CN1067602C - 甲烷无氧脱氢制乙烯和芳烃的钼沸石催化剂及其应用 - Google Patents
甲烷无氧脱氢制乙烯和芳烃的钼沸石催化剂及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1067602C CN1067602C CN96115372A CN96115372A CN1067602C CN 1067602 C CN1067602 C CN 1067602C CN 96115372 A CN96115372 A CN 96115372A CN 96115372 A CN96115372 A CN 96115372A CN 1067602 C CN1067602 C CN 1067602C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methane
- hzsm
- catalyzer
- reaction
- molecular sieve
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 14
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- GMACPFCYCYJHOC-UHFFFAOYSA-N [C].C Chemical compound [C].C GMACPFCYCYJHOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- DALDUXIBIKGWTK-UHFFFAOYSA-N benzene;toluene Chemical compound C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 DALDUXIBIKGWTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- -1 molybdenum modified zeolite Chemical class 0.000 description 1
- DBRMBYFUMAFZOB-UHFFFAOYSA-N molybdenum nitric acid Chemical compound [Mo].[N+](=O)(O)[O-] DBRMBYFUMAFZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种甲烷无氧脱氢低聚制乙烯和芳烃反应用Mo/HZSM-5催化剂，M为Ti，Zr，Cr，W，Co，Ru或Ni金属元素，R为La，Cr，Pr，Nd或Sm稀土元素中一种或几种混合元素，催化剂中各组分的重量含量为：Mo：0.5～15%，R：0.05～2%，M：0.05～5%，其余为HZSM-5和与金属含量相应的氧。该催化剂用于甲烷无氧脱氢低聚反应温度973K，压力0.2MPa，甲烷空速1000～2000hml/g.hr时，甲烷的转化率可达10%以上，芳烃的选择性大于93%，该反应为合理利用甲烷资源提供新途径。
Description
本发明提供一种用于甲烷无氧脱氢低聚制乙烯和芳烃反应的钼改性沸石催化剂及在催化剂上进行甲烷无氧脱氢低聚反应。利用这种反应可使甲烷资源得到更合理的运用。
甲烷热转化成苯的最低反应温度为1173K，而获得6～10wt％的苯所需要的反应温度为1480～1580K(美国专利USP.4239658)。1996年Science153(1966)1393报道了在硅胶催化剂上甲烷催化合成芳烃的结果，在1273K获得4.2～7.2％的芳烃收率。此外，自80年代美国专利USP.4507517报道了甲烷在氮化硼(BN)，多功能复合金属氧化物，高硅沸石担载Pt-Cr及Ga催化剂和碳纤维材料上催化合成芳烃的结果。本申请人早期曾提出过甲烷在Mo/HZSM-5和Zn/HZSM-5催化体系上的芳构化的反应的技术(专利公开号CN1102350A)。利用上述催化剂，可使甲烷在较低的温度下进行无氧脱氢反应直接合成芳烃，其甲烷的转化率可高达7％。
本发明的目的为甲烷无氧脱氢低聚制乙烯和芳烃反应提供一种更高活性和稳定性的催化剂，利用这种催化剂可在较低反应温度下(973K)，使甲烷进行无氧脱氢反应生成乙烯和芳烃，为合理利用甲烷提供一种新途径。
本发明是在本申请人早期的技术(CN1102395A)的基础上进行改进而提出的，它是通过添加助剂提高催化剂的对甲烷无氧脱氢低聚反应的活性，使甲烷的转化率可提高到9～10％，同时该催化剂的稳定性也明显提高。由于甲烷的转化率高，使该反应具有工业化应用的前景，为甲烷和含甲烷碳资源的合理应用提供可行的途径。具体地说本发明的催化剂为M-Mo-R/HZSM-5，其活性组分为Mo,M为助剂，为Ti,Zr,Cr,W,Co,Ru或Ni,R为稀土元素，为La,Ce,Pr,Nd或稀土元素中的一种或几种混合元素。催化剂中各组分的重量含量为：Mo:0.5～15％，最好为1～4％,R:0.05～2％,M:0.05～5％,其它为HZSM-5，分子筛的硅铝比为25～75,Mo、M和R以氧化物形式存在。催化剂的制备按下步骤：
1．利用离子交换技术使NaZSM-5分子筛成氢型分子筛HZSM-5；Na离子残余量小于2％；
2．利用浸渍技术，用含稀土元素的可溶性盐，如硝酸盐溶液将稀土元素担载在HZSM-5分子筛上；
3．再用含Mo离子和/或助剂M离子的可溶性盐，如硝酸盐，用共浸或分浸法将Mo或M离子浸渍担载稀土元素的HZSM-5分子筛上。上述离子交换和浸渍过程都可按常规技术进行，在2)和3)浸渍后，可经干燥和焙烧然后再进行进一步的浸渍，干燥可在25～120℃下进行，焙烧在400-700℃下进行焙烧1～5小时，即可制得本发明的催化剂。
上述催化剂在使用前，可在400～700℃下的空气流中活化0.5～5小时，以获得较高的活性和稳定性。利用该催化剂进行甲烷无氧脱氢低聚反应，在反应温度为973K，反应压力为0.2MPa，甲烷气体空速在1000-2000ml/g.hr时，甲烷的转化率可达10％以上，芳烃的选择性大于93％，其余为C2烃及催化剂上少量的积碳。积碳的生成量少于甲烷进料的0.25％。
下面通过实例对本发明的技术给予进一步地说明。
实例1 催化剂的制备
取一定量的NaZSM-5分子筛，用1N NH4NO3水溶液(用量约为分子筛固体10倍)，在95℃下，回流搅拌交换1小时，交换后用去离子水洗涤。共交换4次，使铵离子交换度大于98％。经离子交换后得到的分子筛在110℃下干燥1小时，再于500℃下焙烧4小时，得到HZSM-5分子筛。用含一定量稀土元素的可溶性硝酸盐溶液浸渍HZSM-5分子筛，将稀土元素担载在分子筛上，于120℃下干燥30分钟，500℃下焙烧2小时，再用于浸渍Mo和M元素。浸渍溶液用硝酸钼，含M离子的硝酸盐或M络酸盐溶液进行共浸或分步浸渍。当用分步浸渍法时，每浸渍后都经120℃下干燥和500℃下焙烧2小时，即可制得本发明的催化剂。各催化剂中的金属含量用重量百分比表示。
实例2 Mo-Zr-La/HZSM-5催化剂的性能
利用实例1的方法制备Mo-Zr-La/HZSM-5催化剂，其中采用分步浸渍法按用含La,Mo和Zr盐的顺序进行，金属含量为Mo:2％,Zr:1％,La:0.2％。甲烷催化反应在连续进料固定床内径为7～8mm石英管反应器中进行，催化剂装量为0.5克。催化剂在600℃用空气预处理半个小时，然后切换成甲烷原料气升至反应温度973K后开始反应，甲烷气体空速为1440毫升/克小时，压力为200KP。反应产物在配有2米Propaka柱和氢火焰检测器的ShimadzuGC-9A气相色谱仪上在线分析，由C-R3A积分仪计算给出结果，转化率和选择性按碳数平衡计算，并且为反应6小时内获得的稳定结果，由表1给出。由表1可以看出在Mo-Zr-La/HZSM-5上甲烷转化率稳定在10％以上，芳烃选择性在93％以上。
表1甲烷在Mo-Zr-La/HZSM-5催化剂上的脱氢芳构化反应结果
实例3Mo-Ru-La/HZSM-5催化剂的性能
| 反应时间 | 甲烷转化率(％) | 产物选择性(％) | |||
| C2 = | C2 | 苯 | 甲苯 | ||
| 40分钟 | 11.1 | 1.80 | 3.60 | 86.5 | 8.11 |
| 2小时 | 10.5 | 2.86 | 3.81 | 86.7 | 6.67 |
| 4小时 | 10.0 | 3.00 | 5.00 | 85.0 | 7.00 |
| 6小时 | 9.80 | 4.08 | 5.10 | 82.7 | 8.16 |
利用实例1的方法制备Mo-Ru-La/HZSM-5催化剂，其中采用分步浸渍法按La,Mo和Ru盐溶液进行，金属含量为Mo:2％,Ru:0.1％,La:0.1％。反应过程按实例2进行，其反应结果见表2。在反应6小时内甲烷转化率在9％左右，芳烃选择性大于90％。
表2 甲烷在Mo-Ru-La/HZSM-5催化剂上的脱氢芳构化反应结果
| 反应时间 | 甲烷转化率(％) | 产物选择性(％) | |||
| C2 = | C2 | C3 | aromatics | ||
| 40分钟 | 9.27 | 3.20 | 3.02 | 0.16 | 93.7 |
| 2小时 | 9.25 | 3.68 | 3.35 | 0.22 | 92.8 |
| 4小时 | 8.68 | 4.61 | 3.80 | 0.30 | 91.4 |
| 6小时 | 8.53 | 5.51 | 4.10 | 0.38 | 90.2 |
比较例1 Mo/HZSM-5催化剂的性能
按实例1的方法制备不同Mo含量的Mo/HZSM-5催化剂，并按实例2的条件下进行反应，其反应2小时后的结果见表3。
表3 Mo/HZRP-1催化剂上的脱氢芳构化反应结果
| Mo含量(％) | 甲烷转化率(％) | 产物中苯的选择性 |
| 1 | 4.5 | 100 |
| 2 | 7.2 | 100 |
| 3 | 7.2 | 100 |
| 4 | 3.8 | 100 |
| 8 | 2.0 | 100 |
由上述实例和比较例的结果可以看到，本发明的催化剂对于甲烷无氧脱氢低聚成其烃的反应具有更高的活性和稳定性。
Claims (3)
1．一种甲烷无氧脱氢低聚制乙烯和芳烃反应用Mo/HZSM-5催化剂，其特征在于含有助剂，催化剂用M-Mo-R/HZSM-5表示，其中助剂M为Ti,Zr,Cr,W,Co,Ru或Ni金属元素，R为La,Cr,Pr,Nd或Sm稀土元素中一种或几种混合元素，催化剂中各组分的重量含量为：Mo:0.5～15％；
R:0.05～2％
M:0.05～5％
其余为HZSM-5和与金属含量相应的氧。
2．一种按照权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于利用离子交换技术将NaZSM-5分子筛制成HZSM-5分子筛后，再将R,Mo和M元素用浸渍法担载在分子筛上，浸渍顺序为，先浸渍R稀土元素，再用共浸或分步浸渍法浸渍Mo和M元素，干燥在25～120℃下进行，焙烧在400～700℃下进行焙烧1～5小时。
