CN107570021B - 一种亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜及其制备方法 - Google Patents
一种亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107570021B CN107570021B CN201711025188.5A CN201711025188A CN107570021B CN 107570021 B CN107570021 B CN 107570021B CN 201711025188 A CN201711025188 A CN 201711025188A CN 107570021 B CN107570021 B CN 107570021B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polysulfone
- hollow fiber
- fiber membrane
- silica
- silicon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 99
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 18
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims abstract description 12
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 10
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 15
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 8
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 4
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 6
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 5
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 5
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
本发明公开了一种亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜，包括15‑20份聚砜、1.2‑1.7份磺化聚砜、33‑37份的聚乙二醇、42‑48份N,N‑二甲基乙酰胺及0.5‑5份改性纳米二氧化硅；所述的改性纳米二氧化硅为采用γ‑氨丙基三乙氧基硅烷经过超临界二氧化碳处理改性的纳米二氧化硅。本发明针对聚砜中空纤维膜性能中存在的问题，采用相转化方法制备一种亲水型的聚砜/二氧化碳共混中空纤维膜。通过选用γ‑氨丙基三乙氧基硅烷通过超临界二氧化碳处理使二氧化硅表面负载氨基功能团，使二氧化碳能够更好的存在聚砜膜中，同时氨基功能团起到固定多巴胺的作用，改善聚砜中空纤维膜的综合机械性能、亲水性及抗污染性能。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其是一种亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜及其制备方法。
背景技术
聚砜(PSF)材料具有无毒、抗压密性好、化学稳定性好、耐热性高及pH适应范围宽等优点，现已成为了现代工业中应用最广泛的高分子膜材料。聚砜中空纤维膜亲水性和抗污染性能较差，在实际应用中容易被污染，使膜通量下降，导致膜的使用寿命降低。为此，人们在膜材料中引入无机纳米颗粒，如Al2O3，TiO2，SiO2，ZrO2及碳纳米管等，以善聚砜膜的亲水性、强度、硬度及渗透性和抗污染性等性能。
发明内容
本发明的目的是：提供一种亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜及其制备方法，它显著提供了聚砜膜的亲水性，并且提高了力学强度，渗透性及抗污染性也非常优异，以克服现有技术的不足。
本发明是这样实现的：亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜，按质量份数计算，包括以15-20份聚砜、1.2-1.7份磺化聚砜、33-37份的聚乙二醇、42-48份N,N-二甲基乙酰胺及0.5-5份改性纳米二氧化硅；所述的改性纳米二氧化硅为采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷经过超临界二氧化碳处理改性的纳米二氧化硅。
所述的聚乙二醇聚合度400-20000，磺化聚砜磺化度为15-30％；
亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜的制备方法，按上述质量份数取各组分，包括如下步骤：
