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CN107532055B - 冷固化环氧树脂底漆或粘合剂 - Google Patents

冷固化环氧树脂底漆或粘合剂 Download PDF

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CN107532055B CN201680024185.7A CN201680024185A CN107532055B CN 107532055 B CN107532055 B CN 107532055B CN 201680024185 A CN201680024185 A CN 201680024185A CN 107532055 B CN107532055 B CN 107532055B
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Abstract

本发明涉及环氧树脂组合物作为冷固化底漆或粘合剂的用途，所述环氧树脂组合物包含至少一种得自至少一种式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应的反应产物。所述底漆或粘合剂在环境温度下迅速和无干扰地固化，即使在例如10或5℃的低温下也出人意料地不容易变黄并且不含毒性酚化合物，例如苯酚、叔丁基酚或壬基酚。所述底漆具有特别低的粘度并且特别适合对多孔矿物基材涂底漆。

Description

冷固化环氧树脂底漆或粘合剂
技术领域
本发明涉及如下领域：用于环氧树脂的固化剂，环氧树脂组合物及其作为底漆或粘合剂的用途。
背景技术
基于环氧树脂的底漆通常用作特别是户外领域的具有多层结构的涂层(例如地板覆面、停车楼涂层、桥梁密封剂、阳台涂层或腐蚀保护涂层)中的预涂料或底涂剂。其中，底漆应当具有低粘度，以便使其容易流动、良好润湿基底或基材并且在一定程度上渗入基底或基材，从而封闭孔和裂缝并且加固基材。底漆还应当在环境温度下具有足够长的开放时间使其能容易地手工加工，并且即使在低温下也迅速固化，以便用底漆打底的表面可以立即进行进一步处理。固化之后底漆应当形成固体非粘性膜，所述膜良好地粘附至基材并且在覆盖时与被覆层建立良好粘附，从而充当基材和被覆层之间的粘附桥梁。在多孔矿物基材、特别是胶结基材(例如混凝土或砂浆)的情况下，底漆特别用于封闭孔并且因此充当抵抗下方水分的屏障，并且用于粘结灰尘。
为了实现这些性能，现有技术中通常使用所谓的曼尼希碱作为底漆的固化剂，曼尼希碱是苯酚、甲醛和胺的反应产物。曼尼希碱能够实现所需的高固化速度，特别是即使在5至15℃范围内的较低环境温度下也如此，并且不容易出现由于与空气中的CO2成盐而造成的被称为“泛白”的已知的固化缺陷。由于其制备过程，曼尼希碱包含大量的游离毒性酚，例如苯酚、叔丁基酚或壬基酚。所述酚对人类和环境是有毒的(生殖毒性、水体毒性)，因此需要在加工、储存和运输时采取谨慎措施或保护措施。所述酚在固化时不能化学结合至聚合物，因此它们通过风吹或雨淋散发至环境并因此还可能造成长期危害。基于曼尼希碱的固化剂的目前已知的无酚替代方案在工艺性能方面都存在弱点，它们要么具有过高粘度使得需要用不希望的VOC-溶剂剧烈稀释，对泛白过于敏感，特别是在低温下固化过于缓慢，要么在固化之后导致机械负载性较低的柔软的聚合物。
US 4,399,268描述了得自间二甲苯二胺的单重烷基化的含酚基反应产物，其中包括得自与羟基醛的还原烷基化的反应产物，所述反应产物适合作为具有高化学耐受性的涂层的固化剂，可用于与食品接触的涂层(例如罐头)中。在所述方法中获得高粘度的反应产物和组合物。未描述作为底漆的用途。
US 8,729,213描述了苄基化的多胺固化剂及其在环氧树脂中的用途。主要描述了通过间苯二甲基二胺与苯甲醛以不同比例进行还原烷基化获得的反应产物。所述反应产物虽然具有极低粘度，但是在低温下用作底漆的固化剂时具有不足的反应速度。还提到可以使用香草醛(4-羟基-2-甲氧基苯甲醛)代替苯甲醛获得的反应产物。但是所述反应产物具有极高粘度，因此对于底漆来说不太有利。
发明内容
本发明的目的是提供用作底漆的环氧树脂组合物，所述环氧树脂组合物在环境温度下(特别是即使在低温下)迅速固化，具有足够低的粘度从而应用于多孔矿物基材，并且基本上不含毒性酚化合物例如苯酚、叔丁基酚或壬基酚。
出人意料地，通过根据权利要求1所述的环氧树脂组合物实现所述目的。组合物中包含的反应产物可以在简单过程中由容易获得的原料制得，并且不包含游离酚例如苯酚、叔丁基酚或壬基酚。由于反应产物的剧烈稀释效果，即使不具有低分子量成分(例如游离酚或溶剂)组合物仍然出人意料地具有低粘度。如同基于常规曼尼希碱的组合物，所述组合物具有相似的迅速固化，特别是即使在低于20℃或低于10℃的较低环境温度下。所述迅速固化是出人意料的，因为反应产物的酚基在固化时化学结合至产生的环氧聚合物中，并且人们认为其可能因此损失促进效果。相比于使用由相似胺制得的可类比反应产物的情况，实现无粘性所需的时间明显更短并且最终强度明显更高。
反应产物的低粘度和良好的稀释效果同样是出人意料的。源自与式(II)的羰基化合物相似但是其中酚OH-基位于羰基取代基的间位或对位的羰基化合物的相应反应产物的粘度高出数倍。
根据权利要求1的环氧树脂组合物因此特别适合作为底漆，特别是在建筑工地常见的多孔矿物基材上和低温环境条件下使用。低粘度在此能够实现多孔基材的良好润湿和渗入深度，从而填充和封闭孔。迅速固化使得底漆或底涂剂在施用之后立即具有可行走性和/或可被覆盖。
环氧树脂组合物还适合作为粘合剂，特别是对于在低温下的使用，例如在户外、建筑工地和不加热工业厂房中使用。由于迅速固化，即使在低温下，粘合体在短时间之后即可负载，这允许迅速的开展建造和较短的生产周期。低粘度允许例如使用石英粉或石英砂以高程度填充粘合剂，例如对于用作粘合灰浆来说这是有利的。
组合物的最终强度和耐受性非常高并且满足最高要求。此外，尽管其内包含的反应产物具有高的芳族含量，但组合物几乎无色并且在光照影响下出人意料地很少变黄。当用作底漆或粘合剂时，这能够实现高的设计自由度，因为例如无需涂盖可见的粘合接头，涂层结构中的底漆可以以薄层或用少量颜料覆盖，或者在粘合接头或涂层的边缘区域完全无需覆盖，而不会造成可见的变色和美学损失。
本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。
具体实施方式
本发明的主题是环氧树脂组合物作为冷固化底漆或粘合剂的用途，所述环氧树脂组合物包含至少一种得自至少一种式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应的反应产物，
NH2-CH2-A-CH2-NH2 (I)
Figure BDA0001445784250000031
其中
A表示亚苯基或亚环己基，
R表示氢基或具有1至8个碳原子的烷基，
m表示0或1，并且
X表示羟基或甲基或甲氧基，
其中式(I)的胺和式(II)的羰基化合物之间的摩尔比例在1/0.7至1/1.2的范围内。
“底漆”表示用作底涂剂或预涂料的可固化组合物，将其平面地施加在基底或基材上然后用其它层覆盖。底漆在固化时形成膜，所述膜使基底或基材为之后的层做准备并且充当粘附桥梁。施用的底漆的层厚度通常平均小于0.5mm。
“冷固化”表示可以在环境温度下、特别是在5至35℃的范围内加工和固化的底漆或粘合剂。
以“聚/多”开头的物质名称，如多胺、多元醇或聚环氧化物，表示形式上每分子包含两个或更多个在其名称中出现的官能团的物质。
“伯氨基”表示结合仅一个有机基团并且带有两个氢原子的氨基；“仲氨基”表示结合两个有机基团(它们也可以共同成为环的一部分)并且带有一个氢原子的氨基；并且“叔氨基”表示结合三个有机基团(它们的两者或三者也可以成为一个或多个环的一部分)并且不带有氢原子的氨基。
“胺氢”表示伯氨基和仲氨基的氢原子。
“胺氢当量”表示包含一摩尔当量胺氢的胺或含胺组合物的质量。
“稀释剂”表示可溶于环氧树脂并且使其粘度降低的物质，所述物质在固化时不化学结合至环氧聚合物。
“粘度”表示通过剪切应力和剪切率(速度梯度)之间的比例定义并且如说明书或实施例中所述确定的动态粘度或剪切粘度。
“室温”表示23℃的温度。
优选地，环氧树脂组合物在环境温度下施用和固化，优选在5至35℃、特别优选10至30℃范围内的温度下施用和固化。对于户外、建筑工地和不加热工业厂房的应用，这是特别有利的。
优选地，基团A在1,3-位或1,4-位被取代。因此A优选表示1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,3-亚环己基或1,4-亚环己基。这些式(I)的胺特别容易获得并且特别具有反应性。
特别优选地，A表示1,3-亚苯基或1,3-亚环己基。这些式(I)的胺能够获得特别低粘度的反应产物。
优选地，式(I)的胺选自1,3-双(氨基甲基)苯和1,3-双(氨基甲基)环己烷。
优选地，R表示氢基或具有1至4个C原子的烷基，特别是甲基、乙基或异丙基。
特别优选地，R表示氢基或甲基。
最优选地，R表示氢基。
优选地，m表示0。式(II)的羰基化合物能够获得特别低粘度的反应产物。
优选的式(II)的羰基化合物为2-羟基苯甲醛(水杨醛)、2-羟基-3-甲基苯甲醛、2-羟基-5-甲基苯甲醛、2-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-羟基-4-甲氧基苯甲醛、2-羟基-5-甲氧基苯甲醛、2'-羟基苯乙酮和2-羟基-4-甲氧基-苯甲酮。所述羰基化合物在室温下为液体或者具有低熔点且熔点低于60℃，这使得容易加工。
