[go: up one dir, main page]

CN107496176A - 一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法 - Google Patents

一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107496176A
CN107496176A CN201610414752.1A CN201610414752A CN107496176A CN 107496176 A CN107496176 A CN 107496176A CN 201610414752 A CN201610414752 A CN 201610414752A CN 107496176 A CN107496176 A CN 107496176A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
antibacterial
formula
chitosan
safe
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610414752.1A
Other languages
English (en)
Inventor
吕振东
牛忠伟
蒋士冬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Haerbin En Joo Biotechnology Co ltd
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Original Assignee
Haerbin En Joo Biotechnology Co ltd
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haerbin En Joo Biotechnology Co ltd, Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS filed Critical Haerbin En Joo Biotechnology Co ltd
Priority to CN201610414752.1A priority Critical patent/CN107496176A/zh
Publication of CN107496176A publication Critical patent/CN107496176A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/736—Chitin; Chitosan; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0208—Tissues; Wipes; Patches
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

本发明公开一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法。所述抗菌湿巾由灭菌无纺布和负载于灭菌无纺布上的壳聚糖衍生物基抗菌液体组成，所述抗菌液体的负载量为50‑500wt％；所述抗菌液体包括如下重量份数的原料，以100重量份计：壳聚糖衍生物0.05‑5份，表面活性剂0.5‑5份，去离子水余量。本发明所述安全高效的抗菌湿巾由于采用了具有良好生物相容性、安全无毒无刺激、广谱抗菌性能的壳聚糖衍生物作为抗菌剂，可用于手、医疗器械、家庭日用品等物品表面的抗菌消毒，可有效杀灭常见致病细菌、病毒等有害微生物，且绿色环保、安全无毒无皮肤刺激性、无腐蚀，便于携带和使用。

Description

一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法
技术领域
本发明涉及日常清洁品及其制备领域。更具体地，涉及一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法。
背景技术
当前市场上的湿巾大致可以分为两类：一类是本身已经被消毒，但对其他物品没有抗菌保护作用，里面含有护肤的成分，只能做皮肤湿润保养的；另一类是不仅本身被消毒，而且对别的物品也可起到消毒作用的消毒湿巾，可以用做皮肤和日常生活用品的消毒或杀菌。
而消毒湿巾常用消毒剂主要有过氧乙酸、乙醇、异丙醇等，这些消毒剂各有优缺点。过氧乙酸为强氧化剂，有很强的氧化性，遇有机物放出新生态氧而起氧化作用，与次氯酸钠(又名84消毒液)、漂白粉等被作为医疗或生活消毒药物使用，为高效、速效、低毒、广谱杀菌剂，对细菌繁殖体、芽孢、病毒、霉菌均有杀灭作用。因此可用它来进行杀菌、消毒。此外，由于过氧乙酸在空气中具有较强的挥发性，对空气进行杀菌、消毒具有良好的效果，而且价格便宜，我国2003年在预防非典时的杀菌、消毒剂主要就是过氧乙酸。但过氧乙酸溶液不稳定，贮存时需置于通风阴凉处，用前先测定其有效浓度；用蒸馏水、去离子水或纯净水配制稀释液，稀释液常温下保存不宜超过48h。过氧乙酸对金属有很强的腐蚀性，有碱类或有机物混入时剧烈分解，甚至发生爆炸。高浓度的药液具有强腐蚀性和刺激性，而且其气味人很难接受。醇类消毒剂最常用的是乙醇和异丙醇，它可凝固蛋白质，导致微生物死亡，属于中效消毒剂，可杀灭细菌繁殖体，破坏多数亲脂性病毒，如单纯疱疹病毒、乙型肝炎病毒、人类免疫缺陷病毒等。但乙醇杀菌对浓度有一定要求，其有效体积分数应为65％～75％。水对乙醇发挥杀菌作用非常必要，因此用于消毒时需对乙醇进行稀释，但浓度低于30％时杀菌作用很小，浓度过强或过弱，杀菌作用都会降低。75％的单方乙醇消毒制剂对人体无毒，但由于人的体质不同，个别人对乙醇过敏，接触后可引起皮疹、红斑。乙醇消毒制剂经常使用，皮肤会因此而产生脱脂而干燥、粗糙等现象。异丙醇的杀菌作用强于乙醇，但其属于轻度有毒物质，超过一定浓度时，对呼吸道黏膜和眼结膜有强烈刺激作用，并可引起细胞组织坏死。异丙醇溶液溶脂性强，反复接触皮肤可使皮肤干燥脱脂。