1)分别将聚砜、磺化聚砜及改性纳米二氧化硅在65-75℃下真空干燥12-24小时；
2)将干燥后的改性纳米二氧化硅加入到N,N-二甲基乙酰胺中，再通过超声方式使改性纳米二氧化硅均匀分散在N,N-二甲基乙酰胺中；
3)然后将干燥后磺化聚砜、聚砜与聚乙二醇和混合，在60-80℃的条件下，充分搅拌10-15h，使其形成均相的铸膜液，并进行真空脱泡，再通过喷丝板形成纺丝细流，纺丝细流从喷丝板喷出后经过空气间隙后浸入凝固浴中，通过溶剂N,N-二甲基乙酰胺和非溶剂水的传质交换而形成中空纤维膜；
4)将制备的中空纤维膜在蒸馏水中浸泡20-24h；然后将中空纤维膜在乙醇溶液中浸泡1-2h后取出，并立即浸泡在浓度为0.1-10g/L的多巴胺溶液中，浸泡时间为1-24h，浸泡温度为25-70℃，制备得到亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜。
所述的喷丝板与凝固浴之间的空气间隙的长度为1-20cm，空气间隙的温度为20-50℃，湿度≤50-80％。
所述的改性纳米二氧化硅的制备是，先将纳米二氧化硅和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为100：1-20％；放入超临界二氧化碳反应釜中，在反应温度为40-50℃、反应压强≥20MPa、反应时间为1-2h的条件下进行，反应完成后，卸压，反复3-5次，得到改性纳米二氧化硅。
所述的超声方式的超声波功率为50-300W，时间为0.5-5h。
所述的形成均相的铸膜液具体是，在60-75℃温度条件下，将纳米二氧化硅均匀分散的N,N-二甲基乙酰胺溶液中，充分搅拌，然后将干燥后的聚砜和磺化聚砜通过高速混合机混合均匀，将其按质量比例为4：3：3分成三份，分批投入到溶液中，每次间隔1.5-2.5h，同时不间断地将聚乙二醇加入溶液，充分搅拌10-15h，使其形成均相的铸膜液。
所述的多巴胺溶液的制备是，将多巴胺溶解在蒸馏水中，加入氢氧化钠调节PH值为7-9，得到浓度为0.1-10g/L的多巴胺溶液。
由于采用了上述技术方案，与现有技术相比，本发明针对聚砜(PSF)中空纤维膜性能中存在的问题，采用相转化方法制备一种亲水型的聚砜/二氧化碳共混中空纤维膜。通过选用γ-氨丙基三乙氧基硅烷通过超临界二氧化碳处理使二氧化硅表面负载氨基功能团，使二氧化碳能够更好的存在聚砜膜中，同时氨基功能团起到固定多巴胺的作用，改善聚砜中空纤维膜的综合机械性能、亲水性及抗污染性能。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行进一步的具体描述。在以下各实施例中，各组分的用量均为重量用量。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明做进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
本发明的实施例1：亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜，按质量份数计算，包括以18.5份聚砜、1.5份磺化聚砜、35.6份的聚乙二醇400、44.4份N,N-二甲基乙酰胺、3份改性纳米二氧化硅。
亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜的制备方法，将纳米二氧化硅和γ-氨丙基三乙氧基硅烷按照质量比为100:10的比例放入超临界二氧化碳反应釜中，在反应温度为40℃、反应压强≥20MPa、反应时间为2h的条件下进行，反应完成后，快速卸压，反复4次，得到超临界二氧化碳处理的改性纳米二氧化硅，采用经过超临界二氧化碳处理的改性纳米二氧化硅参与制备；按上述质量份数取各组分：
1)分别将聚砜、磺化聚砜及二氧化硅在70℃下真空干燥24小时；
2)将干燥后的二氧化硅加入到N,N-二甲基乙酰胺中，再通过超声方式使二氧化硅均匀分散在N,N-二甲基乙酰胺中，超声方式的超声波功率为150W，时间为4小时；
3)然后将干燥后磺化聚砜、聚乙二醇400、热塑性弹性体TPE和干燥后的聚砜混合，在65-75℃的条件下，充分搅拌10-15h，使其形成均相的铸膜液，并进行真空脱泡，再通过喷丝板形成纺丝细流，经过喷丝板和凝固浴之间的空气间隙浸入凝固浴中，喷丝板与凝固浴之间的空气间隙的温度为28-32℃，湿度≤20％。保证空气间隙的温度及湿度，排除环境的影响。控温该空气间隙的温湿度，能够有效的解决环境温度与湿度对中空纤维膜结构与性能的影响；凝固浴的温度为70℃，通过溶剂N,N-二甲基乙酰胺和非溶剂水的传质交换而形成中空纤维膜。
4)将制备的中空纤维膜在蒸馏水中浸泡24h。然后将中空纤维膜在乙醇溶液中浸泡2h后取出，立即浸泡在浓度为4g/L的多巴胺溶液中，浸泡时间为8h，浸泡温度为50℃，制备得到亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜。
经检测，实施例1的产品的性能指标为：内径600-800um，壁厚200-300um，，纯水通量≥130L·m-2·h-1,对牛血清蛋白(67000)的截留率≥99％，膜丝拉伸强度≥4.5MPa。