特别优选地，式(II)的羰基化合物选自水杨醛和2'-羟基苯乙酮。所述羰基化合物容易获得，在室温下为液体并且能够获得特别低粘度和特别容易制备的反应产物。
最优选的是水杨醛。因此获得非常特别低粘度并且具有反应性的反应产物。
优选地，式(I)的胺和式(II)的羰基化合物之间的摩尔比例在1/0.8至1/1.1，特别是1/0.9至1/1的范围内。在所述摩尔比例下产生特别良好稀释并且特别具有反应性的反应产物。
至少一种式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应还被称为还原烷基化。还原烷基化可以直接与分子氢而进行或者间接通过其它反应试剂的氢转移而进行。优选使用分子氢。反应条件优选如此选择，使得式(I)的胺大部分仅单重烷基化而式(II)的羰基化合物的芳环未加氢。优选在5至100bar的氢压下，40至120℃、特别是60至100℃的温度下和在合适催化剂的存在下进行操作。优选作为催化剂的是碳负载的钯(Pd/C)、碳负载的铂(Pt/C)、Adams-催化剂或雷尼镍，特别是碳负载的钯。所述反应可以在无溶剂条件下进行，或者优选在溶剂(例如乙醇或异丙醇)中进行。优选在反应之后特别是通过蒸馏除去任选存在的溶剂。
得自所述反应的反应产物通常具有30至80重量％范围内含量的式(III)的胺。
Figure BDA0001445784250000061
在式(III)中A、R、m和X具有已经提及的含义。
反应产物的其它成分多数由式(I)的胺和多重烷基化产物(特别是下式的N,N'-二烷基化产物)组成
Figure BDA0001445784250000062
环氧树脂组合物优选包含
-树脂组分，所述树脂组分包含至少一种环氧树脂，和
-固化剂组分，所述固化剂组分包含如上所述的得自至少一种式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应的反应产物。
在此，树脂组分和固化剂组分通常存在于彼此分离的容器中并且各自储存稳定。它们在紧接着施用之前才彼此混合，使得其反应基团彼此接触并且使组合物固化。
常见的工业环氧树脂适合作为环氧树脂。其以已知的方法和方式获得，例如通过相应烯烃的氧化或者通过表氯醇与相应多元醇、多酚或胺的反应获得。
特别适合作为环氧树脂的是所谓的液体树脂。其具有低于25℃的玻璃化转变温度。
同样有可能作为环氧树脂的是具有高于25℃的玻璃化转变温度并且在25℃下可以粉碎成能自由流动的粉末的所谓的固体树脂。
合适的环氧树脂特别是芳族环氧树脂，特别是如下的缩水甘油基化产物：
-双酚-A、双酚-F或双酚-A/F，其中A表示丙酮并且F表示甲醛，其充当用于制备所述双酚的反应物。在双酚-F的情况下也可以存在特别是源自2,4'-或2,2'-羟基苯基甲烷的位置异构体。
-二羟基苯衍生物例如间苯二酚、对苯二酚或邻苯二酚；
-其它双酚或多酚例如双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷(双酚-C)、双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷(双酚-B)、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、3,4-双(4-羟基苯基)己烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)-环己烷(双酚-Z)、1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚-TMC)、1,1-双-(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,4-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯(双酚-P)、1,3-双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯(双酚-M)、4,4'-二羟基-联苯(DOD)、4,4'-二羟基苯甲酮、双(2-羟基萘-1-基)甲烷、双(4-羟基萘-1-基)甲烷、1,5-二羟基萘、三(4-羟基苯基)甲烷、1,1,2,2-四(4-羟基苯基)乙烷、双(4-羟基苯基)醚或双(4-羟基苯基)砜；
-酚与甲醛的在酸性条件下获得的缩合产物，例如酚-线性酚醛清漆或甲酚-线性酚醛清漆；
-芳族胺，例如苯胺、对甲苯胺、4-氨基酚、4,4'-亚甲基二苯基二胺、4,4'-亚甲基二苯基二-(N-甲基)-胺、4,4'-[1,4-亚苯基-双(1-甲基乙叉基)]二苯胺(二苯胺-P)或4,4'-[1,3-亚苯基-双(1-甲基乙叉基)]二苯胺(二苯胺-M)。
其它合适的环氧树脂为脂族或脂环族聚环氧树脂，特别是
-饱和或不饱和、支化或非支化、环状或开链的二官能、三官能或四官能的C2-至C30-醇的缩水甘油醚，特别是乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、聚丙二醇、二羟甲基环己烷、新戊二醇、二溴新戊二醇、蓖麻油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨醇或甘油，或烷氧基化甘油或烷氧基化三羟甲基丙烷；
-氢化的双酚-A、双酚-F或双酚-A/F液体树脂，或氢化的双酚-A、双酚-F或双酚-A/F的缩水甘油基化产物；
-酰胺或杂环含氮碱的N-缩水甘油基衍生物，例如三缩水甘油基氰脲酸酯或三缩水甘油基异氰脲酸酯，或表氯醇和乙内酰脲的反应产物。
-得自烯烃(例如特别是乙烯基环己烯、二环戊二烯、环己二烯、环十二碳二烯、环十二碳三烯、异戊二烯、1,5-己二烯、丁二烯、聚丁二烯或二乙烯基苯)的氧化的环氧树脂。
优选作为树脂组分中的环氧树脂的是例如从Dow、Huntsman或Momentive市售获得的那些的基于双酚的液体树脂，特别是双酚-A、双酚-F或双酚-A/F的二缩水甘油醚。这些液体树脂具有对于环氧树脂来说较低的粘度并且在固化状态下具有作为涂料的良好性能。其可以包含一定含量的双酚A固体树脂或双酚F-线性酚醛清漆。
树脂组分可以包含反应性稀释剂，特别是具有至少一个环氧基团的反应性稀释剂。适合作为反应性稀释剂的特别是一价或多价的酚或脂族或脂环族醇的缩水甘油醚，例如特别是已经提及的二醇或多元醇的聚缩水甘油醚，或者还有苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、苯甲基缩水甘油醚、对-正丁基-苯基缩水甘油醚、对-叔丁基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚，或天然醇的缩水甘油醚，例如特别是C8-至C10-烷基缩水甘油醚或C12-至C14-烷基缩水甘油醚。向环氧树脂中加入反应性稀释剂造成粘度降低，和/或玻璃化转变温度和/或机械值的降低。
环氧树脂组合物优选还包含至少一种稀释剂和/或至少一种促进剂和/或至少另一种胺。
在此，所述另一种胺特别不是式(III)的胺并且也不是反应产物中包含的反应物或副产物。
适合作为稀释剂的特别是二甲苯、2-甲氧基乙醇、二甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-异丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、2-苄氧基乙醇、苄醇、乙二醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二苯醚、二乙二醇、二乙二醇-单甲醚、二乙二醇-单乙醚、二乙二醇-单-正丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二-正丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇苯醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二-正丁醚、N-甲基吡咯烷酮、二苯甲烷、二异丙基萘，石油馏分例如
Figure BDA0001445784250000091
-型(来自Exxon)，烷基酚例如叔丁基酚、壬基酚、十二烷基酚或腰果酚(来自腰果壳油，包含主要成分3-(十五碳-8-烯基)酚、3-(十五碳-8,11-二烯基)酚和3-(十五碳-8,11,14-三烯基)酚，例如以Cardolite NC-700或
Figure BDA0001445784250000092
NX-2026(两者都来自Cardolite)获得)、苯乙烯化的酚、双酚，芳族烃树脂，特别是含酚基型，烷氧基化的酚，特别是乙氧基化或丙氧基化的酚，特别是2-苯氧乙醇，己二酸酯、癸二酸酯、邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、有机磷酸酯或磺酸酯或磺酰胺。
优选的稀释剂是苯甲醇、苯乙烯化的酚、乙氧基化的酚、含酚基的芳族烃树脂，特别是
Figure BDA0001445784250000093
-型LS 500、LX 200、LA 300或LA 700(来自Rü tgers)，或腰果酚。
在一个优选的实施方案中，环氧树脂组合物包含至少一种稀释剂，所述稀释剂选自苯甲醇、苯乙烯化的酚、乙氧基化的酚、含酚基芳族烃树脂和腰果酚。所述环氧树脂组合物特别适合用作底漆。
有利的是使用两种或更多种稀释剂的组合。
