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CN110078987A - 阻燃性树脂组合物、阻燃性热收缩管和阻燃性绝缘电线 - Google Patents

阻燃性树脂组合物、阻燃性热收缩管和阻燃性绝缘电线 Download PDF

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CN110078987A
CN110078987A CN201811509623.6A CN201811509623A CN110078987A CN 110078987 A CN110078987 A CN 110078987A CN 201811509623 A CN201811509623 A CN 201811509623A CN 110078987 A CN110078987 A CN 110078987A
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CN
China
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flame
resin composition
retardant
mass
metal hydroxide
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Application number
CN201811509623.6A
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藤田太郎
早味宏
西川信也
冈部昭平
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Sumitomo Electric Fine Polymer Inc
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Fine Polymer Inc
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

本发明涉及阻燃性树脂组合物、阻燃性热收缩管和阻燃性绝缘电线。一种阻燃性树脂组合物，其包含：热塑性树脂；金属氢氧化物；以及改性聚硅氧烷，所述改性聚硅氧烷在其末端具有含碳‑碳双键的官能团。所述金属氢氧化物的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为85～190质量份，且所述改性聚硅氧烷的含量相对于所述金属氢氧化物为0.05质量％～5质量％。所述阻燃性热收缩管通过使用所述阻燃性树脂组合物而形成。所述阻燃性绝缘电线包含通过使用所述阻燃性树脂组合物而形成的绝缘涂层。

Description

阻燃性树脂组合物、阻燃性热收缩管和阻燃性绝缘电线
本申请是申请日为2013年9月19日、国际申请号为PCT/JP2013/075265、中国申请号为201380006030.7的专利申请的分案申请
技术领域
本发明涉及一种不含卤素的阻燃性树脂组合物，所述阻燃性树脂组合物用于热收缩管，所述热收缩管用于：铁路车辆等的内部布线和所述内部布线的绝缘保护；标记管，所述标记管能够用作用于识别布线的标签，所述标记管各自通过将文字印刷在热收缩管的表面上而制造并以覆盖内部布线的方式排列；或用于安装在建筑物、工厂等中的电接线箱中的汇流条的绝缘保护的热收缩管。此外，本发明涉及由阻燃性树脂组合物构成的阻燃性热收缩管和以绝缘方式覆盖有所述阻燃性树脂组合物的阻燃性绝缘电线。
背景技术
用于铁路车辆等的内部布线的绝缘电线和用于这种绝缘电线的绝缘保护的热收缩管；用于识别布线的标记管，所述标记管各自通过将文字印刷在热收缩管的表面上而制造；以及用于安装在建筑物、工厂等中的电接线箱中的汇流条的绝缘保护的热收缩管等在燃烧期间需要高阻燃性和低发烟性质。因此，构成这些管等的树脂组合物也需要高阻燃性。此外，标记管不仅在燃烧期间需要阻燃性和低发烟性质，还需要良好的印刷品质和良好的印刷性。