本发明的实施例2：聚砜-热塑性弹性体-二氧化硅共混中空纤维膜，按质量份数计算，包括以15份聚砜、1.7份磺化聚砜、33份的聚乙二醇400、48份N,N-二甲基乙酰胺、0.5份改性纳米二氧化硅。
制备方法同实施例1。
经检测，实施例2的产品的性能指标为：内径600-800um，壁厚200-300um，纯水通量≥160L·m-2·h-1,对牛血清蛋白(67000)的截留率≥93％，膜丝拉伸强度≥3.5MPa。
本发明的实施例3：聚砜-热塑性弹性体-二氧化硅共混中空纤维膜，按质量份数计算，包括以20份聚砜、1.2份磺化聚砜、37份的聚乙二醇400、42份N,N-二甲基乙酰胺、5份改性纳米二氧化硅。
制备方法同实施例1。
经检测，实施例3的产品的性能指标为：内径600-800um，壁厚200-300um，，纯水通量≥110L·m-2·h-1,对牛血清蛋白(67000)的截留率≥95％，膜丝拉伸强度≥5MPa。
比较例1
通过对比发明专利“一种永久亲水型聚砜超滤膜的制备方法”实施例七，其固含量为20％的聚砜超滤膜的纯水通量130L·m-2·h-1，牛血清蛋白截留率96％，通过添加改性后的氧化石墨烯，相同固含量条件下，采用本专利制备方法，制备的聚砜/氧化石墨烯的纯水通量≥130L·m-2·h-1，对牛血清蛋白(67000)的截留率≥99％，截留率明显优于对比聚砜膜。
根据本发明的实施例与比较例来看，证明本发明能使聚砜中空纤维膜保持较好的水通量和截留率的前提下，能够改善聚砜中空纤维膜的综合机械性能和抗污染性能。
Claims (8)
1.一种亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜，其特征在于：按质量份数计算，包括以15-20份聚砜、1.2-1.7份磺化聚砜、33-37份的聚乙二醇、42-48份N,N- 二甲基乙酰胺及0.5-5份改性纳米二氧化硅；所述的改性纳米二氧化硅为采用γ-氨丙基三乙氧基硅烷经过超临界二氧化碳处理改性的纳米二氧化硅；其制备方法如下：
按上述质量份数取各组分，包括如下步骤：
1）分别将聚砜、磺化聚砜及改性纳米二氧化硅在65-75℃下真空干燥12-24小时；
2）将干燥后的改性纳米二氧化硅加入到N,N- 二甲基乙酰胺中，再通过超声方式使改性纳米二氧化硅均匀分散在N,N- 二甲基乙酰胺中；
3）然后将干燥后磺化聚砜、聚砜与聚乙二醇加入到步骤2）获得的溶液中进行混合，在60-80℃的条件下，充分搅拌10-15h，使其形成均相的铸膜液，并进行真空脱泡，再通过喷丝板形成纺丝细流，纺丝细流从喷丝板喷出后经过空气间隙后浸入凝固浴中，通过溶剂N,N-二甲基乙酰胺和非溶剂水的传质交换而形成中空纤维膜；
4）将制备的中空纤维膜在蒸馏水中浸泡20-24h；然后将中空纤维膜在乙醇溶液中浸泡1-2h后取出，并立即浸泡在浓度为0.1-10g/L的多巴胺溶液中，浸泡时间为1-24h，浸泡温度为25-70℃，制备得到亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜。
2.根据权利要求1所述的亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜，其特征在于：所述的聚乙二醇聚合度400-20000，磺化聚砜磺化度为15-30%。
3.一种如权利要求1所述的亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜的制备方法，其特征在于：按上述质量份数取各组分，包括如下步骤：
1）分别将聚砜、磺化聚砜及改性纳米二氧化硅在65-75℃下真空干燥12-24小时；
2）将干燥后的改性纳米二氧化硅加入到N,N- 二甲基乙酰胺中，再通过超声方式使改性纳米二氧化硅均匀分散在N,N- 二甲基乙酰胺中；
3）然后将干燥后磺化聚砜、聚砜与聚乙二醇加入到步骤2）获得的溶液中进行，在60-80℃的条件下，充分搅拌10-15h，使其形成均相的铸膜液，并进行真空脱泡，再通过喷丝板形成纺丝细流，纺丝细流从喷丝板喷出后经过空气间隙后浸入凝固浴中，通过溶剂N,N- 二甲基乙酰胺和非溶剂水的传质交换而形成中空纤维膜；
4）将制备的中空纤维膜在蒸馏水中浸泡20-24h；然后将中空纤维膜在乙醇溶液中浸泡1-2h后取出，并立即浸泡在浓度为0.1-10g/L的多巴胺溶液中，浸泡时间为1-24h，浸泡温度为25-70℃，制备得到亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜。
4.根据权利要求3所述的亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜的制备方法，其特征在于：所述的喷丝板与凝固浴之间的空气间隙的长度为1-20cm，空气间隙的温度为20-50℃，湿度≤50-80%。