适合作为促进剂的是这样的物质，所述物质促进氨基和环氧基团之间的反应，特别为酸或可水解成酸的化合物，特别是有机羧酸例如乙酸、苯甲酸、水杨酸、2-硝基苯甲酸、乳酸、有机磺酸例如甲磺酸、对甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸、磺酸酯、其它有机或无机酸例如特别是磷酸，或上述酸和酸酯的混合物；叔胺例如特别是1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、苯甲基二甲胺、α-甲基苯甲基二甲胺、三乙醇胺、二甲基-氨基丙基胺，咪唑例如特别是N-甲基咪唑、N-乙烯基咪唑或1,2-二甲基咪唑，所述叔胺的盐，季铵盐，例如特别是苯甲基三甲基氯化铵，脒例如特别是1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯，胍例如特别是1,1,3,3-四甲基胍，酚，特别是双酚、酚-树脂或曼尼希碱例如特别是2-(二甲基氨基甲基)酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)酚或由酚、甲醛和N,N-二甲基-1,3-丙二胺形成的聚合物，亚磷酸酯例如特别是二-或三苯基亚磷酸酯，或具有巯基的化合物。优选作为促进剂的是酸、叔胺或曼尼希碱。
最优选的是水杨酸或2,4,6-三(二甲基氨基甲基)酚或其组合。
另外的胺优选是固化剂组分的一个成分。
适合作为另外的胺的是具有至少两个，特别是至少三个对环氧基团有反应性的胺氢的多胺，特别是如下多胺：
-具有伯氨基的多胺，特别是N,N-二甲基氨基丙胺(DMAPA)或N-(3-二甲基氨基丙基)-1,3-丙二胺(DMAPAPA)；
-具有一个或两个仲氨基的多胺，特别是得自脂族伯多胺与醛或酮的还原烷基化的不对应于式(III)的产物，例如特别是N-苯甲基-1,2-乙二胺、N,N'-二苯甲基-1,2-乙二胺、N1-苯甲基-1,2-丙二胺或N2-苯甲基-1,2-丙二胺或这些异构体的任何混合物、N,N'-二苯甲基-1,2-丙二胺、N-苯甲基-1,3-双(氨基甲基)苯、N,N'-二苯甲基-1,3-双(氨基甲基)苯、N-苯甲基-1,3-双(氨基甲基)环己烷、N,N'-二苯甲基-1,3-双(氨基甲基)-环己烷、N-2-乙基己基-1,3-双(氨基甲基)苯、N,N'-双(2-乙基己基)-1,3-双(氨基甲基)苯、或部分苯乙烯化的多胺例如特别是苯乙烯化的1,3-双(氨基甲基)苯(以
Figure BDA0001445784250000101
240得自Mitsubishi Gas Chemical)；
-脂族、脂环族或芳脂族伯二胺，特别是2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-戊二胺(DAMP)、1,5-戊二胺、1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、2-丁基-2-乙基-1,5-戊二胺(C11–新二胺)、1,6-己二胺、2,5-二甲基-1,6-己二胺、2,2(4),4-三甲基六亚甲基二胺(TMD)、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、1,2-、1,3-或1,4-二氨基环己烷、双-(4-氨基环己基)甲烷(H12-MDA)、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基-5-甲基环己基)甲烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二胺或IPDA)、2-或4-甲基-1,3-二氨基环己烷或其混合物、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、2,5(2,6)-双(氨基甲基)双环[2.2.1]庚烷(NBDA)、3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环-[5.2.1.02,6]癸烷、1,4-二氨基-2,2,6-三甲基环己烷(TMCDA)、1,8-甲烷二胺、3,9-双(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,3-双(氨基甲基)苯(MXDA)或1,4-双(氨基甲基)苯；
-含醚基团的脂族伯二胺或伯三胺，特别是双(2-氨基乙基)醚、3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺、4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺、4,7-二氧杂癸烷-2,9-二胺、4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺、5,8-二氧杂十二烷-3,10-二胺、4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺或这些二胺的更高级的低聚物、双(3-氨基丙基)聚四氢呋喃或其它聚四氢呋喃二胺，来自1,4-二羟甲基环己烷的丙氧基化和之后的胺化的含醚基团的脂环族二胺，特别可以
Figure BDA0001445784250000111
RFD-270(来自Huntsman)获得，或通常为聚氧化亚烷基二元醇和聚氧化亚烷基三元醇的胺化产物的聚氧化亚烷基二胺或聚氧化亚烷基三胺，并且其例如可以名称
Figure BDA0001445784250000112
(来自Huntsman)，以名称Polyetheramine(来自BASF)或以名称PC
Figure BDA0001445784250000113
(来自Nitroil)获得。特别合适的聚氧化亚烷基二胺或聚氧化亚烷基三胺为
Figure BDA0001445784250000114
D-230、
Figure BDA0001445784250000115
D-400、
Figure BDA0001445784250000116
D-2000、
Figure BDA0001445784250000117
EDR-104、
Figure BDA0001445784250000118
EDR-148、
Figure BDA0001445784250000119
EDR-176、
Figure BDA00014457842500001110
T-403、
Figure BDA00014457842500001111
T-3000、
Figure BDA00014457842500001112
T-5000，或来自BASF或Nitroil的相应的胺；
-具有两个脂族伯氨基的具有仲氨基的多胺，例如特别是3-(2-氨基乙基)氨基丙胺、双(六亚甲基)三胺(BHMT)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)或线性聚亚乙基胺的更高级的同系物，例如具有5至7个亚乙基胺-单元的聚亚乙基多胺(所谓的“更高级的亚乙基多胺”，HEPA)，通过具有至少两个伯氨基的伯二胺和伯多胺的多重氰乙基化或氰丁基化和随后的氢化而获得的产物，例如二亚丙基三胺(DPTA)、N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺(N3-胺)、N,N'-双(3-氨基丙基)亚乙基二胺(N4-胺)、N,N'-双(3-氨基丙基)-1,4-二氨基丁烷、N5-(3-氨基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺、N3-(3-氨基戊基)-1,3-戊二胺、N5-(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺或N,N'-双(3-氨基-1-乙基丙基)-2-甲基-1,5-戊二胺；
-脂族、脂环族或芳脂族伯三胺，特别是4-氨基甲基-1,8-辛二胺、1,3,5-三(氨基甲基)苯、1,3,5-三(氨基甲基)环己烷、三(2-氨基乙基)胺、三(2-氨基丙基)胺或三(3-氨基丙基)胺；
-芳族多胺，例如特别是间-和对-苯二胺、4,4'-、2,4'和/或2,2'-二氨基二苯甲烷、3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA)、2,4-和/或2,6-甲苯二胺、3,5-二甲基硫代-2,4-和-2,6-甲苯二胺的混合物(可以
Figure BDA0001445784250000121
300获自Albe marle)、3,5-二乙基-2,4-和-2,6-甲苯二胺的混合物(DETDA，可以
Figure BDA0001445784250000122
100获自Albe marle)、3,3',5,5'-四乙基-4,4'-二氨基二苯甲烷(M-DEA)、3,3',5,5'-四乙基-2,2'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(M-CDEA)、3,3'-二异丙基-5,5'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷(M-MIPA)、3,3',5,5'-四异丙基-4,4'-二氨基二苯甲烷(M-DIPA)、4,4'-二氨基二苯砜(DDS)、4-氨基-N-(4-氨基苯基)苯磺酰胺、5,5'-亚甲基二邻氨基苯甲酸、二甲基-(5,5'-亚甲基二邻氨基苯甲酸酯)、1,3-亚丙基-双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚丁基-双(4-氨基苯甲酸酯)、聚四亚甲基氧-双(4-氨基苯甲酸酯)(可以
