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CN106103092A - 层叠体 - Google Patents

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CN106103092A
CN106103092A CN201580012581.3A CN201580012581A CN106103092A CN 106103092 A CN106103092 A CN 106103092A CN 201580012581 A CN201580012581 A CN 201580012581A CN 106103092 A CN106103092 A CN 106103092A
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resin
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layer
laminate
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野本祐作
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Abstract

一种层叠体，其具备含有以下树脂组合物的层和含有聚碳酸酯的层，所述树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂5质量％以上且小于50质量％、以及至少由来自下述通式（a）所示的芳香族乙烯基化合物的结构单元和来自下述通式（b）所示的酸酐的结构单元形成的共聚物50质量％以上且小于95质量％，通过该层叠体的发明，来解决提供透明性、耐热性、耐湿性、耐擦伤性优良、弯曲加工性良好的具备含有甲基丙烯酸类树脂及苯乙烯系树脂的层、以及含有聚碳酸酯的层的层叠体的课题。（式中，R1及R2各自独立地表示氢原子或烷基。）（式中，R3及R4各自独立地表示氢原子或烷基。）

Description

层叠体
技术领域
本发明涉及层叠体。更详细而言，涉及透明性、耐擦伤性、高温高湿环境下的形状稳定性、弯曲加工性等的平衡优良的、具备含有甲基丙烯酸类树脂和苯乙烯系树脂的层以及含有聚碳酸酯的层的层叠体。
背景技术
甲基丙烯酸类树脂的透明性、耐擦伤性、耐候性等优良。另一方面，聚碳酸酯的耐冲击性等优良。具备含有甲基丙烯酸类树脂的层和含有聚碳酸酯的层的层叠体，其透明性、耐擦伤性、耐候性、耐冲击性等优良，被用于房屋墙壁、家具、汽车零件、家电制品、电子设备、显示装置等的表面部件。
近年，从设计性、安全性的观点出发，对所述表面部件要求弯曲加工性的情况较多，层叠体中，聚碳酸酯的耐热性高而要求高温下的弯曲加工条件，因此耐热性低的甲基丙烯酸类树脂无法耐受，存在层叠体产生气泡、白化等问题。进而，上述层叠体用于高温高湿条件下的室外、车中的情况较多，存在耐湿性比聚碳酸酯低的甲基丙烯酸类树脂吸水、层叠体产生翘曲的问题。
为了解决所述问题，正在对提高甲基丙烯酸类树脂的耐热性及耐湿性进行研究。专利文献1报道了一种层叠体，其具备由甲基丙烯酸类树脂构成的层和由聚碳酸酯构成的层，所述甲基丙烯酸类树脂具有甲基丙烯酸甲酯单元和选自甲基丙烯酸单元、丙烯酸单元、马来酸酐单元、N-取代或未取代马来酰亚胺单元、戊二酸酐结构单元、及戊二酰亚胺结构单元中的单元，玻璃化转变温度为110℃以上。但是，所述层叠体中，甲基丙烯酸类树脂的耐热性及耐湿性不充分，未能解决上述问题。
另一方面，已知由苯乙烯和马来酸酐形成的共聚树脂的耐热性、耐湿性高。例如，非专利文献1报道了含有18～35质量％的马来酸酐的苯乙烯与马来酸酐的共聚树脂的玻璃化转变温度为145～175℃。此外，非专利文献2中有如下记载：苯乙烯和马来酸酐的共聚树脂可谓是低吸水性树脂。但是，具备由所述树脂构成的层和由聚碳酸酯构成的层的层叠体由于树脂间的亲和性低、层间的粘附性差，因此在对所述层叠体进行弯曲加工时，层间容易产生剥离，存在加工后的成型体的外观受损的情况。而且，耐擦伤性低，作为表面部件使用时，存在产生裂伤、擦伤等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-248416号
非专利文献
非专利文献1：XIRAN(R)SMA“New tricks in polymer blends”[POLYSCOPE公司](http：//www.bpri.org/documenten/2008_8_flippo.pdf)
非专利文献2：THOMASNET NEWS“Polyscope Polymers Expands Scope of XIRAN(R)SMA as Additive for Amorphous Thermoplastics”[2010年、POLYSCOPE公司](http：//news.thomasnet.com/companystory/Polyscope-Polymers-Expands-Scope-of-XIRAN-SMA-as-Additive-for-Am orphous-Thermoplastics-573050)
发明内容
发明所要解决的问题
本发明提供一种透明性、耐热性、耐湿性、耐擦伤性(耐擦傷性)优良、弯曲加工性良好的、具备含有甲基丙烯酸类树脂和苯乙烯系树脂的层以及含有聚碳酸酯的层的层叠体。
用于解决问题的方法
本发明为了实现上述目的，提供一种具备含有树脂组合物(以下称为“树脂组合物(1)”)的层和含有聚碳酸酯的层的层叠体，所述树脂组合物(1)含有甲基丙烯酸类树脂5质量％以上且小于50质量％、以及至少由来自下述通式(a)所示的芳香族乙烯基化合物(以下称为“芳香族乙烯基化合物(a)”)的结构单元和来自下述通式(b)所示的酸酐(以下称为“酸酐(b)”)的结构单元形成的共聚物(以下称为“SMA树脂”)50质量％以上且小于95质量％。
(式中，R1及R2各自独立地表示氢原子或烷基。)
(式中，R3及R4各自独立地表示氢原子或烷基。)
发明效果
本发明的层叠体的透明性、耐热性、耐湿性、耐擦伤性优良、弯曲加工性良好，弯曲加工后的成型体不产生翘曲、发泡、白化、剥离等外观不良，能够适合用于汽车部件、光学部件等。
附图说明
图1是层间粘附性(密着性)试验中的层叠片的示意图。