3．按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于浸渍过程用含R,Mo或M离子的硝酸盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96115372A CN1067602C (zh) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 甲烷无氧脱氢制乙烯和芳烃的钼沸石催化剂及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN96115372A CN1067602C (zh) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 甲烷无氧脱氢制乙烯和芳烃的钼沸石催化剂及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1167653A CN1167653A (zh) | 1997-12-17 |
| CN1067602C true CN1067602C (zh) | 2001-06-27 |
Family
ID=5122636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN96115372A Expired - Fee Related CN1067602C (zh) | 1996-06-12 | 1996-06-12 | 甲烷无氧脱氢制乙烯和芳烃的钼沸石催化剂及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1067602C (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101939278A (zh) * | 2007-12-05 | 2011-01-05 | 陶氏环球技术公司 | 用于甲烷的无氧转化的连续方法 |
| US10195595B2 (en) | 2012-08-16 | 2019-02-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyst composition and process for producing aromatic hydrocarbon using the catalyst composition |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1093431C (zh) * | 1998-11-25 | 2002-10-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种低碳烷烃芳构化催化剂及制备方法 |
| CN1102441C (zh) * | 1999-06-21 | 2003-03-05 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种钼改性分子筛催化剂的制备方法 |
| US9932280B2 (en) | 2013-05-13 | 2018-04-03 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Synthesis of olefins from oxygen-free direct conversion of methane and catalysts thereof |
| US10702854B2 (en) | 2013-05-13 | 2020-07-07 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Oxygen-free direct conversion of methane and catalysts therefor |
| CN104148101B (zh) * | 2013-05-13 | 2016-12-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种甲烷无氧直接制烯烃的方法及其催化剂 |
| CN107774299B (zh) * | 2016-08-25 | 2020-04-03 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种用于甲烷芳构化反应的双功能混合催化剂及其制备和再生方法 |
| CN110022978A (zh) * | 2016-12-28 | 2019-07-16 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于低级烷烃脱氢芳构化的催化剂活化的改进方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61277636A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-08 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 芳香族炭化水素の製造法 |
| EP0228267A1 (en) * | 1985-12-23 | 1987-07-08 | The British Petroleum Company p.l.c. | Production of aromatics from hydrocarbon feedstock |
| US5026937A (en) * | 1989-12-29 | 1991-06-25 | Uop | Aromatization of methane using zeolite incorporated in a phosphorus-containing alumina |
| CN1102359A (zh) * | 1993-11-04 | 1995-05-10 | 中科院大连化学物理研究所 | 甲烷直接合成芳烃的催化剂及其在合成反应中的应用 |