兼具高阻燃性与低发烟性质的广泛已知的不含卤素的阻燃性树脂组合物是通过将充当阻燃剂的金属氢氧化物与热塑性树脂如聚烯烃进行混合而制备的组合物。例如，专利文献1公开了一种由不含卤素的阻燃性树脂组合物构成的热收缩管，所述树脂组合物是通过氢氧化镁与聚烯烃树脂如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物制备的。
另外，专利文献2描述了，“一种不含卤素的阻燃性热收缩管，包含：外层，所述外层包含聚烯烃树脂作为主要成分，且所述聚烯烃树脂是通过相对于100重量份的聚烯烃树脂对100～250重量份的金属氢氧化物或利用硅烷偶联剂进行了表面处理的金属氢氧化物进行混合而制备的；以及内层，所述内层包含聚烯烃树脂作为主要成分，且所述聚烯烃树脂是通过相对于100重量份的聚烯烃树脂对100～250重量份的利用阴离子表面活性剂进行了表面处理的金属氢氧化物进行混合而制备的，其中所述外层的厚度为总厚度的50％以下”(权利要求1)。作为金属氢氧化物的实例，例示了氢氧化镁。据描述，由于两层结构，所以能够得到不仅具有良好的阻燃性和加工性，而且具有良好印刷品质和良好印刷性的热收缩管。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭63-77958号公报
专利文献2：日本特许第3927855号公报
发明内容
技术问题
然而，由于金属氢氧化物的阻燃效果不是那么高，所以必须提高金属氢氧化物在树脂组合物中的混合比例以实现高阻燃性。例如，在由英国标准协会(British StandardsInstitution)规定并作为欧洲铁路车辆用标准规格采用的车厢用材料标准BS6853中，用于铁路车辆中的热收缩管需要34以上的氧指数，所述氧指数是阻燃性的指标。为了实现该目的，相对于树脂组合物中100质量份的树脂，必须配合200质量份以上的金属氢氧化物。
然而，在通过使用具有高混合比例的金属氢氧化物的树脂组合物形成热收缩管的情况中，发生诸如挤出成型期间的扭矩增大和外径变化增大的问题。结果，挤出成型期间的线速度不能增大，从而造成难以以低成本制造热收缩管的问题。此外，随着金属氢氧化物的混合比例增大，发生热收缩管的机械强度如拉伸强度下降的问题。因此，关于通过将金属氢氧化物与热塑性树脂混合而制备的不含卤素的阻燃性树脂组合物，其中能够在保持良好阻燃性的同时降低金属氢氧化物的混合比例的方法是期望的。此外，为了对通过在管表面上实施印刷处理而制造的管进行标记，还需要良好的印刷品质和良好的印刷性。然而，关于专利文献2中所述的形成双层结构的方法，制造方法变得复杂。
本发明的目的是提供一种不含卤素的阻燃性树脂组合物，所述阻燃性树脂组合物包含充当阻燃剂的金属氢氧化物，其中能够在保持良好的阻燃性、尤其是高的氧指数的同时降低金属氢氧化物的混合比例。本发明的另一个目的是提供一种阻燃性树脂组合物，所述阻燃性树脂组合物还具有良好的印刷品质和良好的印刷性。本发明的另一个目的是提供一种不含卤素的阻燃性热收缩管，所述阻燃性热收缩管通过使用所述阻燃性树脂组合物而形成并用于例如形成绝缘电线的绝缘涂层；和一种阻燃性绝缘电线，其包含通过使用所述阻燃性树脂组合物作为材料而形成的绝缘涂层。
解决问题的手段
本发明的发明人为了实现上述目的而进行了细致的研究。结果发现，通过在将金属氢氧化物与热塑性树脂进行混合而制备的阻燃性树脂组合物中以特定比例进一步混合末端利用具有碳-碳双键如乙烯基的化合物进行了改性的聚硅氧烷能够提高阻燃性，并因此，能够在保持良好阻燃性的同时降低金属氢氧化物的混合比例，能够抑制相关技术中的问题如挤出成型期间的扭矩增大和机械强度的下降，还能够保持良好的印刷品质和良好的印刷性。基于这些发现完成了本发明。
根据权利要求1的发明提供一种阻燃性树脂组合物，其包含：热塑性树脂；金属氢氧化物；以及改性聚硅氧烷，所述改性聚硅氧烷在其末端具有含碳-碳双键的官能团(下文中可称作“末端乙烯基改性的聚硅氧烷”)，其中所述金属氢氧化物的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为85～190质量份，且所述改性聚硅氧烷的含量相对于所述金属氢氧化物为0.05质量％～5质量％。