5.根据权利要求3所述的亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜的制备方法，其特征在于：所述的改性纳米二氧化硅的制备是，先将纳米二氧化硅和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为100:1-20放入超临界二氧化碳反应釜中，在反应温度为40-50℃、反应压强≥20MPa、反应时间为1-2h的条件下进行，反应完成后，卸压，反复3-5次，得到改性纳米二氧化硅。
6.根据权利要求3所述的亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜的制备方法，其特征在于：所述的超声方式的超声波功率为50-300W，时间为0.5-5h。
7.根据权利要求3所述的亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜的制备方法，其特征在于：所述的形成均相的铸膜液具体是，在60-75℃温度条件下，将纳米二氧化硅均匀分散的N,N- 二甲基乙酰胺溶液中，充分搅拌，然后将干燥后的聚砜和磺化聚砜通过高速混合机混合均匀，将其按质量比例为4：3：3分成三份，分批投入到溶液中，每次间隔1.5-2.5h，同时不间断地将聚乙二醇加入溶液，充分搅拌10-15h，使其形成均相的铸膜液。
8.根据权利要求3所述的亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜的制备方法，其特征在于：所述的多巴胺溶液的制备是，将多巴胺溶解在蒸馏水中，加入氢氧化钠调节pH 值为7-9，得到浓度为0.1-10g/L的多巴胺溶液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710035765 | 2017-01-17 | ||
| CN2017100357652 | 2017-01-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107570021A CN107570021A (zh) | 2018-01-12 |
| CN107570021B true CN107570021B (zh) | 2021-09-10 |
Family
ID=61040981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711025188.5A Active CN107570021B (zh) | 2017-01-17 | 2017-10-27 | 一种亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107570021B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113173996B (zh) * | 2021-04-26 | 2022-05-20 | 广东省医疗器械质量监督检验所 | 一种聚集诱导发光肽组装体、制备、检测方法及其应用 |
| CN113731199A (zh) * | 2021-07-20 | 2021-12-03 | 东华大学 | 一种超双疏膜及其制备方法和应用 |
| CN115287702B (zh) * | 2022-07-21 | 2025-02-25 | 宁波中科氢易膜科技有限公司 | 一种聚砜-ZrO2复合隔膜、制备方法及应用 |
| CN117385413B (zh) * | 2023-10-13 | 2025-03-11 | 天津工业大学 | 一种复合聚合物多孔膜及其制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106000133A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-10-12 | 贵州省材料技术创新基地 | 聚砜-热塑性弹性体-有机蒙脱土共混中空纤维膜及其制备方法 |
| CN106064024A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-11-02 | 贵州省材料技术创新基地 | 聚砜‑氧化石墨烯中空纤维膜及其制备方法 |
| CN106178986A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-12-07 | 江苏大学 | 一种超亲水聚偏氟乙烯@多巴胺@二氧化硅复合材料的制备方法 |
| CN106215723A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-14 | 浙江理工大学 | 一种超亲水型复合pvdf超滤膜的制备方法 |
-
2017
- 2017-10-27 CN CN201711025188.5A patent/CN107570021B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106000133A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-10-12 | 贵州省材料技术创新基地 | 聚砜-热塑性弹性体-有机蒙脱土共混中空纤维膜及其制备方法 |