-
1996
- 1996-06-12 CN CN96115372A patent/CN1067602C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61277636A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-08 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 芳香族炭化水素の製造法 |
| EP0228267A1 (en) * | 1985-12-23 | 1987-07-08 | The British Petroleum Company p.l.c. | Production of aromatics from hydrocarbon feedstock |
| US5026937A (en) * | 1989-12-29 | 1991-06-25 | Uop | Aromatization of methane using zeolite incorporated in a phosphorus-containing alumina |
| CN1102359A (zh) * | 1993-11-04 | 1995-05-10 | 中科院大连化学物理研究所 | 甲烷直接合成芳烃的催化剂及其在合成反应中的应用 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101939278A (zh) * | 2007-12-05 | 2011-01-05 | 陶氏环球技术公司 | 用于甲烷的无氧转化的连续方法 |
| US10195595B2 (en) | 2012-08-16 | 2019-02-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyst composition and process for producing aromatic hydrocarbon using the catalyst composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1167653A (zh) | 1997-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101151227A (zh) | 乙炔选择性加氢为乙烯的方法 | |
| CN1067602C (zh) | 甲烷无氧脱氢制乙烯和芳烃的钼沸石催化剂及其应用 | |
| JP2841411B2 (ja) | アンモニアから水素の取得方法 | |
| JP2021520992A (ja) | 合成ガスから航空灯油を合成する際に使用される触媒の製造方法、その方法により得られた触媒、及びその使用 | |
| CN105363484B (zh) | 用于低碳烷烃脱氢制低碳烯烃的催化剂及其应用 | |
| CN108579761B (zh) | 一种Pt-Ir/FeOx多金属单原子催化剂的制备方法 | |
| CN113398908A (zh) | 单原子铱基纳米金刚石/石墨烯复合材料催化剂及其制备方法和应用 | |
| Coughlan et al. | The hydrogenation of toluene over nickel loaded Y zeolites | |
| CN1043639A (zh) | 低镍甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN101214445A (zh) | 丙烷选择氧化法制备丙烯酸所用催化剂及其制备方法 | |
| CN106083509A (zh) | 金属铬骨架掺杂分子筛催化裂解正丁烷制低碳烯烃的方法 | |
| CN104549260A (zh) | 用于异丁烷脱氢制烯烃的催化剂及其制备方法 | |
| CN103058808A (zh) | 低碳烷烃脱氢制低碳烯烃的方法 | |
| CN110551893A (zh) | 稀释剂及其制备方法 | |
| CN1078495C (zh) | 甲烷无氧脱氢制乙烯和芳烃的钼/含磷五元环沸石催化剂及其应用 | |
| CN1065028A (zh) | 轻烃催化转化制取低碳烯烃方法 | |
| JP3190034B2 (ja) | 酸化物系触媒、その製造法、該触媒を用いたｃｏ▲下２▼の接触水素化方法、および該触媒を用いたｃｏ▲下２▼とｈ▲下２▼からの液状炭化水素の製造法 | |
| CN101920203A (zh) | 一种钴基费托合成催化剂的制备方法 | |
| JPH02198638A (ja) | アンモニア分解用触媒 | |
| CN1057988C (zh) | 催化裂化尾气在无氧条件下制芳烃的工艺方法 | |
| CN1401431A (zh) | 一种甲烷芳构化催化剂及其在芳烃制备中的应用 | |
| CN117599786B (zh) | 一种甲醇制氢的铜基反相催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112973770B (zh) | 一种氮氧化物甲烷选择催化还原催化剂及其应用方法 | |
| CN115477568B (zh) | 基于杂多酸催化的普林斯缩合反应合成2,5-二甲基-2,4-己二烯的方法 | |
| CN113546651B (zh) | 一种磷改性的炭基催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |