化

在疏水基团是C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；或苄基基团(芳基-CH₂-)的情况下，疏水基团通过醚键与葡聚糖聚合物化学键合。当疏水基团是对甲苯磺酰基基团(CH₃-C₆H₄-SO₂-)时，该疏水基团如以下聚α-1，3-葡聚糖内的葡萄糖单元的结构IV所示键合，其中对甲苯磺酰基基团在6位置处示出：

在其中聚α-1，3-葡聚糖被氧化成含有在葡萄糖环的6位置处包含羧酸部分(-COO-)的亲水基团的情况下，羧酸基团(或盐)通过碳-碳键与葡聚糖键合，如以下结构V中一般所示：

结构VI是代表聚-1，3-葡聚糖葡萄糖重复单元衍生化的通用实施例，其中在葡萄糖环的2位置处具有疏水苄基基团并且在6位置处具有亲水烷基磺酸酯基团(示出为阴离子)：

该多糖衍生物具有约0.001至约3.0的取代度。如本文所用的术语“取代度”DoS是指在多糖的每个单体单元(葡萄糖)中被取代的羟基基团的平均数。因为在葡聚糖聚合物中的葡萄糖单体单元中存在至多三个羟基基团，所以总体取代度可以为不高于3。在其他实施例中，取代度可以在从0.02至2.5、或从0.02至2.0、或从0.2至2、或从0.2至1的范围内。可替代地，该DoS可以是约0.001、0.005、0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、或在0.001与3之间的任何值。本领域技术人员将理解，由于如本文披露的多糖衍生物具有在约0.001至约3.0之间的取代度，因此该多糖上的取代基不仅仅可以是氢。本文披露的两亲多糖衍生物的取代度可以参考该至少一个疏水基团、参考该至少一个亲水基团，或参考总体取代度(即，疏水基团和亲水基团的DoS之和)来陈述。如本文所用，当没有参考疏水基团或亲水基团陈述取代度时，意指总体取代度。由于多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，因此仅参考疏水基团或仅参考亲水基团的DoS必须小于3。

在一个实施例中，多糖衍生物相对于一个或多个疏水基团的DoS可以在从约0.02至约1.5，或例如从约0.1至约1的范围内，并且多糖衍生物相对于一个或多个亲水基团的DoS可以在从约0.1至约2.5，或例如从约0.2至约1.5的范围内，条件是多糖衍生物的总体DoS不大于3。

该多糖衍生物具有在从约5至约1400范围内，例如从约5至约100、或从约5至约500、或从约5至约1000、或从约5至约1100、或从约5至约1200、或从约5至约1300、或从约5至约1400范围内的聚合度。

可以使用本领域已知的各种物理化学分析(如NMR光谱法和尺寸排阻色谱法(SEC))来确认多糖衍生物的结构、分子量和取代度。

可以将多糖或多糖衍生物的“分子量”表示为数均分子量(M_n)或重均分子量(M_w)。可替代地，分子量可以表示为道尔顿、克/摩尔、DPw(重均聚合度)、或DPn(数均聚合度)。用于计算这些分子量测量值的各种手段在本领域中是已知的，诸如高压液相色谱法(HPLC)、尺寸排阻色谱法(SEC)、或凝胶渗透色谱法(GPC)。

术语“聚α-1，3-葡聚糖”、“α-1，3-葡聚糖聚合物”和“葡聚糖聚合物”在本文中可互换地使用。聚α-1，3-葡聚糖意指包含通过糖苷键连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少约50％的糖苷键是α-1，3-糖苷键。聚α-1，3-葡聚糖是一种类型的多糖。聚α-1，3-葡聚糖的α-1，3-糖苷键可以通过结构VII说明如下：

聚α-1，3-葡聚糖可以使用化学方法制备。可替代地，它可以通过从产生聚α-1，3-葡聚糖的各种有机体(如真菌)中提取它来制备。可替代地，聚α-1，3-葡聚糖可以使用一种或多种葡糖基转移酶(gtf)酶(例如gtfJ)从蔗糖酶促地产生，例如，如在美国专利号7,000,000；8,642,757；和9,080,195中(其全部通过引用并入本文)。使用其中给出的程序，使用重组葡糖基转移酶(例如gtfJ酶)作为催化剂和蔗糖作为底物，在一步酶促反应中直接制成聚合物。产生聚α-1，3-葡聚糖，其中果糖作为副产物。随着反应进展，聚α-1，3-葡聚糖从溶液中沉淀。使用gtfJ酶产生的聚α-1，3-葡聚糖可以具有在4至500范围内的数均聚合度(DPn)。在其他实施例中，DPn可以是在从30至500或从40至500或从50至400的范围内。在一些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖具有从约10至约400、10至约300、10至约200、10至约100、10至约50、400至约1400、或从约400至约1000、或从约500至约900的DPw。

在一些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖的葡萄糖单体单元之间的为α-1，3的糖苷键的百分比是大于或等于50％、60％、70％、80％、90％、95％、96％、97％、98％、99％、或100％(或在50％与100％之间的任何整数值)。因此，在这类实施例中，聚α-1，3-葡聚糖具有小于或等于50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％、或0％(或在0％与50％之间的任何整数值)的不是α-1，3的糖苷键。聚α-1，3-葡聚糖可以具有相对低百分比的在1，2-、1，4-和/或1，6-位连接的葡萄糖单体。在一些实施例中，聚α-1，3-葡聚糖包含大于或等于93％至97％的α-1，3-糖苷键和小于3％的α-1，6-糖苷键。在其他实施例中，聚α-1，3-葡聚糖包含大于或等于95％的α-1，3-糖苷键和约1％的α-1，6-糖苷键。在另一个实施例中，聚α-1，3-葡聚糖包含小于或等于1％至3％的α-1，3，6-糖苷键。

在一些实施例中，不溶性聚α-1，3-葡聚糖可以呈共聚物(例如，接枝共聚物)的形式，该共聚物具有(i)包含右旋糖酐的主链(例如，具有至少约95％、96％、97％、98％、99％、或100％的α-1，6键)，其分子量为至少约100000道尔顿，和(ii)α-1，3-葡聚糖侧链，其包含至少约95％、96％、97％、98％、99％、或100％的α-1，3-糖苷键。此类共聚物可以如国际专利申请公布号WO2017/079595所披露，其通过引用并入本文。

术语“聚α-1，6-葡聚糖”和“右旋糖酐”在本文中可互换地使用。右旋糖酐代表一系列复杂的支链α-葡聚糖，所述α-葡聚糖通常包含α-1，6-连接的葡萄糖单体的链，具有通过α-1，3-键与直链连接的周期性侧链(分支)(Ioan等人，Macromolecules[大分子]33：5730-5739)。典型地，右旋糖酐的生产通过使用细菌(例如明串珠菌属(Leuconostoc)或链球菌属(Streptococcus)物种)的蔗糖发酵来进行，其中蔗糖用作右旋糖酐聚合的葡萄糖来源(Naessens等人，J.Chem.Technol.Biotechnol.[化学技术与生物技术杂志]80：845-860；Sarwat等人，Int.J.Biol.Sci.[国际生物科学杂志]4：379-386；Onilude等人，Int.FoodRes.J.[国际食品研究杂志]20：1645-1651)。聚α-1，6-葡聚糖可以使用葡糖基转移酶制备，如(但不限于)如WO2015/183714和WO2017/091533中所述的GTF1729、GTF1428、GTF5604、GTF6831、GTF8845、GTF0088、和GTF8117，两者均通过引用并入本文。

聚α-1，6-葡聚糖可以具有在4至1400范围内的数均聚合度(DPn)。在其他实施例中，DPn可以是在从4至100、或从4至500或从40至500或从50至400的范围内。在一些实施例中，聚α-1，6-葡聚糖具有从约10至约400、10至约300、10至约200、10至约100、10至约50、400至约1400、或从约400至约1000、或从约500至约900的DPw。

在一些实施例中，聚α-1，6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的这些葡萄糖单体单元是经由α-1，6-糖苷键连接的，例如大于或等于40％、45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、或90％的这些葡萄糖单体单元。

本文中右旋糖酐“长链”可以“主要[或大部分]包含α-1，6-糖苷键”，这意味着所述长链在一些方面可以具有至少约98.0％的α-1，6-糖苷键。右旋糖酐在本文中可以在一些方面包含“分支结构”(支链结构)。预期在这种结构中，长链可能以迭代的方式从其他长链分支出(例如，长链可以是来自另一个长链的分支，其反过来可以本身是来自另一个长链的分支，等等)。预期在这种结构中的长链可以是“长度相似”，这意味着分支结构中所有长链的至少70％的长度(DP[聚合度])是在分支结构的所有长链的平均长度的正/负30％内。

在一些实施例中，右旋糖酐还可以包含从长链分支出的“短链”，典型地长度为一至三个葡萄糖单体，并且典型地包含少于约10％的右旋糖酐聚合物的全部葡萄糖单体。典型地，此类短链包含α-1，2-、α-1，3-、和/或α-1，4-糖苷键(应理解，在一些方面，也可以在长链中存在小百分比的这种非α-1，6键)。在某些实施例中，具有支化的聚-1，6-葡聚糖根据WO2015/183714和WO2017/091533中的程序酶促地生产，其中例如α-1，2-支化酶(如“gtfJ18T1”或“GTF9905”)可以在生产右旋糖酐聚合物(多糖)期间或之后加入。在其他实施例中，可以加入已知产生α-1，2-分支的任何其他酶。在此类实施例中，聚α-1，6-葡聚糖的支化度具有小于或等于50％、40％、30％、20％、10％、5％、4％、3％、2％、1％、或0％(或在0％与50％之间的任何整数值)的短支化，例如α-1，2-支化。在一个实施例中，该聚α-1，6-葡聚糖具有小于50％的α-1，2-支化度。在一个实施例中，该聚α-1，6-葡聚糖主要是线性的。

在一个实施例中，多糖是聚α-1，3-1，6-葡聚糖。聚α-1，3-1，6-葡聚糖是葡糖基转移酶的产物，如美国专利申请公布2015/0232785 A1中所披露的。在一些实施例中，不溶性α-葡聚糖可以包含至少约30％的α-1，3-键和一定百分比的α-1，6-键，这使得α-1，3键和α-1，6键两者在α-葡聚糖中的总和达到100％。例如，α-1，3键和α-1，6键的百分比可以分别是约30％-40％和60％-70％。在一些方面，包含至少约30％的α-1，3键的不溶性α-葡聚糖是线性的。用于生产包含至少约30％α-1，3键的不溶性α-葡聚糖的葡糖基转移酶披露于美国专利申请公布号2015/0232819中，其通过引用并入本文。

在一个实施例中，多糖包含聚α-1，3-1，6-葡聚糖，其中(i)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，3键，(ii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，6键，(iii)聚α-1，3-1，6-葡聚糖具有至少10的重均聚合度(DP_w)；并且(iv)聚α-1，3-1，6-葡聚糖的α-1，3键和α-1，6键不彼此连续交替。在另一个实施例中，聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少60％的糖苷键是α-1，6键。

聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，3键，并且聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少30％的糖苷键是α-1，6键。可替代地，本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖中的α-1，3键的百分比可以是至少31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、或64％。还替代性地，本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖中的α-1，6键的百分比可以是至少31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、或69％。

聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有任一上述百分比的α-1，3键和任一上述百分比的α-1，6键，只要百分比的总和不大于100％。例如，本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有(i)30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、或40％(30％-40％)中的任一个的α-1，3键和(ii)60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、或69％(60％-69％)中的任一个的α-1，6键，只要百分比的总和不大于100％。非限制性实例包括具有31％的α-1，3键和67％的α-1，6键的聚α-1，3-1，6-葡聚糖。在某些实施例中，聚α-1，3-1，6-葡聚糖的至少60％的糖苷键是α-1，6键。

聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有例如小于10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％的除α-1，3和α-1，6以外的糖苷键。在另一个实施例中，聚α-1，3-1，6-葡聚糖仅具有α-1，3和α-1，6键。

本文披露的聚α-1，3-1，6-葡聚糖的主链可以是线性/非支化的。可替代地，聚α-1，3-1，6-葡聚糖中可以存在分支。因此，在某些实施例中，按聚合物中糖苷键的百分比，聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以不具有分支点或具有小于约30％、29％、28％、27％、26％、25％、24％、23％、22％、21％、20％、19％、18％、17％、16％、15％、14％、13％、12％、11％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、或1％的分支点。

聚α-1，3-1，6-葡聚糖的α-1，3键和α-1，6键不彼此连续交替。对于以下论述，考虑...G-1，3-G-1，6-G-1，3-G-1，6-G-1，3-G-...(其中G表示葡萄糖)表示通过连续交替α-1，3键和α-1，6键连接的六个葡萄糖单体单元的延伸段。本文的某些实施例中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖包含少于2、3、4、5、6、7、8、9、10个、或更多个葡萄糖单体单元，这些葡萄糖单体单元用交替的α-1，3键和α-1，6键连续连接。

聚α-1，3-1，6-葡聚糖的分子量可以被测量为DP_w(重均聚合度)或DP_n(数均聚合度)。可替代地，分子量可以以道尔顿或克/摩尔来测量。还可能有用的是提及聚α-1，3-1，6-葡聚糖的数均分子量(M_n)或重均分子量(M_w)。

本文的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有例如至少约1600、3000、4000、5000、8000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、50000、100000、200000、300000、400000、500000、600000、700000、800000、900000、1000000、1100000、1200000、1300000、1400000、1500000、或1600000(或50000与1600000之间的任何整数)的M_w。在某些实施例中，M_w是至少约1000000。可替代地，例如，聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以具有至少约1600、3000、4000、5000、10000、20000、30000、或40000的M_w。

例如，本文中的聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以包含至少10个葡萄糖单体单元。可替代地，例如，葡萄糖单体单元的数量可以是至少10、25、50、100、500、1000、2000、3000、4000、5000、6000、7000、8000、或9000(或在10与9000之间的任何整数)。

该多糖衍生物包括在一个或多个位置处被a)至少一个疏水基团和b)至少一个亲水基团取代的聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。合适的疏水基团包括直链或支链的C₁至C₁₈烷基；直链或支链的C₂至C₁₈烯烃；直链或支链的C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基或对甲苯磺酰基基团。

如本文所用，术语“烷基基团”是指不含不饱和度的直链、支链、或环状(“环烷基”)的烃基。该烷基基团可以被例如另一个烷基基团或被至少一个羟烷基基团或二羟烷基基团取代。在一个实施例中，该疏水基团是C₁至C₁₈烷基基团，并且该烷基基团可以是例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、或十八烷基基团。在另一个实施例中，该烷基基团是C₄至C₁₈烷基基团。烷基基团的一个或多个碳可以被另一个烷基基团取代，使得烷基基团支化。直链烷基基团的支链异构体的实例包括异丙基、异丁基、叔丁基、仲丁基、异戊基、新戊基、异己基、新己基、2-乙基己基、和异辛基。烷基基团的一个或多个碳可以被至少一个羟烷基基团取代。合适的羟烷基基团是羟甲基(-CH₂OH)、羟乙基(例如，-CH₂CH₂OH、-CH(OH)CH₃)、羟丙基(例如，-CH₂CH₂CH₂OH、-CH₂CH(OH)CH₃、-CH(OH)CH₂CH₃)、羟丁基、和羟戊基基团。其他实例包括二羟烷基基团(二醇)，如二羟甲基、二羟乙基、二羟丙基、二羟丁基和二羟戊基。在另一个实施例中，该烷基基团是环烷基基团，并且该环烷基基团可以是例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环癸基基团。在一个实施例中，该环烷基基团是C₅至C₁₀环烷基基团。

在某些实施例中，烷基基团上的取代基可以键合到烷基基团的末端碳原子，其中该末端碳基团与为连接到葡聚糖聚合物的氧的醚的碳原子相对。该末端取代的实例是羟丙基基团-CH₂CH₂CH₂OH。可替代地，取代可以在烷基基团的内部碳原子上。内部取代的实例是羟丙基基团-CH₂CH(OH)CH₃。

任选地，烷基基团可以在烃链内含有一个或多个杂原子，如氧、硫、和/或氮。实例包括含有烷基甘油烷氧基化物部分(-亚烷基-OCH₂CH(OH)CH₂OH)或衍生自2-乙基己基缩水甘油醚开环的部分的烷基基团。

在另一个实施例中，该疏水基团是C₂至C₁₈烯烃基团，并且该烯烃基团可以是直链、支链、或环状的。如本文所用，术语“烯烃基团”是指含有至少一个碳-碳双键的烃基。烯烃基团的实例包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、环己基、和烯丙基基团。在其他实施例中，该烯烃基团的一个或多个碳可以具有含烷基基团、或含羟烷基或二羟烷基基团的取代基。此类取代基烷基基团的实例包括甲基、乙基和丙基基团。为了说明，R基团可以是-CH(CH₃)CH₂CH₃或-CH₂CH(CH₃)CH₃，它们都是具有甲基取代的丙基基团。在一个实施例中，该烯烃基团是C₄至C₁₈烯烃基团。

任选地，烯烃基团可以在烃链内含有一个或多个杂原子(如氧、硫、和/或氮)，例如烯烃基团可以含有衍生自烯丙基缩水甘油醚开环的部分。

在另一个实施例中，该疏水基团是C₂至C₁₈炔烃基团，并且该炔烃基团可以是例如丙炔、丁炔、戊炔、或己炔。该炔烃基团可以是直链或支链的，并且可以例如被烷基、羟烷基、或二羟烷基基团取代。任选地，炔烃基团可以在烃链内含有一个或多个杂原子，如氧、硫、和/或氮。

在另一个实施例中，该疏水基团是包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内。在一个实施例中，该疏水基团是包含(-CH₂CH₂O-)_4-100的聚醚基团。在另一个实施例中，该疏水基团是包含(-CH₂CH(CH₃)O-)_4-100的聚醚基团。如本文所用，指明值范围的下标将用于指明可能的重复单元数，例如(CH₂CH₂O)_4-100意指含有在从3至100个范围内的重复单元的多醚基团。

在又另一个实施例中，该疏水基团是芳基基团，并且该芳基基团可以是例如苯基或联苯，任选地被烷基基团(如甲基、乙基、或丙基基团)取代。在一个实施例中，该芳基基团是C₆至C₂₀芳基基团。在另一个实施例中，该芳基基团是甲基取代的芳基基团。

在仍另一个实施例中，该疏水基团是苄基基团。该苄基基团可以任选地进一步被以下项中的一种或多种取代：卤素、氰基、酯、酰胺、醚基、C₁至C₆烷基基团、芳基基团、C₂至C₆烯烃基团、C₂至C₆炔烃基团、或其组合。

在进一步的实施例中，该疏水基团是C₁-C₁₈烷基磺酰基或C₆-C₂₀芳基磺酰基基团，任选地被烷基基团取代。烷基磺酰基的实例是甲磺酰基基团。C₆-C₂₀芳基磺酰基基团的实例是对甲苯磺酰基基团，其可表示为CH₃-芳基-SO₂-。作为衍生多糖上的取代基，该烷基磺酰基或芳基磺酰基部分通过硫-氧键与多糖键合。该C₁-C₁₈烷基磺酰基、C₆-C₂₀芳基磺酰基、和对甲苯磺酰基基团是不可离子化的。

该多糖衍生物包括也被至少一个亲水基团取代的聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。合适的亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、和季铵化的咪唑盐。这些亲水基团是可离子化的。这些亲水基团可以作为固体或在配制品或水溶液中以中性或离子形式存在，这取决于它们被分离或使用时的pH。

在一个实施例中，该亲水基团是羧酸基团。合适的羧基基团的实例是羧基(-CO₂H)、羧甲基(-CH₂COOH)、羧乙基(例如，-CH₂CH₂COOH、-CH(COOH)CH₃)、羧丙基(例如，-CH₂CH₂CH₂COOH、-CH₂CH(COOH)CH₃、-CH(COOH)CH₂CH₃)、羧丁基、和羧戊基基团。在一个实施例中，该亲水基团是羧甲基。在另一个实施例中，该亲水基团是羧乙基。在又另一个实施例中，该亲水基团是羧丙基。该羧酸部分可以位于烷基链上的任何取代位点处。

在另一个实施例中，该亲水基团是羧酸盐，并且该盐可以包含上文披露的羧基基团的羧酸根阴离子和无机阳离子，例如Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、或Ba中的任一种；有机阳离子，例如铵离子，铵(NH₄ ⁺)、四烃基铵阳离子、或其组合。

在另一个实施例中，该亲水基团是硫酸衍生物、磺酸衍生物、或硫代硫酸酯(-SS(O₂)OH)。如本文所用，“硫酸衍生物”包括硫酸酯(-OS(O₂)OH)和烷基硫酸酯(-亚烷基-OS(O₂)OH)，其中该烷基基团可以是C₁至C₄基团。如本文所用，“磺酸衍生物”包括磺酸酯(-S(O₂)OH)和烷基磺酸酯(-亚烷基-S(O₂)OH)，其中该烷基基团可以是C₁至C₄基团。烷基磺酸酯的实例包括乙基磺酸酯、丙基磺酸酯、和丁基磺酸酯。

在进一步的实施例中，该亲水基团是磺酸衍生物的盐或硫酸衍生物的盐，例如硫酸盐、烷基硫酸盐、磺酸盐、烷基磺酸盐、或硫代硫酸盐。该盐可以包含上文披露的硫酸酯、烷基磺酸酯、和硫代硫酸酯基团的阴离子和无机阳离子，例如Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、或Ba中的任一种；有机阳离子，例如铵离子，铵(NH₄ ⁺)、四烃基铵阳离子、或其组合。

在一个实施例中，该亲水基团是硫酸酯或硫酸盐。在另一个实施例中，该亲水基团是烷基磺酸酯或烷基磺酸盐。在又另一个实施例中，该亲水基团是硫代硫酸酯或硫代硫酸盐。

在另一个实施例中，该亲水基团是磷酸衍生物，例如磷酸酯(其中R’是H、烷基、或芳基的-OPO₂(OR’))，或膦酸酯(其中R’是H、烷基、或芳基的-PO₂(OR’)^-)。在又另一个实施例中，该亲水基团是磷酸衍生物的盐，例如其中阴离子是-OPO₃ ^2-的磷酸盐，或其中阴离子是-PO₃ ^2-的膦酸盐，并且该盐进一步包含无机阳离子，例如Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、或Ba中的任一种；有机阳离子，例如铵离子，铵(NH₄ ⁺)、四烃基铵阳离子、或其组合。

在一个实施例中，该亲水基团是磷酸酯。在另一个实施例中，该亲水基团是磷酸盐。在进一步的实施例中，该亲水基团是膦酸酯。在又另一个实施例中，该亲水基团是膦酸盐。

在一个实施例中，该亲水基团是烷基胺基团。烷基胺基团可以由-NR₁R₂表示，其中R₁和R₂独立地是氢和C₁至C₁₂烷基。烷基胺的实例包括二乙胺、乙胺、二甲胺、甲胺、乙二胺、丙胺、二丙胺、丁胺、二丁胺。在一个实施例中，该烷基胺基团是乙二胺衍生物。

在另一个实施例中，该亲水基团是烷基取代的铵盐。烷基取代的铵盐可以由以下结构表示：

其中R₂、R₃和R₄各自独立地表示氢原子或烷基、芳基、环烷基、芳烷基、或烷芳基基团。该结构中的碳原子(C)是带正电荷的有机基团的一个或多个碳的链(“碳链”)的一部分。该碳原子与聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖的葡萄糖单体直接醚连接，或者是与聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，3-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖的葡萄糖单体醚连接的两个或更多个碳原子链的一部分。该结构中的碳原子可以是-CH₂-、-CH-(其中H被另一基团如羟基基团取代)或-C-(其中两个H被取代)。

取代的铵基基团可以是“伯铵基团”、“仲铵基团”、“叔铵基团”、或“季铵”基团，这取决于以上结构中的R₂、R₃和R₄的组成。本文中的伯铵基团是指其中R₂、R₃和R₄各自是氢原子的以上结构(即，C-NH₃ ⁺)。本文中的仲铵基团是指其中R₂和R₃各自是氢原子并且R₄是烷基、芳基、或环烷基基团的以上结构。本文中的叔铵基团是指其中R₂是氢原子并且R₃和R₄各自是烷基、芳基、或环烷基基团的以上结构。本文中的季铵基团是指其中R₂、R₃和R₄各自是烷基、芳基、或环烷基基团(即，R₂、R₃和R₄没有一个是氢原子)的以上结构。

例如，本文中的季铵聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚可以包含三烷基铵基团(其中R₂、R₃和R₄各自是烷基基团)。三甲基铵基团是三烷基铵基团的实例，其中R₂、R₃和R₄各自是甲基基团。应当理解的是，在这种命名法中“季”所暗指的第四个成员(即，R₁)是与聚葡聚糖的葡萄糖单体醚连接的带正电荷的有机基团的一个或多个碳的链。

季铵聚α-1，3-葡聚糖醚化合物的实例是三甲基铵羟丙基聚α-1，3-葡聚糖。该醚化合物的带正电荷的有机基团可以由以下结构表示：

其中R₂、R₃和R₄各自是甲基基团。以上结构是季铵羟丙基基团的实例。

在本文中的“羟烷基”基团是指其中烷基基团的一个或多个氢原子被羟基基团取代的取代的烷基基团。

在一个实施例中，该亲水基团是季铵化的吡啶盐。在另一个实施例中，该亲水基团是季铵化的咪唑盐。

在一个实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；对甲苯磺酰基基团；或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。

在一个实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯基团、或其组合。

在另一个实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括C₂至C₁₈烯烃基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₂至C₁₈烯烃基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯基团、或其组合。

在又另一个实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括C₂至C₁₈炔烃基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₂至C₁₈炔烃基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯基团、或其组合。

在进一步的实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯基团、或其组合。

在进一步的实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括C₆至C₂₀芳基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₆至C₂₀芳基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯基团、或其组合。

在另外的实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括苄基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括苄基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、或硫代硫酸酯基团。

在另外的实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括被以下项中的一种或多种取代的苄基基团：卤素、氰基、酯、酰胺、醚基、C₁至C₆烷基基团、芳基基团、C₂至C₆烯烃基团、C₂至C₆炔烃基团、或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，其中该至少一个疏水基团包括被以下项中的一种或多种取代的苄基基团：卤素、氰基、酯、酰胺、醚基、C₁至C₆烷基基团、芳基基团、C₂至C₆烯烃基团、C₂至C₆炔烃基团、或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、或硫代硫酸酯基团。

在另外的实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括C₁-C₁₈烷基磺酰基或C₆-C₂₀芳基磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁-C₁₈烷基磺酰基或C₆-C₂₀芳基磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、或硫代硫酸酯基团。

在另外的实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括对甲苯磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括对甲苯磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、或硫代硫酸酯基团。

在一个实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、对甲苯磺酰基基团、或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯、或其组合。

在一个实施例中，该多糖衍生物包括被至少一个疏水基团和至少一个亲水基团取代的多糖，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、对甲苯磺酰基基团、或其组合，并且该至少一个亲水基团包括硫代硫酸酯或羧甲基基团。

在进一步的实施例中，该至少一个疏水基团包括苄基或对甲苯磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括硫代硫酸酯或羧甲基基团。在又进一步的实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基或对甲苯磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括硫代硫酸酯或羧甲基基团。在另一个实施例中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基或苄基基团，并且该至少一个亲水基团包括硫代硫酸酯或羧甲基基团。

聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以通过在碱性条件下使多糖与至少一种包含疏水有机基团的醚化剂接触而进行疏水改性。该步骤可以例如首先通过使多糖与溶剂和一种或多种碱性氢氧化物接触以提供溶液或混合物来制备碱性条件而进行。因此，该反应的碱性条件可以包含碱性氢氧化物溶液。碱性条件的pH可以是至少约11.0、11.2、11.4、11.6、11.8、12.0、12.2、12.4、12.6、12.8、或13.0。

包含疏水有机基团的醚化剂包括例如，二烷基硫酸酯、二烷基碳酸酯、烷基卤化物(例如，烷基氯化物)、碘代烷、三氟甲磺酸烷基酯(三氟甲磺酸烷基酯(alkyltrifluoromethanesulfonates))、氟磺酸烷基酯、1，2-环氧烷基、和环氧化物。因此，用于生产甲基聚α-1，3-葡聚糖醚、甲基聚-1，6-葡聚糖醚、或甲基聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚的醚化剂的实例包括硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、氯甲烷、碘甲烷、三氟甲磺酸甲酯、氟磺酸甲酯。用于生产乙基聚葡聚糖醚的醚化剂的实例包括硫酸二乙酯、碳酸二乙酯、乙基氯、碘代乙烷、三氟甲磺酸乙酯和氟磺酸乙酯。用于生产丙基聚葡聚糖醚的醚化剂的实例包括硫酸二丙酯、碳酸二丙酯、丙基氯、碘代丙烷、三氟甲磺酸丙酯和氟磺酸丙酯。用于生产丁基聚葡聚糖醚的醚化剂的实例包括硫酸二丁酯、碳酸二丁酯、丁基氯、碘代丁烷、三氟甲磺酸丁酯、和1，2-环氧丁烷。用于生产苄基聚葡聚糖醚的醚化剂的实例包括苄基氯和苄基溴。

多糖的聚醚，例如衍生自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、或其混合物的聚醚，还可以通过在碱存在下使多糖与环氧化物(例如环氧乙烷、环氧丙烷、或其混合物)接触而获得。该羟基基团可以经历与环氧化物的进一步反应，产生具有两个或更多个醚重复单元的多醚。根据环氧化物或多糖的摩尔量，多糖羟基基团中的一个或多个可以是单烷氧基化的或多烷氧基化的。根据式(-CH₂CH₂O-)_4-100、(-CH₂CH(CH₃)O-)_4-100、或其组合，该多糖可具有一个或多个聚醚重复单元。如果组合使用，则重复单元可以是随机配置或模块配置的。如本文所用，指明值范围的下标将用于指明可能的重复单元数，例如(CH₂CH₂O)_4-100意指含有在从3至100个范围内的重复单元的多醚基团。

聚葡聚糖的亲水阴离子衍生物可以由本领域已知的反应制备。例如，通过在碱性条件下使聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖与一氯乙酸接触，葡聚糖可以用羧甲基基团衍生化。适用于制备羧烷基聚葡聚糖醚化合物的醚化剂可以包括卤代烷基化物(例如，氯代烷基化物)。卤代烷基化物的实例包括卤代乙酸盐(例如，氯乙酸盐)、3-卤代丙酸盐(例如，3-氯丙酸盐)和4-卤代丁酸盐(例如，4-氯丁酸盐)。例如，氯乙酸盐(一氯乙酸盐)(例如，氯乙酸钠)可以用作醚化剂以制备羧甲基聚α-1，3-葡聚糖或羧甲基聚α-1，6-葡聚糖。

聚葡聚糖的磷酸酯、膦酸酯、磺酸酯、和硫酸酯衍生物可以类似于Solarek，D.B.，Phosphoryated Starches and Miscellaneous Inorganic Esters in ModifiedStarches：Properties and Uses[改性淀粉中的磷酸化淀粉和其他无机酯：特性和用途]，Wurzburg，O.B.编辑，福罗里达州波卡拉顿的CRC出版公司，1986，第97-108页所述地生产。葡聚糖的无机酯(如磷酸酯和硫酸酯)可以由本领域已知的方法形成。例如，磷酸酯基团可以通过多糖与三聚磷酸钠或与烷基磷酸酯和焦磷酸二酯的反应引入，如由O.B.Wurzburg，CRC出版社，2000年的Modified Starches：Properties and Uses[改性淀粉：特性和用途]中所述。多糖可以通过多种方法硫酸化，包括用有机溶剂中的硫酸、氯磺酸或用三氧化硫复合物硫酸化，如由O.B.Wurzburg，CRC出版社，2000年的Modified Starches：Propertiesand Uses[改性淀粉：特性和用途]中所述。

聚葡聚糖的烷基磺酸醚可以由碱性聚葡聚糖与乙烯基磺酸或与氯代烷基磺酸酯的迈克尔加成制备。可替代地，聚葡聚糖可以与丙磺酸内酯或丁磺酸内酯反应，以得到相应的磺烷基聚葡聚糖。聚葡聚糖的硫酸化可以用氯磺酸或用三氧化硫复合物进行。三氧化硫复合物的实例包括三氧化硫-氮碱复合物，如SO₃-DMF、SO₃-三乙胺、SO₃-吡啶。

聚葡聚糖的亲水阳离子衍生物可以由本领域已知的反应制备。例如，聚葡聚糖的衍生物可以类似于Solarek，D.B.，Cationic Starches：Properties and Uses[阳离子淀粉：特性和用途]，Wurzburg，O.B.编辑，福罗里达州波卡拉顿的CRC出版公司，1986，第113-148页所述地生产。用于制备聚葡聚糖的阳离子衍生物的一些常用试剂包括：2-二乙基氨基乙基氯(DEC)；2-二甲基氨基乙基氯；2-二异丙基氨基乙基氯；2-二乙基氨基乙基溴、N-烷基-N-(2-卤代乙基)-氨基甲基磷酸；和2，3-环氧丙基三甲基氯化铵。

用于制备包含含有带正电荷的有机基团(如三甲基铵基团、取代的铵基团、或季铵基团)的聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚化合物的组合物的方法披露于公布的专利申请US 2016/0311935中，其通过引用以其全文并入本文。

例如，适用于制备二羟烷基聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚化合物的醚化剂包括二羟烷基卤化物(例如，二羟烷基氯化物)，如二羟乙基卤化物、二羟丙基卤化物(例如，2，3-二羟丙基氯化物[即3-氯-1，2-丙二醇])、或二羟丁基卤化物。例如，2，3-二羟丙基氯可以用于制备二羟丙基聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。

因此，当生产具有两种或更多种不同有机基团的聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚化合物时，将使用两种或更多种不同的醚化剂。例如，烯化氧和烷基氯两者均可以用作醚化剂以生产烷基羟烷基聚α-1，3-葡聚糖醚、烷基羟烷基聚α-1，6-葡聚糖醚、或烷基羟烷基聚α-1，3-1，6-葡聚糖。因此，本文披露的任何醚化剂可以组合以生产具有两个或更多个不同有机基团的聚葡聚糖醚化合物。这样的两种或更多种的醚化剂可以同时在反应中使用，或可以在反应中顺序地使用。当顺序地使用时，可以任选地在每次添加之间使用以下披露的任何温度处理(例如，加热)步骤。可以选择顺序引入醚化剂以控制每个有机基团的所希望的DoS。一般而言，如果醚化剂在醚产物中形成的有机基团处于与待添加的另一有机基团的DoS相比更高的DoS，则将首先使用特定的醚化剂。

有待与聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖在碱性条件下的反应中接触的醚化剂的量可以基于所生产的醚化合物中所需的取代度来确定。本文生产的聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚化合物中每个单体单元上的醚取代基团的量可以使用核磁共振(NMR)光谱法测定。聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖的摩尔取代(MS)值没有上限。一般而言，醚化剂可以以每摩尔聚葡聚糖至少约0.05摩尔的量使用。对于可以使用的醚化剂的量没有上限。

本文中用于生产聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚化合物的反应可以任选地在压力容器(如Parr反应器、高压釜、振荡器管或本领域熟知的任何其他压力容器)中进行。在某些实施例中，使用振荡管来进行反应。

可以任选地在碱性条件下使聚葡聚糖与醚化剂接触的步骤之后加热本文的反应。反应温度和施加这种温度的时间可以在宽限制内变化。例如，反应可以任选地在环境温度下保持长达14天。可替代地，反应可以在或不在回流下在约25℃至约200℃之间(或在25℃与200℃之间的任何整数)加热。反应时间可以相应地变化：在低温下较多的时间和在高温下较少的时间。

在生产羧甲基聚α-1，3-葡聚糖、羧甲基聚α-1，6-葡聚糖、或羧甲基聚α-1，3-1，6-葡聚糖的某些实施例中，反应可以加热至约55℃持续约3小时。因此，用于制备本文的羧烷基聚葡聚糖的反应可以例如加热至约50℃至约60℃(或在50℃与60℃之间的任何整数)持续约2小时至约5小时。

任选地，在有或没有加热的情况下，本文的反应可以保持在惰性气体下。如本文所用，术语“惰性气体”是指在一组给定条件下不经历化学反应的气体，例如用于制备本文的反应所披露的那些。

本文披露的反应的所有组分可以同时混合在一起并达到所希望的反应温度，此时在搅拌下或无搅拌下保持该温度直到形成所希望的聚葡聚糖醚化合物。可替代地，如上所述，混合的组分可以在环境温度下静置。