Figure BDA0001445784250000123
获自Air Products)、1,2-双(2-氨基苯基硫代)乙烷、2-甲基丙基-(4-氯-3,5-二氨基苯甲酸酯)或叔丁基-(4-氯-3,5-二氨基苯甲酸酯)；
-聚酰胺基胺，特别是一价或多价羧酸或其酯或酸酐，特别是二聚脂肪酸，和以化学计量过量使用的脂族、脂环族或芳族多胺，特别是聚亚烷基胺例如DETA或TETA的反应产物，特别是可市售获得的聚酰胺基胺
Figure BDA0001445784250000131
100、125、140或150(来自Cognis)，
Figure BDA0001445784250000132
223、250或848(来自Huntsman)，
Figure BDA0001445784250000133
3607或530(来自Huntsman)或
Figure BDA0001445784250000134
EH651、EH 654、EH 655、EH 661或EH 663(来自Cytec)；
-或所述多胺与环氧化物或环氧树脂的加合物，特别是与二环氧化物以约2/1的摩尔比例的加合物，与单环氧化物以约1/1的摩尔比例的加合物，或胺和表氯醇的反应产物，特别是1,3-双(氨基甲基)苯的反应产物，可以
Figure BDA0001445784250000135
328市售获得(来自Mitsubishi Gas Chemical)。
有利的是固化剂包含两种或更多种另外的胺的组合。
优选作为另外的胺的是不对应于式(III)的具有一个伯氨基和一个仲氨基的多胺，特别是N-苯甲基-1,2-乙二胺、N1-苯甲基-1,2-丙二胺或N2-苯甲基-1,2-丙二胺或这些异构体的任何混合物、N-苯甲基-1,3-双(氨基甲基)苯或N-苯甲基-1,3-双(氨基甲基)环己烷。所述胺具有高稀释效果。
优选作为另外的胺的还有分子量为至少120g/mol的多胺，优选TMD、H12-MDA、IPDA、2-或4-甲基-1,3-二氨基环己烷或其混合物、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、NBDA、MXDA、BHMT、TETA、TEPA、PEHA、DPTA或N4-胺。所述胺具有高稀释效果和高反应性但是它们不会过分挥发。
优选作为另外的胺的还有DMAPA或DMAPAPA。所述胺具有高稀释效果和高反应性。
优选作为另外的胺的还有得自至少一种具有2至12个C原子的多胺和至少一种环氧化物的具有至少三个胺氢的加合物。
优选作为用于所述加成物的环氧化物的是单环氧化物，特别优选的是芳族单环氧化物，特别是甲苯基缩水甘油基醚，叔丁基苯基缩水甘油基醚或者腰果酚的缩水甘油基醚。特别优选的是甲苯基缩水甘油基醚。合适的甲苯基缩水甘油基醚是所有异构的甲苯基缩水甘油基醚或者其混合物，特别是市售可得的类型，例如特别是
Figure BDA0001445784250000136
DY-K(来自于Huntsman)，PolypoxTM R6(来自于Dow)，HeloxyTM KR(来自于Hexion)或者
Figure BDA0001445784250000137
GE-10(来自于CVC Spec.Chem.)。优选作为用于所述加成物的环氧化物的还有二环氧化物，特别是芳族二环氧化物，特别是双酚-A-或双酚-F-或双酚-A/F-二缩水甘油醚或间苯二酚-二缩水甘油醚，特别是市售获得的液体树脂。
特别优选作为另外的胺的是N1-苯甲基-1,2-丙二胺或N2-苯甲基-1,2-丙二胺。
特别优选作为另外的胺的还有N-苯甲基-1,3-双(氨基甲基)苯或N-苯甲基-1,3-双(氨基甲基)环己烷。
固化剂组分可以包含其它对环氧基团有反应性的物质，例如一元胺例如己胺或苯甲胺，或具有巯基的化合物，特别是如下：
-硫醇封端的液体聚硫化物聚合物，其可以商标名
Figure BDA0001445784250000141
(来自MortonThiokol；例如可获自SPI Supplies，或来自Toray Fine Chemicals)已知，特别是LP-3、LP-33、LP-980、LP-23、LP-55、LP-56、LP-12、LP-31、LP-32或LP-2型；以及还以商标名
Figure BDA0001445784250000142
(来自Akzo Nobel)已知，特别是G 10、G 112、G 131、G 1、G 12、G 21、G 22、G 44或G 4型；
-硫醇封端的聚氧化亚烷基醚，其例如可通过聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇与表氯醇或与环氧烷然后与硫氢化钠的反应获得；
-以聚氧化亚烷基衍生物形式的硫醇封端的化合物，其以商标名
Figure BDA0001445784250000143
(来自Cognis)已知，特别是WR-8、LOF或3-800型；
-硫代羧酸的聚酯，例如季戊四醇四巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、乙二醇二巯基乙酸酯、季戊四醇四-(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)或乙二醇二-(3-巯基丙酸酯)，或聚氧化亚烷基二醇或聚氧化亚烷基三醇、乙氧基化三羟甲基丙烷或聚酯-二醇与硫代羧酸例如硫代乙醇酸或2-或3-巯基丙酸的酯化产物；或
-其它具有巯基的化合物，例如特别是2,4,6-三巯基-1,3,5-三嗪、2,2'-(亚乙基二氧基)-二乙烷硫醇(三乙二醇-二硫醇)或乙二硫醇。
固化剂组分优选包含低含量的不能化学结合至环氧聚合物中的毒性酚化合物，特别是选自苯酚、甲酚、间苯二酚、叔丁基酚、壬基酚和十二烷基酚的化合物。其优选包含少于5重量％，特别优选少于1重量％，特别是少于0.1重量％的所述酚化合物。最优选地，固化剂组分完全不含所述酚化合物。所述环氧树脂组合物在毒理学方面是特别有利的。
固化剂组分还优选包含低含量的分子量低于120g/mol的胺。优选地，固化剂组分包含小于2重量％，特别是小于1重量％的分子量低于120g/mol的胺。所述环氧树脂组合物在毒理学和气味方面是特别有利的。
环氧树脂组合物优选包含足够多的所述反应产物，使得固化剂组分的30至100％、优选50至100％、特别是70至100％的所有胺氢得自反应产物。
任选地，环氧树脂组合物包含其它成分，特别是在环氧树脂组合物中常规使用的助剂和添加剂，例如如下物质：
-溶剂、稀释剂、成膜助剂或增量剂，例如特别是已提及的稀释剂；
-反应性稀释剂，特别是具有环氧基团的反应性稀释剂，例如上文提到的那些，环氧化豆油或亚麻籽油，具有乙酰乙酸酯基团的化合物，特别是乙酰乙酸酯化的多元醇，丁内酯，碳酸酯，醛，以及还有异氰酸酯或具有反应性基团的硅酮；
-聚合物，特别是聚酰胺、聚硫化物、聚乙烯醇缩甲醛(PVF)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚氨酯(PUR)、具有羧基的聚合物、聚酰胺、丁二烯-丙烯腈-共聚物、苯乙烯-丙烯腈-共聚物、丁二烯-苯乙烯-共聚物、不饱和单体(特别选自乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、异戊二烯、乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯)的均聚物或共聚物，特别是氯磺化的聚乙烯或含氟聚合物、磺酰胺改性的三聚氰胺或纯化的褐煤蜡；
-无机或有机填料，特别是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯的研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙，重晶石(沉晶石)，滑石，石英粉，石英砂，云母铁矿，白云石，硅灰石，高岭土，云母(钾-铝-硅酸盐)，分子筛，氧化铝，氢氧化铝，氢氧化镁，二氧化硅，水泥，石膏，飞灰，炭黑，石墨，金属粉末例如铝、铜、铁、锌、银或钢，PVC-粉末或空心球；
-纤维，特别是玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维或塑料纤维，例如聚酰胺纤维或聚乙烯纤维；
-颜料，特别是二氧化钛和/或氧化铁；
-上述促进剂；
-流变改性剂，特别是增稠剂或抗沉降剂；
-助粘剂，特别是有机烷氧基硅烷；
-抵抗氧化、热、光或紫外线的稳定剂；
-阻燃物质，特别是氢氧化铝(ATH)、氢氧化镁(MDH)、三氧化锑、五氧化锑、硼酸(B(OH)3)、硼酸锌、磷酸锌、硼酸三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、多磷酸铵、磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多溴化二苯基氧或二苯醚、磷酸酯例如特别是二苯基甲苯基磷酸酯、间苯二酚-双(磷酸二苯酯)、间苯二酚-二磷酸酯低聚物、四苯基间苯二酚二亚磷酸酯、乙二胺二磷酸酯或双酚-A-双(磷酸二苯酯)、三(氯乙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯或三(二氯异丙基)磷酸酯，三[3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基]磷酸酯、四溴-双酚-A、双酚A的双(2,3-二溴丙基醚)、溴化环氧树脂、亚乙基-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、亚乙基-双(二溴降莰烷二甲酰亚胺)、1,2-双(三溴苯氧基)乙烷、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、三溴酚、六溴环十二烷、双(六氯环戊二烯基)环辛烷或氯化石蜡；