由此可见以上常用消毒剂虽然具有很好的消毒抗菌效果，但用于消毒湿巾均存在明显的缺点，即气味大刺激性强，反复接触皮肤很容易引起不适甚至过敏，因此发明一种安全高效的抗菌湿巾成为市场关注的热点。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种安全高效的抗菌湿巾。该湿巾以安全高效的壳聚糖衍生物为抗菌剂、以灭菌无纺布微载体制备而成，该湿巾能全面有效杀灭皮肤表面细菌、对皮肤无毒无刺激，使用后皮肤不干燥，使用方便，便于携带。
本发明的另一个目的在于提供一种安全高效的抗菌湿巾的制备方法。抗菌湿巾的具体制造方法是，将壳聚糖衍生物按相应比例配溶解到去离子水中制成抗菌液，再将无纺布载体浸入，吸足所配制的该抗菌液后密封包装即可。
本发明所述安全高效的抗菌湿巾由于采用了具有良好生物相容性、安全无毒无刺激、广谱抗菌性能的壳聚糖衍生物作为抗菌剂，可用于手、医疗器械、家庭日用品等物品表面的抗菌消毒，可有效杀灭常见致病细菌、病毒等有害微生物，且绿色环保、安全无毒无皮肤刺激性、无腐蚀，便于携带和使用。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种安全高效的抗菌湿巾，所述抗菌湿巾由灭菌无纺布和负载于灭菌无纺布上的壳聚糖衍生物基抗菌液体组成，所述抗菌液体的负载量为50-500wt％；
所述抗菌液体包括如下重量份数的原料，以100重量份计：
壳聚糖衍生物 0.05-5份，
表面活性剂 0.5-5份，
去离子水 余量。
进一步地，所述壳聚糖衍生物为式(1)和/或式(2)所示物质：
式(1)中，x、y、n为自然数，0＜x≦107，0＜y≦107，102≦n≦107；
式(2)中，x、y、n为自然数，0＜x≤5000，0＜y≤5000，10≤n≤5000。
式(1)和式(2)所示的物质，是在壳聚糖或羧甲基壳聚糖的基础上进行双功能基团改性得到的壳聚糖衍生物。该两种物质是本申请人首次合成的，将其作为活性物质用于消毒液中，与现有的壳聚糖类消毒液相比，具有抗菌力强和生物安全性高的优势，在溶解和抗菌方面有了相当大的提高和改进。本申请人发现，采用该两种物质作为抗菌湿巾中的活性物质，具有安全性高、无刺激、杀菌快速高效的特点。
优选地，本申请人首次合成的式(1)所述物质的制备方法如下：
1)将壳聚糖溶解到水或稀酸溶液中，经水浴加热并搅拌，充分溶解形成壳聚糖的水或稀酸溶液；
2)用碱溶液调节溶液PH至5～7之间；
3)向壳聚糖的水或稀酸溶液中缓慢添加胍基化试剂三氧化硫脲，添加完毕后恒温保持搅拌10分钟～60分钟；
4)将精氨酸活化溶液加入上述反应液，在适当的温度下反应6～48小时；
5)向反应液中加入与精氨酸等摩尔当量的盐酸羟胺终止反应；
6)反应液过滤后用去离子水透析，随后进行冷冻干燥处理，即得到产品式(1)所述物质。
优选地，本申请人首次合成的式(2)所述物质的制备方法如下：
1)将羧甲基壳聚糖加入到去离子水，室温搅拌均匀，形成羧甲基壳聚糖水溶液，备用；
2)称取2，3-环氧丙基三甲基氯化铵，溶于去离子水中混匀备用；
3)在加热搅拌条件下，将2，3-环氧丙基三甲基氯化铵溶液分批加入羧甲基壳聚糖溶液中，在2～8小时内加完，然后恒温搅拌不超过12小时；
4)反应结束后，待反应产物恢复到室温，用缓冲溶液调节使溶液pH值为5.0～7.5，盐浓度为0.01～0.5M，得到溶液S1；
5)称取N-羟基琥珀酰亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，溶解于缓冲溶液，得到溶液S2；
6)称取精氨酸或精氨酸寡聚物加入到溶液S2进行活化，20～50℃搅拌1～5h，得到溶液S3；
7)将S3溶液分批加入到溶液S1中，在加热搅拌条件下反应6～48小时，得到溶液S4；
8)反应结束后，将与精氨酸或者精氨酸寡聚物等摩尔当量的盐酸羟胺加入溶液S4，以终止反应；
9)将反应产物过滤除去不溶物，在去离子水中进行透析，透析袋截留分子量<10000Da，随后进行冷冻干燥处理，即得到固体产物式(2)所述物质。
进一步地，所述壳聚糖衍生物还包括如下所示的物质中的一种或多种：
式(3)中，x、y、n为自然数，0＜x≤5000，0＜y≤5000，1≤n≤30；
式(4)中，X-为Cl-或HSO3 -，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(5)中，x、n为自然数，0＜x≦107，10≦n≦107；
式(6)中，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(7)中，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(8)中，X-为F-、Cl-、Br-、HSO4 -或RCOO-，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(9)中，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(10)中，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(11)中，x、y、n为自然数，0＜x≦107，0＜y≦107，102≦n≦107；