| CN106064024A (zh) * | 2016-06-25 | 2016-11-02 | 贵州省材料技术创新基地 | 聚砜‑氧化石墨烯中空纤维膜及其制备方法 |
| CN106178986A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-12-07 | 江苏大学 | 一种超亲水聚偏氟乙烯@多巴胺@二氧化硅复合材料的制备方法 |
| CN106215723A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-14 | 浙江理工大学 | 一种超亲水型复合pvdf超滤膜的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| A novel approach to fabricate high performance nano-SiO2 embedded PES membranes for microfiltration of oil-in-water emulsion;Mohammad Boshrouyeh Ghandashtani等;《Applied Surface Science》;20150915;第349卷;全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107570021A (zh) | 2018-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107570021B (zh) | 一种亲水型聚砜/二氧化硅共混中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN102527262B (zh) | 一种化学致孔的聚偏氟乙烯中空纤维超滤膜的制备方法 | |
| CN106064024B (zh) | 聚砜-氧化石墨烯中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN104383816B (zh) | 一种防污性能改善的聚合物膜及其制备方法 | |
| WO2020004212A1 (ja) | 加湿用多孔質中空糸膜の製造法 | |
| CN102151498B (zh) | 纳米交联pvdf/pu共混中空纤维超滤膜及制备方法 | |
| CN112791606A (zh) | 一种改性埃洛石纳米管/聚醚共聚酰胺混合基质膜及其制备方法 | |
| EP3702021B1 (en) | Manufacturing method for polyphenyl sulfone hollow-fiber membrane for use in humidification film | |
| CN109012214B (zh) | 一种基于化学成孔制备高通透性超滤膜的方法 | |
| CN111974228A (zh) | 一种纳米颗粒改性的耐溶胀磺化聚醚砜纳滤膜及其制备方法 | |
| CN106390777A (zh) | 一种氢氧化铜纳米线/聚偏氟乙烯杂化超滤膜及其制备方法 | |
| CN118320634B (zh) | 一种树形二氧化硅纳米刺球改性的超滤膜、其制备方法及应用 | |
| CN113289499B (zh) | 内压式中空纤维超滤膜及其制备方法和应用 | |
| CN106000133B (zh) | 聚砜-热塑性弹性体-有机蒙脱土共混中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN110038454A (zh) | 一种高强度、高水通量石墨烯改性pvdf超微滤膜及其制备方法 | |
| CN111013392B (zh) | 杂化超滤膜及其制备方法 | |
| CN112717714A (zh) | 一种sma和pvdf共混中空纤维膜的制备方法 | |
| CN114588792B (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛共混增强的聚偏二氯乙烯超滤膜及其制备方法 | |
| CN111686595A (zh) | 原位改性结合相分离技术制备高性能亲水改性聚丙烯腈膜的方法 | |
| CN114259877B (zh) | 一种海绵孔结构pvc/evoh二元共混平板超滤膜的制备方法 | |
| KR101198646B1 (ko) | 비대칭 다공성 멤브레인의 제조방법 및 그로부터 제조되는 비대칭 다공성 멤브레인 | |
| CN115382400B (zh) | 一种高通量pvdf/pes共混膜及其制备方法 | |
| CN112604516A (zh) | 一种聚偏氟乙烯超滤膜及其制备方法 | |
| CN106310959A (zh) | 一种亲水性聚芳醚砜膜的制备方法 | |
| CN1100595C (zh) | 无机粒子填充的聚合物分离膜及制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |