CN102061061B - 剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，特征是，包括以下工艺步骤：(1)蒙脱土的有机化改性：配制插层剂盐溶液；将蒙脱土悬浊液加入插层剂盐溶液，使插层剂与蒙脱土间阳离子进行充分交换；将悬浊液进行离心过滤，用去离子水对过滤得到的固体进行重复洗涤，用硝酸银溶液对洗涤后的去离子水进行检测，直至无白色沉淀产生；离心过滤得到的固体进行真空干燥；将真空干燥后的固体粉碎研磨至固体可通过200目筛，得到有机化改性蒙脱土；(2)将有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系；(3)脱泡、固化。本发明采用的插层剂可使层间固化反应先于外部进行，更容易得到剥离型蒙脱土环氧树脂复合材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，属于化工领域。
背景技术
环氧树脂是最常用的热固性聚合物材料之一，性能上拥有很多优势，但是固化后韧性较差，耐疲劳性不好，限制了其应用领域。尤其当用于兆瓦级风力发电叶片等对于材料的强度、韧性和耐疲劳性能有更高要求的大型复合材料制成时，必需对环氧树脂进行改性，从而提高韧性，提高可靠程度。
环氧树脂的增韧途径有很多，如橡胶弹性体增韧、热塑性树脂增韧、互穿网络结构增韧、柔性链段固化剂增韧以及无机纳米粒子增韧等。与其他增韧方法比较，无机纳米粒子增韧在增加体系韧性的同时，不会造成的体系强度明显下降，具有较强的实用性。
在现有的对于环氧树脂体系的增韧研究中，采用蒙脱土作为增韧剂的研究较多。这是因为蒙脱土来源广泛，而且其结构是一种层状硅酸盐材料，结构片层厚约1nm，长宽各100nm，片层带有正电荷，层间由Na+、Ca2+和Mg2+等阳离子平衡。通过带有阳离子的有机插层剂进行离子交换，可得到有机化蒙脱土。交换后的蒙脱土呈亲油性，并且层间距离增大，采用合适的方法，可以使单体或者聚合物进入有机化蒙脱土层间，从而得到聚合物和蒙脱土纳米复合材料。环氧树脂和固化剂分子均具有一定的极性，有利于它们插层到蒙脱土片层之间，因此采用蒙脱土对于环氧树脂进行改性，可以得到蒙脱土相以纳米尺度分散的复合材料。
蒙脱土和环氧树脂复合材料的最终性能，是由蒙脱土相在材料中的存在状态决定的。因为剥离型蒙脱土复合材料的最终性能明显优于插层型和共混型，因此通过选择合适的有机改性剂，加工方法以及固化条件等，来制备剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料是所有此类研究的目的所在。
目前已有的关于蒙脱土改性环氧树脂的专利中，绝大多数均采用长链烷基季铵盐作为插层剂对蒙脱土进行改性，从而得到有机化蒙脱土，然后通过不同的加工方法，得到蒙脱土和环氧树脂复合材料。公开号为“CN1250064A”、“CN1250790A”以及“CN1978525A”的发明将有机化蒙脱土、胺类化合物以及环氧树脂混合，在一定温度下固化从而得到插层型或者剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。公开号为“CN1462777A”和“CN1800260”的发明将有机化蒙脱土直接与环氧树脂混合，采用混炼的方式得到了蒙脱土和环氧树脂复合材料。公开号为“CN1354198A”的发明将有机化蒙脱土与环氧树脂混合，通过加热、超声的方法，得到了剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。公开号为“CN1760264A”的发明通过加入硅烷偶联剂，帮助环氧树脂分子对有机蒙脱土的插层。公开号为“CN1793195A”的发明通过邻苯二甲酸酯类对有机蒙脱土进行了溶胀，然后采用穿流式搅拌器实现了有机蒙脱土在环氧树脂中的剥离。
以上专利中，对于有机蒙脱土改性环氧树脂的方式，大都是依赖于通过升高温度，增加剪切力，或者特殊分子的作用，来帮助环氧树脂和固化剂分子进入蒙脱土层间，从而实现蒙脱土的插层乃至剥离，通过这些方式，得到的大都是插层型复合材料。这主要是因为，对于聚合物和蒙脱土体系而言，固化过程中能否满足以下两点，是形成剥离型蒙脱土复合材料的关键：(1)层间反应放出的热量足以克服蒙脱土层间吸引力；(2)在整个体系达到凝胶点之前完成蒙脱土片层的剥离过程。通过升高混合体系的温度以及加入特殊分子，可以增加环氧树脂分子进入蒙脱土层间的概率和比例，但是固化过程层间和蒙脱土外部是同时进行的，并不能促进蒙脱土的剥离。而增加剪切力只能在混合过程中进行，在固化过程很难实现。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种实用性高、操作性强的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法。
按照本发明提供的技术方案，所述剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，特征是，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性：
a、配制插层剂盐溶液：将插层剂与去离子水按重量比5∶95～40∶60在常温下混合均匀，滴加质子化试剂，至体系pH为5～7，得到插层剂盐溶液；