本发明的阻燃性树脂组合物的特征在于，除了热塑性树脂和金属氢氧化物之外，所述组合物还以相对于所述金属氢氧化物为0.05质量％～5质量％的量包含末端乙烯基改性的聚硅氧烷。通过混合末端乙烯基改性的聚硅氧烷，即使当金属氢氧化物的混合比例下降时，仍能够保持高阻燃性。特别地，即使当金属氢氧化物的混合比例下降时，仍能够保持例如铁路车辆的热收缩管和内部布线所需要的高氧指数。因此，由于能够降低金属氢氧化物的混合比例，所以能够解决诸如挤出成型期间的扭矩增大和外径变化的问题，且制造成本能够降低。另外，还能够抑制由并入金属氢氧化物造成的机械强度的下降如拉伸强度的下降。此外，能够保持良好的印刷品质和良好的印刷性。
关于热塑性树脂，可以使用能够进行挤出成型且迄今已经用作构成热收缩管和绝缘电线的绝缘涂层的材料的非卤素树脂。热塑性树脂的实例包括聚烯烃。根据权利要求2的发明提供根据权利要求1的阻燃性树脂组合物，其中所述热塑性树脂为聚烯烃。
在聚烯烃中，优选将具有良好阻燃性的聚烯烃用作热塑性树脂。从该观点考虑，可以优选将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)用作热塑性树脂。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)还具有良好的印刷品质和良好的印刷性，由此从该观点考虑优选加以使用。然而，由于EVA比聚乙烯更昂贵，所以可以使用EVA与聚乙烯的混合物以不仅实现阻燃性、印刷品质和印刷性，还实现成本的下降。根据权利要求3的发明提供根据权利要求2的阻燃性树脂组合物，其中所述热塑性树脂为以30:70～100:0的范围包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯的混合物。为了利用EVA的上述良好性质，根据权利要求4的发明提供根据权利要求3的阻燃性树脂组合物，其中所述热塑性树脂为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。
热塑性树脂优选为其中挤出成型期间的扭矩增大比较小(即，具有良好的挤出加工性)并对绝缘涂层提供良好机械强度的热塑性树脂。从挤出加工性考虑，具有0.1～10g/10分钟(测定条件：JIS K7210:1999)的熔体流动速率(MFR)的热塑性树脂是优选的。
金属氢氧化物的实例包括氢氧化镁、氢氧化铝和氢氧化钙。其中，具有特别高阻燃效果的氢氧化镁和氢氧化铝是优选的。根据权利要求5的发明提供根据权利要求1～4中任一项的阻燃性树脂组合物，其中所述金属氢氧化物为氢氧化镁或氢氧化铝。
在本发明的阻燃性树脂组合物中，金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂为85～190质量份。当金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂小于85质量份时，即使在混合末端乙烯基改性的聚硅氧烷的情况下仍不能获得足够的阻燃性。另一方面，当金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂超过190质量份时，不仅挤出加工性明显下降，而且在将金属氢氧化物混合在绝缘涂层中的情况中机械强度明显下降。
根据权利要求6的发明提供根据权利要求5的阻燃性树脂组合物，其中所述金属氢氧化物的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为100～180质量份。根据权利要求7的发明提供根据权利要求5的阻燃性树脂组合物，其中所述金属氢氧化物的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为100～140质量份。
为了获得树脂组合物的良好阻燃性，金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂优选为100质量份以上。另一方面，为了抑制挤出加工性的下降和机械强度的下降，金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂优选为180质量份以下，更优选140质量份以下。
在末端乙烯基改性的聚硅氧烷中，术语“具有碳-碳双键并结合到聚硅氧烷末端的官能团”是指由下式表示的官能团：
[化学式1]
在式1中，R1、R2和R3各自独立地表示氢或单价基团如烷基，R4表示直接键或二价基团如亚烷基、-O-、-S-、-CH2-CO-或-COO-，且*表示具有聚硅氧烷末端的结合部。
术语“聚硅氧烷”是指具有含硅氧烷键的主骨架的聚合物。将具有通常约1000～约10000并优选约1000～约3000分子量的聚硅氧烷用作本发明的阻燃性树脂组合物中所包含的末端乙烯基改性的聚硅氧烷。
相对于100质量份的金属氢氧化物，末端乙烯基改性的聚硅氧烷的混合量在0.05～5质量份的范围内(相对于金属氢氧化物为0.05质量％～5质量％)。当混合量小于0.05质量％时，由于末端乙烯基改性的聚硅氧烷的添加而难以获得提高阻燃性的效果，即能够在保持良好阻燃性如高氧指数的同时降低金属氢氧化物的混合量的效果。另一方面，当混合量超过5质量％时，通过使用阻燃性树脂组合物形成的成型体的机械强度下降，且可能不能满足热收缩管的拉伸强度的标准。
根据权利要求8的发明提供一种阻燃性热收缩管，其通过使管状成型体沿径向膨胀而得到，所述管状成型体由根据权利要求1～7中任一项的阻燃性树脂组合物构成。权利要求9的发明提供根据权利要求8的阻燃性热收缩管，其中在所述管的表面上实施了印刷处理。
术语“热收缩管”是指因加热而沿径向收缩的树脂管。热收缩管能够用于电线的连接部的绝缘和防水保护。
如同现有热收缩管的情况中，通过如下能够制造本发明的阻燃性热收缩管：将本发明的阻燃性树脂组合物成型为管以制备成型体，使管状成型体的树脂交联，使成型体在等于或高于成型体的熔点的温度下沿径向膨胀，然后对成型体进行冷却。
由于本发明的阻燃性热收缩管通过使用本发明的阻燃性树脂组合物形成，所以阻燃性热收缩管具有良好的阻燃性。因此，本发明的阻燃性热收缩管可以适当用于电线、电缆等的连接部的绝缘和防水保护。此外，关于进行了利用油墨将文字或图形印刷在本发明的阻燃性热收缩管的表面上的印刷处理的管，印刷的文字等鲜明且即使在摩擦之后也不会消失，由此所述管可以适当用作例如用于识别布线的标记管。
根据权利要求10的发明提供一种阻燃性绝缘电线，其包含通过使用根据权利要求1～7中任一项的阻燃性树脂组合物而形成的绝缘涂层。根据权利要求11的发明提供根据权利要求10的阻燃性绝缘电线，其中在所述电线的表面上实施了印刷处理。
本发明的阻燃性绝缘电线的绝缘涂层通过使用本发明的阻燃性树脂组合物而形成。因此，所述绝缘电线包含具有良好阻燃性的绝缘涂层并展示例如高氧指数。通过例如利用本发明的阻燃性树脂组合物通过挤出对由铜、铝等构成的导体进行覆盖，能够制造本发明的阻燃性绝缘电线。此外，关于进行了利用油墨将文字或图形印刷在本发明的阻燃性绝缘电线的表面上的印刷处理的电线，印刷的文字等鲜明且即使在摩擦之后也不会消失，由此所述电线可以适当用作例如能够与其他绝缘电线识别开的绝缘电线。本文中，术语“绝缘电线”的含义也包括覆盖有绝缘材料的电缆。
因此，本发明的阻燃性热收缩管和绝缘电线具有良好的阻燃性并展示例如高氧指数。本发明的阻燃性热收缩管和绝缘电线还具有良好的印刷品质和良好的印刷性。因此，其能够适当用作：用于铁路车辆等的内部布线和所述内部布线的绝缘保护的热收缩管；能够用作标签的标记管；各自通过将文字印刷在热收缩管表面上而制造并以覆盖内部布线的方式排列的标记管；以及用于安装在建筑物、工厂等中的电接线箱中的汇流条的绝缘保护的热收缩管。
发明的有益效果
本发明的阻燃性树脂组合物具有良好的阻燃性并能够展示例如高氧指数。另外，能够在保持高阻燃性的同时降低金属氢氧化物的混合比例。结果，能够抑制挤出成型期间的扭矩增大和机械强度的下降。本发明的阻燃性热收缩管和阻燃性绝缘电线具有良好的阻燃性并展示例如高氧指数。此外，本发明的阻燃性树脂组合物、阻燃性热收缩管和阻燃性绝缘电线具有良好的印刷品质和良好的印刷性，并能够进行其中印刷的文字鲜明且即使在摩擦之后仍不会消失的印刷处理。
具体实施方式
现在通过使用本发明的实施方式和实施例对本发明进行说明。然而，本发明不限于下述实施方式和实施例，且在本发明的相同和等价范围内能够完成各种变体。
在末端乙烯基改性的聚硅氧烷中，具有碳-碳双键并结合到聚硅氧烷末端的官能团的实例包括-CH＝CH2、-OCO-C(CH3)＝CH2(甲基丙烯酸酯基)和-OCO-CH＝CH2(丙烯酸酯基)。其中，丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基是优选的。末端乙烯基改性的聚硅氧烷的实例包括在日本特开2005-132855号公报中所述的聚硅氧烷。可商购获得的产品如TEGOMER V-Si4042(由EVONIK株式会社制造)也能够用作末端乙烯基改性的聚硅氧烷。
除了乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)之外，能够用于本发明中的热塑性树脂的实例还包括已知的聚合物如聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)。还可以使用进行了酸酐改性、羧酸改性等的聚烯烃。
金属氢氧化物如氢氧化镁、氢氧化铝或氢氧化钙优选具有0.1～5.0μm范围内的粒径。特别地，从在树脂中的分散性以及对金属氢氧化物进行分散时的阻燃性和机械强度考虑，优选使用具有0.5～2.0μm范围内的粒径的金属氢氧化物。还能够使用用硅烷偶联剂进行了表面处理的金属氢氧化物和用阴离子表面活性剂进行了表面处理的金属氢氧化物。
为了改善各种性能，可以将聚合物如乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙烯-丙烯酸类橡胶、聚烯烃弹性体或苯乙烯基弹性体与本发明的阻燃性树脂组合物共混，只要诸如阻燃性和机械物理性质的性能不受损伤即可。此外，可以共混各种添加剂如抗氧化剂、润滑剂、加工稳定剂、着色剂(着色颜料)、发泡剂、增强剂、填料如碳酸钙或滑石、以及多官能单体(交联助剂)。
通过包括如下步骤的方法能够制造本发明的阻燃性热收缩管：将本发明的阻燃性树脂组合物成型为管以制备成型体的步骤(成型步骤)；将管状成型体的树脂交联的步骤(交联步骤)；以及使交联的树脂管沿径向膨胀的步骤(膨胀步骤)。通过挤出成型实施所述成型步骤。通过通常用于制造现有热收缩管的已知方法可以实施这种挤出成型。
实施交联步骤以展示热收缩管的收缩性能。用于对树脂进行交联的方法优选为其中利用射线对树脂进行照射的方法(树脂的照射交联)。在通过利用射线照射而使树脂交联之后，难以实施成型。因此，在挤出成型(成型步骤)之后实施利用射线照射(交联步骤)。由于在挤出成型之后实施利用射线进行照射，所以可以容易地实施成型且能够充分获得由利用射线照射而造成的效果。
用于树脂的照射交联的射线的实例包括电子束、X-射线、γ-射线和粒子束。在射线中，优选使用电子束，因为电子束发生器具有低的运行成本、在高输出下提供电子束并可以容易地控制。
射线的照射量没有特别限制。然而，当射线的照射量过高时，与交联反应相比分解反应变得占优势，且交联度会下降且强度反而会下降。另一方面，当射线照射量过低时，可能不能获得展示热收缩管的收缩性质所必要的交联度。因此，射线照射量优选在充分展示收缩性质的范围内选择得尽可能低。射线照射量优选在10kGy～300kGy的范围内。
能够将通常用于制造现有热收缩管的已知膨胀方法用作使交联的管状成型体膨胀的方法。所述方法的实例包括：将树脂管加热至等于或高于其熔点的温度，通过施加内部压力(管内部的压力)使得管膨胀；然后对所述管进行冷却。
用于形成本发明阻燃性绝缘电线的绝缘涂层的方法的实例是其中通过挤出利用本发明的阻燃性树脂组合物对由铜等构成的导线进行覆盖的方法。铁路车辆或汽车的内部布线可以用于在使用期间暴露在高温下的位置中。因此，在通过挤出利用阻燃性树脂组合物进行覆盖之后，优选通过利用电子束等进行照射而对阻燃性树脂组合物进行交联以抑制高温下的变形。
实施例
<实施例和比较例>
使用下面列出的材料，以表I中所示的组成(质量比)，使用开放式炼胶机在180℃下对材料进行捏合。然后利用造粒机对各制得的捏合产物进行造粒。随后，通过50mmφ的挤出机将制得的颗粒挤出为具有3mm内径φ和4mm外径φ的管(壁厚为0.5mm)。利用100kGy的电子束对所得到的管进行照射，然后在150℃下对管的内部施加压力，从而使得管沿径向膨胀，直至外径φ变为6mm。
(使用的材料)
·乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(在表中表示为“EVA”)：Evaflex EV560(由杜邦-三井聚合化学株式会社制造)
·低密度聚乙烯：Sumikathene C215(由住友化学株式会社制造)
·氢氧化镁：KISUMA 5L(由协和化学株式会社制造)
·氢氧化铝：Higilite H42STM(由昭和电工株式会社制造)
·抗氧化剂：IRGANOX 1010"(由巴斯夫日本株式会社制造)
·润滑剂：硬脂酸
·末端乙烯基改性的聚硅氧烷：TEGOMER V-Si4042(由EVONIK株式会社制造)
·二甲基聚硅氧烷：KF96-1000cs(由信越化学株式会社制造)
·脂肪酸酯：S-100A(由理研维他命株式会社制造)
对各制备的管的拉伸强度、拉伸伸长率、阻燃性(UL标准和氧指数)、印刷品质和挤出加工性进行评价。下面对评价方法进行说明。
(拉伸强度和拉伸伸长率)
通过切割制备120mm的管，并在500mm/分钟的拉伸速度下对拉伸强度(断裂时的强度)和拉伸伸长率(断裂时的伸长率)进行测定。关于合格和不合格水平的标准，将具有10.3MPa以上拉伸强度和150％以上拉伸伸长率的样品确定为“合格”。
(阻燃性-氧指数)
氧指数表示保持材料燃烧所必要的最低氧浓度(体积％，能够保持材料燃烧的氧气和氮气的混合物中氧气的最低浓度)。在JIS K 7201中对氧指数进行了标准化，并将其用作材料燃烧容易程度的指标。在实施例和比较例中，根据JIS K 7201(使用氧指数法的聚合物材料的燃烧试验法)对氧指数进行测定。通常，对于高阻燃材料期望30以上的氧指数。特别地，铁路车辆的车厢用材料标准BS6853提供了34以上氧指数的标准。
(阻燃性-UL标准)
为了获得参考数据，对塑料材料实施阻燃试验，所述试验是由美国的保险商实验室(Underwriter's Laboratories Inc.)所标准化的。将火焰施加到样品并然后移除。将该程序重复5次。当火焰在60秒内熄灭时，将样品评价为“合格”。当火焰在60秒内不熄灭时，将样品评价为“不合格”。将结果示于表I和II中。
(印刷品质)
使用油墨带TTR-100-300-BK-2020(得自英国的Siegrist Orel Ltd.)将文字和图形印刷在各制备的管的表面上。当满足如下条件时，将样品评价为“合格”：通过视觉观察易于确认准确复制了印刷的文字和图形。此外，在用人手将擦除器的平坦部分强烈压在印刷部分上并将印刷部分摩擦20次之后，各印刷的文字保持清晰且通过视觉观察易于确认准确复制了印刷的文字和图形。当满足如下条件时，将样品评价为“半合格”：通过视觉观察易于确认准确复制了印刷的文字和图形。然而，在用擦除器对印刷的部分摩擦20次之后，各印刷的文字变得模糊并且通过视觉观察不易确认准确复制了印刷的文字和图形。关于不同于上述的情况，将样品评价为“不合格”。
(挤出加工性)
利用激光外径测定装置对外径的变化范围进行测定。当样品的外径的变化范围在“设计值±10％”的范围内时，将样品评价为“合格”。
[表I]
[表II]
如表I和II中所示，关于其中金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂为85～190质量份且末端乙烯基改性的聚硅氧烷的含量相对于金属氢氧化物为0.05质量％～5质量％的实施例1～7，满足关于机械强度(拉伸强度和拉伸伸长率)的标准，阻燃性也良好且氧指数超过30，且还满足关于挤出加工性的标准。特别地，关于实施例1、3、4、5、6和7，尽管金属氢氧化物的含量相对于100质量份的热塑性树脂为100质量份，但是展示了超过30的氧指数，所述氧指数表示阻燃性。这些结果显示，能够在保持阻燃性的同时降低金属氢氧化物的含量。关于实施例1～4和实施例7，印刷品质也合格，从而表明印刷品质也是良好的。