具体实施方式
[树脂组合物(1)]
以下对树脂组合物(1)进行说明。
树脂组合物(1)含有甲基丙烯酸类树脂和SMA树脂。
树脂组合物(1)中的甲基丙烯酸类树脂的含量为5质量％以上且小于50质量％的范围，优选为5质量％以上且小于45质量％，更优选为10质量％以上且小于40质量％的范围，进一步更优选为15质量％以上且小于35质量％的范围。本发明的层叠体通过树脂组合物(1)中的甲基丙烯酸类树脂的含量为5质量％以上，从而弯曲加工性变得优良；通过小于50质量％，从而能够抑制翘曲的产生。
上述甲基丙烯酸类树脂是含有来自甲基丙烯酸酯的结构单元的树脂。
作为所述甲基丙烯酸酯，可以列举甲基丙烯酸甲酯(以下称为“MMA”)、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸1-甲基环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环庚酯、甲基丙烯酸环辛酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯等甲基丙烯酸环烷基酯；甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯；甲基丙烯酸苄酯等甲基丙烯酸芳烷基酯等，从获得性的观点出发，优选MMA、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、及甲基丙烯酸叔丁酯，最优选MMA。甲基丙烯酸类树脂中的来自甲基丙烯酸酯的结构单元的含量优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，进一步优选为98质量％以上，也可以仅由来自甲基丙烯酸酯的结构单元构成。
此外，从耐热性的观点出发，上述甲基丙烯酸类树脂优选含有90质量％以上的来自MMA的结构单元，更优选含有95质量％以上，进一步优选含有98质量％以上，还可以仅为来自MMA的结构单元。
此外，上述甲基丙烯酸类树脂可以含有来自除甲基丙烯酸酯以外的其它单体的结构单元。作为所述其它单体，可以列举丙烯酸甲酯(以下称为“MA”)、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸三氟甲酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸五氟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸甲苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸3-二甲基氨基乙酯(アクリル酸3-ジメチルアミノエチル)等丙烯酸酯，从获得性的观点出发，优选MA、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯等丙烯酸酯，更优选MA及丙烯酸乙酯，最优选MA。甲基丙烯酸类树脂中的来自这些其它单体的结构单元的含量以总量计优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。
上述甲基丙烯酸类树脂通过使上述甲基丙烯酸酯及作为任选成分的其它单体聚合而得到。在所述聚合中使用多种单体时，通常将所述多种单体混合而制备单体混合物后供于聚合。对聚合方法没有特别限定，从生产率的观点出发，优选通过本体聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法、乳液聚合法等方法进行自由基聚合。
上述甲基丙烯酸类树脂的重均分子量(以下称为“Mw”)优选为40,000～500,000。通过所述Mw为40,000以上，本发明的层叠体的耐擦伤性、耐热性变得优良；通过为500,000以下，树脂组合物(1)的成型加工性优良，使本发明的层叠体的生产率提高。
需要说明的是，本说明书中，Mw是指使用凝胶渗透色谱(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算值。
树脂组合物(1)中的SMA树脂的含量为50质量％以上且小于95质量％的范围，优选为55质量％以上且小于95质量％的范围，优选为60质量％以上且小于90质量％的范围，更优选为65质量％以上且小于85质量％的范围。本发明的层叠体由于树脂组合物(1)中的SMA树脂的含量为50质量％以上，从而能够抑制高温高湿下翘曲的发生；由于小于95质量％，从而耐擦伤性优良。
上述SMA树脂是至少由来自芳香族乙烯基化合物(a)的结构单元和来自酸酐(b)的结构单元形成的共聚物。
作为通式(a)中的R1及R2以及通式(b)中的R3及R4各自独立地表示的烷基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基等碳数12以下的烷基，更优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基等碳数4以下的烷基。
作为R1，优选氢原子、甲基、乙基及叔丁基。作为R2、R3、R4，优选氢原子、甲基及乙基。
上述SMA树脂中的来自芳香族乙烯基化合物(a)的结构单元的含量优选为50～85质量％的范围，更优选为55～82质量％，进一步优选为60～80质量％的范围。所述含量在50～85质量％的范围时，树脂组合物(1)的耐湿性和透明性变得优良。
作为芳香族乙烯基化合物(a)，可以列举例如苯乙烯，2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯等芳环烷基取代苯乙烯(核アルキル置換スチレン)，α-甲基苯乙烯、4-甲基-α-甲基苯乙烯等α-烷基取代苯乙烯，从获得性的观点出发，优选苯乙烯。这些芳香族乙烯基化合物(a)可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。
上述SMA树脂中的来自酸酐(b)的结构单元的含量优选为15～50质量％的范围，更优选为18～45质量％的范围，进一步优选为20～40质量％的范围。通过使所述含量在15～50质量％的范围，从而树脂组合物(1)的耐热性和透明性变得优良。