b、将蒙脱土分散于相对于蒙脱土重量10～50倍的去离子水中，进行机械搅拌，搅拌速度为100～1500转/分钟，搅拌时间为10～60min，得到蒙脱土的悬浊液；所述蒙脱土悬浊液的pH值为7～8；
c、将蒙脱土悬浊液升温至60～100℃后，加入插层剂盐溶液，保持搅拌速度为100～1500转/分钟，继续搅拌1～20小时，使插层剂与蒙脱土间阳离子进行充分交换；
d、将步骤c得到的悬浊液进行离心过滤，用去离子水对过滤得到的固体进行重复洗涤，用硝酸银溶液对洗涤后的去离子水进行检测，直至无白色沉淀产生；
e、将经步骤d离心过滤得到的固体在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下，进行真空干燥，真空干燥的温度为20～120℃，真空干燥时间为4～120小时；将真空干燥后的固体粉碎研磨至固体可通过200目筛，即得到有机化改性蒙脱土；
(2)将步骤(1)得到的有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系，采用以下步骤：
在搅拌条件下，将相对环氧树脂重量1～10wt％的有机化改性蒙脱土与固化剂进行混合；搅拌0.5～4小时分散均匀后，加入环氧树脂，继续搅拌5～20分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为30～500转/分钟；
或采用以下步骤：
a、当环氧树脂粘度小于等于5000MPa.s时：在搅拌条件下，将环氧树脂与相对环氧树脂重量1～10wt％的有机化改性蒙脱土进行混合，进行搅拌0.5～4小时；加入固化剂，继续搅拌5～20分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为30～500转/分钟；
b、当环氧树脂粘度大于5000mPa.s时：将环氧树脂加热至40～60℃后，在搅拌条件下，将环氧树脂与相对环氧树脂重量1～10wt％的有机化改性蒙脱土进行混合，进行搅拌0.5～4小时，降至15～35℃；加入固化剂，继续搅拌5～20分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为30～500转/分钟；
(3)脱泡、固化：将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，进行固化，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。
步骤(3)中，所述脱泡固化步骤，固化条件为在25～180℃的条件下固化1小时～7天。
所述插层剂为含有酚基或者硫酚基的插层剂，所述插层剂的结构为：
其中X为：-O-或-NH-CH2-；
Y为-OH或-SH；
R为如下结构中的一种：直链或者支链的烷烃结构CnH2n，n＝1～18；
x＝1～10或x＝0，y＝1～10或y＝0；
x＝1～10或x＝0，y＝1～10或y＝0；
所述插层剂结构中同时含有伯氨基和酚基或硫酚基。
所述质子化试剂为硫酸、磷酸、盐酸、磺酸或乙酸。
所述固化剂为脂肪族、脂环族或者芳香族胺类化合物。
所述蒙脱土为钠基蒙脱土，蒙脱石含量为85～95％，阳离子交换量为50～150mmol/100g，胶质价大于150mL/15g，膨胀容为10～80mL/g。
所述质子化试剂的H+浓度为0.1～10mol/L。
本发明与现有的蒙脱土环氧树脂复合材料的制备方法相比较，本发明采用的插层剂结构中含有酚基或硫酚基，可以促进环氧基团与胺基的反应，在选择合适固化条件的情况下，可使层间固化反应先于外部进行，更容易得到剥离型蒙脱土环氧树脂复合材料。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性：
a、按照己二胺∶苯酚∶甲醛的摩尔比＝1∶0.9∶0.9的比例进行反应得到插层剂分子
得到的插层剂与去离子水按照重量比1∶10的比例进行混合，滴加浓度为5mol/L的盐酸溶液，至pH值为6～7之间，得到插层剂盐溶液；
b、将20g蒙脱土分散于500g的离子水中，在搅拌速度500转/分钟的条件下搅拌60min，得到蒙脱土的悬浊液，所述蒙脱土悬浊液的pH值在7～8之间；
c、将蒙脱土悬浊液升温至80℃，加入插层剂盐溶液(含插层剂盐6g)，在搅拌速度500转/分钟的条件下搅拌12小时，使插层剂与蒙脱土间的阳离子进行充分交换；
d、将步骤c得到的悬浊液进行离心过滤，用去离子水对过滤得到的固体进行重复洗涤，用硝酸银溶液对洗涤后的去离子水进行检测，直至无白色沉淀生成；
e、将步骤d离心过滤得到的固体在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空干燥，真空干燥的温度为40℃，真空干燥时间为48小时；将真空干燥后的固体粉碎研磨至可通过200目筛，即得到有机化改性蒙脱土；
(2)将有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系：
取E-51环氧树脂100g，升温至50℃，在搅拌条件下加入相对环氧树脂重量0、1％、3％、5％、7％、10％的有机改性蒙脱土，分别搅拌2小时，降温至30℃；向各组样中加入30g固化剂聚醚胺D-230，搅拌10分钟以混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为300转/分钟；