-表面活性物质，特别是润湿剂、流动控制剂、脱气剂或消泡剂；
-杀生物剂，例如杀藻剂、杀真菌剂或菌类生长抑制物质。
在作为粘合剂用时，环氧树脂组合物优选包含填料和/或颜料和/或促进剂。
在环氧树脂组合物中，对环氧基团有反应性的基团的数量与环氧基团的数量的比例优选在0.5至1.5，特别是0.8至1.2的范围内。
环氧树脂组合物的组分分别储存在各自的容器中。环氧树脂组合物的其它成分可以作为树脂组分或固化剂组分的成分存在，其中对环氧基团有反应性的其它成分优选为固化剂组分的成分。用于储存树脂组分或固化剂组分的合适的容器特别是桶、瓶、袋、斗、罐、料盒或管。组分是可储存的，亦即其在使用之前可以保存数月至一年和更久，而不会在与其使用相关的程度上改变其各自性质。为了使用环氧树脂组合物，在紧接着施用之前或施用过程中使树脂组分和固化剂组分彼此混合。组分之间的混合比例优选这样选择，使得固化剂组分的对环氧基团有反应性的基团以与树脂组分的环氧基团合适的比例存在，如上文所述。以重量份计，树脂组分和固化剂组分之间的混合比例通常在1：10至10：1的范围内。
组分的混合借助合适方法进行。混合可以连续或间歇式进行。在施用之前进行混合的情况下，必须注意在组分的混合和施用之间不能停留过多的时间，因为这样会造成干扰，例如在基材上延缓地或不完全地构建起粘附力。混合特别在环境温度下进行，所述环境温度通常为约5至50℃，优选约10至30℃。
在混合组分时，通过化学反应开始固化。在此，环氧基团与带有胺氢的氨基和任选存在的其它对环氧基团有反应性的基团通过开环反应形成氨基醇单元。其它环氧基团通过阴离子聚合与本身反应。所述反应的结果是组合物固化成交联材料。本领域技术人员已知，伯氨基对于环氧基团来说是双官能的，因此伯氨基被认为是两个对环氧基团有反应性的基团。
固化特别在环境温度下进行。固化通常持续数小时至数天，直至其在给定条件下基本结束。此处重要的影响因素是温度、化学计量比和促进剂的存在。
通过环氧树脂组合物的固化获得经固化底漆或粘合剂。
环氧树脂组合物的施用在至少一种基材上进行，其中如下物质是特别合适的：
-玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、砂浆、砖、瓦、石膏或天然石材例如花岗石或大理石；
-金属或合金，例如铝、铁、钢或有色金属，或经表面处理的金属或合金，例如镀锌或镀铬的金属；
-木材、与树脂(例如酚树脂、三聚氰胺树脂或环氧树脂)结合的木质材料、树脂-织物-复合材料或其它所谓的聚合物复合物；
-塑料，特别是硬质或软质PVC、ABS、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚酯、PMMA、环氧树脂、PUR、POM、PO、PE、PP、EPM或EPDM，其中塑料任选通过等离子体、电晕或火焰进行表面处理；
-纤维增强的塑料，例如碳纤维增强的塑料(CFK)、玻璃纤维增强的塑料(GFK)和片状模塑复合物(SMC)；
-经涂布的基材，例如经粉末涂布的金属或合金；
-颜料或漆。
基材可以在需要的情况下在施用环氧树脂组合物之前进行预处理。这种预处理包括特别是物理和/或化学清洁方法，例如打磨、喷砂、喷丸、梳理和/或吹扫，以及用清洁剂或溶剂进行其它处理，或施用增粘剂、增粘剂溶液或底漆。
多孔矿物基材优选这样处理，使得存在开孔且基本无灰的表面而无水泥结皮。
本发明的另一个主题是底漆，所述底漆包含
-树脂组分，所述树脂组分如上所述包含至少一种环氧树脂，和
-固化剂组分，所述固化剂组分如上所述包含至少一种得自至少一种式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应的反应产物。
底漆特别具有在20℃下最高5Pa·s的粘度。优选地，20℃下的粘度在0.3至4Pa·s，特别是0.5至3Pa·s的范围内。
以如下方式确定粘度：通过搅拌或摇动使底漆的组分充分混合，并且在混合5分钟之后在20℃恒温锥板式粘度计(锥直径50mm，锥角1°，锥尖至板的距离0.05mm)上以10s-1的剪切速度测量粘度。
因此底漆特别适合用于多孔矿物基材的预处理，因为其足够稀液状从而在环境温度下施用至多孔矿物基材时充分渗入基材，使得基材的孔被底漆填充和封闭。
优选地，底漆除了所述反应产物之外还包含稀释性物质，特别是稀释剂或另一种胺。
适合作为另外的胺的特别是N1-苄基-1,2-丙二胺或N2-苄基-1,2-丙二胺或这些异构体的任何混合物、N-苄基-1,3-双(氨基甲基)苯、N-苄基-1,3-双(氨基甲基)环己烷、TMD、H12-MDA、IPDA、2-或4-甲基-1,3-二氨基环己烷或其混合物、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、NBDA、MXDA、BHMT、TETA、TEPA、PEHA、DPTA、N4-胺、DMAPA或DMAPAPA。
优选地，底漆包含至少一种选自如下的稀释剂：苯甲醇、苯乙烯化的酚、乙氧基化的酚、含酚基的芳族烃树脂和腰果酚。
优选地，底漆包含1.5至30重量％、特别是3至20重量％的所述稀释剂。
优选地，稀释剂至少部分地是固化剂组分的成分。
优选地，固化剂组分包含5至60重量％、特别是10至50重量％的稀释剂。
特别优选作为稀释剂的是苯甲醇。苯甲醇具有特别高的稀释效果并且与环氧聚合物特别良好地相容。
还特别优选作为稀释剂的是腰果酚。由其获得特别迅速的固化。腰果酚是再生性原料并且是特别低毒性的酚化合物。腰果酚得自腰果壳油并且包含作为主要成分的3-(十五碳-8-烯基)酚、3-(十五碳-8,11-二烯基)酚和3-(十五碳-8,11,14-三烯基)酚。
优选地，底漆的固化剂组分包含少于0.1重量％的选自苯酚、甲酚、间苯二酚、叔丁基酚、壬基酚和十二烷基酚的酚化合物。特别优选地，固化剂组分完全不含所述酚化合物。所述底漆在毒理学方面是特别有利的。
底漆通常施用在大表面上，例如作为液体施用的地板涂层的底涂剂。在该情况下，即使在较低环境温度下也需要非常迅速的固化，使得底漆对于之后的工作步骤尽可能立即具有可行走性。为了实现可行走性，底漆必须不能仅轻微固化，而是必须具有非粘性可负载表面。此外在大表面应用的情况下，工作人员和环境要特别经受底漆中包含的化学上不可结合的物质。因此在底漆应用中，固化速度和毒性酚化合物问题的要求特别高。
在一个优选的实施方案中，底漆在低于20℃的温度下施用和/或固化。
特别地，底漆可以在低于15℃或10℃的温度下施用和/或固化，其中底漆对于多孔矿物基材的预处理来说足够稀液状并且迅速且无干扰地固化。
在组分混合之后，底漆具有可流动的稠度和良好的流平性能。在施用时，在其开放时间内将新鲜混合且仍为液体的底漆施用在平坦或略微倾斜的表面上，通常借助于板刷、刷子、辊子或刮板施涂，使得基底或基材被良好润湿并且均匀覆盖。
“开放时间”或“适用期”表示组分混合和底漆按照规定不再可施用的时间点之间的时间段。适用期结束的典型量度是达到了确定的粘度值。
同样有可能通过合适的装置在基材上喷射或喷涂经混合的底漆。这可以借助于空气或者通过无空气喷涂装置进行。
在多孔基材的情况下通常以一定量施涂底漆，使得底漆在固化之后在表面上形成封闭膜并且封闭孔。对于特别多孔的基材可能有利的是，以两个工序施涂底漆从而获得无孔的封闭表面。
在无孔基材的情况下通常以0.1至0.5mm范围内的层厚度施涂底漆。
如果希望，底漆在加工之前可以与填料或纤维或其它所谓的调节剂混合，使其具有变稠的略微触变的稠度，并且在施用至倾斜表面或顶部时不容易流走。
多孔矿物基材特别是基于如下的基材：水泥、硬石膏(硫酸钙)或氧化镁(镁石)，例如特别是混凝土、灰浆、水泥砂浆(Estrich)、硬石膏砂浆或氧化镁砂浆，或砖、瓦、石膏或天然石材。
优选的是基于水泥、硬石膏或氧化镁的基材。这些基材通常形成建筑物中的液体施用的地板涂层的基底，其中存在的困难是，地板涂层的固化可能受到基底中水分的干扰，并且由于基材中的孔而可能在经固化涂层的表面出现不美观的凹坑和气泡。在所述基材上使用根据本发明的底漆作为底涂剂从而封闭孔，密封基底并且充当粘附桥梁以及抵抗下方水分的屏障，由此基底最理想地准备好用可固化聚合物组合物覆盖涂布。
此外，底漆可以用作金属、塑料或木材(特别是铁、钢或塑料涂层)的底涂剂，其中铁和钢可以镀锌、镀铬或被涂布或者以合金形式存在。
本发明的另一个主题是层结构体，所述层结构体包括
-至少一层根据本发明的底漆，所述底漆的量特别使得底漆在固化之后形成封闭膜并且封闭存在的孔，
-至少一层可固化聚合物组合物，
-任选的覆盖层和/或密封料。
优选地，层结构体为涂层体系，其中可固化的聚合物组合物为塑料涂层并且特别以0.5至3mm范围内的层厚度存在。
塑料涂层在此特别是
-单组份或双组份或更多组分的聚氨酯涂层或聚脲涂层，
-双组份或更多组分的环氧树脂涂层，
-基于含硅烷基团的聚合物的单组份或双组份或更多组分涂层，其任选还包含环氧树脂，
-基于至少一种塑料分散体的水性涂层，所述塑料分散体包含基于聚氨酯、丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、PVA或其共聚物的聚合物，
-包含水可稀释的固化剂和环氧树脂乳液的双组份或更多组分水性环氧树脂涂层，或
-包含多元醇乳液和可乳化异氰酸酯组分的双组份或多组分水性聚氨酯涂层。