在醚化后，可以中和反应的pH。可以使用一种或多种酸进行反应的中和。如本文所用的术语“中性pH”是指实质上不是酸性或碱性的pH(例如，约6-8，或约6.0、6.2、6.4、6.6、6.8、7.0、7.2、7.4、7.6、7.8或8.0的pH)。可以用于此目的的各种酸包括但不限于硫酸、乙酸、盐酸、硝酸、任何矿物(无机)酸、任何有机酸、或这些酸的任何组合。

在本文的反应中产生的聚葡聚糖醚化合物可以任选地用不容易溶解该化合物的液体洗涤一次或多次。例如，聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚可以用水、醇、丙酮、芳族化合物、或这些的任何组合洗涤，这取决于其中醚化合物的溶解度(其中在洗涤时溶解性缺乏是希望的)。一般而言，包含有机溶剂(如醇)的溶剂被优选用于洗涤。可以使用例如含有甲醇或乙醇的水溶液洗涤聚葡聚糖醚产物一次或多次。例如，70-95wt％乙醇可以用于洗涤产物。在另一个实施例中，聚葡聚糖醚产物可以用甲醇：丙酮(例如，60：40)溶液洗涤。在某些实施例中可以使用热水(约95℃-100℃)，如用于洗涤烷基聚α-1，3-葡聚糖或聚α-1，6-葡聚糖醚(例如，乙基聚α-1，3葡聚糖)和烷基羟烷基聚α-1，3-葡聚糖醚(例如乙基羟乙基聚α-1，3-葡聚糖)。

聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖还可以用一个或多个苄基基团改性。该聚葡聚糖可以通过使用碱(例如，氢氧化钠、氢氧化钾、醇钠、醇钾、氢化钠)将一个或多个羟基去质子化，接着是用苄化剂(例如苄基卤)处理而进行苄基化。苄化剂的苄基基团可以任选地被以下项中的一种或多种取代：卤素、氰基、酯、酰胺、醚基、C₁至C₆烷基基团、芳基基团、C₂至C₆烯烃基团、C₂至C₆炔烃基团、或其组合。在一些实施例中，苄化剂可以是：

其中LG是离去基团，例如，氯、溴、碘；R³是卤素、氰基、酯、酰胺、醚、C₁至C₆烷基、芳基、C₂至C₆烯烃、C₂至C₆炔烃；并且n是1、2、3、4或5。卤素可以是氟根、氯根、溴根或碘根。该酯可以是苄基-C(O)O-R’，或该酯可以是苄基-OC(O)-R’，其中R’基团是C₁至C₆烷基或芳基基团。该醚可以是C₁至C₆烷基醚或芳基醚。该酰胺可以是苄基-C(O)N(R”)₂或苄基-N(R”)(O)C-，其中每个R”独立地是氢或C₁至C₆烷基。在每个以上实例中，术语“苄基”是指苄化剂。

该聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖每重复单元具有3个羟基基团。因此，可以使用的苄化剂的量足以产生具有最大值3.0的取代度。短语“取代度”意指聚葡聚糖的每个重复单元所附接的取代基(例如苄基基团)的平均数量。例如，0.5的取代度是指每2个重复单元平均一个羟基被苄基取代。取代度为3意味着聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖的所有羟基基团均被取代。在一些实施例中，取代度是在从0.1至0.6的范围内。在其他实施例中，取代度是在从0.1至0.5、或从0.01至1.0、或从0.2至0.45、或从0.4至0.6的范围内。确定取代度的一种方法可以是通过积分碳-13 NMR光谱的峰。还可以使用质子NMR分析。

去质子化可以在碱和水性溶剂、碱和有机溶剂、或碱以及水性溶剂和有机溶剂的混合物存在下进行。合适的有机溶剂可以包括例如，二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、吡啶、1-甲基-2-吡咯烷酮或其组合。在一些实施例中，可以将聚葡聚糖加入到碱和溶剂的混合物中。任选地，可以加热该混合物。然后可以加入苄化剂，例如苄基氯。在水性体系中，随着苄基化的程度增加，苄基聚葡聚糖从溶液中沉淀出，并且可以通过过滤移除。通过利用有机溶剂或者改变温度或浓度，可以使取代度增加超过0.4。可以使用已知技术分离苄基聚葡聚糖。

可以使用聚α-1，3-葡聚糖醚、聚α-1，6-葡聚糖醚、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖醚作为进一步改性的起始原料重复任何以上醚化反应。该方法可以适用于增加有机基团的DoS，和/或向醚产物中加入一种或多种不同的有机基团。例如，苄基聚α-1，3-葡聚糖醚产物可以用作基材以便用羧甲基基团进一步改性。

聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖可以通过在碱存在下使多糖与C₁至C₁₈烷基磺酰氯、C₆至C₂₀芳基磺酰氯、或对甲苯磺酰氯接触而进行疏水改性。该疏水改性可以例如首先通过使多糖与溶剂和一种或多种碱性氢氧化物接触以提供溶液或混合物来制备碱性条件而进行。因此，该反应的碱性条件可以包含碱性氢氧化物溶液。碱性条件的pH可以是至少约11.0、11.2、11.4、11.6、11.8、12.0、12.2、12.4、12.6、12.8、或13.0。然后向碱性溶液中加入C₁至C₁₈烷基磺酰氯、C₆至C₂₀芳基磺酰氯、或对甲苯磺酰氯，并且使混合物在室温或加热下反应。

根据所希望的应用，可以将本文披露的多糖衍生物例如与一种或多种其他适用于各种组合物(例如用于衣物护理、纺织品/织物护理、和/或个人护理产品的组合物)的材料和/或活性成分一起配制，例如共混、混合、掺入到这些材料和/或活性成分中。在该上下文中，术语“包含多糖衍生物的组合物”可以包括例如水性配制品、流变改性组合物、织物处理/护理组合物、洗衣护理配制品/组合物、织物柔软剂或个人护理组合物(头发、皮肤和口腔护理)，各自包含被a)至少一个疏水基团和b)至少一个亲水基团取代的聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。

如本文所用，术语“有效量”是指适于实现所希望效果的所用或所施用的物质量。材料的有效量可以根据应用而变化。典型地，本领域技术人员将能够确定特定应用或受试者的有效量而无需进行实验。

术语“对酶水解的抗性”是指多糖衍生物与酶水解的’相对稳定性。具有对水解的抗性对于在其中存在酶的应用中，如在洗涤剂、织物护理、和/或衣物护理应用中使用这些材料是重要的。在一些实施例中，该多糖衍生物对纤维素酶具有抗性。在其他实施例中，该多糖衍生物对蛋白酶具有抗性。在仍进一步的实施例中，该多糖衍生物对淀粉酶具有抗性。在又其他实施例中，该多糖衍生物对脂肪酶具有抗性。在又其他实施例中，该多糖衍生物对甘露聚糖酶具有抗性。在其他实施例中，该多糖衍生物对多类酶，例如两种或更多种纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、或其组合具有抗性。对任何特定酶的抗性将定义为在用相应酶处理后具有至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、95％或100％的材料剩余。剩余的百分比可以通过使用SEC-HPLC测量酶处理后的上清液来确定。可以使用以下程序确定测量酶抗性的测定：将多糖衍生物的样品加入到在小瓶中的水中，并使用PTFE磁力搅拌棒混合以产生按重量计1％的水溶液。产生在pH 7.0和20℃下的水性混合物。在其多糖衍生物完全溶解后，加入1.0毫升(mL)(按重量计1％的酶配制品)的纤维素酶(

EGL)、淀粉酶(

ST L)、蛋白酶(

16.0L)、或脂肪酶(

100L)并在20℃下混合72小时(hr)。在搅拌72hr后，将反应混合物加热至70℃持续10分钟以使加入的酶失活，并且将所得混合物冷却至室温并离心以除去任何沉淀物。通过SEC-HPLC分析上清液中回收的多糖衍生物，并且将其与其中不向反应混合物中加入酶的对照进行比较。相应多糖衍生物的面积计数的百分比变化可以用于测试材料对相应酶处理的相对抗性。相对于总量的面积百分比变化将用于评估用特定酶处理后剩余材料的相对量。具有至少10％，优选至少50％、60％、70％、80％、90％、95％或100％的百分比回收率的材料将被认为对相应的酶处理“具有抗性”。

短语“水性组合物”在本文是指其中溶剂为按重量计至少约1％的水并且包含多糖衍生物的溶液或混合物。

术语“水胶体(hydrocolloid)”和“水凝胶(hydrogel)”在本文中可互换地使用。水胶体是指其中水是分散介质的胶体体系。“胶体”在本文中是指微观上分散遍及另一种物质的物质。因此，水胶体在本文还可以是指多糖衍生物在水或水溶液中的分散体、乳液、混合物、或溶液。

在本文中的术语“水溶液”是指其中溶剂是水的溶液。多糖衍生物可以分散于、混合于、和/或溶解于水溶液中。水溶液可以在本文中充当水胶体的分散介质。

术语“分散剂(dispersant)”和“分散试剂(dispersion agent)”在本文可互换地用于是指促进一种物质在另一种物质中的分散体的形成和稳定的材料。“分散体”在本文是指以下水性组合物，该水性组合物包含分散或均匀地分布遍及该水性组合物的一种或多种颗粒(例如，个人护理产品、药物产品、食物产品、家用产品或工业产品的任何成分)。据信，多糖衍生物可以充当本文披露的水性组合物中的分散剂。

如本文中所使用，术语“粘度”是指流体或水性组合物如水胶体抵抗趋于导致其流动的力的程度的量度。本文可以使用的各种粘度单位包括厘泊(cPs)和帕斯卡秒(Pa·s)。一厘泊是一泊的百分之一；一泊等于0.100kg·m^-1·s^-1。因此，如本文中所使用，术语“粘度调节剂(viscosity modifier/viscosity-modifying agent)”是指可以改变/更改流体或水性组合物的粘度的任何物质。

术语“织物”、“纺织品”和“布”在本文可互换地用于是指具有天然和/或人造纤维网络的织造或非织造材料。此类纤维例如可以是线或纱线。

“织物护理组合物”在本文是适合于以某种方式处理织物的任何组合物。此种组合物的合适实例包括非洗衣纤维处理剂(用于退浆、洗擦、丝光化、漂白、着色、染色、印刷、生物抛光、抗微生物处理、抗皱处理、耐污染性处理等)、衣物护理组合物(例如，衣物护理洗涤剂)、以及织物柔软剂。

术语“洗涤剂组合物”、“重垢型洗涤剂”和“通用型洗涤剂”在本文可互换地用于是指可用于在任何温度下常规洗涤基材，例如餐具、餐刀(cutlery)、车辆、织物、地毯、服装、白色和彩色纺织品的组合物。用于处理织物和家庭护理领域中的织物、硬质表面和任何其他表面的洗涤剂组合物包括：洗衣洗涤剂、织物调理剂(包括柔软剂)、洗衣和漂洗添加剂和护理组合物、织物清新组合物、洗衣预洗、洗衣预处理、硬质表面处理组合物，汽车护理组合物、餐具洗涤组合物(包括手洗餐具和自动餐具洗涤产品)、空气护理产品、包含在多孔基材或非织造片材上或其中的洗涤剂、以及用于消费者或机构用途的其他清洁产品

术语“纤维素酶(cellulase/cellulase enzyme)”在本文可互换地用于是指水解纤维素中的β-1，4-D-糖苷键，从而部分或完全降解纤维素的酶。可替代地，纤维素酶可以被称为例如“β-1，4-葡聚糖酶”，并且可以具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC 3.2.1.91)或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。在本文的某些实施例中，纤维素酶还可以水解纤维素醚衍生物如羧甲基纤维素中的β-1，4-D-糖苷键。“纤维素”是指具有β-1，4-连接的D-葡萄糖单体单元的直链的不溶性多糖。

如本文所用，术语“织物手感”(fabric hand)或“质感”(handle)意指个人对于织物的可能是身体、生理、心理、社会或其任何组合的触觉感觉反应。在一些实施例中，织物手感可以使用用于测量相对手感值的

系统(从加利福尼亚州戴维斯的Nu Cybertek有限公司(Nu Cybertek，Inc.Davis，California)可获得)来测量，如由美国纺织化学家和染色家协会(American Association of Textile Chemists and Colorists)(AATCC测试方法“202-2012，Relative Hand Value of Textiles：Instrumental Method[纺织品的相对手感值：仪器方法]”)给予的。

该组合物可以呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。在一些实施例中，该组合物呈液体、凝胶、粉末、单隔室囊剂、或多隔室囊剂的形式。

在一些实施例中，包含多糖衍生物的组合物可以呈织物护理组合物的形式。例如，织物护理组合物可以用于手洗、机洗和/或其他目的，如织物的浸泡和/或预处理。织物护理组合物可以采用例如衣物洗涤剂；织物调理剂；任何添加洗涤、漂洗、或干燥剂的产品；单位剂量或喷雾剂的形式。处于液体形式的织物护理组合物可以呈水性组合物的形式。在其他实施例中，织物护理组合物可以呈干燥形式，如颗粒洗涤剂或烘干机添加的织物柔软剂片。织物护理组合物的其他非限制性实例可以包括：颗粒或粉末形式的通用或重垢洗涤剂；液体、凝胶或糊状形式的通用或重垢洗涤剂；液体或干燥精细织物(例如精致衣物)洗涤剂；清洁助剂例如漂白添加剂、“去污棒”或预处理；含基底的产品，例如干和湿的抹布、衬垫或海绵；喷雾剂和细雾剂；水溶性单位剂量制品。

在一些实施例中，包含多糖衍生物的组合物可以呈个人护理产品的形式。个人护理产品包括但不限于头发护理组合物、皮肤护理组合物、防晒组合物、身体清洁剂组合物、口腔护理组合物、擦拭巾、美容护理组合物、化妆品组合物、抗真菌组合物、和抗菌组合物。个人护理产品可以包括清洗、清洁、保护、沉积、保湿、调理、闭塞屏障、和润肤剂组合物。

如本文所用，“个人护理产品”还包括用于头发、皮肤、头皮、和牙齿的清洁、漂白和/或消毒的产品，包括但不限于洗发水、身体乳液、淋浴凝胶、局部保湿剂、牙膏、牙胶、漱口水、漱口剂、抗斑漂洗剂、和/或其他局部清洁剂。在一些实施例中，这些产品用于人类，而在其他实施例中，这些产品可用于非人类动物(例如，在兽医应用中)。在一个方面，“个人护理产品”包括头发护理产品。头发护理产品可以呈粉末、糊剂、凝胶、液体、油、软膏、喷雾剂、泡沫、片剂、洗发剂、头发调理漂洗剂或其任何组合的形式。

包含本文所述的多糖衍生物的产品配制品可以任选地用水、或主要由水组成的溶液稀释，以产生具有用于目标应用的所希望多糖衍生物浓度的配制品。显然，本领域技术人员可以调节反应组分和/或稀释量以实现所选个人护理产品的所希望多糖衍生物浓度。

本文所述的个人护理组合物可以进一步包含一种或多种皮肤病学或美容学上可接受的组分，其已知或以其他方式有效用于头发护理或其他个人护理产品，条件是任选组分在物理和化学上与本文所述的基本组分相容，或者不以其他方式过度损害产品稳定性、美观性、或性能。此类任选组分的非限制性实例披露于International Cosmetic Ingredient Dictionary[国际化妆品成分词典]，第9版，2002和CTFA CosmeticIngredient Handbook[CTFA化妆品成分手册]，第10版，2004中。

在一个实施例中，皮肤病学上可接受的载体可以包含从约10wt％至约99.9wt％、可替代地从约50wt％至约95wt％、以及可替代地从约75wt％至约95wt％的皮肤病学上可接受的载体。适用于与一种或多种组合物使用的载体可以包括例如用于配制头发喷雾剂、摩丝、滋补剂、凝胶、皮肤保湿剂、乳液、和免洗调理剂的那些。该载体可以包含水；有机油；硅酮，如挥发性硅酮、氨基或非氨基硅酮胶或油、及其混合物；矿物油；植物油，如橄榄油、蓖麻油、菜籽油、椰子油、小麦胚芽油、甜杏仁油、鳄梨油、澳洲坚果油、杏油、红花油、烛果油、假亚麻油、琼崖海棠油、柠檬油及其混合物；蜡；和有机化合物，如C₂-C₁₀烷烃、丙酮、甲基乙基酮、挥发性有机C₁-C₁₂醇、C₁-C₂₀酸和C₁-C₈醇的酯(其中理解一种或多种酯的选择可以取决于其是否可以作为过水解酶的羧酸酯底物)，如乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、和肉豆蔻酸异丙酯，二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、C₁₀-C₃₀脂肪醇，如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇和山嵛醇；C₁₀-C₃₀脂肪酸，如月桂酸和硬脂酸；C₁₀-C₃₀脂肪酰胺，如月桂酸二乙醇酰胺；C₁₀-C₃₀脂肪烷基酯，如C₁₀-C₃₀脂肪烷基苯甲酸酯；羟丙基纤维素、及其混合物。在一个实施例中，该载体包含水、脂肪醇、挥发性有机醇、及其混合物。

本发明的一种或多种组合物可以进一步包含从约0.1％至约10％，和可替代地从约0.2％至约5.0％的胶凝剂，以帮助为该一种或多种组合物提供所希望的粘度。合适的任选胶凝剂的非限制性实例包括交联的羧酸聚合物；未中和的交联羧酸聚合物；未中和的改性交联羧酸聚合物；交联乙烯/马来酸酐共聚物；未中和的交联乙烯/马来酸酐共聚物(例如，可从孟山都公司(Monsanto)商购的EMA 81)；未中和的交联烷基醚/丙烯酸酯共聚物(例如，可从Allied Colloids公司商购的SALCARE^TM SC90)；聚丙烯酸钠、矿物油、和PEG-1十三烷基醚-6的未中和的交联共聚物(例如，可从Allied Colloids公司商购的SALCARE^TMSC91)；甲基乙烯基醚和马来酸酐的未中和的交联共聚物(例如，可从InternationalSpecialty Products公司商购的STABILEZE^TM QM-PVM/MA共聚物)；疏水改性的非离子纤维素聚合物；疏水改性的乙氧基化氨基甲酸乙酯聚合物(例如，可从联合碳化物公司(UnionCarbide)商购的UCARE^TMPolyphobe系列碱溶胀聚合物)；及其组合。在本文中，术语“未中和”意指任选的聚合物和共聚物胶凝剂材料含有未中和的酸单体。优选的胶凝剂包括水溶性未中和的交联乙烯/马来酸酐共聚物、水溶性未中和的交联羧酸聚合物、水溶性疏水改性的非离子纤维素聚合物和表面活性剂/脂肪醇凝胶网络，如适用于头发调理产品的那些。

本文所述的多糖衍生物可以掺入头发护理组合物和产品(如但不限于头发调理剂)中。头发调理剂在本领域中是熟知的，参见例如Green等人(WO 0107009)，并且可从各种来源商购获得。合适的头发调理剂的实例包括但不限于阳离子聚合物，如阳离子化瓜耳胶、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、季铵化的聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物、以及各种聚季铵化合物；阳离子表面活性剂，如司拉氯铵、西曲氯铵、和盐酸色派明(sapaminhydrochloride)；脂肪醇，如山嵛醇；脂肪胺，如硬脂胺；蜡；酯；非离子聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、和聚乙二醇；硅酮；硅氧烷，如十甲基环五硅氧烷；聚合物乳液，如氨基封端的聚二甲基硅氧烷；和纳米颗粒，如二氧化硅纳米颗粒和聚合物纳米颗粒。

头发护理产品还可以包括典型地在化妆品可接受的介质中发现的另外组分。此类组分的非限制性实例披露于International Cosmetic Ingredient Dictionary[国际化妆品成分词典]，第9版，2002和CTFA Cosmetic Ingredient Handbook [CTFA化妆品成分手册]，第10版，2004中。经常包括在用于头发护理的美容上可接受介质中的组分的非限制性列表还由Philippe等人在美国专利号6,280,747中并且由Omura等人在美国专利号6,139,851中并且由Cannell等人在美国专利号6,013,250中披露，这些专利均通过引用并入本文。例如，头发护理组合物可以是含水的、含醇的或含水-醇的溶液，该醇优选地是乙醇或异丙醇，对于含水-醇的溶液，相对于总重量，其比例为按重量计从约1％至约75％。另外地，头发护理组合物可以含有一种或多种常规化妆品或护肤添加剂或辅剂，包括但不限于抗氧化剂、防腐剂、填料、表面活性剂、UVA和/或UVB防晒剂、芳香剂、增稠剂、胶凝剂、润湿剂和阴离子、非离子或两性聚合物、以及染料或颜料。

头发护理组合物和方法还可以包括至少一种着色剂，如任何染料、色淀、颜料等，其可以用于改变头发、皮肤、或指甲的颜色。头发着色剂是本领域熟知的(参见例如Green等人，同上，CFTA International Color Handbook[CFTA国际色彩手册]，第2版，英格兰Micelle出版社(1992)和Cosmetic Handbook[化妆品手册]，美国食品和药物管理局，FDA/IAS小册子(1992))，并且可以从各种来源商购(例如宾夕法尼亚州匹兹堡的拜耳公司(Bayer，Pittsburgh，PA)；纽约州柏油村的汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy，Tarrytown，NY)；新泽西州布里奇沃特的ICI公司(ICI，Bridgewater，NJ)；奥地利维也纳的山德士公司(Sandoz，Vienna，Austria)；新泽西州橄榄山的巴斯夫公司(BASF，Mount Olive，NJ)；和德国法兰克福的赫斯特公司(Hoechst，Frankfurt，Germany))。合适的头发着色剂包括但不限于染料，如4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、4-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、2-硝基-对苯二胺、N，N-羟乙基-2-硝基-苯二胺、4-硝基-吲哚、指甲花、HC蓝1、HC蓝2、HC黄4、HC红3、HC红5、分散紫4、分散黑9、HC蓝7、HC蓝12、HC黄2、HC黄6、HC黄8、HC黄12、HC棕2、D&C黄1、D&C黄3、D&C蓝1、分散蓝3、分散紫1、曙红衍生物如D&C红色21号和卤化荧光素衍生物如D&C红色27号、与D&C红色21号和D&C橙色10号组合的D&C红色橙色5号；和颜料，如D&C红色36号和D&C橙色17号，D&C红色7号、11号、31号和34号的钙色淀，D&C红色12号的钡色淀，D&C红色13号的锶色淀，FD&C黄色5号、FD&C黄色6号、D&C红色27号、D&C红色21号、和FD&C蓝色1号的铝色淀，氧化铁、锰紫、氧化铬、二氧化钛、二氧化钛纳米颗粒、氧化锌、氧化钡、群青蓝、柠檬酸铋、和炭黑颗粒。在一个实施例中，该头发着色剂是D&C黄1和3、HC黄6和8、D&C蓝1、HC蓝1、HC棕2、HC红5、2-硝基-对苯二胺、N，N-羟乙基-2-硝基-苯二胺、4-硝基-吲哚、和炭黑。金属和半导体纳米颗粒由于其强烈的光发射也可以用作头发着色剂(Vic等人的美国专利申请公布号2004-0010864)。

头发护理组合物可以包括但不限于洗发剂、调理剂、乳液、气溶胶、凝胶、摩丝、和头发染料。

个人护理产品可以呈乳液、霜剂、糊剂、香脂、软膏、润发油、凝胶、液体、或其组合的形式。个人护理产品还可以呈例如以下形式：化妆品、唇膏、睫毛膏、胭脂、粉底、腮红、眼线膏、唇线笔、唇彩、其他化妆品、防晒霜、防晒乳、指甲油、摩丝、发胶、发型啫哩、指甲调理剂、沐浴露(bath gel)、淋浴凝胶(shower gel)、沐浴乳(body wash)、洗面奶、洗发剂、头发调理剂(免洗或漂洗型)、营养发水、染发剂、染发产品、头发光亮产品、护发精华、头发防毛躁产品、头发分叉修复产品、润唇膏、皮肤调理剂、冷霜、润肤膏、身体喷雾剂、皂、身体磨砂膏、去角质剂(exfoliant)、收敛剂、颈背爽肤水(scruffing lotion)、脱毛剂、烫发溶液(permanent waving solution)、去头皮屑配制品、止汗组合物、除臭剂、剃须产品、剃须前产品、剃须后产品、清洁剂、皮肤凝胶、染发剂、洁齿剂组合物、牙膏、或漱口剂。

个人护理产品可以包括如本文披露的多糖衍生物，并且可以进一步包含个人护理活性成分材料，包括防晒剂、保湿剂、润湿剂，用于头发、皮肤、指甲和口腔的有益剂，沉积剂如表面活性剂、闭塞剂、水分屏障、润滑剂、润肤剂、抗老化剂、抗静电剂、研磨剂、抗菌剂、调理剂、剥脱剂、芳香剂、增粘剂、盐、脂质、磷脂、维生素、泡沫稳定剂、pH调节剂、防腐剂、悬浮剂、硅油、硅酮衍生物、精油、油、脂肪、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、蜡、多元醇、烃、及其混合物。

在某些实施例中，皮肤护理产品包括用于治疗或预防皮肤疾病、提供美容效果、或为皮肤提供保湿益处的至少一种活性成分，如氧化锌、凡士林、白凡士林、矿物油、鱼肝油、羊毛脂、二甲聚硅氧烷、硬脂、维生素A、尿囊素、炉甘石、高岭土、甘油或胶体燕麦片、以及这些的组合。皮肤护理产品可以包括一种或多种天然保湿因子，例如像神经酰胺、透明质酸、甘油、角鲨烷、氨基酸、胆固醇、脂肪酸、三酸甘油酯、磷脂质、鞘糖脂、尿素、亚油酸、葡糖氨基葡聚糖、黏多糖、乳酸钠、或吡咯烷酮羧酸钠。可以包括在皮肤护理产品中的其他成分包括但不限于甘油酯、杏仁油、低芥酸菜籽油、角鲨烷、角鲨烯、椰子油、玉米油、荷荷芭油、荷荷芭蜡、卵磷脂、橄榄油、红花油、芝麻油、乳木果油、大豆油、甜杏仁油、向日葵油、茶树油、乳木果油、棕榈油、胆固醇、胆固醇酯、蜡酯、脂肪酸、和橙皮油。

该组合物可以呈任何有用的形式，例如作为粉末、颗粒、糊剂、棒、单位剂量、或液体。

单位剂量形式可以是水溶性的，例如，水溶性单位剂量制品，其包含水溶性膜和液体或固体衣物洗涤剂组合物，也称为小袋。水溶性单位剂量小袋包含水溶性膜，其在至少一个隔室中完全包封液体或固体洗涤剂组合物。水溶性单位剂量制品可以包括单个隔室或多个隔室。水溶性单位剂量制品可以包括至少两个隔室或至少三个隔室。这些隔室可以以叠置取向或以并排取向布置。

单位剂量制品典型地是封闭的结构，由包封内部体积的水溶性膜制成，该内部体积包含液体或固体衣物洗涤剂组合物。小袋可以具有任何形式和形状，其适合于保持和保护组合物，例如在小袋接触水之前不允许组合物从小袋中释放。

液体洗涤剂组合物可以是水性的，典型地含有按重量计最高达约70％的水和按重量计0％至约30％的有机溶剂。它也可以是呈含有按重量计小于或等于30％的水的紧密凝胶类型的形式。

包括被a)至少一个疏水基团和b)至少一个亲水基团取代的多糖的多糖衍生物(其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖)可以用作所希望产品中的成分，或者可以与一种或多种另外合适的成分共混，并用作例如织物护理应用、洗衣护理应用、和/或个人护理应用。任一种所披露的组合物，例如织物护理、衣物护理或个人护理组合物可以包含基于该组合物的总干重(干固体基础)在按重量计0.01％至99％范围内的多糖衍生物。术语“总干重”意指排除任何溶剂(例如可能存在的任何水)的组合物的重量。在其他实施例中，该组合物包含按重量计0.1％至10％或0.1％至9％或0.5％至8％或1％至7％或1％至6％或1％至5％或1％至4％或1％至3％或5％至10％或10％至15％或15％至20％或20％至25％或25％至30％或30％至35％或35％至40％或40％至45％或45％至50％或50％至55％或55％至60％或60％至65％或65％至70％或70％至75％或75％至80％或80％至85％或85％至90％或90％至95％或95％至99％的多糖衍生物，其中重量百分比是基于该组合物的总干重。

该组合物可以进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。在一个实施例中，该酶是纤维素酶。在另一个实施例中，该酶是蛋白酶。在又另一个实施例中，该酶是淀粉酶。在进一步的实施例中，该酶是脂肪酶。

该组合物可以是可用于例如织物护理、衣物护理和/或个人护理的洗涤剂组合物，并且可以进一步含有一种或多种活性酶。合适的酶的非限制性实例包括蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂肪分解酶(例如金属脂肪分解酶)、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶(例如芳基酯酶、聚酯酶)、过氧水解酶、角质酶、果胶酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶(例如胆碱氧化酶)、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属蛋白酶、阿马多里酶(amadoriase)、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、肌醇六磷酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或其组合。如果包含一种或多种酶，则其可以以基于该组合物的总重量按重量计约0.0001％至0.1％的活性酶存在于该组合物中。在其他实施例中，该酶可以以基于该组合物的总重量按重量计约0.01％至0.03％的活性酶(例如，以纯酶蛋白质计算)存在。在一些实施例中，在该组合物中可以使用两种或更多种酶的组合。在一些实施例中，该两种或更多种酶是纤维素酶和以下项中的一种或多种：蛋白酶、半纤维素酶、过氧化物酶、脂肪分解酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、过水解酶、角质酶、果胶酶、果胶裂解酶、甘露聚糖酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、金属朊酶、阿马多里酶、葡糖淀粉酶、阿拉伯呋喃糖酶、植酸酶、异构酶、转移酶、淀粉酶或其组合。

在一些实施例中，该组合物可以包含一种或多种酶，基于该组合物的总重量，每种酶以按重量计从约0.00001％至约10％存在。在一些实施例中，基于该组合物的总重量，该组合物还可以包含按重量计约0.0001％至约10％、约0.001％至约5％、约0.001％至约2％、或约0.005％至约0.5％的水平的每种酶。

纤维素酶可以具有内切纤维素酶活性(EC 3.2.1.4)、外切纤维素酶活性(EC3.2.1.91)或纤维二糖酶活性(EC 3.2.1.21)。纤维素酶是在维持纤维素酶活性的合适的条件下具有活性的“活性纤维素酶”；确定此类合适的条件在本领域技术范围内。除了能够降解纤维素之外，在某些实施例中，纤维素酶还可以降解纤维素醚衍生物如羧甲基纤维素。

纤维素酶可以衍生自任何微生物来源，如细菌或真菌。包括化学改性的纤维素酶或蛋白质工程化的突变纤维素酶。合适的纤维素酶包括，例如，来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、链霉菌属、木霉属、腐质霉属、镰胞菌属、梭孢壳属(Thielavia)和枝顶孢属的纤维素酶。作为其他实例，纤维素酶可以衍生自特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophile)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)、里氏木霉(Trichoderma reesei)或其组合。纤维素酶，如前述任何一种，可以为缺乏N末端信号肽的成熟形式。可用于本文的可商购的纤维素酶包括

和

(诺维信公司(Novozymes A/S))；

和

HA和REVITALENZ^TM(杜邦工业生物科学公司(DuPont Industrial Biosciences))、

(AB酶制剂公司(ABEnzymes))；和

(花王(Kao)公司)。

可替代地，本文的纤维素酶可以通过本领域中已知的任何手段产生，例如，纤维素酶可以在异源表达系统，如微生物或真菌异源表达系统中重组产生。异源表达系统的实例包括细菌(例如大肠杆菌、芽孢杆菌属物种)和真核系统。真核系统可以使用例如酵母(例如，毕赤酵母属物种、酵母属物种)或真菌(例如，木霉属物种如里氏木霉、曲霉属物种如黑曲霉(A.niger))表达系统。

在某些实施例中，纤维素酶可以是热稳定的。纤维素酶热稳定性是指酶在暴露于高温(例如约60℃-70℃)持续一段时间(例如约30-60分钟)后保留活性的能力。纤维素酶的热稳定性可以通过以几分钟、几小时或几天给出的其半衰期(t1/2)来测量，在该半衰期时间段期间纤维素酶活性的一半在限定的条件下丧失。

在某些实施例中纤维素酶可以在宽范围的pH值(如中性或碱性pH，如约7.0至约11.0的pH)下是稳定的。此类酶可以在此类pH条件下保持稳定持续一段预定的时间(例如至少约15min、30min或1小时)。

至少一种、两种或更多种纤维素酶可以包含在组合物中。典型地，本文的组合物中纤维素酶的总量是适合于在组合物中使用纤维素酶的目的的量(“有效量”)。例如，旨在用于改善包含纤维素的织物的手感和/或外观的组合物中的纤维素酶的有效量是产生织物手感的可测量改善的量(例如，改善织物平滑度和/或外观，去除倾向于降低织物的外观清晰度的球粒和原纤维)。作为另一个实例，本文的织物石磨洗组合物中的纤维素酶的有效量是将提供所希望效果(例如，在接缝处和在织物片块上产生磨损和褪色的外观)的量。例如，本文组合物中的纤维素酶的量也可以取决于使用组合物的工艺参数(例如，设备、温度、时间等)和纤维素酶活性。纤维素酶在处理织物的水性组合物中的有效浓度可以由本领域技术人员容易地确定。在织物护理过程中，例如，纤维素酶可以以最小约0.01-0.1ppm的总纤维素酶蛋白质的浓度、或约0.1-10ppb的总纤维素酶蛋白质的浓度(例如，少于1ppm)至最大约100ppm、200ppm、500ppm、1000ppm、2000ppm、3000ppm、4000ppm、或5000ppm的总纤维素酶蛋白质的浓度存在于处理织物的水性组合物(例如洗涤液)中。

合适的酶在本领域中是已知的并且可以包括例如

MAXACAL^TM、MAXAPEM^TM、

OXP、PURAMAX^TM、EXCELLASE^TM、PREFERENZ^TM蛋白酶(例如P100、P110、P280)、EFFECTENZ^TM蛋白酶(例如P1000、P1050、P2000)、EXCELLENZ^TM蛋白酶(例如P1000)、

和PURAFAST^TM(杰能科公司(Genencor))；

DURAZYM^TM、

和

(Novozymes)；BLAP^TM和BLAP^TM变体(德国杜塞尔多夫的汉高股份有限及两合公司(HenkelKommanditgesellschaft auf Aktien，Duesseldorf，Germany))和KAP(嗜碱枯草芽孢杆菌蛋白酶(B.alkalophilus subtilisin；日本东京的花王公司(Kao Corp.，Tokyo，Japan))蛋白酶；

PURABRITE^TM和

甘露聚糖酶；M1 LIPASE^TM、LUMA FAST^TM和LIPOMAX^TM(杰能科公司)；

和

ULTRA(诺维信公司)；和LIPASEP^TM“Amano”(日本天野药业有限公司(Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Japan))脂肪酶；

STAINZYME

TERMAMYL

和BAN^TM(诺和诺德公司(Novo Nordisk A/S)和诺维信公司)；

和PREFERENZ^TM(杜邦工业生物科学公司)淀粉酶；GUARDZYME^TM(诺和诺德公司和诺维信公司)过氧化物酶或其组合。

在一些实施例中，该组合物中的酶可以使用以下的常规稳定剂稳定：例如，多元醇如丙二醇或丙三醇；糖或糖醇；乳酸；硼酸或硼酸衍生物(例如，芳族硼酸酯)。

典型地本文的洗涤剂组合物包含一种或多种表面活性剂，其中所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂及其混合物。该表面活性剂可以是石油衍生的(也称为合成的)或非石油衍生的(也称为天然的)。在一些实施例中，该表面活性剂以从约0.1％至约60％的水平存在，而在可替代的实施例中，该水平为从约1％至约50％，而在还另外的实施例中，该水平为从约5％至约40％，以清洁组合物的重量计。通常，洗涤剂将含有按重量计0％至约50％的阴离子表面活性剂，如直链烃基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烷基硫酸盐(脂肪醇硫酸盐)(AS)、醇乙氧基硫酸盐(AEOS或AES)、仲链烷磺酸盐(SAS)、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或烯基琥珀酸、或皂。

该洗涤剂组合物可以包含具有式R¹-(OCH₂CH₂)_x-O-SO₃M的醇乙氧基硫酸盐，其中R¹是非石油衍生的直链或支链脂肪醇，其由从约C₈至约C₂₀的偶数碳链长度组成，并且其中x是从约0.5至约8，并且其中M是碱金属或铵阳离子。醇乙氧基硫酸盐的脂肪醇部分(R¹)衍生自可再生来源(例如，动物或植物衍生的)而不是地质上衍生的(例如，石油衍生的)。衍生自可再生来源的脂肪醇可以称为天然脂肪醇。天然脂肪醇具有偶数个碳原子，其中单个醇(-OH)附接到末端碳。表面活性剂的脂肪醇部分(R¹)可以包括偶数碳链的分布，例如，C12、C14、C16、C18等。