作为酸酐(b)，可以列举例如马来酸酐、柠康酸酐、二甲基马来酸酐等，从获得性的观点出发，优选马来酸酐。这些酸酐(b)可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。
上述SMA树脂优选除来自芳香族乙烯基化合物(a)及酸酐(b)的结构单元以外还含有来自甲基丙烯酸酯单体的结构单元。上述SMA树脂中的来自甲基丙烯酸酯单体的结构单元的含量优选为1～35质量％的范围，更优选为3～30质量％的范围，进一步优选为5～26质量％的范围。通过使所述含量为1～35质量％的范围，弯曲加工性、透明性变得更优良。
作为甲基丙烯酸酯，可以列举例如MMA、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸1-苯基乙酯等。这些甲基丙烯酸酯中，优选烷基的碳数为1～7的甲基丙烯酸烷基酯，从得到的SMA树脂的耐热性、透明性优良出发，特别优选MMA。此外，甲基丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。
上述SMA树脂还可以具有来自除芳香族乙烯基化合物(a)、酸酐(b)及甲基丙烯酸酯以外的其它单体的结构单元。作为所述其它单体，可以列举MA、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸三氟甲酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸五氟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸甲苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸3-二甲基氨基乙酯等丙烯酸酯。这些其它单体可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。SMA树脂中的来自所述其它单体的结构单元的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。
上述SMA树脂通过使上述芳香族乙烯基化合物(a)、酸酐(b)、甲基丙烯酸酯以及作为任选成分的其它单体聚合而得到。所述聚合中，通常将使用的单体混合而制备单体混合物后供于聚合。对聚合方法没有特别限定，从生产率的观点出发，优选通过本体聚合法、溶液聚合法等方法进行自由基聚合。
上述SMA树脂的Mw优选为40,000～300,000的范围。通过所述Mw为40,000以上，本发明的层叠体的耐擦伤性、耐冲击性变得优良；通过为300,000以下，树脂组合物(1)的成型加工性优良，使本发明的层叠体的生产率提高。
从抑制层叠体在高温高湿下发生翘曲、透明性、耐擦伤性、弯曲破裂性的观点出发，树脂组合物(1)所含有的甲基丙烯酸类树脂和SMA树脂的质量比(甲基丙烯酸类树脂/SMA树脂)优选为50/50～5/95的范围，更优选为45/55～5/95的范围，进一步更优选为40/60～10/90的范围，最优选为35/65～15/85的范围。
树脂组合物(1)是将上述甲基丙烯酸类树脂和SMA树脂混合而得到的。所述混合可以使用例如熔融混合法、溶液混合法等。熔融混合法使用例如单螺杆或多螺杆混炼机、开放式辊轧机、班伯里混炼机、捏和机等熔融混炼机进行熔融混炼，并且必要时在氮气、氩气、氦气等不活泼气体气氛中进行。溶液混合法中，将甲基丙烯酸类树脂和SMA树脂溶解于甲苯、四氢呋喃、甲基乙基酮等有机溶剂中进行混合。
在不损害本发明的效果的范围内，树脂组合物(1)中还可以含有除甲基丙烯酸类树脂和SMA树脂以外的其它聚合物。作为所述其它聚合物，可以列举聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃，聚酰胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚缩醛等热塑性树脂；酚醛树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、环氧树脂等热固性树脂等。这些其它聚合物可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。
树脂组合物(1)中的这些其它聚合物的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。
树脂组合物(1)根据需要可以含有各种添加剂。作为所述添加剂，可以列举例如抗氧化剂、热劣化防止剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、高分子加工助剂、抗静电剂、阻燃剂、染料/颜料、光扩散剂、消光剂、耐冲击性改性剂、荧光体等。这些添加剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行适当设定，例如，相对于树脂组合物(1)100质量份，抗氧化剂的含量优选设为0.01～1质量份、紫外线吸收剂的含量优选设为0.01～3质量份、光稳定剂的含量优选设为0.01～3质量份、润滑剂的含量优选设为0.01～3质量份、染料/颜料的含量优选设为0.01～3质量份。
树脂组合物(1)中含有其它聚合物和/或添加剂时，既可以在使甲基丙烯酸类树脂和/或SMA树脂聚合时添加，也可以在将甲基丙烯酸类树脂和SMA树脂混合时添加，还可以在将甲基丙烯酸类树脂及SMA树脂混合后再添加。
树脂组合物(1)的玻璃化转变温度优选为120～160℃的范围，更优选为130～155℃的范围，进一步优选为140～150℃的范围。通过玻璃化转变温度为120～160℃的范围，能够抑制本发明所得到的层叠体在高温高湿下的翘曲的发生。
需要说明的是，本说明书中的玻璃化转变温度是指使用差示扫描量热计以升温速度10℃/分钟进行测定、通过中点法(midpoint method)计算出的温度。
树脂组合物(1)的熔体流动速率(以下称为“MFR”)优选为1～10g/10分钟的范围，更优选为1.5～7g/10分钟的范围，进一步优选为2～4g/10分钟。MFR在1～10g/10分钟的范围时，加热熔融成型的稳定性良好。
需要说明的是，本说明书中的树脂组合物(1)的MFR是指使用熔融指数测定仪在温度230℃、载荷3.8kg下测定的值。
[聚碳酸酯]
本发明的层叠体中使用的聚碳酸酯优选使二元酚和碳酸酯前体共聚而得到。