在此，塑料涂层可以以一个层或多个层的形式施用。通常以一个层或特别是两个层的形式施用。
层结构体同样有可能由不同塑料涂层的多个层组成。
“密封料”表示透明或着色的高品质涂层，其作为最上薄层施加在涂层上。密封料保护和改良其表面并且密封仍然存在的孔。密封料的层厚度(在干燥状态下)通常在0.03至0.3mm的范围内。
涂层体系优选用作室内(例如办公室、工业车间、健身房或冷藏室)或室外(用于阳台、露台、屋顶停车场、桥梁或屋顶)的地板覆面或地板涂料，用作混凝土、水泥、金属、塑料或木材的保护涂料，例如用于木材结构、车辆、装料区、水槽、筒仓、竖井、管道、管线、机器或钢制结构，例如船舶、码头、海上平台、水闸、水力发电机、水利工程、游泳池、风力发电站、桥梁、烟囱、起吊设备或板桩墙的表面密封，或者作为特别是用于密封桥梁或屋顶的密封剂。
当用作桥梁密封剂时，涂层体系还可以被其它合适的覆面(例如浇铸沥青或混凝土)覆盖。
当用作屋顶密封剂时，涂层体系还可以被砂砾和/或土壤覆盖。
特别优选地，涂层体系为地板或保护涂层或防水层。
层结构体还可以是粘合体，其中可固化聚合物组合物为粘合剂并且存在经粘合的基材形式的覆盖层。
所述层结构体的一个示例是经粘合的拼接地板(Parkettboden)，其中例如用根据本发明的底漆对水泥砂浆进行底涂并且通过粘合剂(例如弹性聚氨酯粘合剂)将拼接板元件直接粘合在预处理的水泥砂浆上。
本发明的另一个主题是涂布或粘合多孔矿物基材的方法，所述方法包括如下步骤：
(i)在多孔矿物基材上特别是以足以封闭孔的量施用上述底漆，
(ii)使施用的底漆在环境温度下固化，特别是至少直至可行走，
(iii)在经施用并且至少部分固化的底漆上施用至少一层可固化聚合物组合物。
在此，底漆特别在低于20℃的温度下施用和/或固化。
优选地，所述方法为涂布方法。
在此，可固化聚合物组合物特别是塑料涂层并且特别以0.5至3mm范围内的层厚度施用。
在一个实施方案中，使用环氧树脂组合物作为粘合剂。
基于环氧树脂的粘合剂通常用于需要高粘附力、强度或刚度和耐候稳定性的应用，例如作为车身粘合剂、夹层元件粘合剂、桥接元件粘合剂或锚固粘合剂。根据应用，粘合剂应当可以在环境温度下加工并且早期即可负载并因此迅速建立强度，特别是还无需额外加热。
因此本发明的另一个主题是粘合剂，所述粘合剂包含
-树脂组分，所述树脂组分如上所述包含至少一种环氧树脂，和
-固化剂组分，所述固化剂组分如上所述包含至少一种得自至少一种式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应的反应产物。
优选地，粘合剂还包含至少一种选自如下的其他成分：填料、促进剂和如上所述的另外的胺。
适合作为填料的特别是任选涂布有脂肪酸、特别是硬脂酸酯的研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙、石英粉、石英砂、高岭土、二氧化硅、水泥、石膏或飞灰。
适合作为促进剂的特别是水杨酸或2,4,6-三(二甲基氨基甲基)酚或其组合。
适合作为另外的胺的特别是N1-苄基-1,2-丙二胺或N2-苄基-1,2-丙二胺或这些异构体的任何混合物、N-苄基-1,3-双(氨基甲基)苯、N-苄基-1,3-双(氨基甲基)环己烷、IPDA、MXDA、BHMT、TETA、TEPA、PEHA、DPTA、N4-胺、DMAPA或DMAPAPA。
作为粘合剂，组合物在两种组分混合之后通常具有稠液体至糊状的稠度。在施用时，在其开放时间内将新鲜混合的粘合剂施涂在至少一个待粘合的基材上，并且在粘合剂的开放时间内将两个基材结合成粘合体。
“开放时间”在此表示组分混合和不再能保证粘合剂的足够可成形性和/或不能保证与基材的充分粘附的时间点之间的时间段。
特别通过刷子、辊子、刮刀、刮板、抹刀或从管、料盒或计量装置中施用或施涂新鲜混合的粘合剂。
所述粘合剂特别适用于建筑工业或制造工业中的结构粘合，特别是作为粘合灰浆、安装粘合剂、锚固粘合剂(锚式粘合剂)、增强件粘合剂(例如特别用于将CFK板或钢板粘合至混凝土、墙体或木材)，作为例如用于桥梁的元件粘合剂、夹层元件粘合剂、立面元件粘合剂、增强粘合剂、车身粘合剂或用于转子叶片的轴瓦粘合剂。
所述粘合剂同样适合填充腔体(例如裂缝、间隙或孔洞)，其中将粘合剂填充或注入腔体，并且在固化之后充满腔体并且以力锁合方式使腔体的侧边彼此结合或粘合。
在一个实施方案中，粘合剂包含至少一种填料，特别是至少一种石英粉或至少一种石英砂。所述粘合剂成本低廉并且特别耐压。其特别适用于建筑领域，特别是作为所谓的粘合灰浆。
通过使用粘合剂获得经粘合制品。所述制品特别是房屋、浴室、厨房、楼梯、屋顶、阳台、露台、屋顶停车场、桥梁、隧道、轻质结构的夹层元件、太阳能板例如光伏模块或太阳能加热模块、立面、家用电器、风力设备的转子叶片、汽车、大客车、卡车、有轨车辆、船舶、飞机、直升机，或这些制品的构件。
所述粘合剂特别用在包括如下步骤的粘合方法中：
-使用合适方法混合树脂组分和固化剂组分，和
要么
-将经混合的粘合剂施用至至少一个待粘合的基材表面上，
-在粘合剂的开放时间内接合基材形成粘合体，
要么
-将经混合的粘合剂施用至两个基材之间的腔体或间隙中，
-在粘合剂的开放时间内在腔体或间隙内任选嵌入锚固物，
然后使粘合剂固化。
“锚固物”在此特别表示铁质增强件，螺纹钢或螺栓。锚固物特别结合或锚固在墙体、墙壁、屋顶或地板中，使其一部分力锁合式粘合并且一部分露出并且可以负载。
优选地，粘合剂的施用和固化在环境温度下进行，特别是在5至35℃、特别是10至30℃范围内的温度下。这使得能够特别容易地处理粘合剂，并且对于户外、建筑工地和不加热工业厂房是特别有利的。
本发明的另一个主题是得自至少一种式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应的反应产物，其中胺和羰基化合物以1/0.8至1/1.1的摩尔比例在溶剂中使用分子氢进行催化加氢，而不分离作为中间产物形成的亚胺也不除去释放的水。
优选在5至100bar的氢压下，40至120℃、特别是60至100℃的温度下和合适催化剂的存在下进行氢化。优选作为催化剂的是碳负载的钯(Pd/C)、碳负载的铂(Pt/C)、Adams催化剂或雷尼镍，特别是碳负载的钯。
优选地，胺和羰基化合物以1/0.9至1/1范围内的摩尔比例使用。
优选作为溶剂的是醇或酯或醇与酯的混合物。特别优选的是乙醇或异丙醇或乙酸乙酯或其组合。特别合适的是异丙醇或异丙醇与乙酸乙酯的混合物。
氢化之后优选通过蒸馏、特别是连同释放的水一起除去溶剂。
如此制备的反应产物具有特别低的粘度并且特别具有反应性，因此非常特别适用于基于环氧树脂的适合预处理多孔矿物基材的底漆。
由于氢化之前不分离作为中间产物形成的亚胺也不除去释放的水，所以所述反应产物具有特别高含量的式(III)的胺和特别低含量的多重烷基化产物，这在其对环氧树脂的稀释效果及其与环氧树脂的反应性方面是特别有利的。
实施例
下文描述实施例，所述实施例更详细地解释本发明。本发明当然不限于所描述的实施例。
“AHEW”表示胺氢当量。
“EEW”表示环氧化物当量。
“标准气候”表示23±1℃的温度和50±5％的相对空气湿度。“NK”表示“标准气候”。
测量方法说明：
在Perkin-Elmer的配备有具有ZnSe-晶体的水平ATR-测量单元的FT-IR设备1600上以未稀释膜的形式测量红外光谱(FT-IR)；吸收谱带以波数(cm-1)表示(测量窗口：4000-650cm-1)。
在恒温锥板式粘度计Rheotec RC30(锥直径50mm，锥角1°，锥头至板的距离0.05mm，剪切速度10s-1)上测量高粘度样品的粘度。
通过滴定确定胺值(使用乙酸中的0.1N HClO4，以结晶紫为指示剂)。
使用的市售物质：
Figure BDA0001445784250000261
GY 250：双酚-A-二缩水甘油醚，EEW约187.5g/当量(来自Huntsman)
Figure BDA0001445784250000262
DY-E：C12-至C14-醇的单缩水甘油醚，EEW约290g/当量(来自Huntsman)
Figure BDA0001445784250000263
2750：基于4-叔丁基酚、1,3-双(氨基甲基)苯和三甲基-1,6-己二胺的曼尼希碱，包含10至25重量％的4-叔丁基酚，AHEW 75.0g/当量(来自SRS Meeder)
根据本发明的反应产物的制备：
反应产物A1：包含N-(2-羟基苄基)-1,3-双(氨基甲基)苯的反应产物
在圆底烧瓶中在氮气氛下在室温下预置27.24g(0.20mol)1,3-双(氨基甲基)苯(MXDA，来自Mitsubishi Gas Chemicals)。伴随良好搅拌在250ml异丙醇中缓慢滴加24.42g(0.20mol)水杨醛的溶液，然后搅拌2小时。然后在80bar的氢压、90℃的温度和5ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得黄色液体，所述液体在20℃下的粘度为22.1Pa·s并且胺值为458mg KOH/g。
FT-IR：3022,2846,2721,2613,1587,1454,1254,1082,843,747,699。
反应产物A2：包含N-(2-羟基苄基)-1,3-双(氨基甲基)环己烷的反应产物
在圆底烧瓶中在氮气氛下在室温下预置14.22g(0.10mol)1,3-双(氨基甲基)环己烷(1,3-BAC，来自Mitsubishi Gas Chemicals)。伴随良好搅拌在350ml异丙醇中缓慢滴加12.21g(0.10mol)水杨醛的溶液，然后搅拌2小时。然后在90bar的氢压、90℃的温度和4ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得黄色液体，所述液体在20℃下的粘度为124Pa·s并且胺值为445mgKOH/g。
FT-IR：2915,2846,2726,1589,1455,1413,1257,1151,1 102,1036,953,931,842,793,720。
作为对比的非根据本发明的反应产物的制备：
反应产物R1：包含N-(2-羟基苄基)-4-甲基-1,5-戊二胺的反应产物
在圆底烧瓶中在氮气氛下在室温下预置23.24g(0.20mol)1,5-二氨基-2-甲基戊烷(
Figure BDA0001445784250000271
A，来自Invista)。伴随良好搅拌缓慢滴加在250ml异丙醇中的24.42g(0.20mol)水杨醛的溶液，然后搅拌2小时。然后在80bar的氢压、90℃的温度和5ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得黄色液体，所述液体在20℃下的粘度为2.3Pa·s并且胺值为506mg KOH/g。
反应产物R2：包含N-(2-羟基苄基)-3,3(5),5-三甲基-1,6-己二胺的反应产物
在圆底烧瓶中在氮气氛下在室温下预置15.82g(0.10mol)2,2(4),4-三甲基六亚甲基二胺(
Figure BDA0001445784250000272
TMD，来自Evonik)。伴随良好搅拌缓慢滴加在250ml异丙醇中的12.21g(0.10mol)水杨醛的溶液，然后搅拌2小时。然后在80bar的氢压、90℃的温度和4ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得深黄色液体，所述液体在20℃下的粘度为4.4Pa·s并且胺值为414mgKOH/g。
反应产物R3：包含N-(2-羟基苄基)-4,7-二氮杂-1,10-癸二胺的反应产物
在圆底烧瓶中在氮气氛下在室温下预置34.85g(0.20mol)N,N'-双(3-氨基丙基)乙二胺(N4-胺，来自BASF)。伴随良好搅拌缓慢滴加在400ml异丙醇中的24.42g(0.20mol)水杨醛的溶液，然后搅拌2小时。然后在85bar的氢压、90℃的温度和4ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得黄色液体，所述液体在20℃下的粘度为2.5Pa·s并且胺值为794mg KOH/g。
反应产物R4：包含N-苄基-1,3-双(氨基甲基)苯的反应产物
在圆底烧瓶中在氮气氛下在室温下预置27.24g(0.20mol)1,3-双(氨基甲基)苯(MXDA，来自Mitsubishi Gas Chemicals)。伴随良好搅拌缓慢滴加在250ml异丙醇中的26.53g(0.25mol)苯甲醛的溶液，然后搅拌2小时。然后在80bar的氢压、90℃的温度和5ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得黄色液体，所述液体在20℃下的粘度为0.1Pa·s并且胺值为438mgKOH/g。
反应产物R5：包含N-(4-羟基苄基)-1,3-双(氨基甲基)苯的反应产物
在圆底烧瓶中在氮气氛下在室温下预置27.24g(0.20mol)1,3-双(氨基甲基)苯(MXDA，来自Mitsubishi Gas Chemicals)。伴随良好搅拌缓慢滴加在250ml异丙醇中的24.42g(0.20mol)4-羟基苯甲醛的溶液，然后搅拌2小时。然后在80bar的氢压、90℃的温度和5ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得黄色高粘度液体，所述液体在20℃下的粘度>200Pa·s并且在60℃下的粘度为8Pa·s。
反应产物R6：包含N-(4-羟基-2-甲氧基-苄基)-1,3-双(氨基甲基)苯的反应产物
在圆底烧瓶中在氮气氛下在室温下预置27.24g(0.20mol)1,3-双(氨基甲基)苯(MXDA，来自Mitsubishi Gas Chemicals)。伴随良好搅拌缓慢滴加在250ml异丙醇中的30.43g(0.20mol)香草醛的溶液，然后搅拌2小时。然后在80bar的氢压、90℃的温度和5ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得橙色高粘度液体，所述液体在20℃下的粘度>200Pa·s并且在60℃下的粘度为15Pa·s。
反应产物R7：N,N'-双(2-羟基苄基)-1,3-双(氨基甲基)苯
在圆底烧瓶中在氮气氛下混合13.62g(0.10mol)1,3-双(氨基甲基)苯(MXDA，来自Mitsubishi Gas Chemicals)、24.42g(0.20mol)水杨醛和400ml异丙醇并且在室温下搅拌2小时。然后在85bar的氢压、90℃的温度和4ml/min的流量下在具有Pd/C固体床催化剂的连续操作的氢化装置中使反应混合物氢化。为了控制反应，通过红外光谱检测亚胺谱带是否在约1665cm-1处消失。之后在真空中在65℃下浓缩氢化的溶液。获得黄色高粘度液体，所述液体在20℃下的粘度>200Pa·s并且在60℃下的粘度为2.9Pa·s并且胺值为303mg KOH/g。
环氧树脂组合物的制备
实施例1至7
对于每个实施例，通过离心混合器(SpeedMixer–DAC 150，FlackTek Inc.)以给出的树脂组分的量(重量份)混合表1中给出的成分，并且在排除水分的情况下保存。
然后通过离心混合器使表1中给出的反应产物以给定的量与树脂组分混合，加工成均匀液体并且立即以如下方式使用和检测：
混合5分钟之后确定20℃下的粘度(“粘度(5')”)。
在玻璃板上以500μm的层厚度施涂第一层膜并且在标准气候下储存或固化。在所述膜上在1天(1d)、2天(2d)、4天(4d)和7天(7d)之后确定
Figure BDA0001445784250000291
硬度(根据DIN EN ISO1522的
Figure BDA0001445784250000293
摆撞硬度，“
Figure BDA0001445784250000292
硬度(NK)”)。此外评估经固化膜的外观(表1中用“外观(NK)”表示)。“美观”表示清澈并且具有光泽和非粘性表面而无结构的膜。“结构”在此表示表面上任何种类的标记或图案。
以500μm的层厚度在玻璃板上施涂第二层膜，并且紧接着施用之后在8℃和80％相对湿度下放置或固化7天然后在标准气候下放置或固化。同样分别在1天(1d 8°/80％)、2天(2d 8°/80％)、7天(7d8°/80％)和8天(+1d NK)之后确定
Figure BDA0001445784250000302
硬度。然后以与针对外观(NK)所述的相同方式评估膜的外观(在表1中用“外观(8°/80％)”表示)。
作为黄变的量度，还在风化测试仪中确定负载之后的颜色变化。为此，在玻璃板上以500μm的层厚度施加另一个膜并且在标准气候下储存或固化2周，然后在Q-Sun XenonXe-1型风化测试仪中在340nm下在65℃的温度下负载72小时(Q-Sun(72h))，所述风化测试仪具有滤光器Q-SUN Daylight-Q和光强度为0.51W/m2的疝气灯。然后通过来自Shenzen3NH Technology Co.LTD的色度计NH310确定经负载的膜相比于相应的未负载的膜的色差ΔΕ，所述色度计NH310设置有硅光电二极管检波器，光源A，色空间测量界面CIE L*a*b*C*H*。较高的ΔΕ值在此表示较大色差或剧烈黄变。
结果列于表1中。
环氧树脂组合物适合作为底漆或粘合剂。两种组分混合之后的粘度是作为底漆的可加工性的量度。
Figure BDA0001445784250000303
硬度的发展在此是各个气候下的固化速度和最终硬度的量度。
用“(Ref.)”表示的实施例为对比实施例。
Figure BDA0001445784250000301
Figure BDA0001445784250000311
表1：实施例1至7的组成和性质。
“n.b.”表示“未确定”
底漆的制备：
实施例8至18
对于每个实施例，通过离心混合器(SpeedMixer–DAC 150，FlackTek Inc.)以给出的固化剂组分的量(重量份)混合表2至3中给出的成分，并且在排除水分的情况下保存。
同样地，加工表2至3中给出的树脂组份的成分并且保存。
然后在室温下通过离心混合器将每种底漆的两种组分加工成均匀液体并且立即以如下方式使用和检测：
混合5分钟之后确定20℃下的粘度(“粘度(5')”)。
通过刷子将每种底漆施涂在三个混凝土园艺板上，使得其表面被底漆完全覆盖并且孔被底漆封闭。然后将一个园艺板保存在标准气候下并且将另外两个园艺板保存在8℃和80％相对空气湿度下。为了确定达到可行走性所需的时间，随后在标准气候(NK)或在8℃和80％相对湿度(8°/80％)下确定直到直径为24mm并且重量为1kg的金属圆柱体在表面上直立60秒而不粘着并且不留下痕迹所需的时间。
结果列于表2至3中。
用“(Ref.)”表示的实施例并非根据本发明并且充当对比。
Figure BDA0001445784250000321
表2：实施例8至16的底漆的组成(以重量份计)和性质。“n.b.”表示“未确定”
1粘度过高
Figure BDA0001445784250000322
表3：实施例17和18的底漆的组成(以重量份计)和性质。
Figure BDA0001445784250000323
NX-2026，来自Cardolite Corp.