式(12)中，X-为F-、Cl-、Br-、HSO4 -或RCOO-，y、n为自然数，0＜y≦107，102≦n≦107；
式(13)中，X-为F-、Cl-、Br-、HSO4 -或RCOO-，y、n为自然数，0＜y≦107，102≦n≦107。
优选地，式(3)所述物质也是本申请人首次合成的，该物质的制备方法如下：
1)称取羧甲基壳聚糖加入去离子水，室温搅拌均匀，形成羧甲基壳聚糖水溶液，备用；
2)称取N-羟基琥珀酰亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，溶解于缓冲溶液，得到溶液S1；
3)称取精氨酸或精氨酸寡聚物加入到溶液S1进行活化，室温搅拌0.5～4h，得到溶液S2；
4)将溶液S2分批加入到羧甲基壳聚糖水溶液中，在加热搅拌条件下反应6～48小时，得到溶液S3；
5)反应结束后，将与精氨酸或精氨酸寡聚物等摩尔当量的盐酸羟胺加入溶液S3，以终止反应；
6)将反应产物在去离子水中进行透析，透析袋截留分子量<5000Da，随后进行冷冻干燥处理，即得到固体产物式(3)所述物质。
进一步地，式(11)所述物质也是本申请人首次合成的，该物质的制备方法如下：
1)将羧甲基壳聚糖溶解到去离子水中，经水浴加热并搅拌，充分溶解形成羧甲基壳聚糖的水溶液；
2)向羧甲基壳聚糖的水溶液中缓慢添加胍基化试剂三氧化硫脲，添加完毕后恒温保持搅拌10分钟～60分钟；
3)将精氨酸活化溶液加入上述反应液，在适当的温度下反应6～48小时；
4)向反应液中加入与精氨酸等摩尔当量的盐酸羟胺终止反应；
5)反应液过滤后用去离子水透析，随后进行冷冻干燥处理，即得到产品式(11)所述物质。
优选地，所述表面活性剂为吐温系列产品、三乙醇胺、乙氧基化烷基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠、硬脂酸及其衍生物中的一种或多种。
所述吐温系列产品是指市售能够获得的吐温系列产品，例如吐温20、吐温60、吐温80等。
本发明还公开了如上所述的安全高效抗菌湿巾的制备方法：先0.05-5重量份的壳聚糖衍生物和0.5-5重量份数的表面活性剂加入到剩余重量份数的去离子水中，充分搅拌使壳聚糖衍生物完全溶解变成澄清透明溶液，即可得到壳聚糖衍生物基抗菌液体；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体中室温下浸泡5-10分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾。
现有技术中，湿巾主要分两类：一类是本身已经被消毒，但对其他物品没有抗菌保护作用，里面含有护肤的成分，只能做皮肤湿润保养的；另一类是不仅本身被消毒，而且对别的物品也可起到消毒作用的消毒湿巾，可以用做皮肤和日常生活用品的消毒或杀菌，但所含抗菌成分多为过氧化物或醇类，存在气味大刺激性强的缺点，反复接触皮肤很容易引起不适甚至过敏。
针对现有技术的不足，本申请人经过大量的实验验证，采用壳聚糖衍生物作为抗菌剂，适当添加表面活性剂，无纺布作为载体，控制抗菌液体的负载量为50-500wt％,制备出一种安全高效抗菌湿巾。同时通过大量的实验验证，将抗菌液体的组成限定为100重量份中壳聚糖衍生物0.05-5份，表面活性剂0.5-5份，水余量时，湿巾中的有效抗菌成分能发挥出最大的功效。
本发明的湿巾具有高效抗菌作用，通过擦拭即可快速杀死人体或物体表面的细菌，并且对人体安全无毒、无害、无刺激，绿色环保，携带方便，适用于医院、宾馆、饭店、家庭等场合以及外出人员、财会人员使用。
需要注意的是：上述式(1)-(13)的分子结构式中，各个重复单元的排列顺序并非是完全按照结构式中所标注的顺序，而是采取无规则的排列方式在高分子链中进行排列组合的。
另外注意的是，如果没有特别说明，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及以端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
本发明的有益效果如下：
本发明所涉及的安全高效的抗菌湿巾，专门针对现有技术的不足之处而设计开发，选用绿色环保的壳聚糖衍生物这一生物天然高分子改性抗菌材料作为抗菌剂，安全无毒、无刺激，抗菌力强且长效抗菌；无需用水，节约水资源。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1
制备合成本发明式(1)所述物质：
称取0.1克壳聚糖加入到100毫升去离子水中，室温下机械搅拌半小时，以便壳聚糖溶解完全，从而得到质量体积百分比浓度为0.1％的均匀溶液；室温下，向壳聚糖水溶液体系中缓慢加入三氧化硫脲，三氧化硫脲与壳聚糖的摩尔比为10:1，投料用时30分钟，室温下反应保持60分钟；然后将在冰水混合浴中活化3小时的精氨酸、N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC·HCl)的混合溶液(溶剂为30mmol/L的2-(N-吗啉代)乙烷磺酸(MES)的缓冲溶液)20ml加入上述反应液中，于室温下持续搅拌反应48小时，其中壳聚糖、精氨酸、NHS、EDC的摩尔比为50:1:5:5；然后将反应液装入透析袋，将透析袋两端扎紧放入去离子水中透析处理，每隔五小时换水一次，换水八次后将透析液放入-86℃冰箱冷冻一小时后，放入冻干机直至冻干为止即可得式(1)所述物质双功能基团改性的壳聚糖衍生物。