作为上述二元酚，可以列举2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜等，其中优选双酚A。这些二元酚可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。
作为上述碳酸酯前体，可以列举光气等碳酰卤、碳酸二苯酯等碳酸酯、二元酚的二卤代甲酸酯等卤代甲酸酯等。这些碳酸酯前体可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。
对上述聚碳酸酯的制造方法没有特别限定，可以列举例如：使二元酚的水溶液和碳酸酯前体的有机溶剂溶液在界面反应的界面聚合法，使二元酚和碳酸酯前体在高温、减压、无溶剂条件下反应的酯交换法等。
上述聚碳酸酯的Mw优选为10,000～100,000的范围，更优选为20,000～70,000的范围。通过所述Mw为10,000以上，本发明的层叠体的耐冲击性、耐热性优良；通过为100,000以下，聚碳酸酯的成型加工性优良，使本发明的层叠体的生产率提高。
在不损害本发明的效果的范围内，上述聚碳酸酯还可以含有其它聚合物。作为所述其它聚合物，可以使用甲基丙烯酸类树脂、树脂组合物(1)及与上述树脂组合物(1)可以含有的其它聚合物同样的聚合物。这些其它聚合物可以单独使用1种，也可以将多种组合使用。
聚碳酸酯中的这些其它聚合物的含量优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
上述聚碳酸酯还可以根据需要含有各种添加剂。作为添加剂，可以使用与上述树脂组合物(1)可以含有的添加剂同样的添加剂。这些添加剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内适当进行设定，相对于聚碳酸酯100质量份，抗氧化剂的含量优选为0.01～1质量份、紫外线吸收剂的含量优选为0.01～3质量份、光稳定剂的含量优选为0.01～3质量份、润滑剂的含量优选为0.01～3质量份、染料/颜料的含量优选为0.01～3质量份。
上述聚碳酸酯中含有其它聚合物和/或添加剂时，可以在使二元酚和碳酸酯前体共聚时添加，也可以在所述共聚结束后添加并进行熔融混炼。
上述聚碳酸酯的玻璃化转变温度优选为120～160℃的范围，更优选为135～155℃的范围，进一步优选为140～150℃的范围。通过玻璃化转变温度为120～160℃的范围，能够抑制本发明的层叠体在高温高湿下发生翘曲。
上述聚碳酸酯的MFR优选为1～30g/10分钟的范围，更优选为3～20g/10分钟的范围，进一步优选为5～10g/10分钟的范围。MFR在1～30g/10分钟的范围时，加热熔融成型的稳定性良好。
需要说明的是，本说明书中的聚碳酸酯的MFR是指使用熔融指数测定仪在温度300℃、载荷1.2kg的条件下测定的MFR。
上述聚碳酸酯可以使用市售品，例如可以优选使用住化斯泰隆聚碳酸酯株式会社制“CALIBRE(注册商标)”及“SD POLYCA(注册商标)”、三菱工程塑料株式会社制“Lupilon/Novarex(注册商标)”、出光兴产株式会社制“TARFLON(注册商标)”、帝人化成株式会社制“Panlite(注册商标)”等。
[层叠体]
本发明的层叠体可以具有多个含有树脂组合物(1)的层和/或多个含有聚碳酸酯的层。
本发明的层叠体除了含有树脂组合物(1)的层及含有聚碳酸酯的层以外还可以具有含有其它树脂的层(其它树脂层)。作为所述其它树脂层中含有的树脂，可以列举除树脂组合物(1)及聚碳酸酯以外的各种热塑性树脂、热固性树脂、能量射线固化型树脂等。
作为上述其它树脂层，可以列举耐擦伤层、抗静电层、防污层、减少摩擦层、防眩层、防反射层、粘合层、冲击强度赋予层等。
这些其它树脂层可以是1层，也可以是多层。此外，存在多个这些其它树脂层时，可以由彼此相同的树脂形成，也可以由不同的树脂形成。本发明的层叠体中，对所述其它树脂层的配置顺序没有特别限定，既可以是表面，也可以是内层。
从维持优良的外观且生产率良好地进行制造的观点出发，本发明的层叠体的厚度优选为0.03～5.0mm的范围，更优选为0.05～4.0mm，进一步优选为0.1～3.0mm的范围。
本发明的层叠体中的含有树脂组合物(1)的层的厚度优选为0.01～0.5mm的范围，更优选为0.015～0.3mm的范围，进一步优选为0.02～0.1mm的范围。所述厚度小于0.01mm时，存在耐擦伤性及耐候性不足的情况。此外，超过0.5mm时，存在耐冲击性不足的情况。
本发明的层叠体中的含有聚碳酸酯的层的厚度优选为0.02～4.9mm的范围，更优选为0.035～3.9mm的范围，进一步优选为0.08～2.9mm的范围。所述厚度小于0.02mm时，存在耐冲击性不足的情况。此外，超过4.9mm时，存在生产率降低的情况。
在本发明的层叠体仅具有含有树脂组合物(1)的层及含有聚碳酸酯的层的情况下，将含有树脂组合物(1)的层记载为(1)、将含有聚碳酸酯的层记载为(2)时，作为本发明的层叠体的层叠顺序，可以列举(1)-(2)、(1)-(2)-(1)、(2)-(1)-(2)、(1)-(2)-(1)-(2)-(1)等，从提高耐擦伤性的观点出发，优选(1)-(2)、(1)-(2)-(1)、(1)-(2)-(1)-(2)-(1)等按照至少一个表面为含有树脂组合物(1)的层的方式进行层叠。
此外，在本发明的层叠体具有其它树脂层的情况下，将所述其它树脂层记载为(3)时，作为本发明的层叠体的层叠顺序，可以列举(1)-(2)-(3)、(3)-(1)-(2)、(3)-(1)-(2)-(3)、(3)-(1)-(2)-(1)-(3)、(1)-(2)-(3)-(2)-(1)等。
例如，在(3)为耐擦伤层的情况下，将耐擦伤层记载为(3’)时，所述本发明的层叠体的层叠顺序优选(3’)-(1)-(2)、(3’)-(1)-(2)-(3’)、(3’)-(1)-(2)-(1)-(3’)等按照至少一个表面为耐擦伤层的方式进行层叠。
此外，在本发明的层叠体除了(3)以外还具有与(3)不同的其它树脂层的情况下，将所述与(3)不同的其它树脂层记载为(4)时，作为本发明的层叠体的层叠顺序，可以列举(1)-(2)-(3)-(4)、(4)-(3)-(1)-(2)、(4)-(3)-(1)-(2)-(3)、(4)-(1)-(2)-(3)、(4)-(3)-(1)-(2)-(3)-(4)、(4)-(3)-(1)-(2)-(1)-(3)-(4)等。