(3)脱泡、固化：将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，分别按照以下条件进行固化：40℃固化20小时，60℃固化16小时，80℃固化4小时以及120℃固化2小时，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。
得到的不同固化条件和不同蒙脱土含量的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的性能测试结果如表1所示。
通过表1的数据对比结果表明：通过选择合适的固化条件，可以得到剥离型蒙脱土复合材料，在60℃和80℃的温度下进行后固化，均得到了剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。比较于40℃温度下固化的数据结果，蒙脱土以剥离的片层结构在复合材料中存在，可以有效的提高材料的强度和韧性，同时，当有机改性蒙脱土添加量为5％左右时，其最终的强度和韧性均得到了最多的提高。
表1剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料层间结构和力学性能I
实施例2一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性同实施例1；
(2)将有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系：
在搅拌条件下，取间苯二甲胺15g，加入有机改性蒙脱土0、1、3、5、7、10g，搅拌1小时混合均匀后，加入100g环氧树脂E-51，搅拌5分钟混合均匀；所述搅拌速度为500转/分钟；
(3)脱泡、固化：
将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，分别按照以下条件进行固化：25℃固化7天，40℃固化16小时，60℃固化8小时以及100℃固化2小时，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。
不同蒙脱土比例和不同固化条件的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的性能如表2所示。
表2的数据结果与表1类似，表明对于固化速度不同的胺类固化剂，通过选择合适的固化温度，控制体系的固化速度，可以帮助蒙脱土片层的剥离。
表2剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料层间结构和力学性能II
实施例3一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性：
a、按照聚醚胺D-230∶苯酚∶甲醛的摩尔比＝1∶0.9∶0.9的比例进行反应得到插层剂分子得到的插层剂与去离子水按照重量比1∶10的比例进行混合，滴加浓度为5mol/L的盐酸溶液，至pH值为6～7之间，得到插层剂盐溶液；
b、将20g蒙脱土分散于400g的离子水中，在搅拌速度500转/分钟的条件下搅拌30min，得到蒙脱土的悬浊液，所述蒙脱土悬浊液的pH值在7～8之间；
c、将蒙脱土悬浊液升温至80℃，加入插层剂盐溶液(含插层剂盐9.2g)，在搅拌速度500转/分钟的条件下搅拌12小时，使插层剂与蒙脱土间的阳离子进行充分交换；
d、将步骤c得到的悬浊液进行离心过滤，用去离子水对过滤得到的固体进行重复洗涤，用硝酸银溶液对洗涤后的去离子水进行检测，直至无白色沉淀生成；
e、将步骤d离心过滤得到的固体在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空干燥，真空干燥的温度为40℃，真空干燥时间为48小时；将真空干燥后的固体粉碎研磨至固体可通过200目筛，，即得到有机化改性蒙脱土；
(2)将有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系：
取E-51环氧树脂100g，升温至60℃，在搅拌条件下加入相对环氧树脂重量5％的有机改性蒙脱土，分别搅拌3小时，降温至30℃；向各组样中加入30g固化剂D-230，搅拌10分钟以混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为300转/分钟；
(3)脱泡、固化：将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，在60℃下固化16小时，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料，
实施例4一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性同实施例3；
(2)在搅拌条件下，取间苯二甲胺15g，加入有机改性蒙脱土3g，搅拌1小时混合均匀后，加入100g环氧树脂E-51，搅拌5分钟混合均匀；所述搅拌速度为500转/分钟；
(3)脱泡、固化：将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，在40℃下固化16小时，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。