制备抗菌湿巾：
称取8克上述制备得到的式(1)所述物质和吐温20表面活性剂1克，加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体a；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体a中室温下浸泡5分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾A。
实施例2
制备合成本发明式(2)所述物质：
称取0.1g羧甲基壳聚糖(数均分子量为2x105Da，羧甲基取代度为100％，脱乙酰度为100％)加入100mL去离子水，室温下机械搅拌均匀，使羧甲基壳聚糖完全溶解，从而得到质量体积百分比浓度为0.1％的溶液；称取2，3-环氧丙基三甲基氯化铵，溶于50mL去离子水，室温下机械搅拌均匀；在40℃搅拌条件下，将2，3-环氧丙基三甲基氯化铵溶液分3次缓慢加入羧甲基壳聚糖溶液中，投料用时4小时，然后恒温搅拌4小时；反应结束后，待反应产物恢复到室温，用1M pH 5.0MES/HCl缓冲溶液调节使溶液pH值为5.0，盐浓度为0.01M，得到溶液S1；称取NHS和EDC(摩尔比为1：10)，溶解于30mL 0.01M pH 5.0MES/HCl缓冲溶液，得到溶液S2；称取精氨酸加入到溶液S2进行活化，室温搅拌1h；将精氨酸活化溶液分3次倒入到溶液S1，在20℃搅拌条件下反应48小时；反应结束后，将与精氨酸等摩尔比的盐酸羟胺加入反应溶液，以终止反应；反应产物过滤除去不溶物，在2L去离子水中进行透析，透析袋截留分子量1000Da，每2小时换一次水，换10次水后，将透析液倒入1L圆底烧瓶，在液氮中冷冻，并不断旋转烧瓶使透析液在瓶底形成薄层，随后进行冻干处理，即得到式(2)所述物质固体双改性羧甲基壳聚糖衍生物。该反应中，羧甲基壳聚糖与2，3-环氧丙基三甲基氯化铵质量比为1：0.1，羧甲基壳聚糖、精氨酸与EDC摩尔比为1：1：0.5。
制备抗菌湿巾：
称取10克上述制备得到的式(2)所述物质和三乙醇胺表面活性剂5克，加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体b；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体b中室温下浸泡10分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾B。
实施例3
制备合成本发明式(3)所述物质：
称取0.35g羧甲基壳聚糖(数均分子量为2x105Da，羧甲基取代度为100％，脱乙酰度为95％)加入35mL去离子水，室温下机械搅拌均匀，使羧甲基壳聚糖完全溶解，从而得到质量体积百分比浓度为1％的溶液；称取NHS和EDC(摩尔比为1：1)，溶解于15mL 0.01M pH5.0MES/HCl缓冲溶液，得到催化剂溶液；称取精氨酸加入到催化剂溶液进行活化，室温搅拌1小时；将精氨酸活化溶液分3次倒入到羧甲基壳聚糖溶液，在45℃搅拌条件下反应24小时；反应结束后，将与精氨酸等摩尔比的盐酸羟胺加入反应溶液，以终止反应；反应产物在1L去离子水中进行透析，透析袋截留分子量5000Da，每2小时换一次水；换8次水后，将透析液倒入250mL圆底烧瓶，在液氮中冷冻，并不断旋转烧瓶使透析液在瓶壁上形成薄层，随后进行冻干处理，即得到式(3)所述物质固体(寡聚)精氨酸改性羧甲基壳聚糖衍生物。该反应中，羧甲基壳聚糖、精氨酸与EDC摩尔比为1：0.05：0.25。
制备抗菌湿巾：
分别称取上述制备得到的式(1)所述物质5克、式(3)所述物质1克和吐温80表面活性剂2克，加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体c；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体c中室温下浸泡8分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾C。
实施例4
制备抗菌湿巾：
分别称取按照实施例1的制备方法得到的式(1)所述物质2克、式(10)所述物质3克和表面活性剂乙氧基化烷基硫酸钠3克，加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体d；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体d中室温下浸泡6分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾D。
实施例5
制备抗菌湿巾：
分别称取按照实施例2的制备方法得到的式(2)所述物质0.5g、式(4)所述物质2克和表面活性剂月桂醇聚醚硫酸酯钠2.5克，加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体e；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体e中室温下浸泡7分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾E。
实施例6
制备抗菌湿巾：
分别称取按照实施例2的制备方法得到的式(2)所述物质、式(7)所述物质各1克和表面活性剂硬脂酸3克，加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体f；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体f中室温下浸泡9分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾F。
实施例7
制备抗菌湿巾：
分别称取按照实施例1的制备方法得到的式(1)所述物质和实施例2制备得到的式(2)所述物质各2克以及表面活性剂三乙醇胺4克，加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体g；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体g中室温下浸泡5分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾G。
实施例8
制备抗菌湿巾：
称取按照实施例1的制备方法得到的式(1)所述物质0.5克，以及表面活性剂三乙醇胺2克加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体h；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体h中室温下浸泡5分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾H。
实施例9
制备抗菌湿巾：
分别称取按照实施例1的制备方法得到的式(1)所述物质0.1克，实施例2的制备方法得到的式(2)所述物质0.1克，以及式(12)所述物质0.1克，以及吐温80表面活性剂0.1克加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体i；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体i中室温下浸泡5分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾I。
实施例10
制备抗菌湿巾：
分别称取按照实施例2的制备方法得到的式(2)所述物质0.1克，式(13)所述物质0.1克，以及式(6)所述物质0.5g，以及表面活性剂月桂醇聚醚硫酸酯钠1g加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体j；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体j中室温下浸泡5分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾J。
对比例1
制备抗菌湿巾：
称取市售的壳聚糖8g，以及表面活性剂吐温20 1克,加入到100毫升灭菌去离子水中，加入适量酸充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体k；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体k中室温下浸泡5分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾K。
对比例2
制备抗菌湿巾：
称取市售的羧甲基壳聚糖8g，以及表面活性剂吐温20 1克,加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体l；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体l中室温下浸泡5分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾L。
对比例3
制备抗菌湿巾：
称取按照实施例1的制备方法得到的式(1)所述物质0.01克，以及表面活性剂吐温20 1克,加入到100毫升灭菌去离子水中，充分搅拌使其完全溶解变成澄清透明溶液，即可得抗菌液体m；然后将灭菌无纺布置于上述抗菌液体m中室温下浸泡5分钟取出沥干密封包装即可得到所述安全高效的抗菌湿巾M。
本发明实施例1-10以及对比例1-3所制备的抗菌湿巾的抗菌液体负载量均在50-500wt％之间。对抗菌湿巾A-M分别进行了微生物的杀菌效果测试以及毒理学试验，测试结果如下所述。
对微生物的杀菌效果观察如下：
将实施例样品及对比例所制备的抗菌湿巾按照国标GB15979－2002的方法，对皮肤消毒表面的消毒效果进行测试。并将抗菌液体于54℃条件下的恒温烘箱内放置15天后，再制备抗菌湿巾观察杀菌效果的变化。
消毒液A-M的杀菌效果测试列表如下：
表1实施例及对比例消毒液杀菌效果统计表
该杀菌效果测试结果表明：该抗菌湿巾对皮肤表面的常见致病菌具有良好抗菌效果，对比例K中，壳聚糖溶于酸性溶液中具有一定的抗菌性能，但抗菌效果并不好，而对比例L中，羧甲基壳聚糖水溶液在同样的测试浓度下完全没有抗菌性能；对比例M中，由于浓度达不到本发明限定的浓度范围，因此湿巾的抗菌性能很差。另外，将实施例A-J中的抗菌液体在54℃条件下的恒温烘箱内放置15天后，再用相同的方法制备出相同的抗菌湿巾，对其抗大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌以及绿脓杆菌的抗菌性能进行相同的测试，发现其抗菌活性没有明显变化，说明本发明的抗菌湿巾的抗菌活性稳定长效。
毒理学测试如下：
家兔急性皮肤刺激性试验步骤
试验前约24h，将实验动物背部脊柱两侧毛剪掉，不可损伤表皮，去毛范围左、右各约3cm×3cm。取抗菌液体约0.5mL直接涂在皮肤上，然后用二层纱布(2.5cm×2.5cm)和一层玻璃纸或类似物覆盖，再用无刺激性胶布和绷带加以固定。另一侧皮肤作为对照。采用封闭试验，敷用时间为4h。试验结束后用温水或无刺激性溶剂清除残留受试物。
于清除抗菌液体后的1、24、48、72h和7天观察涂抹部位皮肤反应，根据表2进行皮肤反应评分，以受试动物积分的平均值进行综合评价，根据1、24、48、72h和7天各观察时点最高积分均值，根据表3判定皮肤刺激强度。
表2皮肤刺激反应评分
表3皮肤刺激强度分级
积分均值 强度分级
0～﹤0.5 无刺激性
0.5～﹤2.0 轻度刺激性
2.0～﹤6.0 中等刺激性
6.0～﹤8.0 强刺激性
家兔一次眼刺激试验步骤：
(1)固定兔子，轻轻拉开兔子右眼眼睛的下眼睑，给予受试样品0.5ml滴入(或放入)结膜囊中，使上、下眼帘被动闭合30s，以防止受试样品丢失，未处理的另一侧眼睛作为自身对照或滴入溶媒。
(2)滴入30s后用生理盐水冲洗。在滴入受试样品后的第1h、24h、48h、72h、4d和7d对眼睛进行检查，如果72h时未出现刺激反应，可终止试验。如果发现累及角膜或有其它眼刺激作用，7d内不恢复者，为确定该损害的可逆性或不可逆性需延长观察时间，一般不超过21d。
豚鼠皮肤致敏试验步骤参考家兔急性皮肤刺激性试验步骤。
毒理学测试结果：抗菌液体A-J的毒理学试验均表明家兔一次皮肤刺激试验家兔皮肤一次接触该抗菌液体后，刺激积分值为0，皮肤损伤接触该消毒液，连续观察7天，伤口正常愈合，无发炎无红肿症状，属无刺激性；家兔一次眼刺激试验后，家兔眼粘膜(角膜、虹膜、结膜)刺激反应积分为0，属无刺激性；豚鼠皮肤致敏试验后24h、48h豚鼠皮肤试验区域均未见明显红斑及水肿出现，试样致敏率为0，按致敏强度分类，属弱致敏物(I级)。因此，可以认为本发明所述的抗菌湿巾所用抗菌液体安全无毒。
将抗菌液体K-M按照同样的方法进行毒理学测试。测试结果分别为无皮肤刺激性，无眼睑刺激性，且属于弱致敏化学物品。
该毒理学测试结果表明：尽管对比例所述抗菌液体也属于安全无毒无皮肤刺激性的消毒剂，但其抗菌效果不佳甚至没有抗菌性能，且壳聚糖仅能溶解于弱酸环境，因此实用价值不高。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (9)

1.一种安全高效的抗菌湿巾，其特征在于：所述抗菌湿巾由灭菌无纺布和负载于灭菌无纺布上的壳聚糖衍生物基抗菌液体组成，所述抗菌液体的负载量为50-500wt％；
所述抗菌液体包括如下重量份数的原料，以100重量份计：
壳聚糖衍生物 0.05-5份，
表面活性剂 0.5-5份，
去离子水 余量。
2.根据权利要求1所述的一种安全高效的抗菌湿巾，其特征在于：所述壳聚糖衍生物为式(1)和/或式(2)所示物质：
式(1)中，x、y、n为自然数，0＜x≦107，0＜y≦107，102≦n≦107；
式(2)中，x、y、n为自然数，0＜x≤5000，0＜y≤5000，10≤n≤5000。
3.根据权利要求2所述的一种高效安全的抗菌湿巾，其特征在于：式(1)所述物质的制备方法如下：
1)将壳聚糖溶解到水或稀酸溶液中，经水浴加热并搅拌，充分溶解形成壳聚糖的水或稀酸溶液；
2)用碱溶液调节溶液PH至5～7之间；
3)向壳聚糖的水或稀酸溶液中缓慢添加胍基化试剂三氧化硫脲，添加完毕后恒温保持搅拌10分钟～60分钟；
4)将精氨酸活化溶液加入上述反应液，在适当的温度下反应6～48小时；
5)向反应液中加入与精氨酸等摩尔当量的盐酸羟胺终止反应；
6)反应液过滤后用去离子水透析，随后进行冷冻干燥处理，即得到产品式(1)所述物质。
4.根据权利要求2所述的一种高效安全的抗菌湿巾，其特征在于：式(2)所述物质的制备方法如下：
1)将羧甲基壳聚糖加入到去离子水，室温搅拌均匀，形成羧甲基壳聚糖水溶液，备用；
2)称取2，3-环氧丙基三甲基氯化铵，溶于去离子水中混匀备用；
3)在加热搅拌条件下，将2，3-环氧丙基三甲基氯化铵溶液分批加入羧甲基壳聚糖溶液中，在2～8小时内加完，然后恒温搅拌不超过12小时；
4)反应结束后，待反应产物恢复到室温，用缓冲溶液调节使溶液pH值为5.0～7.5，盐浓度为0.01～0.5M，得到溶液S1；
5)称取N-羟基琥珀酰亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，溶解于缓冲溶液，得到溶液S2；
6)称取精氨酸或精氨酸寡聚物加入到溶液S2进行活化，20～50℃搅拌1～5h，得到溶液S3；
7)将S3溶液分批加入到溶液S1中，在加热搅拌条件下反应6～48小时，得到溶液S4；
8)反应结束后，将与精氨酸或者精氨酸寡聚物等摩尔当量的盐酸羟胺加入溶液S4，以终止反应；
9)将反应产物过滤除去不溶物，在去离子水中进行透析，透析袋截留分子量<10000Da，随后进行冷冻干燥处理，即得到固体产物式(2)所述物质。
5.根据权利要求1所述的一种安全高效的抗菌湿巾，其特征在于：所述壳聚糖衍生物还包括如下所示的物质中的一种或多种：
式(3)中，x、y、n为自然数，0＜x≤5000，0＜y≤5000，1≤n≤30；
式(4)中，X-为Cl-或HSO3 -，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(5)中，x、n为自然数，0＜x≦107，10≦n≦107；
式(6)中，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(7)中，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(8)中，X-为F-、Cl-、Br-、HSO4 -或RCOO-，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(9)中，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(10)中，x、n为自然数，0＜x≦107，102≦n≦107；
式(11)中，x、y、n为自然数，0＜x≦107，0＜y≦107，102≦n≦107；
式(12)中，X-为F-、Cl-、Br-、HSO4 -或RCOO-，y、n为自然数，0＜y≦107，102≦n≦107；
式(13)中，X-为F-、Cl-、Br-、HSO4 -或RCOO-，y、n为自然数，0＜y≦107，102≦n≦107。
6.根据权利要求5所述的一种高效安全的抗菌湿巾，其特征在于：式(3)所述物质的制备方法如下：
1)称取羧甲基壳聚糖加入去离子水，室温搅拌均匀，形成羧甲基壳聚糖水溶液，备用；
2)称取N-羟基琥珀酰亚胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，溶解于缓冲溶液，得到溶液S1；
3)称取精氨酸或精氨酸寡聚物加入到溶液S1进行活化，室温搅拌0.5～4h，得到溶液S2；
4)将溶液S2分批加入到羧甲基壳聚糖水溶液中，在加热搅拌条件下反应6～48小时，得到溶液S3；
5)反应结束后，将与精氨酸或精氨酸寡聚物等摩尔当量的盐酸羟胺加入溶液S3，以终止反应；
6)将反应产物在去离子水中进行透析，透析袋截留分子量<5000Da，随后进行冷冻干燥处理，即得到固体产物式(3)所述物质。
7.根据权利要求5所述的一种高效安全的抗菌湿巾，其特征在于：式(11)所述物质的制备方法如下：
1)将羧甲基壳聚糖溶解到去离子水中，经水浴加热并搅拌，充分溶解形成羧甲基壳聚糖的水溶液；
2)向羧甲基壳聚糖的水溶液中缓慢添加胍基化试剂三氧化硫脲，添加完毕后恒温保持搅拌10分钟～60分钟；
3)将精氨酸活化溶液加入上述反应液，在适当的温度下反应6～48小时；
4)向反应液中加入与精氨酸等摩尔当量的盐酸羟胺终止反应；
5)反应液过滤后用去离子水透析，随后进行冷冻干燥处理，即得到产品式(11)所述物质。
8.根据权利要求1所述的一种高效安全的抗菌湿巾，其特征在于：所述表面活性剂为吐温系列产品、三乙醇胺、乙氧基化烷基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸酯钠、硬脂酸及其衍生物中的一种或多种。
9.如权利要求1-8任一所述的高效安全的抗菌湿巾的制备方法，其特征在于，包括如下的制备步骤：
1)按照100重量份计，称取0.05-5重量份数的壳聚糖衍生物和0.5-5重量份数的表面活性剂，加入到剩余重量份数的去离子水中，充分搅拌使壳聚糖衍生物完全溶解变成澄清透明溶液，即可得到壳聚糖衍生物基抗菌液体；
2)将灭菌无纺布置于上述抗菌液体中室温下浸泡5-10分钟即可。
CN201610414752.1A 2016-06-14 2016-06-14 一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法 Pending CN107496176A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610414752.1A CN107496176A (zh) 2016-06-14 2016-06-14 一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610414752.1A CN107496176A (zh) 2016-06-14 2016-06-14 一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107496176A true CN107496176A (zh) 2017-12-22

Family

ID=60678461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610414752.1A Pending CN107496176A (zh) 2016-06-14 2016-06-14 一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107496176A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111317706A (zh) * 2020-04-24 2020-06-23 云南伦扬科技有限公司 一种保湿保润杀菌湿纸巾及其制备方法
CN111329827A (zh) * 2020-04-28 2020-06-26 江苏惠兴康科技有限公司 一种长效抗菌消毒湿巾
CN114561802A (zh) * 2022-01-26 2022-05-31 冠和卫生用品有限公司 一种天然抗菌无纺布及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102617753A (zh) * 2011-12-30 2012-08-01 华侨大学 一种低成本简便的季铵化壳聚糖的分离提纯方法
CN102839569A (zh) * 2012-08-02 2012-12-26 翔瑞（泉州）纳米科技有限公司 一种壳聚糖湿巾纸及其制备方法
CN103628306A (zh) * 2013-12-09 2014-03-12 科凯精细化工（上海）有限公司 一种壳聚糖单胍盐酸盐负载纳米二氧化钛复合物及其制备方法
CN104490633A (zh) * 2014-11-28 2015-04-08 成都顺发消洗科技有限公司 一种皮肤黏膜消毒湿巾
CN104523457A (zh) * 2014-11-13 2015-04-22 苏州威尔德工贸有限公司 一种抗菌消炎婴儿湿巾及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102617753A (zh) * 2011-12-30 2012-08-01 华侨大学 一种低成本简便的季铵化壳聚糖的分离提纯方法
CN102839569A (zh) * 2012-08-02 2012-12-26 翔瑞（泉州）纳米科技有限公司 一种壳聚糖湿巾纸及其制备方法
CN103628306A (zh) * 2013-12-09 2014-03-12 科凯精细化工（上海）有限公司 一种壳聚糖单胍盐酸盐负载纳米二氧化钛复合物及其制备方法
CN104523457A (zh) * 2014-11-13 2015-04-22 苏州威尔德工贸有限公司 一种抗菌消炎婴儿湿巾及其制备方法
CN104490633A (zh) * 2014-11-28 2015-04-08 成都顺发消洗科技有限公司 一种皮肤黏膜消毒湿巾

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BO XIAO等: "Preparation and characterization of antimicrobial chitosan-N-arginine with different degrees of substitution", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 *
李灵等: "壳聚糖双胍盐酸盐抑菌剂的合成及在包装上的应用", 《包装工程》 *
王红丽等: "壳聚糖单胍盐酸盐的合成及在羊毛抗菌整理工艺中的应用", 《毛纺科技》 *
赵雪等: "壳聚糖单胍盐酸盐衍生物的合成及其抗菌性能研究", 《整染技术》 *
黄勇: "壳聚糖及其胍基化衍生物的合成、表征及抗菌性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111317706A (zh) * 2020-04-24 2020-06-23 云南伦扬科技有限公司 一种保湿保润杀菌湿纸巾及其制备方法
CN111329827A (zh) * 2020-04-28 2020-06-26 江苏惠兴康科技有限公司 一种长效抗菌消毒湿巾
CN114561802A (zh) * 2022-01-26 2022-05-31 冠和卫生用品有限公司 一种天然抗菌无纺布及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2698182C1 (ru) Антимикробные композиции на полимерной основе и способ их применения
US10350219B2 (en) Antimicrobial compositions and methods of making the same
KR101555341B1 (ko) 항균 물티슈 및 그 제조방법
CN107496439B (zh) 一种壳聚糖衍生物基消毒液及其制备方法
CN109169653A (zh) 一种阳离子复合消毒液及其应用
CN105079858B (zh) 一种伤口杀菌修复液体敷料及其制法
CN113491709B (zh) 一种多功能高效复方消毒剂及其制备方法
CN103356738A (zh) 一种皮肤消毒凝胶及其应用
CN107496206A (zh) 一种壳聚糖衍生物基儿童专用免水洗手液及其制备方法
CN108158995A (zh) 一种含有壳聚糖的妇科用抗菌泡沫剂及其制备方法
CN102113981B (zh) 一种免冲洗孕妇会阴医疗护理凝胶及其制备方法
CN107496176A (zh) 一种安全高效的抗菌湿巾及其制备方法
CN111557938A (zh) 一种快速损伤病毒囊膜的消毒制剂
CN107744524B (zh) 一种含碘酊抑菌凝胶及其制备方法
CN103860821A (zh) 一种广谱消毒的组合物
CN109908170A (zh) 一种新型怡尔碘皮肤黏膜消毒液及其制备方法
CN111419799A (zh) 一种脂质体消毒凝胶及其制备方法
CN114652767B (zh) 一种奶牛乳头药浴剂及其制备方法
CN113080207B (zh) 一种消毒液的制作工艺
CN112426377B (zh) 一种水溶性抗菌喷剂及其应用
CN101966134A (zh) 一种杀菌护肤洗手液及其制备方法
CN107496440B (zh) 一种妇科洗护用品及其制备方法
CN108728261B (zh) 一种环保物理抑菌洗液及其用途
KR100749138B1 (ko) 기능성 물티슈
CN114762501A (zh) 一种奈米甲壳锌及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20171222