例如，在(3)为耐擦伤层、(4)为防反射层的情况下，将防反射层记载为(4’)时，优选按照(4’)-(3’)-(1)-(2)、(4’)-(3’)-(1)-(2)-(3’)、(4’)-(3’)-(1)-(2)-(3’)-(4’)、(4’)-(3’)-(1)-(2)-(1)-(3’)-(4’)等的顺序进行层叠。
从抑制高温高湿下发生翘曲的观点出发，本发明的层叠体优选设为在厚度方向上对称的层叠顺序，进一步，更优选各层的厚度也对称。
对本发明的层叠体的制造方法没有特别限定，含有树脂组合物(1)的层和含有聚碳酸酯的层的层叠通常优选通过多层成型来进行。作为多层成型，可以列举多层挤出成型、多层吹塑成型、多层冲压成型、多色注射成型、嵌件注射成型等层合成型法(貼合成形法)等，从生产率的观点出发，优选多层挤出成型。
作为进一步层叠其它树脂层的方法，可以列举：与含有树脂组合物(1)的层及含有聚碳酸酯的层一起通过上述方法进行多层成型的方法，在预先制作的含有树脂组合物(1)的层或含有聚碳酸酯的层的表面涂布流动性的其它树脂并干燥或固化的方法，通过粘合层贴合于预先制作的含有树脂组合物(1)的层或聚碳酸酯的表面的方法等。
对多层挤出成型的方法没有特别限定，可以优选采用用于制造热塑性树脂的多层层叠体的公知的多层挤出成型法，更优选利用具备平坦的T模和表面进行了镜面精加工的抛光辊的装置进行成型。
作为这种情况下的T模方式，可以采用使加热熔融状态的树脂组合物(1)及聚碳酸酯在流入T模前层叠的进料部件方式(フィードブロック方式)、使树脂组合物(1)及聚碳酸酯在T模内部层叠的多歧管方式等。从提高构成层叠体的各层间的界面平滑性的观点出发，优选多歧管方式。
此外，作为这种情况下的抛光辊，可以列举金属辊、外周部具备金属制薄膜的弹性辊(以下有时称为金属弹性辊)等。作为金属辊，只要为高刚性即可，没有特别限定，可以列举例如钻孔辊、螺旋辊等。对金属辊的表面状态没有特别限定，例如，可以为镜面，也可以具有图案、凹凸等。金属弹性辊例如包含：大致圆柱状的按照可自由旋转方式设置的轴辊、按照包覆该轴辊的外周面的方式配置的与膜状物接触的圆筒形的金属制薄膜、以及被封入上述轴辊及金属制薄膜之间的流体；金属弹性辊由于流体而显示出弹性。对轴辊没有特别限定，由例如不锈钢等形成。金属制薄膜由例如不锈钢等形成，其厚度优选2～5mm左右。金属制薄膜优选具有弯曲性、挠性等，优选没有焊接接头部的无缝结构。具备这样的金属制薄膜的金属弹性辊的耐久性优良，并且若对金属制薄膜进行镜面化则能够与通常的镜面辊同样地操作，若对金属制薄膜赋予图案、凹凸则成为能够转印其形状的辊，因此可以方便地使用。
树脂组合物(1)及聚碳酸酯优选在多层成型前和/或多层成型时用过滤器进行熔融过滤。通过使用进行了熔融过滤的各树脂组合物进行多层成型，能够得到由异物、凝胶引起的缺陷少的层叠体。对所使用的过滤器的过滤材料没有特别限定，可根据使用温度、粘度、过滤精度适当选择，可以使用例如由聚丙烯、棉、聚酯、人造丝、玻璃纤维等形成的无纺布；含浸有酚醛树脂的纤维素膜；金属纤维无纺布烧结膜；金属粉末烧结膜；金属网，或将这些组合使用。其中，从耐热性及耐久性的观点出发，优选将多张金属纤维无纺布烧结膜层叠使用。
对上述过滤器的过滤精度没有特别限定，优选为30μm以下，更优选为10μm以下，进一步优选为5μm以下。
以下，对作为含有其它树脂组合物的层的一个例子的耐擦伤层进行详细说明。
耐擦伤层在本说明书中是用于提高基于铅笔划痕试验的硬度的层，优选为在JIS-K5600-5-4所规定的铅笔划痕试验中显示“3H”以上的硬度的层。耐擦伤层优选设置在含有树脂组合物(1)的层的表面。
耐擦伤层的厚度优选为2～10μm，更优选为3～8μm，进一步优选为4～7μm。通过厚度为2μm以上，有能够保持耐擦伤性的倾向；通过为10μm以下，具有层叠体的耐冲击性变得优良的倾向。
耐擦伤层通常可以通过将含有单体、寡聚物、树脂等的流动性的固化性组合物涂布在其它层(例如含有树脂组合物(1)的层、含有聚碳酸酯的层)的表面并固化而形成。这些固化性组合物例如为：通过热而固化的热固化性组合物，通过电子束、辐射线、紫外线等能量射线固化的能量射线固化性组合物。
作为热固化性组合物，可以列举例如含有酚醛树脂、脲树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、胍胺树脂、不饱和聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺-脲共缩合树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等的组合物。
这些热固化性组合物可以根据需要含有例如交联剂、聚合引发剂等固化剂、聚合促进剂等。作为固化剂，通常，异氰酸酯、有机磺酸等用于聚酯系树脂、聚氨酯系树脂，胺用于环氧树脂，甲基乙基酮过氧化物等过氧化物、偶氮二异丁酯等自由基引发剂用于不饱和聚酯系树脂。
作为能量射线固化性组合物，可以列举例如含有分子中具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基等聚合性不饱和键、巯基或环氧基的寡聚物和/或单体的组合物，从提高较高耐擦伤性的观点出发，优选含有具有多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的寡聚物和/或单体的组合物。
能量射线固化性组合物可以含有光聚合引发剂和/或光敏剂。作为所述光聚合引发剂，可以列举安息香甲醚、苯乙酮、3-甲基苯乙酮、二苯酮、4-氯二苯酮等羰基化合物；单硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆等硫化合物，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二乙氧基氧化膦等，作为光敏剂，可以列举正丁基胺、三乙基胺、三正丁基膦等。
固化性组合物中，这些固化性化合物的含量优选为30～100质量％的范围，更优选为40～95质量％的范围，进一步优选为50～95质量％的范围。这些固化性化合物既可以分别单独使用，也可以将多种组合使用。