涂层的制备：
实施例19至24
实施例8、9和17的用根据本发明的底漆进行底涂的园艺板在8℃和80％相对空气湿度下固化24小时之后分别用市售地板涂层进行涂布，如表4所示。在此，将新鲜混合的涂层浇铸在用相应底漆进行底涂的园艺板上并且用刮刀分布，从而以1.5mm的层厚度施涂
Figure BDA0001445784250000335
-264kieselgrau(双组份环氧树脂涂层，得自Sika Schweiz AG)。或者，通过浇铸在用相应底漆进行底涂的园艺板上并且用刮刀分布，从而以1.5mm的层厚度施涂
Figure BDA0001445784250000331
-400N Elastic kieselgrau(柔性单组份聚氨酯涂层，得自Sika SchweizAG)。
在标准气候下固化7天之后，每个园艺板上存在高品质的多层地板覆面，所述地板覆面具有无缺陷表面和层之间的出色粘附。
Figure BDA0001445784250000332
表4：实施例19至24的涂层的结构。
粘合剂的制备：
实施例25和26
对于实施例25，通过离心混合器(SpeedMixer–DAC 150，FlackTek Inc.)以给出的固化剂组分的量(重量份)混合表5中给出的成分，并且在排除水分的情况下保存。
对于实施例26(对比)，使用表5中给出的量的
Figure BDA0001445784250000333
31CF标准组分B(得自Sika Schweiz AG)作为固化剂组分。
分别使用表5中给出的量的EEW为约838g的
Figure BDA0001445784250000334
31CF标准组分A(得自SikaSchweiz AG)作为树脂组分。
然后在室温下通过离心混合器将两种组分加工成均匀糊剂并且立即以如下方式使用和检测：
在用钢刷清洗的混凝土板上分别施涂数克粘合剂并且随后将其粘合至用丙酮清洗的直径为20mm的钢柱的底表面，从而制备多个粘合体，其中粘合厚度为2mm。将所述粘合体储存在标准气候下。2天之后根据DIN EN 4624以2mm/min的试验速度进行拉伸直至断裂，从而确定最大力下的粘合强度(粘附拉伸，混凝土-钢)。
此外，使用粘合剂分别将两个用丙酮清洗的直径为20mm的钢柱的圆形底表面粘合在一起从而制备多个粘合体，其中粘合厚度为2mm。将所述粘合体储存在标准气候下。2天之后根据DIN EN ISO 4624以2mm/min的试验速度进行彼此反向拉伸直至断裂，从而确定最大力下的粘合强度(粘附拉伸，钢-钢)。
此外，使粘合剂以尺寸为12.7x 12.7x 25.4mm的长方体形式在标准气候下固化和保存，从而确定抗压强度。2天和7天之后，分别根据ASTM D695以1.3mm/min的试验速度挤压所述多个长方体直至损坏，其中分别在最大力下读取抗压强度的值。
结果列于表5中。
用“(Ref.)”表示的实施例26并非根据本发明并且充当对比。
Figure BDA0001445784250000341
表5：实施例25和26的粘合剂的组成(以重量份计)和性质。1混凝土中的断裂。

Claims (17)

1.环氧树脂组合物作为冷固化底漆或粘合剂的用途，所述环氧树脂组合物包含至少一种得自至少一种式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应的反应产物，
NH2-CH2-A-CH2-NH2 (I)
Figure FDA0002749046520000011
其中
A表示亚苯基或亚环己基，
R表示氢基或具有1至8个碳原子的烷基，
m表示0或1，并且
X表示羟基或甲基或甲氧基，
其中式(I)的胺和式(II)的羰基化合物之间的摩尔比例为1/0.7至1/1.2，和
其中反应产物包含30至80重量％的量的式(III)的胺
Figure FDA0002749046520000012
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，式(I)的胺选自1,3-双(氨基甲基)苯和1,3-双(氨基甲基)环己烷。
3.根据权利要求1或2任一项所述的用途，其特征在于，式(II)的羰基化合物选自水杨醛和2'-羟基苯乙酮。
4.底漆，所述底漆包含
–树脂组分，所述树脂组分包含至少一种环氧树脂，和
–固化剂组分，所述固化剂组分包含至少一种在权利要求1至3任一项中所述的反应产物。
5.根据权利要求4所述的底漆，其特征在于，所述底漆是用于预处理多孔矿物基质的底漆。
6.根据权利要求4或5所述的底漆，其特征在于，所述底漆在20℃下具有如下所述确定的最高5Pa·s的粘度：
通过搅拌或摇动使底漆的组分充分混合，并且在混合5分钟之后在20℃恒温锥板式粘度计上以10s-1的剪切速度测量粘度，其中所述粘度计中锥直径50mm，锥角1°，锥尖至板的距离0.05mm。
7.根据权利要求4或5所述的底漆，其特征在于，所述底漆包含至少一种稀释剂，所述稀释剂选自苯甲醇、苯乙烯化的酚、乙氧基化的酚、含酚基的芳族烃树脂和腰果酚。
8.根据权利要求4或5所述的底漆，其特征在于，固化剂组分包含少于0.1重量％的酚化合物，所述酚化合物选自苯酚、甲酚、间苯二酚、叔丁基酚、壬基酚和十二烷基酚。
9.粘合剂，所述粘合剂包含
–树脂组分，所述树脂组分包含至少一种环氧树脂，和
–固化剂组分，所述固化剂组分包含至少一种在权利要求1至3任一项中所述的反应产物。
10.层结构体，所述层结构体包括
–至少一层如权利要求4至8任一项所述的底漆，
–至少一层可固化的聚合物组合物，
–任选的被覆层和/或密封层。
11.根据权利要求10所述的层结构体，其特征在于，所述层结构体为涂层体系，其中可固化的聚合物组合物为塑料涂层。
12.根据权利要求11所述的层结构体，其特征在于，所述层结构体为地板或保护涂层或防水层。
13.用于涂布或粘合多孔矿物基材的方法，所述方法包括如下步骤
(i)将如权利要求4至8任一项所述的底漆施用至多孔矿物基材上，
(ii)使施用的底漆在环境温度下固化，
(iii)将至少一个可固化的聚合物组合物的层施用至已经施用并且至少部分固化的底漆上。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，在步骤(i)中将如权利要求4至8任一项所述的底漆以足以封闭孔的量施用至多孔矿物基材上。
15.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，在步骤(ii)中使施用的底漆在环境温度下至少固化至具有可行走性。
16.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，在低于20℃的温度下施用和/或固化底漆。
17.得自至少一种如权利要求1中定义的式(I)的胺与至少一种式(II)的羰基化合物和氢的反应的反应产物，
Figure FDA0002749046520000031
其中
A表示亚苯基或亚环己基，
R表示氢基或具有1至8个碳原子的烷基，
m表示0或1，并且
X表示羟基或甲基或甲氧基，
其中胺和羰基化合物以1/0.8至1/1.1的摩尔比例在溶剂中使用分子氢进行催化加氢，而不分离作为中间产物形成的亚胺也不除去释放的水；并且
其中反应产物包含30至80重量％的量的式(III)的胺
Figure FDA0002749046520000041
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