另外，洗涤剂组合物可以任选地含有0wt％至约40wt％的非离子表面活性剂，如醇乙氧基化物(AEO或AE)、羧化醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烃基多糖苷、烃基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺、脂肪酸单乙醇酰胺、或多羟基烃基脂肪酸酰胺。该洗涤剂组合物可以包含具有式R²-(OCH₂CH₂)_y-OH的醇乙氧基化物，其中R2是非石油衍生的直链或支链脂肪醇，其由从约C₁₀约C₁₈的偶数碳链长度组成，并且其中y是从约0.5至约15。醇乙氧基化物的脂肪醇部分(R²)衍生自可再生来源(例如，动物或植物衍生的)而不是地质上衍生的(例如，石油衍生的)。表面活性剂的脂肪醇部分(R²)可以包括偶数碳链的分布，例如，C12、C14、C16、C18等。

该组合物可以进一步包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。在掺入至少一种助洗剂的一些实施例中，这些组合物包含基于该组合物的总重量按重量计至少约1％、从约3％至约60％或从约5％至约40％的助洗剂。助洗剂包括，例如，多磷酸盐的碱金属、铵和/或链烷醇铵盐；碱金属硅酸盐、碱土金属和碱金属碳酸盐；铝硅酸盐；聚羧酸化合物；醚羟基聚羧酸酯；马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基氧基琥珀酸的共聚物；聚乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸；连同多羧酸类(polycarboxylate)，如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧代二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸及其可溶性盐。洗涤剂助洗剂或络合剂的实例包含沸石、二磷酸盐、三磷酸盐、膦酸盐、柠檬酸盐、次氮基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTMPA)、烷基或烯基琥珀酸、可溶性硅酸盐或层状桂酸盐(如，来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)。洗涤剂也可以是不加助洗剂的，即基本上不含洗涤剂助洗剂。

该组合物可以进一步包含至少一种螯合剂。合适的螯合剂包括，例如，铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。在其中使用至少一种螯合剂的一些实施例中，这些组合物包含基于该组合物的总重量按重量计从约0.1％至约15％或甚至从约3.0％至约10％的螯合剂。

该组合物可以进一步包含至少一种沉积助剂。合适的沉积助剂包括，例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸盐、去污聚合物(如聚对苯二甲酸)、粘土如高岭土、蒙脱土、绿坡缕石、伊利石、膨润土、多水高岭土、或其组合。

该组合物可以进一步包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂包括，例如，聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、锰酞菁、过氧化物酶、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、乙二胺四乙酸(EDTA)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；羟基乙烷二膦酸(HEDP)；乙二胺N，N′-二琥珀酸(EDDS)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)；丙二胺四乙酸(PDT A)；2-羟基吡啶-N-氧化物(HPNO)；或甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；谷氨酸N，N-二乙酸(N，N-二羧甲基谷氨酸四钠盐(GLDA)；次氮基三乙酸(NTA)；4，5-二羟基间苯二磺酸；柠檬酸及其任何盐；N-羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟基乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)及其衍生物或其组合。在其中使用至少一种染料转移抑制剂的实施例中，该组合物可以包含基于该组合物的总重量按重量计从约0.0001％至约10％、从约0.01％至约5％、或甚至从约0.1％至约3％的染料转移抑制剂。

该组合物可以进一步包含硅酸盐。合适的硅酸盐可以包括，例如，硅酸钠、二硅酸钠、偏硅酸钠、结晶页硅酸盐或其组合。在一些实施例中，硅酸盐可以以基于该组合物的总重量按重量计从约1％至约20％的水平存在。在其他实施例中，硅酸盐可以以基于该组合物的总重量按重量计从约5％至约15％的水平存在。

该组合物可以进一步包含分散剂。合适的水溶性有机材料可以包括，例如，均聚合或共聚合的酸或其盐，其中多羧酸包括至少两个被不超过两个碳原子彼此分开的羧基。

除了本发明的聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖衍生物之外，该组合物可以进一步包含一种或多种其他类型的聚合物。可用于本文的其他类型聚合物的实例包括羧甲基纤维素(CMC)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚乙二醇(PEG)、聚(乙烯醇)(PVA)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

该组合物可以进一步包含漂白体系。例如，该漂白体系可以包括H₂O₂源，如过硼酸盐、过碳酸盐、过氧化氢合物盐、过硼酸盐的单或四水合物钠盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚氨酸(perimidic acid)和盐、过氧单硫酸和盐，磺化酞菁锌，磺化酞菁铝，呫吨染料，其可以与形成过酸的漂白活化剂组合，该形成过酸的漂白活化剂例如像十二烷酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯甲酸或其盐、四乙酰基乙二胺(TAED)或壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。可替代地，漂白体系可以包括过氧酸(例如，酰胺、酰亚胺或砜类型过氧酸)。在其他实施例中，漂白体系可以是包含过水解酶的酶促漂白体系。也可以使用上述的任何的组合。

该组合物可以进一步包含常规的洗涤剂成分，如织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂或香料。本文的洗涤剂组合物的pH(在使用浓度的水溶液中测量)可以是中性或碱性(例如，pH为约7.0至约11.0)。

该组合物可以是洗涤剂组合物且任选地是重垢型(通用型)衣物洗涤剂组合物。在一些实施例中，洗涤剂组合物可以包含去污表面活性剂(10％-40％wt/wt)，包括阴离子去污表面活性剂(选自以下项的组：直链或支链或无规链、取代或未取代的烃基硫酸盐、烃基磺酸盐、烃基烷氧基化硫酸盐、烃基磷酸盐、烃基膦酸盐、烃基羧酸盐和/或其混合物)和任选地非离子表面活性剂(选自以下项的组：直链或支链或无规链、取代或未取代的烃基烷氧基化醇，例如C₈-C₁₈烃基乙氧基化醇和/或C₆-C₁₂烃基酚烷氧基化物)，其中阴离子去污表面活性剂(具有从6.0至9的亲水指数(HIc))与非离子去污表面活性剂的重量比大于1∶1。合适的去污表面活性剂还包括阳离子去污表面活性剂(选自以下项的组：烃基吡啶鎓化合物、烃基季铵化合物、烃基季鏻化合物、烃基叔锍化合物、和/或其混合物)；两性离子和/或两性去污表面活性剂(选自链烷醇胺磺基甜菜碱的组)；两性表面活性剂；半极性非离子表面活性剂及其混合物。

该组合物可以是洗涤剂组合物，任选地包含例如由两亲烷氧基化油脂清洁聚合物组成的表面活性增强聚合物。合适的两亲烷氧基化油脂清洁聚合物可以包括，例如，具有支链亲水和疏水特性的烷氧基化聚合物(如烷氧基化聚亚烃基亚胺)；无规接枝聚合物，其包含：含有单体的亲水主链，这些单体例如为不饱和的C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和的多元醇(如丙三醇)、及其混合物；以及一个或多个疏水侧链，例如，一个或多个C4-C25烃基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和的C1-C6单羧酸的乙烯酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烃基酯、及其混合物。

合适的重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地包含另外的聚合物，如去污聚合物(包括阴离子封端的聚酯(例如SRP1)；包含至少一种选自糖、二羧酸、多元醇及其组合的单体单元的处于无规或嵌段构型的聚合物；基于乙二醇对苯二甲酸酯的聚合物及其处于无规或嵌段构型的共聚物，例如REPEL-O-TEX SF、SF-2AND SRP6、TEXCARE SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300AND SRN325、MARLOQUEST SL)；抗再沉积聚合物，包括羧酸酯聚合物，如包含至少一种选自丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、及其任何混合物的单体的聚合物；乙烯基吡咯烷酮均聚物；和/或聚乙二醇，分子量范围为从500至100，000道尔顿(Da)；以及聚合羧酸酯(如，马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物)。如果存在，去污聚合物可以以基于该组合物的总重量按重量计0.1％至10％被包含。

重垢型衣物洗涤剂组合物可以任选地进一步包含饱和或不饱和的脂肪酸，优选饱和或不饱和的C12-C24脂肪酸；沉积助剂，例如，多糖、纤维素聚合物、聚二烯丙基二甲基卤化铵(DADMAC)、以及处于无规或嵌段构型的DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、卤化咪唑啉及其混合物的共聚物、阳离子瓜耳胶、阳离子淀粉、阳离子聚丙烯酰胺或其组合。如果存在，脂肪酸和/或沉淀助剂可以各自以基于该组合物的总重量按重量计0.1％至10％存在。

该洗涤剂组合物可以任选地包含基于硅酮或脂肪酸的泡沫抑制剂；调色染料、钙和镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂(按重量计0.001％至约4.0％，基于该组合物的总重量)、和/或结构剂/增稠剂(按重量计0.01％至5％，基于该组合物的总重量)，该结构剂/增稠剂选自下组，该组由以下项组成：甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、及其混合物)。

本文披露的组合物可以是呈餐具洗涤剂组合物的形式。餐具洗涤剂的实例包括自动餐具洗涤剂(典型地用于餐具洗涤机中)和手洗餐具洗涤剂。餐具洗涤剂组合物可以是例如呈如本文披露的任何干或液体/水性形式。可以包含在餐具洗涤剂组合物的某些实施例中的组分包括，例如，以下项中的一种或多种：磷酸盐；基于氧或氯的漂白剂；非离子表面活性剂；碱性盐(例如，偏硅酸盐、碱金属氢氧化物、碳酸钠)；本文披露的任何活性酶；抗腐蚀剂(例如，硅酸钠)；消泡剂；减缓釉和图案从陶瓷脱除的添加剂；香料；抗结块剂(在颗粒状洗涤剂中)；淀粉(在基于片剂的洗涤剂中)；胶凝剂(在基于液体/凝胶的洗涤剂中)；和/或砂(粉状洗涤剂)。

除了多糖衍生物之外，餐具洗涤剂组合物可以包含(i)非离子表面活性剂，包括任何乙氧基化非离子表面活性剂、醇烷氧基化表面活性剂、环氧封端的聚(氧基烷基化)醇、或氧化胺表面活性剂，其以按重量计从0％至10％的量存在；(ii)在按重量计约5％至60％范围内的助洗剂，包括任何磷酸盐助洗剂(例如单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、其他低聚多磷酸盐、三聚磷酸钠-STPP)、任何无磷酸盐助洗剂(例如基于氨基酸的化合物，包括甲基-甘氨酸-二乙酸[MGDA]及其盐或衍生物、谷氨酸-N，N-二乙酸[GLDA]及其盐或衍生物、亚氨基二琥珀酸(IDS)及其盐或衍生物、羧甲基菊粉及其盐或衍生物、次氮基三乙酸[NTA]、二亚乙基三胺五乙酸[DTPA]、B-丙氨酸二乙酸[B-ADA]及其盐)、多羧酸的均聚物和共聚物及其部分或完全中和的盐、单体多羧酸和羟基羧酸及其盐(在按重量计0.5％至50％范围内)、或磺化/羧化聚合物(在按重量计约0.1％至约50％范围内)；(iii)在按重量计约0.1％至约10％范围内的干燥助剂(例如，聚酯，尤其是阴离子聚酯(任选地与具有利于缩聚的3至6个官能团，例如酸、醇或酯官能团的另外的单体一起)，聚碳酸酯-、聚氨酯-和/或聚脲-聚有机硅氧烷化合物或其前体化合物，特别是反应性环状碳酸酯和脲类型)；(iv)在按重量计从约1％至约20％范围内的硅酸盐(例如，硅酸钠或硅酸钾，如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶页硅酸盐)；(v)无机漂白剂(例如，过氧化氢合物盐如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐)和/或有机漂白剂，例如，有机过氧酸如二酰基-和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸)；(vi)漂白活化剂，例如，在按重量计从约0.1％至约10％范围内的有机过酸前体，和/或漂白催化剂(例如，锰三氮杂环壬烷及相关络合物；Co、Cu、Mn和Fe双吡啶胺及相关络合物；以及五胺乙酸钴(III)及相关络合物)；(vii)在按重量计从约0.1％至5％范围内的金属护理剂，例如，苯并三氮唑、金属盐和络合物、和/或硅酸盐；和/或(viii)本文披露的任何活性酶(范围为从约0.01mg至5.0mg活性酶/克自动餐具洗涤剂组合物)、和酶稳定剂组分。重量百分比是基于该组合物的总重量。

以下(1-21)披露了包含至少一种多糖衍生物的洗涤剂配制品的各种实例：

1)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约7％至12％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约1％至4％的醇乙氧基硫酸盐(例如C12-18醇、1-2环氧乙烷[EO])或烷基硫酸盐(例如，C16-18)；按重量计约5％至9％的醇乙氧基化物(例如，C14-15醇)；按重量计约14％至20％的碳酸钠；按重量计约2％至6％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O 2SiO₂)；按重量计约15％至22％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约0％至6％的硫酸钠；按重量计约0％至15％的柠檬酸钠/柠檬酸；按重量计约11％至18％的过硼酸钠；按重量计约2％至6％的TAED；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂、光漂白剂)。

2)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约6％至11％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约1％至3％的醇乙氧基硫酸盐(例如，C12-18醇，1-2 EO)或烷基硫酸盐(例如，C16-18)；按重量计约5％至9％的醇乙氧基化物(例如，C14-15醇)；按重量计约15％至2l％的碳酸钠；按重量计约1％至4％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O 2SiO₂)；按重量计约24％至34％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约4％至10％的硫酸钠；按重量计约0％至15％的柠檬酸钠/柠檬酸；按重量计约11％至18％的过硼酸钠；按重量计约2％至6％的TAED；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至6％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂、光漂白剂)。

3)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约5％至9％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约7％至14％的醇乙氧基硫酸盐(例如，C12-18醇，7EO)；按重量计约1％至3％的为脂肪酸(例如，C16-22脂肪酸)的皂；按重量计约10％至17％的碳酸钠；按重量计约3％至9％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O2SiO₂)；按重量计约23％至33％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约0％至4％的硫酸钠；按重量计约8％至16％的过硼酸钠；按重量计约2％至8％的TAED；按重量计约0％至1％的膦酸盐(例如，EDTMPA)；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂)。

4)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约8％至12％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约10％至25％的醇乙氧基化物(例如，C12-18醇，7EO)；按重量计约14％至22％的碳酸钠；按重量计约1％至5％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O 2SiO₂)；按重量计约25％至35％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约0％至10％的硫酸钠；按重量计约8％至16％的过硼酸钠；按重量计约2％至8％的TAED；按重量计约0％至1％的膦酸盐(例如，EDTMPA)；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至3％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PVP、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料)。

5)一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约15％至21％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约12％至18％的醇乙氧基化物(例如，C12-18醇，7EO；或C12-15醇，5 EO)；按重量计约3％至13％的为脂肪酸(例如，油酸)的皂；按重量计约0％至13％的烯基琥珀酸(C12-14)；按重量计约8％至18％的氨基乙醇；按重量计约2％至8％的柠檬酸；按重量计约0％至3％的膦酸盐；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，PVP、PEG)；按重量计约0％至2％的硼酸盐；按重量计约0％至3％的乙醇；按重量计约8％至14％的丙二醇；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，分散剂、泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂)。

6)一种水性结构化液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约15％至21％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约3％至9％的醇乙氧基化物(例如，C12-18醇，7EO；或C12-15醇，5 EO)；按重量计约3％至10％的为脂肪酸(例如，油酸)的皂；按重量计约14％至22％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约9％至18％的柠檬酸钾；按重量计约0％至2％的硼酸盐；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，PVP、PEG)；按重量计约0％至3％的乙醇；按重量计约0％至3％的锚定聚合物(例如，甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物，摩尔比25∶1，MW 3800)；按重量计约0％至5％的丙三醇；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，分散剂、泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂)。

7)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约5％至10％的脂肪醇硫酸盐、按重量计约3％至9％的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；按重量计约0％至3％的为脂肪酸的皂；按重量计约5％至10％的碳酸钠；按重量计约1％至4％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O 2SiO₂)；按重量计约20％至40％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约2％至8％的硫酸钠；按重量计约12％至18％的过硼酸钠；按重量计约2％至7％的TAED；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至5％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，光学增亮剂、泡沫抑制剂、香料)。

8)一种配制成颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约8％至14％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约5％至11％的乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；按重量计约0％至3％的为脂肪酸的皂；按重量计约4％至10％的碳酸钠；按重量计约1％至4％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O 2SiO₂)；按重量计约30％至50％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约3％至11％的硫酸钠；按重量计约5％至12％的柠檬酸钠；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至5％的其他聚合物(例如，PVP、马来酸/丙烯酸共聚物、PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，泡沫抑制剂、香料)。

9)一种配制成颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约6％至12％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约1％至4％的非离子表面活性剂；按重量计约2％至6％的为脂肪酸的皂；按重量计约14％至22％的碳酸钠；按重量计约18％至32％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约5％至20％的硫酸钠；按重量计约3％至8％的柠檬酸钠；按重量计约4％至9％的过硼酸钠；按重量计约1％至5％的漂白活化剂(例如，NOBS或TAED)；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至5％的其他聚合物(例如，聚羧酸酯或PEG)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，光学增亮剂、香料)。

10)一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约15％至23％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约8％至15％的醇乙氧基硫酸盐(例如，C_12-15醇，2-3 EO)；按重量计约3％至9％的醇乙氧基化物(例如，C_12-15醇，7 EO；或C_12-15醇，5 EO)；按重量计约0％至3％的为脂肪酸(例如，月桂酸)的皂；按重量计约1％至5％的氨基乙醇；按重量计约5％至10％的柠檬酸钠；按重量计约2％至6％的助水溶物(例如，异丙基苯磺酸钠)；按重量计约0％至2％的硼酸盐；按重量计最高达约1％的多糖衍生物；按重量计约1％至3％的乙醇；按重量计约2％至5％的丙二醇；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，分散剂、香料、光学增亮剂)。

11)一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约20％至32％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约6％至12％的醇乙氧基化物(例如，C12-15醇，7 EO；或C12-15醇，5 EO)；按重量计约2％至6％的氨基乙醇；按重量计约8％至14％的柠檬酸；按重量计约1％至3％的硼酸盐；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约1％至3％的乙醇；按重量计约2％至5％的丙二醇；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，马来酸/丙烯酸共聚物、锚定聚合物如甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物)；按重量计约3％至8％的丙三醇；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，助水溶物、分散剂、香料、光学增亮剂)。

12)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约25％至40％的阴离子表面活性剂(例如，直链烃基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯、链烷磺酸盐、皂)；按重量计约1％至10％的非离子表面活性剂(例如，醇乙氧基化物)；按重量计约8％至25％的碳酸钠；按重量计约5％至15％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O 2SiO₂)；按重量计约0％至5％的硫酸钠；按重量计约15％至28％的沸石(NaAlSiO₄)；按重量计约0％至20％的过硼酸钠；按重量计约0％至5％的漂白活化剂(例如，TAED或NOBS)；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至3％的次要成分(例如，香料、光学增亮剂)。

13)如上述(1)-(12)所述的洗涤剂组合物，但是其中全部或部分直链烷基苯磺酸盐被C12-C18烷基硫酸盐代替。

14)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约9％至15％的C12-C18烷基硫酸盐；按重量计约3％至6％的醇乙氧基化物；按重量计约1％至5％的多羟基烃基脂肪酸酰胺；按重量计约10％至20％的沸石(例如，NaAlSiO₄)；按重量计约10％至20％的层状二硅酸盐(例如，来自赫斯特公司的SK56)；按重量计约3％至12％的碳酸钠；按重量计0％至6％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O 2SiO₂)；按重量计约4％至8％的柠檬酸钠；按重量计约13％至22％的过碳酸钠；按重量计约3％至8％的TAED；按重量计最高达约2％的多糖衍生物；按重量计约0％至5％的其他聚合物(例如，聚羧酸酯和PVP)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，光学增亮剂、光漂白剂、香料、泡沫抑制剂)。

15)一种配制成具有至少600g/L的体积密度的颗粒的洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约4％至8％的C12-C18烷基硫酸盐；按重量计约11％至15％的醇乙氧基化物；按重量计约1％至4％的皂；按重量计约35％至45％的沸石MAP或沸石A；按重量计约2％至8％的碳酸钠；按重量计0％至4％的可溶性硅酸盐(例如，Na₂O 2SiO₂)；按重量计约13％至22％的过碳酸钠；按重量计约1％至8％的TAED；按重量计最高达约3％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，聚羧酸酯和PVP)；任选地按重量计约0.0001％至0.1％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至3％的次要成分(例如，光学增亮剂、膦酸盐、香料)。

16)如以上(1)至(15)中所述的洗涤剂配制品，但是含有稳定的或包封的过酸，该过酸作为附加的组分或作为已经指定的一种或多种漂白体系的替代物。

17)如以上(1)、(3)、(7)、(9)和(12)中所述的洗涤剂组合物，但是其中过硼酸盐被过碳酸盐代替。

18)如以上(1)、(3)、(7)、(9)、(12)、(14)和(15)中所述的洗涤剂组合物，但另外含有锰催化剂。例如，锰催化剂是Hage等人(1994，Nature[自然]369：637-639)描述的化合物之一，该文献通过引用并入本文。

19)配制成非水性洗涤剂液体的洗涤剂组合物，该组合物包含液体非离子表面活性剂(例如，直链烷氧基化伯醇)、助洗剂体系(例如磷酸盐)、多糖衍生物、任选地一种或多种酶、和碱。该洗涤剂还可以包含阴离子表面活性剂和/或漂白体系。

20)一种水性液体洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约30％至45％的非石油衍生的醇乙氧基硫酸盐(例如，C12醇，1 EO)硫酸钠；按重量计约3％至10％的非石油衍生的醇乙氧基化物(例如，C12-C14醇，9 EO)；按重量计约1％至5％的为脂肪酸(例如，C12-18)的皂；按重量计约5％-12％的丙二醇；按重量计约4％至8％的C12-14烷基氧化胺；按重量计约2％至8％的柠檬酸；按重量计最高达约4％的多糖衍生物；按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，PVP、PEG)；按重量计约0％至4％的硼酸盐；按重量计约0％至3％的乙醇；任选地按重量计约0.0001％至0.3％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，分散剂、泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂、稳定剂)并且余量是水。

21)一种水溶性单位剂量洗涤剂组合物，该组合物包含：按重量计约10％至25％的醇乙氧基硫酸盐(例如，C12-C15醇，2-3 EO)硫酸钠；按重量计约15％至25％的直链烃基苯磺酸盐(以酸计算)；按重量计约0.5％至10％的醇乙氧基化物(例如，C12-14醇，9 EO)；按重量计约0.5％至10％的醇乙氧基化物(例如，C12-15醇，7 EO)；按重量计约1％至8％的为脂肪酸(例如，C12-18)的皂；按重量计约6％至15％的丙二醇；按重量计约0.5％至8％的柠檬酸；按重量计最高达约4％的多糖衍生物；按重量计约5％至10％的单乙醇胺、按重量计约0％至3％的其他聚合物(例如，PVP、PEG、PVOH)；约2％至6％的二丙二醇、按重量计约2％至5％的甘油；任选地按重量计约0.0001％至0.3％的一种或多种酶(以纯酶蛋白质计算)；以及按重量计约0％至5％的次要成分(例如，分散剂、泡沫抑制剂、香料、光学增亮剂、稳定剂)并且余量是水。

以下(22-24)披露了包含至少一种多糖衍生物的个人护理配制品的各种实例

22)一种头发调理剂组合物，该头发调理组合物包含：鲸蜡醇(1％-3％)、肉豆蔻酸异丙酯(1％-3％)、羟乙基纤维素(

250 HHR)，0.1％-1％、本发明的多糖衍生物(0.1％-2％)、钾盐(0.1％-0.5％)、防腐剂、

II(0.5％)(购自InternationalSpecialty Products公司)，并且余量是水。

23)一种头发洗发剂组合物，该头发洗发剂组合物包含：5％-20％月桂基醚硫酸钠、1-2wt％椰油酰胺丙基乙烯、1-2wt％氯化钠、0.1％-2％本发明的多糖衍生物和防腐剂(0.1％-0.5％)，并且余量是水。

24)一种皮肤乳液组合物，该皮肤乳液组合物包含：1％-5％甘油、1％-5％硬脂酸乙二醇酯、1％-5％硬脂酸、1％-5％矿物油、0.5％-1％乙酰化羊毛脂(

98)、0.1-0.5鲸蜡醇、0.2％-1％三乙醇胺、0.1-1wt％

II防腐剂、0.5-2wt％本发明的多糖衍生物，并且余量是水。

在其他实施例中，本披露涉及一种用于处理基材的方法，该方法包括以下步骤：

A)提供包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖或其混合物；

B)使该基材与该组合物接触；并且

C)任选地漂洗该基材。

在一个实施例中，该基材可以是纺织品、织物、地毯、或服装。在另一个实施例中，该基材可以是地毯、室内装饰品、或表面。“室内装饰品”意指固定至家具(如扶手椅和沙发)的柔软、填充的纺织品覆盖物。该处理向基材提供益处，该益处例如为以下项中的一种或多种：改善的织物手感、改善的耐污垢沉积性、改善的色牢度、改善的耐磨性、改善的抗皱性、改善的抗真菌活性、改善的耐污染性、改善的洗涤时的清洁性能、改善的干燥速率、改善的染料、颜料或色淀更新性、改善的白度保持力、或其组合。在另一个实施例中，该基材可以是表面，例如墙壁、地板、门、或面板、或纸，或者该基材可以是物体(如桌子)的表面。该处理向基材提供益处，例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐污染性、改善的清洁性能、或其组合。

本文的织物可以包含天然纤维、合成纤维、半合成纤维或其任何组合。半合成纤维使用已经化学衍生化的天然存在的材料生产，该材料的实例是人造丝。本文的织物类型的非限制性实例包括由以下制成的织物：(i)纤维质纤维如棉花(例如绒面呢、帆布、有条纹或格子花纹的布、雪尼尔、印花棉布、灯芯绒、大花帘布、锦缎、牛仔布、法兰绒、条纹棉布、提花织物、编织物、马特拉斯织物、牛津布、高级密织棉布、府绸、褶裥(plissé)、棉缎、泡泡纱、透明薄织物、毛巾布、斜纹织物、天鹅绒)、人造丝(例如粘胶、莫代尔、莱赛尔纤维)、亚麻布、和

(ii)蛋白质纤维如丝、羊毛和相关的哺乳动物纤维；(iii)合成纤维如聚酯、丙烯酸、尼龙等；(iv)来自黄麻、亚麻、苎麻、椰壳纤维、木棉、剑麻、赫纳昆纤维、马尼拉麻、大麻和柽麻的长植物纤维；以及(v)(i)-(iv)的织物的任何组合。包含纤维类型(例如天然和合成)的组合的织物包括例如具有棉纤维和聚酯两者的那些。含有一种或多种织物的材料/制品包括例如衣服、窗帘、消毒盖布、室内装饰品、地毯、床单、浴巾、桌布、睡袋、帐篷、汽车内饰等。其他材料包括自然和/或合成纤维包括例如非织造织物、衬垫、纸、和泡沫。织物典型地是织造或针织结构。

接触步骤可以在多种条件，例如，时间、温度、洗涤/漂洗体积下进行。用于接触织物或纺织品基材的方法，例如织物护理方法或洗衣方法通常是熟知的。例如，可以使包含织物的材料与所披露的组合物接触：(i)持续至少约5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、110、或120分钟；(ii)在至少约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、或95℃的温度下(例如，对于衣物洗涤或漂洗：约15℃-30℃的“冷”温度、约30℃-50℃的“温”温度、约50℃-95℃的“热”温度)；(iii)在约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12(例如约2-12或约3-11的pH范围)的pH下；(iv)在按重量计至少约0.5％、1.0％、1.5％、2.0％、2.5％、3.0％、3.5％或4.0％的盐(例如NaCl)浓度下；或(i)-(iv)的任何组合。例如，织物护理方法或洗衣方法中的接触步骤可以包括洗涤、浸泡和/或漂洗步骤中任一个。在一些实施例中，漂洗步骤是用水漂洗的步骤。

本文还披露了用于处理织物以提供改善的白度保持的方法。白度保持是洗涤剂在污垢存在下洗涤时保持白色物品免于白度损失的能力，这些污垢可以重新沉积在白色物品上，使得每次洗涤时它们更加不白。在一个实施例中，该方法包括以下步骤：

A)提供一种包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；

B)使该织物与该组合物接触；并且

C)任选地漂洗该基材；

其中如根据L*a*b*WICIE方法测定，在步骤B)或步骤C)中获得的织物相对于处理之前的织物具有+1.5或更多个单位的WICIE变化。

该疏水基团和亲水基团是如本文披露的。在一个实施例中，如根据ASTM标准D1331，2015测定，包含多糖衍生物的组合物或2wt％的多糖衍生物本身具有70nM/m或更低的表面张力。在另一个实施例中，如根据ASTM标准D1331，2015测定，包含多糖衍生物的组合物或2wt％的多糖衍生物本身具有65nM/m或更低的表面张力。在又另一个实施例中，如根据ASTM标准D1331，2015方法测定的，包含多糖衍生物的组合物或2wt％的多糖衍生物本身具有54mN/m或更低的表面张力。在进一步的实施例中，如根据ASTM标准D1331，2015方法测定的，包含多糖衍生物的组合物或1wt％的多糖衍生物本身具有70mN/m或更低的表面张力。

可以接触的其他基材包括，例如，可以用餐具洗涤剂(例如自动餐具洗涤剂或手洗餐具洗涤剂)处理的表面。此类材料的实例包括由陶瓷材料、瓷器、金属、玻璃、塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、和聚苯乙烯)和木材制成的餐具、玻璃制品、盆、盘状器皿、烘烤盘、炊具和扁平的餐具(这里统称为“食具”(tableware))的表面。用于进行餐具或食具洗涤方法的条件(例如，时间、温度、洗涤体积)的实例在本领域中是已知的。在其他实例中，食具制品可以在适当的一组条件下与本文的组合物接触，如以上关于与含织物材料接触所披露的那些条件中的任一种。

处理基材的方法的某些实施例进一步包括干燥步骤，其中材料在与组合物接触后被干燥。干燥步骤可以在接触步骤之后直接进行，或者在可能紧跟在接触步骤之后的一个或多个附加步骤之后进行，例如，在水性组合物中洗涤后，例如在水中漂洗之后干燥织物。可以通过本领域中已知的几种手段中的任一种进行干燥，如例如在至少约30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、120℃、140℃、160℃、170℃、175℃、180℃、或200℃的温度下进行空气干燥。本文中已经干燥的材料典型地具有包含在其中的少于3wt％、2wt％、1wt％、0.5wt％、或0.1wt％的水。

在另一个实施例中，该基材可以是表面，例如墙壁、地板、门、或面板，或者该基材可以是物体(如桌子)的表面。该处理向基材提供益处，例如改善的耐污垢沉积性、改善的耐污染性、改善的清洁性能、或其组合。接触步骤可以包括用该组合物擦拭或喷涂基材。

本文披露的实施例的非限制性实例包括：

1.一种组合物，该组合物包含：

多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖或聚α-1，3-1，6-葡聚糖。

2.如实施例1所述的组合物，其中该聚α-1，3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于50％的这些葡萄糖单体单元是经由α-1，3-糖苷键连接的。

3.如实施例1或2所述的组合物，其中该聚α-1，3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于90％的这些葡萄糖单体单元是经由α-1，3-糖苷键连接的。

4.如实施例1所述的组合物，其中该聚α-1，6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40％的这些葡萄糖单体单元是经由α-1，6-糖苷键连接的。

5.如实施例1或4所述的组合物，其中该聚α-1，6-葡聚糖具有小于50％的α-1，2-支化度。

6.如实施例1、2、3、4、或5中任一项所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；对甲苯磺酰基基团；或其组合。

7.如实施例1、2、3、4、或5中任一项所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、对甲苯磺酰基基团、或其组合。

8.如实施例6或7中任一项所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括苄基基团，并且该苄基基团进一步被以下项中的一种或多种取代：卤素、氰基、酯、酰胺、醚基、C₁至C₆烷基基团、芳基基团、C₂至C₆烯烃基团、C₂至C₆炔烃基团、或其组合。

9.如实施例1、2、3、4、或5中任一项所述的组合物，其中该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。

10.如实施例1、2、3、4、或5中任一项所述的组合物，其中该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯、或其组合。

11.如实施例1、2、3、4、5、或8中任一项所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；对甲苯磺酰基基团；或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。

12.如实施例1、2、3、4、5、或8中任一项所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、对甲苯磺酰基基团、或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、硫代硫酸酯、或其组合。

13.如实施例1、2、3、4、5、或8中任一项所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、或对甲苯磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括硫代硫酸酯或羧甲基基团。

14.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、或13中任一项所述的组合物，其中该多糖衍生物具有在从约5至约1400范围内的聚合度。

15.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13或14中任一项所述的组合物，其中该多糖衍生物具有约0.001至约3.0的取代度。

16.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、或15中任一项所述的组合物，其中如根据ASTM标准D1331，2015方法测定的，2wt％的多糖衍生物具有65mN/m或更低的表面张力。

17.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、或16中任一项所述的组合物，其中该组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。

18.如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、或17中任一项所述的组合物，该组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性剂、酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。

19.如实施例18所述的组合物，其中该酶是纤维素酶。

20.如实施例18所述的组合物，其中该酶是蛋白酶。

21.如实施例18所述的组合物，其中该酶是淀粉酶。

22.如实施例18所述的组合物，其中该酶是脂肪酶。

23.如实施例18所述的组合物，其中该酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、或其组合。

24.一种用于处理基材的方法，该方法包括以下步骤：

A)提供一种包含多糖衍生物的组合物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖：

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；

B)使该基材与该组合物接触；并且

C)任选地漂洗该基材；

其中该基材是地毯、室内装饰品、或表面。

25.如实施例24所述的方法，其中包含多糖衍生物的组合物是如实施例1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、或23所述的组合物。

26.一种产品，该产品包含：

按重量计从约1％至约60％的表面活性剂；和

按重量计从约0.1％至约10％的多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；其中所述产品是家用产品。

27.如实施例26所述的产品，该产品呈液体、凝胶、粉末、水胶体、水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。

28.如实施例26或27所述的产品，该产品进一步包含以下项中的至少一种：酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去污聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、泡沫抑制剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂、或其组合。

29.如实施例28所述的产品，其中该酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、或其组合。

30.如实施例26、27、28、或29中任一项所述的产品，其中2wt％的多糖衍生物具有小于65mN/m的表面张力。

31.如实施例26、27、28、29、或30中任一项所述的产品，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；对甲苯磺酰基基团；或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。

32.一种包含水溶性膜和组合物的水溶性单位剂量制品，该组合物包含按重量计从约1％至约60％的表面活性剂；和按重量计从约0.1％至约10％的多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；其中所述水溶性单位剂量制品是家用产品。

33.如实施例32所述的水溶性单位剂量制品，该水溶性单位剂量制品包括至少两个隔室。

34.如实施例33所述的水溶性单位剂量制品，其中这些隔室以叠置取向或以并排取向布置。

35.如实施例32所述的水溶性单位剂量制品，该水溶性单位剂量制品包括至少三个隔室。

36.如实施例32、33、34、或35中任一项所述的水溶性单位剂量制品，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；对甲苯磺酰基基团；或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。

37.一种处理基材的方法，其中该方法包括在水存在下使基材与如实施例26、27、28、29、30、或31中任一项所述的家用产品接触的步骤，其中该基材是织物或硬质表面。

38.一种用如实施例26、27、28、29、30、或31中任一项所述的产品处理织物的方法，其中如根据L*a*b*WICIE方法测定，经处理的织物相对于处理之前的织物具有+1.5或更多个单位的WICIE变化。

39.一种产品，该产品包含：

按重量计从约1％至约60％的非石油衍生的表面活性剂；

按重量计从约0.1％至约10％的多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a)至少一个疏水基团；和

b)至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1，3-葡聚糖、聚α-1，6-葡聚糖、或聚α-1，3-1，6-葡聚糖；其中所述产品是家用产品。

40.如实施例39所述的产品，其中该产品基本上不含染料和增亮剂。

41.如实施例39或40所述的产品，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；对甲苯磺酰基基团；或其组合，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、季铵化的咪唑盐、或其组合。

实例

除非另外说明，否则所有成分均购自密苏里州圣路易斯的西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich，St.Louis，Missouri)并按原样使用。

如本文使用的，“Comp.Ex.”意指对比实例；“Ex.”意指实例。

聚α-1，3-葡聚糖的代表性制备

可以使用gtfJ酶制备来制备聚α-1，3-葡聚糖，如以下中所述的：美国专利号7,000,000；美国专利申请公布号2013/0244288，现为美国专利号9,080,195；以及美国专利申请公布号2013/0244287，现为美国专利号8,642,757(其全部通过引用以其全文并入本文)。

可以遵循以下中披露的程序来合成聚α-1，3-葡聚糖聚合物，并且制备其湿饼：美国申请公布号2014/0179913，现为美国专利号9,139,718(例如，参见其中的实例12)，两者均通过引用以其全文并入本文。

聚α-1，6-葡聚糖的制备

根据以下程序制备两个聚α-1，6-葡聚糖样品。样品1号含有10.2％的α-1，2-支化。样品2号含有23.7％的α-1，2-支化。

样品1号

根据以下程序，使用葡糖基转移酶GTF8117和α-(1，2)支化酶GTFJ18T1的逐步组合制备可溶性α-(1，2)-支化聚α-1，6-葡聚糖。

将由蔗糖(450g/L)、GTF8117(9.4U/mL)、和50mM乙酸钠组成的反应混合物(2L)调节至pH 5.5并在47℃下搅拌。在预定时间取出等分试样(0.5-1mL)，并通过在90℃下加热15min使其淬火。使所得热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流动物以确定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在23.5h后，将反应混合物加热至90℃持续30分钟。使等分试样的经热处理的反应混合物通过0.45μm过滤器，并且分析流动物的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖(表1)。主要产物是直链右旋糖酐，其DPw为93。

表1.通过GTF8117反应产生的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖的HPLC分析

可溶性单糖/二糖、低聚糖、多糖	量(g/L)
		DP8+	171.3
DP7	0.5
		DP6	0.9
DP5	1.6
		DP4	1.8
DP3	2.2
		DP2	10.4
蔗糖	0.0
		明串珠菌二糖	31.2
葡萄糖	4.6
		果糖	241.1

通过将95.3g蔗糖和210mL α-(1，2)-支化酶GTFJ18T1(5.0U/mL)加入到以上刚刚描述的由蔗糖和GTF8117反应获得的剩余热处理反应混合物中来制备第二反应混合物。将混合物在30℃下搅拌，其体积是约2.2L。在预定时间取出等分试样(0.5-1mL)，并通过在90℃下加热15min使其淬火。使所得热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流动物以确定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在95h后，将反应混合物加热至90℃持续30分钟。使等分试样的经热处理的反应混合物通过0.45μm过滤器，并且分析流动物的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖(表2)。使用1L离心瓶将剩余的热处理混合物离心。收集上清液并使用具有去离子水的超滤系统(具有1或5KDa MWCO盒的PelliconMini)清洗超过200倍。干燥清洗的低聚/多糖产物溶液。然后通过¹H NMR光谱法分析干燥样品以确定低聚糖和多糖的端基异构体键(表3)。

表2.通过α-(1，2)支化反应产生的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖的HPLC分析。

表3.通过¹H NMR光谱法的可溶性低聚糖和多糖的端基异构体键分析。

样品2号

根据以下程序，使用葡糖基转移酶GTF8117和α-(1，2)支化酶GTFJ18T1的逐步组合制备可溶性α-(1，2)-支化聚α-1，6-葡聚糖。

将由蔗糖(450g/L)、GTF8117(9.4U/mL)、和50mM乙酸钠组成的反应混合物(2L)调节至pH 5.5并在47℃下搅拌。在预定时间取出等分试样(0.2-1mL)，并通过在90℃下加热15min使其淬火。使所得热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流动物以确定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在23.5h后，将反应混合物加热至90℃持续30分钟。使等分试样的经热处理的反应混合物通过0.45μm过滤器，并且分析流动物的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖(表4)。主要产物是直链右旋糖酐，其DPw为93。

表4.通过GTF8117反应产生的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖的HPLC分析。

通过将238.2g蔗糖和210mL α-(1，2)-支化酶GTFJ18T1(5.0U/mL)加入到以上刚刚描述的由蔗糖和GTF8117反应获得的剩余热处理反应混合物中来制备第二反应混合物。将混合物在30℃下搅拌，其体积是约2.2L。在预定时间取出等分试样(0.2-1mL)，并通过在90℃下加热15min使其淬火。使所得热处理的等分试样通过0.45μm过滤器。通过HPLC分析流动物以确定蔗糖、葡萄糖、果糖、明串珠菌二糖、低聚糖和多糖的浓度。在95h后，将反应混合物加热至90℃持续30分钟。使等分试样的经热处理的反应混合物通过0.45μm过滤器，并且分析流动物的可溶性单糖/二糖、低聚糖、和多糖(表5)。使用1L离心瓶将剩余的热处理混合物离心。收集上清液并使用具有1或5KDaMWCO盒和去离子水的超滤系统清洗超过200倍。干燥清洗的低聚/多糖产物溶液。然后通过¹H NMR光谱法分析干燥样品以确定低聚糖和多糖的端基异构体键(表6)。

表5.通过α-(1，2)支化反应产生的可溶性单糖/二糖、低聚糖和多糖的HPLC分析。

表6.通过¹H NMR光谱法的可溶性低聚糖和多糖的端基异构体键分析。

实例1A：聚-1，3-葡聚糖的苄基化

将聚α-1，3-葡聚糖(180g含有27.5wt％葡聚糖、余量水的湿饼)装入3颈1L反应器中。向其中加入110mL水。用冰水浴将该混合物冷却至18℃-21℃。向其中加入63g 50wt％氢氧化钠溶液，并将混合物搅拌30分钟。向该混合物中加入水(150mL)。将反应器混合物加热至48℃并在40分钟内加入苄基氯(89g)。然后将该反应混合物加热至78℃持续3小时。冷却混合物，中和至pH 7.0，并过滤。将固体用冷20％甲醇水溶液洗涤3次，并在40℃下的真空烘箱中干燥以得到53g黄色固体。通过¹H NMR测定苄基取代度为0.57。

实例1B：羧甲基苄基葡聚糖的制备

将53g苄基葡聚糖(从实例1A获得)悬浮于410mL 92wt％乙醇水溶液中，并在室温下搅拌。用冰水浴将该混合物冷却至15℃-19℃。在20分钟内向冷却的搅拌悬浮液中加入48g 50wt％氢氧化钠溶液。移除冰水浴并搅拌该混合物25分钟。将混合物在冰水浴上冷却，并分两份加入30.9g氯乙酸(在30g 92wt％乙醇中)，先加入三分之二，并且然后在15℃下搅拌15min，随后加入最后三分之一。移除冰水浴并在室温下以300rpm搅拌该反应混合物15分钟。然后将混合物浸入90℃预热的油浴中。接着将反应混合物在74℃(内部温度)下加热3小时。然后将反应混合物冷却，用53g水稀释，并用10wt％HCl中和至pH 6.7。过滤反应混合物，并用70％甲醇水溶液洗涤固体以得到棕色固体。将固体溶解于200mL水中，用0.1N NaOH调节至pH 8，并且然后加入到冷甲醇中。将悬浮液在10℃下搅拌1小时。倾析出溶液，并向残留的固体中加入更冷的甲醇，随后倾析。重复该过程2次。通过向残余物中加入2-丙醇获得最终馏分，以通过过滤分离出灰白色固体。合并固体以得到40g。通过¹H NMR测定羧甲基基团的取代度为0.59。苄基取代度为0.57。

实例2A：苄基葡聚糖制备

在搅拌下向4颈2L烧瓶中分批加入980mL水和聚α-1，3-葡聚糖(270g含有40wt％葡聚糖和60％水的湿饼)。在10分钟时段内滴加氢氧化钠(55g 50wt％水溶液)，同时将反应混合物在20℃-25℃下搅拌，然后在室温下搅拌2小时。将反应混合物加热至75℃。在75℃下加入苄基氯(77g)。将反应混合物加热至85℃并且在85℃下保持3.5小时。将反应混合物冷却并过滤。用水(3×700mL)、乙醇(50wt％，800mL)、甲醇(80wt％，800mL)、丙酮(800mL)、和己烷(2×500mL)洗涤湿饼。将所得湿饼在玻璃料上真空干燥并用N₂吹扫干燥3小时，以得到白色固体。将固体在真空烘箱中在80℃下干燥过夜，同时用氮气吹扫以得到96g白色固体。通过¹H NMR测定苄基取代度为0.17。

实例2B：苄基葡聚糖的羧甲基化以制备羧甲基苄基葡聚糖

将4颈250mL圆底烧瓶配有顶置式机械搅拌器、热电偶、和N₂入口。将苄基葡聚糖(来自实例2A，20g)和乙醇(92wt％)加入到烧瓶中。将混合物在室温下搅拌30分钟。在10分钟时段内滴加氢氧化钠(40g 50wt％水溶液)，同时搅拌。将浆液在室温下搅拌15分钟。在5分钟内加入氯乙酸(11.6g，在5g 92wt％乙醇中)。将浆液在63℃-65℃下搅拌3小时。在冷却至30℃后，通过加入18.5wt％HCl溶液将反应混合物的pH调节至约7。通过过滤收集固体并用温热的甲醇(90wt％，150mL)再浆液，然后过滤以得到湿饼。通过再浆液/过滤方法用甲醇(90wt％，3×150mL)洗涤湿饼，然后真空干燥以得到22.3g固体，将其通过TFF进一步纯化(纳米过滤：膜：PES，5K MWCO)，其中大约5L水交换，然后通过10K MWCO膜进一步纯化。将保留物浓缩并干燥，以得到为18.1g固体的羧甲基苄基葡聚糖。通过¹H NMR测定羧甲基基团的取代度为1.75。苄基取代度为0.17。

实例3A：苄基葡聚糖制备

在氮气下将聚α-1，3-葡聚糖(53kg含有89％葡聚糖和11％水的湿饼)装入150加仑反应器中，随后是水(2216kg)。向其中加入氢氧化钠溶液(10％固体，202kg)，并将混合物在室温下在氮气下搅拌2小时。将反应器加热至65℃，并向该反应器中加入苄基氯(58.5kg)。将反应器温度升至80℃-85℃，并将反应加热3.5小时。将反应器冷却至70℃，并使用3M硫酸将反应混合物的pH调节至pH 3。用甲醇/水(5∶1)、丙酮(2X)、甲醇洗涤反应混合物并干燥。通过¹H NMR测定苄基基团的取代度为0.5。

实例3B：苄基葡聚糖的羧甲基化

将4颈250mL圆底烧瓶配有顶置式机械搅拌器、热电偶、和N₂入口。将苄基葡聚糖(来自实例3A，20g)和乙醇(92wt％，120mL)加入到烧瓶中。将混合物在室温下搅拌30min。在10min时段内滴加氢氧化钠(20g，50wt％水溶液)，同时搅拌。将浆液在室温下搅拌15分钟。在5分钟内加入氯乙酸(11.6g，在5g 92wt％乙醇中)。将浆液在60℃-62℃下搅拌4小时。该固体不完全溶于水。在冷却至35℃后，加入氢氧化钠(11.5g，50w％水溶液)和氯乙酸6.8g(在3g 92wt％乙醇中。在60℃下搅拌所得混合物。在60℃下1.5小时后，形成大块。关闭加热。倾析顶层液体，和甲醇50w％，150mL)，通过加入18.5wt％HCl溶液将所得混合物的pH调节至约7。将混合物在室温下缓慢搅拌过夜以形成凝胶。缓慢加入甲醇(50mL)，同时搅拌凝胶。沉淀出软固体。倾析顶层液体。加入甲醇(90w％，150mL)。通过过滤收集固体，并用甲醇(90％，3×100mL)洗涤，然后真空干燥以得到20.5g固体。通过超滤进一步纯化固体。将棕色固体溶解于大约1.5L水中。通过TFF(纳米过滤，膜：再生纤维素，10K MWCO)纯化溶液，其中大约5L水交换。将保留物浓缩并干燥，以得到为16.8g固体的羧甲基苄基葡聚糖。通过¹HNMR测定羧甲基基团的取代度为0.95。苄基基团的取代度为0.5。

实例4：季铵苄基葡聚糖的制备

将4颈250mL圆底烧瓶配有顶置式机械搅拌器、热电偶、和N₂入口。将苄基葡聚糖(来自实例2A，20g)和异丙醇(120mL)加入到烧瓶中。将混合物在室温下搅拌，在10分钟时段内滴加氢氧化钠(18.64g的50wt％水溶液)，同时搅拌。用预先加热的油浴(60℃)将反应混合物加热至50℃。在5分钟内加入3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(52.3g的60wt％水溶液)。将浆液在55℃-60℃下搅拌3小时。形成大块。倾析该液体(约100mL)。加入甲醇(100mL)并手动破碎块。通过加入18.5wt％HCl溶液将该混合物的pH调节至约7。通过过滤收集固体并用90w％甲醇(2×150mL)洗涤，然后过滤以得到湿饼，将其在80℃下真空干燥以得到固体。将该固体悬浮于水(700mL)中并离心。将顶层溶液滴入甲醇中以沉淀产物，将其干燥以得到14.5g白色固体。通过¹H NMR测定季铵的取代度为0.25。苄基基团的取代度为0.17。

实例5A：羟戊基葡聚糖

将聚α-1，3-葡聚糖(50g含有27.5wt％葡聚糖的湿饼，0.085mol)装入3颈1L反应器中。向其中加入30mL水。用冰水浴将该混合物冷却至18℃-21℃。向其中加入18g 50wt％氢氧化钠溶液，并将混合物搅拌30分钟。向该混合物中加入水(50mL)。将反应器混合物加热至48℃并在40分钟内加入1，2-环氧戊烷(17g)。然后将该反应混合物加热至75℃持续3小时。冷却混合物，中和至pH 7.0，并过滤。将固体用冷20％甲醇水溶液洗涤3次，并在真空烘箱中干燥。通过¹H NMR测定-CH₂-CH(OH)CH₂CH₂CH₃基团的取代度。

实例5B：羟戊基葡聚糖的羧甲基化

将25g羟戊基葡聚糖(来自实例5A)悬浮于200mL 92wt％乙醇水溶液中，并在室温下搅拌。用冰水浴将该混合物冷却至15℃-19℃。在20分钟内向冷却的搅拌悬浮液中加入24g 50wt％氢氧化钠溶液。移除冰水浴并搅拌该混合物25分钟。向混合物中滴加15g氯乙酸(在15g 92wt％乙醇中)。移除冰水浴并将反应烧瓶加热至70℃持续3小时。然后将反应混合物冷却，用25g水稀释，并用10wt％HCl中和至pH 7。过滤反应混合物，并用70％甲醇水溶液洗涤固体。通过¹H NMR测定羧甲基基团的取代度。

实例6A：聚α-1，6-葡聚糖甲苯磺酸酯的制备

将NaOH(35g，50％浓度)、脲(30g)、和水(160.5mL)混合并搅拌以得到澄清溶液。在搅拌下加入如上文所述制备的聚α-1，6-葡聚糖(17K，10％支化，35g，31.4％)。用丙酮-干冰浴将混合物冷却至-12℃持续1小时，一旦升温至0℃，则将溶液剧烈搅拌以获得透明的聚α-1，6-葡聚糖溶液。

向通过冰浴冷却的上述葡聚糖溶液中加入对甲苯磺酰氯(53克)和Imbentin AGS/35(20mL)。将混合物在0℃下剧烈搅拌至少3小时并且温热至室温过夜。将混合物相分离成两层。移除顶部浅黄色透明液体层。使底部凝胶状层在异丙醇中沉淀为白色粉末。用异丙醇(200mL/每次，5次)彻底洗涤产物，以得到定量收率的所希望葡聚糖-甲苯磺酸酯。通过NMR测定甲苯磺酰基取代度为1.0。

实例6B：聚α-1，6-葡聚糖-甲苯磺酸酯-乙二胺的制备

在室温下，向于DMSO(45mL)中的来自实例6A的葡聚糖-甲苯磺酸酯(15g)中加入N-乙基乙二胺(31.6mL)。加入N，N-二异丙基乙胺(7.8mL)。将反应在100℃下搅拌6hr。将混合物冷却并使用5M HCl水溶液(40mL)酸化至pH 7。将粗混合物用去离子水进一步稀释5倍，并使用膜管(3K MWCO)透析纯化，以得到所希望的水溶性聚α-1，6-葡聚糖-甲苯磺酸酯-胺。通过元素分析测定甲苯磺酰基取代度为0.5。通过元素分析测定胺取代度为0.3。

实例7A：聚α-1，6-葡聚糖甲苯磺酸酯的制备

将NaOH(30g，50％浓度)、脲(25g)、和水(154mL)混合并搅拌以获得澄清溶液。在搅拌下加入如上文所述制备的聚α-1，6-葡聚糖(17K，25％支化，20g)。用丙酮-干冰浴将混合物冷却至-12℃持续1小时，一旦升温至0℃，则将溶液剧烈搅拌以获得透明的聚α-1，6-葡聚糖溶液。

向通过冰浴冷却的上述葡聚糖溶液中加入对甲苯磺酰氯(47克)和Imbentin AGS/35(5mL)。将混合物在0℃下剧烈搅拌至少3小时并且温热至室温过夜。将产物在异丙醇中沉淀并用异丙醇(200mL/每次，5次)彻底洗涤，以得到定量收率的所希望葡聚糖-甲苯磺酸酯。通过元素分析测定甲苯磺酰基取代度为0.7。

实例7B：聚α-1，6-葡聚糖-甲苯磺酸酯-乙二胺的制备

在室温下，向来自于DMSO(30mL)和CH₃CN(15mL)中的类似于本文实例制剂(15g，DoS(Ts)＝0.9)的葡聚糖-甲苯磺酸酯中，加入N-乙基乙二胺(30mL)。加入N，N-二异丙基乙胺(45mL)。将反应在70℃下搅拌20hr。将混合物冷却并使用5M HCl水溶液酸化至pH 7。将粗混合物用去离子水进一步稀释5倍，并使用膜管(3K MWCO)透析纯化，以得到10.5克所希望的水溶性聚α-1，6-葡聚糖-甲苯磺酸酯-胺。通过元素分析测定甲苯磺酰基取代度为0.5。通过元素分析测定胺取代度为0.3。

实例8：甲苯磺酸酯-硫代硫酸酯葡聚糖的制备

在室温下，向于DMSO(160mL)中的来自实例7A的葡聚糖-甲苯磺酸酯(18g)中加入Na₂S₂O₃(36克)和水(40mL)。将反应在85℃(外部温度)下搅拌18hr。之后，将反应混合物冷却至室温。加入饱和NaHCO₃(100mL)和水(100mL)。将所得澄清溶液用光谱/

6透析膜(3.5K)进一步纯化并干燥，以得到13克所希望产物。通过元素分析测定甲苯磺酰基取代度为0.2。通过元素分析测定硫代硫酸酯取代度为0.5。甲苯磺酸酯取代度为0.7。

实例9A：聚α-1，3-葡聚糖羧酸酯的制备

在室温下混合硝酸(69％，500mL)和磷酸(85％，250mL)。在室温下向该溶液中加入葡聚糖(喷射研磨的粉末，130g)。将混合物搅拌15min，然后立即加入亚硝酸钠(6g)，同时用冰浴冷却反应器。将反应混合物缓慢搅拌4小时。用水浴冷却反应混合物，并控制内部温度不超过35℃-40℃。将所得混合物在室温下放置另外44小时。加入冰水(500mL)，并将所得混合物倒入冰水中至总体积约6L，并用NaOH处理至pH约7-8。用超滤(5K膜)纯化所得溶液。浓缩保留物以得到残余物，将其在冻干机上干燥，以得到固体产物(58g)。NMR分析表明，葡聚糖在C6位置处被约96％氧化成羧酸基团(-COOH)。该DoS为约1。

实例9B：聚α-1，3-葡聚糖羧酸酯苄基衍生物的制备

将来自实例9A的产物(20g)在室温下溶解于水(70mL)中。在室温下，向该溶液中加入NaOH(12g，0.15摩尔的50％溶液)。形成均匀的溶液。将混合物加热至65℃。将苄基氯(15.6g，0.123摩尔)加入到反应混合物中。然后将反应混合物加热至85℃并且在85℃下保持3小时。在冷却至室温后，将反应混合物倒入水(500mL)中并用HCl(18.5wt.％溶液)处理至pH约7-8，然后用二氯甲烷萃取以除去尽可能多的有机物。然后将该水溶液用水稀释至约3L，并用超滤(5K膜)进一步纯化。浓缩保留物以得到残余物，将其冻干以得到固体产物(9.0g)。基于NMR分析，苄基基团的DoS为约1。

实例10A：烯丙基聚α-1，6-葡聚糖的制备

在配有另外的漏斗、顶置式搅拌器和氮气入口的3颈烧瓶中，将如上文所述制备的聚α-1，6-葡聚糖(17K，10％支化，41g)溶解于100mL去离子水中。将混合物冷却至0℃-5℃。经由加料漏斗向其中加入50％氢氧化钠(21g)，随后加入烯丙基缩水甘油醚(90g)。将混合物加热至65℃并在氮气下搅拌6小时。将琥珀色溶液冷却并用18wt％HCl中和。将溶液稀释至3L，并通过超滤(MWCO 5K，PES)纯化。将产物冷冻干燥以得到白色粉末。NMR分析显示烯丙基基团的取代度为1.3。

实例10B：烯丙基聚α-1，6-葡聚糖的羧甲基化

在配有另外的漏斗、顶置式搅拌器、和氮气入口的3颈烧瓶中，将来自实例10A的烯丙基聚α-1，6-葡聚糖(20g)溶解于50mL去离子水中。将混合物冷却至0℃-5℃。经由加料漏斗向其中加入50％氢氧化钠(21g)，并将混合物搅拌另外10min以得到橙色浆液。经由加料漏斗向其中加入氯乙酸(5.2g，溶解于3.5g水中)。将混合物加热至65℃并在氮气下搅拌3小时。将琥珀色溶液冷却并用18wt％HCl中和。通过超滤(MWCO 5K，PES)纯化产物。将产物冷冻干燥以得到白色粉末。NMR分析显示烯丙基基团的取代度为1.3，并且羧甲基基团的取代度为0.1。

实例11：甲苯磺酸酯-烷基磺酸酯葡聚糖的制备

在氮气下向来自实例7A的于DMSO(50mL)中的聚α-1，6-葡聚糖-甲苯磺酸酯(10g)加入1，3-丙磺酸内酯(10g)，随后加入三甲胺(3g)。将反应混合物在60℃下搅拌6小时。将混合物冷却至室温并用500mL水稀释。通过透析(光谱/

6透析膜(3.5K))纯化产物并冷冻干燥。

实例12：聚α-1，6-葡聚糖-甲苯磺酸酯-羧甲基衍生物的制备

将4颈250mL圆底烧瓶配有顶置式机械搅拌器、热电偶、和N₂入口。将来自实例7A的聚α-1，6-葡聚糖-甲苯磺酸酯(10g)和乙醇(92wt％，60mL)加入到烧瓶中。将混合物在室温下搅拌30min。在10min时段内滴加氢氧化钠(10g，50wt％水溶液)，同时搅拌。将浆液在室温下搅拌15分钟。在5分钟内加入氯乙酸(5.8g，在3g 92wt％乙醇中)。将浆液在60℃-62℃下搅拌4小时。将混合物冷却至室温度并用18.5wt％HCl溶液中和。溶解混合物并通过超滤(MWCO 5kD，PES膜)纯化。

实例13A：苄基葡聚糖制备

向4颈2L烧瓶中加入610mL水和270g聚α-1，3-葡聚糖湿饼(含有约100g干葡聚糖)。将混合物在室温下搅拌30min。加入氢氧化钠溶液(50％，129g)。将反应混合物加热至65℃。加入苄基氯(155g)并将所得反应混合物加热至84℃，并在80℃-85℃下保持3小时。将反应混合物冷却至约35℃并用盐酸(18.5wt.％)处理至pH约7。过滤反应浆液，并用水(500mL)、甲醇溶液(与水1∶1，500mL)洗涤，并且然后用丙酮(3×500mL)洗涤。将所得湿饼在40℃真空烘箱中用N₂闪蒸干燥过夜，以得到苄基葡聚糖(68g)。基于NMR分析，测定苄基基团的DoS为0.6。

实例13B：苄基葡聚糖的羧甲基化

向4颈1L烧瓶中加入400mL乙醇(92wt％)和来自实例13A的苄基葡聚糖(57.7g)。将混合物在室温下搅拌30min。加入氢氧化钠溶液(50％，51.5g)。将混合物在室温下搅拌15min。将于乙醇(23g)中的一氯乙酸(30.5g)加入到反应混合物中。将反应混合物加热至72℃-75℃持续3小时。将反应混合物冷却至约35℃并用盐酸(18.5wt.％)处理至pH约7-8。过滤反应浆液。将湿饼溶解于水(4L)中并过滤。通过超滤(5K膜)纯化滤液。将保留物浓缩并在冻干机上干燥，以得到羧甲基苄基葡聚糖(60.7g)。基于NMR分析，苄基基团的DoS为0.7并且羧甲基基团的DoS为0.5。

实例14：羟乙基羧甲基葡聚糖的制备

如US 9139718中所述制备具有EO取代度为3.5的MS的羟乙基葡聚糖。羧甲基化反应如下进行。

向4颈250mL圆底烧瓶中装入20g羟乙基葡聚糖和水(80g)。搅拌混合物并在20分钟时段内加入氢氧化钠(28.5g，50wt％溶液)。将混合物搅拌另外60分钟。加入在5g水中含有16.8g一氯乙酸的溶液。将所得混合物在60℃-63℃下加热3小时。加入水(100mL)并通过加入HCl(18.5wt％)将混合物的pH调节至约7。将混合物倒入水(1.2L)中并通过超滤进一步纯化。将保留物浓缩并在冻干机上干燥，以得到固体产物(12.6g)。NMR分析表明DoS(羧甲基)＝0.4，并且MS(EO)为3.5。

实例15：苄基-羧甲基葡聚糖的污垢释放测试

使用来自实例1B的苄基-羧甲基葡聚糖。在使用之前，将织物样本(JoAnn’sFabric Symphony Broadcloth：65％聚酯∶35％棉)在400ppm非离子表面活性剂中擦洗。将织物切成4”X4”，并且每次测试使用3个样本。将样本浸入100ppm水溶液中，将苄基-羧甲基葡聚糖拧干至一致的液体物质，并平放以进行空气干燥。用溶剂红27染色的植物油用于污染每个样本(对每个样本施加大约0.13g污垢)。将样本在洗涤前干燥过夜。洗涤条件：1L自来水，60ppm硬度。80rpm搅动，38℃洗涤温度，10分钟洗涤，其中用3分钟漂洗。使用的洗涤剂：Arms&Hammer Clean Burst 0.68g/L；加入顺序：水、洗涤剂、布。在漂洗循环之前和之后将样本拧干至一致的质量并风干。

类似地进行对照实验，但在水溶液中没有苄基-羧甲基葡聚糖。还类似地进行对比实例A和B，但分别用Repel-O-Tex晶体和费雪LSD取代苄基-羧甲基葡聚糖。

在污染之后和洗涤之后，使用Hunter比色计对每个样本一式四份地获取反射读数(x、y、z颜色空间)。将y值用于确定清洗功效。报告了两个值之间的差异(ΔR，该值越大表示除去污垢越多)。下表7中的结果表明，苄基-羧甲基葡聚糖在油性污垢的污垢释放方面是有效的。

表7.污垢释放测试结果

样品	ΔR
		对照(无葡聚糖聚合物)	0.8
苄基-羧甲基葡聚糖(实例1B)	14.6
		Repel-O-Tex晶体(索尔维公司(Solvay))(对比实例A)	12.3
以95％的费雪LSD(对比实例B)	1.1

实例16：苄基-羧甲基葡聚糖和甲苯磺酸酯-硫代硫酸酯葡聚糖的白度测试

如实例13B中所述类似地制备苄基-羧甲基葡聚糖，并使用实例8中获得的甲苯磺酸酯-硫代硫酸酯葡聚糖。白度保持，也称为白度保存，是洗涤剂在污垢存在下洗涤时保持白色物品免于白度损失的能力。在污垢从脏衣服中移除并沉积在洗涤水中，然后这些污垢可能重新沉积在衣物上，从而使衣物每次洗涤时更加不白的情况下，随着时间的推移白色服装可能看上去变得脏/肮脏。

白度的计算：CIELab b*和Ganz和CIE白度指数

白度指数(“WI”)是对颜色的合格评估，其通过公式计算，该公式包括颜色测量的三个分量(色调、饱和度、和亮度)，然后将其索引到标准白色值。几个白度公式可以用于测量基于纤维素的基材的白度。两个常见的公式是Ganz白度指数和CIE白度。Ganz白度指数由下公式表示：WI＝(D*Y)+(P*x)+(Q*y)+C，其中Y、x和y是比色值并且D、P、Q和C是公式参数。CIE白度由以下公式表示：WI＝Y-(800*x)-(1700*y)+813.7，其中Y、x和y是比色值。进一步信息可参见汽巴-嘉基公司Rolf Griesser，“Whiteness and Tint[白度和色调]”，1993年6月。

制品的表面颜色可以使用通过使用分光光度计测量样品而产生的一系列测量(L*、a*、和b*)来量化。用于该测试的设备是柯尼卡美能达CM-3610D分光光度计。使用的软件程序是SpectraMagic NX软件。“L”是样品中白色或黑色量的量度；较高的“L”值表示较浅色的样品。样品中红色或绿色量的量度由“a*”值确定。样品中蓝色或黄色量的量度由“b*”值确定；较低(更负)b*值表示样品上的蓝色更多。

该方法测量产品配制品将背景污垢悬浮在洗涤水中并防止其沉积在衣物上的能力。由于该测试的多循环性质以及在循环中读取织物变化的能力，在3次洗涤循环后报告的数据如下。

平均洗涤负荷含有约40g污垢。在这种洗涤污垢中，70％是身体污垢、10％是环境(污物、草)污垢、10％是偶然食物污渍，并且最后10％是杂项/不明。SBL2004测试污垢条(人造污垢，购自WFK Testgewebe GmbH公司)复制食物、身体污垢、以及粘土和颜料的该多样性。添加SBL2004测试污垢条以模拟消费者污垢水平。一块SBL2004板材平均负荷8g污垢。WFK：WFK Testgewebe GmbH公司，欧洲测试材料供应商(ECE-2洗涤剂，人造污垢SBL2004和白度示踪剂。WFK Testgewebe GmbH公司。

该方法在III型洗涤条件下进行，使用0.31％污垢/洗涤循环和5罐自动迷你洗涤器(AMW)。迷你洗涤器中的产品浓度、时间和洗涤温度与等效工业规模洗涤条件下的产品浓度、时间和洗涤温度相同。

表8.标准洗涤条件

硬度(以每加仑颗粒为单位，gpg)：美国7gpg(3∶1 Ca∶Mg)，西欧15gpg(3∶1 Ca∶Mg)，日本3gpg(3∶1 Ca∶Mg)，中国15gpg(4∶1 Ca∶Mg)

上表8示出了在各自洗涤条件下7.57升5罐自动迷你洗涤器的合适产品浓度、硬度和污垢负荷。表9中提供了用于白度测试的织物样本。

表9.织物样品

注释：

*WI(A)-光源A(室内照明)

**WI(D65)-光源D65(户外照明)

¹棉特里

²棉针织

³聚酯/棉

⁴聚酯

⁵棉/氨纶

对于迷你洗涤器测试，每个循环使用每洗涤直角(约28g污垢)3.5SBL条。每个测试直角，每种织物类型中有3种通过3个循环的处理保留。在每次洗涤后更换SBL污垢条。使用L*a*b*WICIE方法(Hunter实验室)在处理之前和之后进行白度读数。表10中报告的数据是在第三次洗涤循环之后。

表10.织物白度测量结果

实例17：表面张力测量

两亲葡聚糖聚合物的表面活性根据ASTM标准D1331，2015方法，使用CAHN DCA-312力张力计，通过表面张力测量用du Nuoy环法测定。表11中的数据表明两亲多糖衍生物具有表面活性，如表面张力的减少所证明。对比实例C的结果表明，羧甲基化的聚α-1，3-葡聚糖未表现出表面活性。羧甲基化的葡聚糖如US 9139718中所述制备，并且基于NMR分析具有0.6的羧甲基化DoS。

表11.表面张力测量

Claims (25)

1.一种组合物，该组合物包含：

多糖衍生物，其中该多糖衍生物包括被以下项取代的多糖

a) 至少一个疏水基团；和

b) 至少一个亲水基团；

其中该多糖是聚α-1,3-葡聚糖、聚α-1,6-葡聚糖、或聚α-1,3-1,6-葡聚糖，并且其中该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、或季铵化的咪唑盐。

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述磺酸衍生物为磺酸酯或烷基磺酸酯，和/或硫酸衍生物为硫酸酯。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其中该聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于50%的葡萄糖单体单元是经由α-1,3-糖苷键连接的。

4.如权利要求1或2所述的组合物，其中该聚α-1,3-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于90%的葡萄糖单体单元是经由α-1,3-糖苷键连接的。

5.如权利要求1或2所述的组合物，其中该聚α-1,6-葡聚糖包含葡萄糖单体单元的主链，其中大于或等于40%的葡萄糖单体单元是经由α-1,6-糖苷键连接的。

6.如权利要求1或2所述的组合物，其中该聚α-1,6-葡聚糖具有小于50%的α-1,2-支化度。

7.如权利要求1或2所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；或对甲苯磺酰基基团。

8.如权利要求7所述的组合物，其中，该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、或对甲苯磺酰基基团。

9.如权利要求7所述的组合物，其中，该至少一个疏水基团包括苄基基团，并且该苄基基团进一步被以下项中的一种或多种取代：卤素、氰基、酯、酰胺、醚基、C₁至C₆烷基基团、芳基基团、C₂至C₆烯烃基团、C₂至C₆炔烃基团、或其组合。

10.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述亲水基团为羧酸或羧酸盐。

11.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述亲水基团为烷基取代的铵盐。

12.如权利要求1或2所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基；C₂至C₁₈烯烃；C₂至C₁₈炔烃；包含(-CH₂CH₂O-)、(-CH₂CH(CH₃)O-)、或其混合物的重复单元的聚醚，其中重复单元的总数在从3至100的范围内；C₆至C₂₀芳基；苄基；C₁-C₁₈烷基磺酰基；C₆-C₂₀芳基磺酰基；对甲苯磺酰基基团；并且该至少一个亲水基团包括羧酸、羧酸盐、磺酸衍生物、磺酸衍生物盐、硫酸衍生物、硫酸衍生物盐、硫代硫酸酯、硫代硫酸盐、磷酸衍生物、磷酸衍生物盐、烷基胺、烷基取代的铵盐、季铵化的吡啶盐、或季铵化的咪唑盐。

13.如权利要求1或2所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、或对甲苯磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括羧酸、烷基取代的铵盐、磺酸酯、烷基磺酸酯、硫酸酯、或硫代硫酸酯。

14.如权利要求1或2所述的组合物，其中该至少一个疏水基团包括C₁至C₁₈烷基、苄基、或对甲苯磺酰基基团，并且该至少一个亲水基团包括硫代硫酸酯或羧甲基基团。

15.如权利要求1或2所述的组合物，其中该多糖衍生物具有在从5至1400范围内的聚合度。

16.如权利要求1或2所述的组合物，其中该多糖衍生物具有0.001至3.0的取代度。

17.如权利要求1或2所述的组合物，其中根据ASTM标准D1331，2015方法测定地，2 wt%的该多糖衍生物具有65 mN/m或更低的表面张力。

18.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物呈液体、凝胶、粉末、水胶体、颗粒、片剂、胶囊、单隔室囊剂、多隔室囊剂、单隔室小袋、或多隔室小袋的形式。

19.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物呈水溶液的形式。

20.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物进一步包含以下项中的至少一种：洗涤剂助洗剂、络合剂、漂白剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、砂、胶凝剂、或其组合。

21.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物进一步包含以下项中的至少一种：表面活性增强聚合物、漂白活化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抗腐蚀剂、污物悬浮剂、抗污物再沉积剂、染料、杀细菌剂、晦暗抑制剂、光学增亮剂、香料、饱和或不饱和的脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号传导成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、砂、胶凝剂、或其组合。

22.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物进一步包含至少一种表面活性剂。

23.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物进一步包含至少一种酶。

24.如权利要求23所述的组合物，其中，该酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、或脂肪酶。

25.一种用于处理基材的方法，该方法包括以下步骤：

A)提供权利要求1或2所述的组合物；

B)使该基材与该组合物接触；并且

C)任选地漂洗该基材；

其中该基材是地毯、室内装饰品、或表面。