固化性组合物可以根据需要适当含有单官能单体；有机溶剂；流平剂、防粘连剂、分散稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、消泡剂、增粘剂、润滑剂、抗静电剂、防汚剂、防雾剂、填料、催化剂等添加剂。这些添加剂的含量可以在不损害本发明的效果的范围内进行适当设定。
作为上述固化性组合物的涂布方法，可以列举旋转涂布法、浸渍法、喷雾法、坡流涂布法(スライドコート法)、棒涂法、辊涂法、凹版涂布法、弯月面涂布法(メニスカスコート法)、柔板印刷法、丝网印刷法等。
实施例
以下通过实施例等对本发明进行更详细的说明，但本发明不受这些例子限定。
通过以下方法来进行后述制造例中得到的树脂组合物、实施例及比较例中得到的层叠体以及参考例中得到的片的评价。
〔玻璃化转变温度〕
将参考例中得到的片在减压(1kPa)、80℃下干燥24小时后，切成10mg的试验片，用铝盘密封，使用差示扫描量热计(“DSC-50”、Rigaku Corporation制)，在进行30分钟以上的氮气置换后，在10ml/分钟的氮气气流中以20℃/分钟的速度暂时从25℃升温到200℃并保持10分钟，冷却到25℃(1次扫描)。然后，以10℃/分钟的速度升温到200℃(2次扫描)，通过中点法算出玻璃化转变温度。
〔饱和吸水率〕
将参考例中得到的片切成一条边为50mm的正方形，将由此制作的试验片在减压(1kPa)、80℃下干燥24小时后，在温度23℃、相对湿度50％的干燥器中放置冷却后，迅速测定质量，将其作为初始质量。然后，将所述试验片浸渍在23℃的蒸馏水中，经时测定质量，使用观察不到质量变化的时刻的质量(吸水质量)通过下述式算出饱和吸水率。
饱和吸水率(％)＝[(吸水质量-初始质量)/初始质量]×100
〔总透光率〕
分别使用分光色差计SE5000(日本电色工业(株)制)基于JIS‐K7361记载的方法测定实施例及比较例中得到的层叠体、和参考例中得到的片的总透光率。
〔翘曲变化量〕
按照与挤出流动方向平行的方向成为短边、与挤出流动方向垂直的方向成为长边的方式，将实施例及比较例的层叠体切成长方形，从而制作短边为65mm、长边为110mm的试验片，然后在温度23℃、相对湿度50％的环境放置24小时。
其中，实施例1～4、比较例1、3的试验片沿着长边以含有树脂组合物(1)的层(或含有代替其而使用的树脂组合物(1’)或SMA树脂(A)的层)为内侧、以含有聚碳酸酯的层为外侧而产生弓形翘曲。另一方面，比较例2的试验片沿着长边以含有甲基丙烯酸类树脂的层为外侧、以含有聚碳酸酯的层为内侧产生弓形翘曲(即，方向与其他的实施例1～4、比较例1、3的试验片相反的翘曲)。
按照产生所述弓形翘曲的试验片的中央部接触平台的方式(即试验片呈现下凸的形状的方式)将其放在平台上，使用测隙规测定试验片与平台的间隙的最大值，将该值作为初始翘曲量。
然后，在设定为温度85℃、相对湿度85％的环境试验机中，将试验片的短边侧用夹子固定而将试验片悬吊，在该状态放置72小时后，在23℃环境下放置冷却4小时。其结果是，实施例1～4、比较例1～3的全部试验片沿着试验片的长边以含有树脂组合物(1)的层(或含有代替其而使用的树脂组合物(1’)、甲基丙烯酸类树脂或SMA树脂(A)的层)为内侧、以含有聚碳酸酯的层为外侧而产生弓形翘曲。通过同样的方法测定试验片与平台的间隙的最大值，作为高温湿热下的翘曲量。
将初始翘曲量和高温湿热下的翘曲量之差[(高温湿热下的翘曲量)-(初始翘曲量)]作为翘曲变化量而进行评价。
〔铅笔划痕硬度〕
使用台式移动式铅笔划痕试验机(型号P)(东洋精机公司制)进行测定。相对于实施例及比较例中得到的层叠体的含有树脂组合物(1)的层(或含有代替其而使用的树脂组合物(1’)、甲基丙烯酸类树脂或SMA树脂(A)的层)的表面，以角度45度、载荷750g按压铅笔芯并确认有无划伤的伤痕。使铅笔芯的硬度逐渐地逐渐增加，将比产生了伤痕时柔软1级的芯的硬度作为铅笔划痕硬度。
〔层间粘附性〕
将制造例1～5中得到的树脂组合物、实施例中使用的甲基丙烯酸类树脂、SMA树脂(A)及SMA树脂(B)分别装入模具框，在230℃、50kg/cm2冲压5分钟，分别制作宽度为25mm、长度为100mm、厚度为1mm的长条形的单层片(相当于实施例及比较例的第一层)。此外，使用实施例中所使用的聚碳酸酯在与上述同样的条件下制作相同尺寸的单层片(相当于实施例及比较例的第二层)。将所得到的各单层片的单面用铝板补强。
选择一片与实施例及比较例的第一层相当的单层片，与含有聚碳酸酯的单层片一起放入模具框中，在230℃、100kg/cm2下冲压5分钟，并使重合部分的宽度为25mm、长度为25mm且两个单层片在与铝板相反的一侧粘附。由此得到含有2层且宽度为25mm、长度为175mm、重合部分的厚度为2mm的层叠片。(参照图1)。通过该方法分别制作与各实施例及比较例相同的2层构成的层叠片。基于JIS‐K6850记载的方法对得到的层叠片进行测定。即，对含有树脂组合物(或甲基丙烯酸类树脂、SMA树脂)的层(与实施例及比较例的第一层相当)和含有聚碳酸酯的层(与实施例及比较例的第二层相当)的粘接面，使用Autograph AG-1S(岛津制作所制)以50mm/min的拉伸速度测定拉伸剪切粘接强度试验，通过目视进行评价。试验使用在23℃、相对湿度50％环境下调节湿度24小时的层叠片，在23℃、相对湿度50％环境下实施。
[评价基准]
○：界面凝集破坏
△：界面局部凝集破坏
×：界面剥离
需要说明的是，我们认为：在通过热熔融将相邻的2层树脂层叠时，层间粘附性依赖于该树脂。层间粘附性的优劣会影响层叠体的弯曲加工性的优劣。
〔弯曲加工性〕
按照与挤出流动方向平行的方向成为短边、与挤出流动方向垂直的方向成为长边的方式，将实施例及比较例中得到的层叠体切成长方形，从而制作短边为50mm、长边为200mm的试验片。用远红外线加热器从厚度方向的上方和下方均匀地对试验片进行加热，在试验片的主面的表面温度在表面、背面一起达到160℃后，按照层叠体的聚碳酸酯层成为内侧的方式使用曲率半径为25mm的模具进行弯曲加工。通过目视来评价试验片的加工状况。
[评价基准]
○：无外观异常
△：极轻微地产生剥离、发泡、起伏中的任意种
×：产生剥离、发泡、起伏中的任意种
制造例中使用了以下所示的甲基丙烯酸类树脂及SMA树脂。
[甲基丙烯酸类树脂]
甲基丙烯酸类树脂使用了可乐丽公司制的商品名：Parapet HR-S(MMA和MA的质量组成比为98.9：1.1的共聚物，Mw＝90,000)。
[SMA树脂]
各SMA树脂可以通过以下方法得到。
通过WO2010/013557中记载的方法可以得到作为苯乙烯-马来酸酐-MMA共聚物的SMA树脂(A)。
作为SMA树脂(B)，可以使用POLYSCOPE公司制的商品名：XIRAN26080。
将所使用的SMA树脂(A)、SMA树脂(B)的质量组成比及重均分子量(Mw)示于表1。
[质量组成比]
SMA树脂(A)、SMA树脂(B)的共聚组成按照下述步骤通过13C-NMR法求出。
13C-NMR谱使用了核磁共振装置(日本电子公司制GX-270)。将SMA树脂(A)或SMA树脂(B)1.5g溶解于氘代氯仿1.5ml中而制备试样溶液，在室温环境下，以累计次数为4000～5000次的条件进行测定。由测定结果求出以下的值。
·〔苯乙烯单元中的苯环(碳数6)的碳峰(127、134、143ppm附近)的积分强度〕/6
·〔马来酸酐单元中的羰基部位(碳数2)的碳峰(170ppm附近)的积分强度〕/2
·〔MMA单元中的羰基部位(碳数1)的碳峰(175ppm附近)的积分强度〕/1
由以上的值的面积比求出试样中的苯乙烯单元、马来酸酐单元、MMA单元的摩尔比。由得到的摩尔比和各单体单元的质量比(苯乙烯单元：马来酸酐单元：MMA＝104：98：100)求出SMA树脂(A)、SMA树脂(B)中的各单体的组成。
[重均分子量(Mw)]
SMA树脂(A)、SMA树脂(B)的Mw通过下述步骤利用GPC法求出。
使用四氢呋喃作为洗脱液，将东曹株式会社制的TSKgel SuperMultipore HZM-M2根和SuperHZ4000串联连接作为柱来使用。使用具备差示折射率检测器(RI检测器)的东曹株式会社制的HLC-8320(制品号)作为GPC装置。将SMA树脂(A)或SMA树脂(B)4mg溶解于四氢呋喃5ml而制备试样溶液。将柱温箱的温度设为40℃，在洗脱液流量0.35ml/分钟的条件下注入试样溶液20μl，测定色谱。通过GPC对分子量在400～5000000的范围内的标准聚苯乙烯测定10个点，制作表示保持时间和分子量的关系的标准曲线。基于该标准曲线来确定Mw。
表1
(制造例1)
将95质量份的SMA树脂(A)和5质量份的甲基丙烯酸类树脂供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒温度230℃下熔融混炼并挤出成型，得到颗粒状的树脂组合物(以下称为“树脂组合物(1-1)”)。将组成示于表2。需要说明的是，使用熔融指数测定仪在温度230℃、载荷3.8kg下测定的树脂组合物(1-1)的MFR为1.9g/10分钟。
(制造例2)
将90质量份的SMA树脂(A)和10质量份的甲基丙烯酸类树脂供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒温度230℃下熔融混炼并挤出成型，得到颗粒状的树脂组合物(以下称为“树脂组合物(1-1)”)。将组成示于表2。需要说明的是，使用熔融指数测定仪在温度230℃、载荷3.8kg下测定的树脂组合物(1-2)的MFR为1.9g/10分钟。
(制造例3)
将70质量份的SMA树脂(A)和30质量份的甲基丙烯酸类树脂供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒温度230℃下熔融混炼并挤出成型，得到颗粒状的树脂组合物(以下称为“树脂组合物(1-3)”)。将组成示于表2。需要说明的是，使用熔融指数测定仪在温度230℃、载荷3.8kg下测定的树脂组合物(1-3)的MFR为2.0g/10分钟。
(制造例4)
将70质量份的SMA树脂(B)和30质量份的甲基丙烯酸类树脂供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒温度230℃下熔融混炼并挤出成型，得到颗粒状的树脂组合物(以下称为“树脂组合物(1-4)”)。将组成示于表2。需要说明的是，使用熔融指数测定仪在温度230℃、载荷3.8kg下测定的树脂组合物(1-4)的MFR为3.8g/10分钟。
(制造例5)
将60质量份的SMA树脂(A)和40质量份的甲基丙烯酸类树脂供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒温度230℃下熔融混炼并挤出成型，得到颗粒状的树脂组合物(以下称为“树脂组合物(1-5)”)。将组成示于表2。需要说明的是，使用熔融指数测定仪在温度230℃、载荷3.8kg下测定的树脂组合物(1-5)的MFR为2.0g/10分钟。
(制造例6)
将51质量份的SMA树脂(A)和49质量份的甲基丙烯酸类树脂供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒温度230℃下熔融混炼并挤出成型，得到颗粒状的树脂组合物(以下称为“树脂组合物(1-6)”)。将组成示于表2。需要说明的是，使用熔融指数测定仪在温度230℃、载荷3.8kg下测定的树脂组合物(1-6)的MFR为2.1g/10分钟。
(制造例7)
将30质量份的SMA树脂(A)和70质量份的甲基丙烯酸类树脂供给到双螺杆挤出机的料斗，在料筒温度230℃下熔融混炼并挤出成型，得到颗粒状的树脂组合物(以下称为“树脂组合物(1’)”)。将组成示于表2。需要说明的是，使用熔融指数测定仪在温度230℃、载荷3.8kg下测定的树脂组合物(1’)的MFR为2.3g/10分钟。
表2
〔实施例1〕
在螺杆直径为50mm的单螺杆挤出机中连续地投入聚碳酸酯(Sumika StyronPolycarbonate Limited制“Calibre 300-8”、Mw＝50,000、玻璃化转变温度＝150℃、温度300℃、载荷1.2kg下的MFR＝6.7g/10分钟)的颗粒，在料筒温度为280℃、吐出量为30kg/小时的条件下在熔融状态进行挤出。另一方面，在螺杆直径为30mm的单螺杆挤出机中连续地投入树脂组合物(1-1)的颗粒，在料筒温度220℃、吐出量2kg/小时的条件下在熔融状态进行挤出。将所述熔融状态的聚碳酸酯和树脂组合物(1-1)导入连接部件(ジャンクションブロック)中，用设为250℃的多歧管模进行层叠并挤出成型为片状，制造由厚度为60μm的由树脂组合物(1-1)构成的层(第一层)和厚度为940μm的由聚碳酸酯构成的层(第二层)的2层而形成的厚度1000μm的层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
〔实施例2〕
使用树脂组合物(1-2)来代替实施例1的树脂组合物(1-1)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
〔实施例3〕
使用树脂组合物(1-3)来代替实施例1的树脂组合物(1-1)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
〔实施例4〕
使用树脂组合物(1-4)来代替实施例1的树脂组合物(1-1)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
〔实施例5〕
使用树脂组合物(1-5)来代替实施例1的树脂组合物(1-1)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
〔实施例6〕
使用树脂组合物(1-6)来代替实施例1的树脂组合物(1-1)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
〔比较例1〕
使用树脂组合物(1’)来代替实施例1的树脂组合物(1-1)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
〔比较例2〕
使用甲基丙烯酸类树脂来代替实施例1的树脂组合物(1-1)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
〔比较例3〕
使用SMA树脂(A)来代替实施例1的树脂组合物(1-1)，除此以外，与实施例1同样地制作层叠体。将所述层叠体的评价结果示于表3。此外，将另外制作的同样的2层构成的层叠片的层间粘附性的评价结果也一并示于表3。
表3
〔参考例1〕
将树脂组合物(1-1)放入短边为110mm、长边为150mm的长方形模具框中，在230℃、50kg/cm2下冲压5分钟，制作厚度为2mm、短边为110mm、长边为150mm的片。将所述片的评价结果示于表4。
〔参考例2〕
将树脂组合物(1-1)替换为树脂组合物(1-2)，除此以外，与参考例1同样地制作片。将所述片的评价结果示于表4。
〔参考例3〕
将树脂组合物(1-1)替换为树脂组合物(1-3)，除此以外，与参考例1同样地制作片。将所述片的评价结果示于表4。
〔参考例4〕
将树脂组合物(1-1)替换为树脂组合物(1-4)，除此以外，与参考例1同样地制作片。将所述片的评价结果示于表4。
〔参考例5〕
将树脂组合物(1-1)替换为树脂组合物(1-5)，除此以外，与参考例1同样地制作片。将所述片的评价结果示于表4。
〔参考例6〕
将树脂组合物(1-1)替换为树脂组合物(1-6)，除此以外，与参考例1同样地制作片。将所述片的评价结果示于表4。
〔参考例7〕
将树脂组合物(1-1)替换为树脂组合物(1’)，除此以外，与参考例1同样地制作片。将所述片的评价结果示于表4。
〔参考例8〕
将树脂组合物(1-1)替换为甲基丙烯酸类树脂，除此以外，与参考例1同样地制作片。将所述片的评价结果示于表4。
〔参考例9〕
将树脂组合物(1-1)替换为SMA树脂(A)，除此以外，与参考例1同样地制作片。将所述片的评价结果示于表4。
表4
由本发明的层叠体中使用的树脂组合物(1)、(1’)或SMA树脂(A)构成的片(除参考例6以外的参考例)与由甲基丙烯酸类树脂构成的片(参考例6)相比，玻璃化转变温度高，饱和吸水率低。推测由所述树脂组合物(1)、(1’)或SMA树脂(A)构成的片的玻璃化转变温度高及饱和吸水率低使得本发明的层叠体的高温高湿下的翘曲的产生得到了抑制。
使用了树脂组合物(1’)的层叠体(比较例1)及使用了甲基丙烯酸类树脂的层叠体(比较例2)并未充分抑制高温高湿下的翘曲的产生。此外，使用了SMA树脂(A)的层叠体(比较例3)的表面硬度低，进一步，由SMA树脂(A)构成的层和由聚碳酸酯构成的层之间的层间粘附性低，因此弯曲加工性差。
与此相比，含有在SMA树脂(A)中加入了特定量的甲基丙烯酸类树脂的树脂组合物(1)的层叠体抑制了高温高湿下的翘曲的产生，且表面硬度及弯曲加工性也得到改善。
进一步，使用了SMA树脂(A)的层叠体(实施例2)与使用了SMA树脂(B)的层叠体(实施例3)相比，透明性提高，层间粘附性、弯曲加工性得到改善。
从而，本发明的层叠体能够在不使现有的甲基丙烯酸类树脂与聚碳酸酯的层叠体的各种性能降低的条件下大幅改善翘曲变化量。
产业上的可利用性
本发明的层叠体具有高温高湿下的翘曲的产生少，透明性、耐擦伤性、弯曲加工性等的平衡优良的特征，适合用于显示装置的罩、壳体、车辆的内外装的窗体材料、罩等。
符号说明
1 含有树脂组合物(或甲基丙烯酸类树脂、SMA树脂)的层(第一层)
2 聚碳酸酯单层片(第二层)
3 铝板

Claims (5)

1.一种层叠体，其具备：
含有树脂组合物的层和含有聚碳酸酯的层，所述树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂5质量％以上且小于50质量％、以及至少由来自下述通式(a)所示的芳香族乙烯基化合物的结构单元和来自下述通式(b)所示的酸酐的结构单元形成的共聚物50质量％以上且小于95质量％，
式(a)中，R1及R2各自独立地表示氢原子或烷基，
式(b)中，R3及R4各自独立地表示氢原子或烷基。
2.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，所述共聚物含有来自芳香族乙烯基化合物(a)的结构单元50～85质量％，含有来自酸酐(b)的结构单元15～50质量％。
3.根据权利要求1所述的层叠体，其特征在于，所述共聚物含有来自芳香族乙烯基化合物(a)的结构单元50～84质量％，含有来自酸酐(b)的结构单元15～49质量％，含有甲基丙烯酸酯单体1～35质量％。
4.根据权利要求3所述的层叠体，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的层叠体，其中，至少一个表面还具备耐擦伤性层。
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