关于其中将低密度聚乙烯用作热塑性树脂的实施例5，氧指数低于实施例1的氧指数，在所述实施例1中除了使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之外，组成与实施例5相同。印刷品质也是不合格的。关于其中使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和低密度聚乙烯的混合物作为热塑性树脂的实施例6，尽管阻燃性合格，但印刷品质是半合格的。这些结果显示，优选将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为充当热塑性树脂的聚烯烃。
相反，关于其中金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂为100质量份且不含末端乙烯基改性的聚硅氧烷的比较例1～3，氧指数低且未获得满足标准的阻燃性。关于其中相对于金属氢氧化物以0.05质量％～5质量％的范围包含末端乙烯基改性的聚硅氧烷，但金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂小于85质量份的比较例4，类似地，氧指数低且未获得满足标准的阻燃性。另外，比较例1～4中的各个比较例不满足印刷品质的标准。
关于其中金属氢氧化物的含量相对于100质量份热塑性树脂超过190质量份的比较例5，和其中相对于金属氢氧化物以超过5质量％的量包含末端乙烯基改性的聚硅氧烷的比较例6，尽管满足阻燃性和印刷品质的标准，但机械强度(拉伸强度)下降且不满足标准。

Claims (11)

1.一种阻燃性树脂组合物，其包含：热塑性树脂；金属氢氧化物；以及改性聚硅氧烷，所述改性聚硅氧烷在其末端具有含碳-碳双键的官能团，其中，
所述金属氢氧化物的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为85～190质量份，且所述改性聚硅氧烷的含量相对于所述金属氢氧化物为0.05质量％～5质量％，
其中所述热塑性树脂为以30:70～100:0的范围包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯的混合物，且所述改性聚硅氧烷的分子量为1000～10000。
2.根据权利要求1的阻燃性树脂组合物，其中所述热塑性树脂为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
3.根据权利要求1或2的阻燃性树脂组合物，其中所述金属氢氧化物为氢氧化镁或氢氧化铝。
4.根据权利要求3的阻燃性树脂组合物，其中所述金属氢氧化物的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为100～180质量份。
5.根据权利要求3的阻燃性树脂组合物，其中所述金属氢氧化物的含量相对于100质量份所述热塑性树脂为100～140质量份。
6.根据权利要求1的阻燃性树脂组合物，其中所述含碳-碳双键的官能团为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。
7.根据权利要求1的阻燃性树脂组合物，其中所述改性聚硅氧烷的分子量为1000～3000。
8.一种阻燃性热收缩管，其通过使管状成型体沿径向膨胀而得到，所述管状成型体由根据权利要求1～7中任一项的阻燃性树脂组合物构成。
9.根据权利要求8的阻燃性热收缩管，其中在所述管的表面上实施了印刷处理。
10.一种阻燃性绝缘电线，其包含通过使用根据权利要求1～7中任一项的阻燃性树脂组合物而形成的绝缘涂层。
11.根据权利要求10的阻燃性绝缘电线，其中在所述电线的表面上实施了印刷处理。
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