实施例5一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性：
a、配制插层剂盐溶液：按照间苯二甲胺∶苯酚∶甲醛摩尔比＝1∶0.9∶0.9的比例进行反应得到插层剂分子所得插层剂与其离子水按照1∶10比例混合，滴加盐酸，至pH值为6～7之间，得到插层剂盐溶液；
b、将20g蒙脱土分散于相对于蒙脱土500g去离子水中，进行机械搅拌，搅拌速度为500转/分钟，搅拌时间为30min，得到蒙脱土的悬浊液；所述蒙脱土悬浊液的pH值为7～8；
c、将蒙脱土悬浊液升温至80℃后，加入插层剂盐溶液(含插层剂盐6.6g)，保持搅拌速度为500转/分钟，继续搅拌12小时，使插层剂与蒙脱土间阳离子进行充分交换；
d、将步骤c得到的悬浊液进行离心过滤，用去离子水对过滤得到的固体进行重复洗涤，用硝酸银溶液对洗涤后的去离子水进行检测，直至无白色沉淀产生；
e、将经步骤d离心过滤得到的固体在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下，进行真空干燥，真空干燥的温度为40℃，真空干燥时间为48小时；将真空干燥后的固体粉碎研磨至固体可通过200目筛，即得到有机化改性蒙脱土；
(2)将步骤(1)得到的有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系，采用以下步骤：
在搅拌条件下，将相对环氧树脂重量6wt％的有机化改性蒙脱土与相对环氧树脂重量30wt％的固化剂D-230进行混合；搅拌2小时分散均匀后，加入环氧树脂，继续搅拌10分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为300转/分钟；
(3)脱泡、固化：将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，在60℃进行固化16小时，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。
实施例6一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性：
a、配制插层剂盐溶液：按照间1，3-二(氨甲基)环己烷∶苯酚∶甲醛摩尔比＝1∶0.9∶0.9的比例进行反应得到插层剂分子
所得插层剂与其离子水按照1∶10比例混合，滴加盐酸，至pH值为6～7之间，得到插层剂盐溶液；
b、将20g蒙脱土分散于相对于蒙脱土500g去离子水中，进行机械搅拌，搅拌速度为500转/分钟，搅拌时间为10～60min，得到蒙脱土的悬浊液；所述蒙脱土悬浊液的pH值为7～8；
c、将蒙脱土悬浊液升温至80℃后，加入插层剂盐溶液(含插层剂盐6.6g)，保持搅拌速度为500转/分钟，继续搅拌12小时，使插层剂与蒙脱土间阳离子进行充分交换；
d、将步骤c得到的悬浊液进行离心过滤，用去离子水对过滤得到的固体进行重复洗涤，用硝酸银溶液对洗涤后的去离子水进行检测，直至无白色沉淀产生；
e、将经步骤d离心过滤得到的固体在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下，进行真空干燥，真空干燥的温度为40℃，真空干燥时间为48小时；将真空干燥后的固体粉碎研磨至固体可通过200目筛，即得到有机化改性蒙脱土；
(2)将步骤(1)得到的有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系，采用以下步骤：
在搅拌条件下，将相对环氧树脂重量6wt％的有机化改性蒙脱土与相对环氧树脂重量30wt％的固化剂D-230进行混合；搅拌2小时分散均匀后，加入环氧树脂，继续搅拌10分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为300转/分钟；
(3)脱泡、固化：将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，在60℃进行固化16小时，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。
实施例7一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性：
a、配制插层剂盐溶液：将插层剂4-(4-胺基-丁氧基)-苯酚与其离子水按照1∶10比例混合，滴加盐酸，至pH值为6～7之间，得到插层剂盐溶液；
b、将20g蒙脱土分散于相对于蒙脱土500g去离子水中，进行机械搅拌，搅拌速度为500转/分钟，搅拌时间为10～60min，得到蒙脱土的悬浊液；所述蒙脱土悬浊液的pH值为7～8；
c、将蒙脱土悬浊液升温至80℃后，加入插层剂盐溶液(含插层剂盐6.6g)，保持搅拌速度为500转/分钟，继续搅拌12小时，使插层剂与蒙脱土间阳离子进行充分交换；
d、将步骤c得到的悬浊液进行离心过滤，用去离子水对过滤得到的固体进行重复洗涤，用硝酸银溶液对洗涤后的去离子水进行检测，直至无白色沉淀产生；
e、将经步骤d离心过滤得到的固体在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下，进行真空干燥，真空干燥的温度为40℃，真空干燥时间为48小时；将真空干燥后的固体粉碎研磨至固体可通过200目筛，即得到有机化改性蒙脱土；
(2)将步骤(1)得到的有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系，采用以下步骤：
在搅拌条件下，将相对环氧树脂重量6wt％的有机化改性蒙脱土与相对环氧树脂重量30wt％的固化剂D-230进行混合；搅拌2小时分散均匀后，加入环氧树脂，继续搅拌10分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为300转/分钟；
(3)脱泡、固化：将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，在60℃进行固化16小时，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料。
Claims (6)
1.一种剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，其特征是，包括以下工艺步骤：
(1)蒙脱土的有机化改性：
a、配制插层剂盐溶液：将插层剂与去离子水按重量比5∶95～40∶60在常温下混合均匀，滴加质子化试剂，至体系pH为5～7，得到插层剂盐溶液；
b、将蒙脱土分散于相对于蒙脱土重量10～50倍的去离子水中，进行机械搅拌，搅拌速度为100～1500转/分钟，搅拌时间为10～60min，得到蒙脱土的悬浊液；所述蒙脱土悬浊液的pH值为7～8；
c、将蒙脱土悬浊液升温至60～100℃后，加入插层剂盐溶液，保持搅拌速度为100～1500转/分钟，继续搅拌1～20小时，使插层剂与蒙脱土间阳离子进行充分交换；
d、将步骤c得到的悬浊液进行离心过滤，用去离子水对过滤得到的固体进行重复洗涤，用硝酸银溶液对洗涤后的去离子水进行检测，直至无白色沉淀产生；
e、将经步骤d离心过滤得到的固体在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下，进行真空干燥，真空干燥的温度为20～120℃，真空干燥时间为4～120小时；将真空干燥后的固体粉碎研磨至固体可通过200目筛，即得到有机化改性蒙脱土；
(2)将步骤(1)得到的有机化改性蒙脱土与环氧树脂和固化剂进行混合得到混合体系，采用以下步骤：
在搅拌条件下，将相对环氧树脂重量1～10wt％的有机化改性蒙脱土与固化剂进行混合；搅拌0.5～4小时分散均匀后，加入环氧树脂，继续搅拌5～20分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为30～500转/分钟；
或采用以下步骤：
a、当环氧树脂粘度小于等于5000mPa.s时：在搅拌条件下，将环氧树脂与相对环氧树脂重量1～10wt％的有机化改性蒙脱土进行混合，进行搅拌0.5～4小时；加入固化剂，继续搅拌5～20分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为30～500转/分钟；
b、当环氧树脂粘度大于5000mPa.s时：将环氧树脂加热至40～60℃后，在搅拌条件下，将环氧树脂与相对环氧树脂重量1～10wt％的有机化改性蒙脱土进行混合，进行搅拌0.5～4小时，降至15～35℃；加入固化剂，继续搅拌5～20分钟至混合均匀，得到混合体系；所述搅拌速度为30～500转/分钟；
(3)脱泡、固化：将步骤(2)得到的混合体系在真空度为-0.1～-0.09MPa的条件下进行真空脱泡；脱泡结束后，将混合体系灌入模具，进行固化，得到所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料；
所述插层剂为含有酚基或者硫酚基的插层剂，所述插层剂的结构为：
其中X为：-O-或-NH-CH2-；
Y为-OH或-SH；
R为如下结构中的一种：直链或者支链的烷烃结构CnH2n，n＝1～18；
2.如权利要求1所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，其特征是：步骤(3)中，所述脱泡固化步骤，固化条件为在25～180℃的条件下固化1小时～7天。
3.如权利要求1所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，其特征是：所述质子化试剂为硫酸、磷酸、盐酸、磺酸或乙酸。
4.如权利要求1所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，其特征是：所述固化剂为脂肪族、脂环族或者芳香族胺类化合物。
5.如权利要求1所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，其特征是：所述蒙脱土为钠基蒙脱土，蒙脱石含量为85～95％，阳离子交换量为50～150mmol/100g，胶质价大于150mL/15g，膨胀容为10～80mL/g。
6.如权利要求3所述的剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法，其特征是：所述质子化试剂的H+浓度为0.1～10mol/L。
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