CN106062117B

CN106062117B - 热熔粘合剂

Info

Publication number: CN106062117B
Application number: CN201580009366.8A
Authority: CN
Inventors: 市川央; 黑川洋; 佐见津麻希; 福田胜人
Original assignee: Moresco Corp
Current assignee: Moresco Corp
Priority date: 2014-02-21
Filing date: 2015-01-22
Publication date: 2018-01-05
Anticipated expiration: 2035-01-22
Also published as: US10400142B2; CN106062117A; US20170051187A1; WO2015125546A1; TWI553076B; JP6031640B2; TW201533196A; JPWO2015125546A1

Abstract

本发明的一个方面涉及热熔粘合剂，其包含热塑性聚合物和增粘剂，其中，所述增粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性。

Description

热熔粘合剂

技术领域

本发明涉及一种热熔粘合剂。

背景技术

热熔粘合剂在通过加热而被熔融的状态下涂布于粘合对象物即被粘合体，通过被熔融的热熔粘合剂将被粘合体以互相接触的状态保持，从而将被粘合体彼此粘合。此种热熔粘合剂例如使用于瓦楞纸、小箱等包装领域；纸尿布、卫生用品等卫生材料领域；以及装订领域、胶合板领域、木工领域、汽车领域、家电领域、住房领域等各种领域。

此外，热熔粘合剂如上所述地在通过加热而熔融的状态下被涂布，并不特别地需要溶剂。因此，热熔粘合剂作为对人体安全性高的粘合剂例如适合使用于卫生材料领域中。具体而言，在纸尿布和卫生用品等一次性卫生材料中，在其构成部件的固定和组装中广泛使用热熔粘合剂。

在此种卫生材料领域使用热熔粘合剂的情况下，由于其用途，与体液等水分接触的机会多。在热熔粘合剂中，已知有如果与水接触则粘合性降低的粘合剂、即在湿润状态下的粘合性降低的粘合剂。如果是此种热熔粘合剂，在与水分接触的机会多的领域中，制品使用过程中维持不了构成部件之间的粘合性，制品本身有可能崩溃。因此，对热熔粘合剂要求在湿润状态下维持粘合性。

作为提高此种湿润状态下的粘合性的粘合剂，例如可举出记载于专利文献1～3的粘合剂。

在专利文献1记载了含有热塑性嵌段共聚物A和热塑性嵌段共聚物B的粘合剂组合物，其中，热塑性嵌段共聚物A是乙烯基芳香烃聚合物嵌段和乙烯-丁烯共聚物嵌段的共聚物中的一种或两种以上的混合物，并且在一个分子中至少具有一个羧基或酸值为1以上，热塑性嵌段共聚物B是乙烯基芳香烃聚合物嵌段和异戊二烯聚合物的共聚物中的一种或两种以上的混合物。

专利文献1公开了所制得的粘合剂组合物对于纤维素质制品、无纺布、纸制品等纤维制品以及烯烃系树脂片材等，尤其在湿润状态下的粘合性提高。

此外，在专利文献2中记载了含有酸改性热塑性嵌段共聚物、粘着粘合性赋予树脂、增塑油以及蜡的热熔粘合剂。

专利文献2公开了所制得的热熔粘合剂对于聚烯烃树脂系被粘合体以及纤维素系被粘合体中的任一个均具有优良的粘合性，而且，不管被粘合体为干燥状态还是湿润状态，从粘合之后至长期保管后均能表现出优良的粘合性。

此外，在专利文献3中记载了含有热塑性嵌段共聚物和蜡的热熔粘合剂，其中，热塑性嵌段共聚物是乙烯基系芳香烃和共轭二烯化合物的共聚物，蜡是使用羧酸及/或羧酸酐改性的蜡。

专利文献3公开了所制得的热熔粘合剂的湿润粘合性被改良。

在使用热熔粘合剂的粘合方法中，首先，通过加热使热熔粘合剂熔融。然后，利用压缩空气，将该熔融状态的热熔粘合剂从与被粘合体隔开一定距离的涂布机的喷嘴向被粘合体喷出。据此，被熔融的热熔粘合剂以线状等涂布于被粘合体。然后，将另一被粘合体接触于该被涂布的热熔粘合剂上的状态下放置，由此该热熔粘合剂冷却而被固化。该被固化的热熔粘合剂使被粘合体互相粘合。此外，从涂布机的喷嘴喷出热熔粘合剂时，通过使热熔粘合剂的挤出方向偏向，热熔粘合剂以一定的形状，例如以描绘螺旋状的方式涂布于被粘合体。此种热熔粘合剂的涂布形状可根据要求的粘合强度等而适当选择。

另一方面，为了提高使用热熔粘合剂制造的制品的生产效率，要求高速且以少量的热熔粘合剂来确保被粘合体之间的充分的粘合性。具体而言，要求即使将涂布机的喷嘴径设定得小，并提高熔融的热熔粘合剂的流速来减少被涂布的热熔粘合剂的量，也能确保被粘合体之间的充分的粘合性。

然而，如果将涂布机的喷嘴径设定得小，并提高熔融的热熔粘合剂的流速，则在喷嘴内的粘合剂的流动不稳定，具有难以均匀涂布的倾向。尤其是，如果热熔粘合剂的粘弹性的均匀性降低，则喷嘴内的压力和流速急剧变化，热熔粘合剂不能充分偏向，或热熔粘合剂飞溅或堵塞等而热熔粘合剂的涂布形状会急剧变化。此种涂布形状的急剧变化等涂布性的恶化也可能成为粘合性下降的原因，因此，不仅在涂布开始时要求维持良好的涂布性，而且在长时间要求维持良好的涂布性。如果长时间涂布热熔粘合剂，在涂布机内，熔融的热熔粘合剂的一部分有可能长时间滞留。在此种情况下，也要求维持热熔粘合剂的良好的均匀性。因此，为了长时间维持良好的涂布性，对于热熔粘合剂要求如维持良好的均匀性那样的长期热稳定性，以免引起涂布机内的不熔融物的堆积、流路的堵塞等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开公报特开2000-119620号

专利文献2：日本专利公开公报特开2005-104996号

专利文献3：日本专利公开公报特开2007-169531号

发明内容

本发明的目的在于提供一种在湿润状态下的粘合性优良、且长期热稳定性以及涂布性也优良的热熔粘合剂。

本发明的一个方面涉及热熔粘合剂，包含：热塑性聚合物和增粘剂，其中，所述增粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性。

上述以及其他本发明的目的、特征以及优点通过以下的详细的记载而明确。

具体实施方式

根据本发明人的研究发现，如果是专利文献1～3记载的粘合剂，即使湿润状态下的粘合性提高，但也会发生各种不良情况。

例如，在专利文献1以及专利文献2记载的粘合剂中，由于如上所述地使用酸改性的热塑性嵌段共聚物，有时发生了粘合力的下降。另外，此种粘合剂有时发生寒冷状态下性能下降或发生臭气等不良情况。

此外，专利文献3记载的粘合剂有时不能充分提高湿润状态下的粘合性。可认为这是由于被酸改性的蜡、即使用羧酸及/或羧酸酐改性的蜡与热塑性嵌段共聚物的相溶性低。首先，为了提高湿润状态下的粘合性，如果想增加酸改性的蜡的含有量，则热熔粘合剂的均匀性降低而涂布性降低。因此，难以增加酸改性的蜡的含有量来提高湿润状态下的粘合性。而且，即使添加比较少量的酸改性的蜡的情况下，如果将热熔粘合剂在熔融状态下长时间使用，由于蜡与热塑性嵌段共聚物的相溶性低，因此，在涂布机内的、熔融的热熔粘合剂容易滞留的区域，热熔粘合剂的不均匀性变高。此外，如果酸改性的蜡的含有量增加，因粘着力的降低或粘度的变化，在同一涂布条件下有时不能充分获得提高湿润状态下的粘合性的效果。由此，如果粘着力或粘度发生变化，每当变更热熔粘合剂的含有比例时，需要重新设定涂布条件。

对此，为了消除上述的问题，对于热熔粘合剂要求湿润状态下的粘合性优良、且长期热稳定性以及涂布性也优良。此外，本发明人进行各种研究的结果，发现上述的目的通过以下的本发明得以实现。

以下，说明本发明所涉及的实施方式，但本发明并不限定于这些实施方式。

本发明的实施方式所涉及的热熔粘合剂包含热塑性聚合物和增粘剂。并且，所述增粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酐(顺丁烯二酸酐)的至少一个以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一个被进行改性。即，本实施方式所涉及的热熔粘合剂只要包含热塑性聚合物和增粘剂，且所述增粘剂包含所述酸改性增粘剂，则并不特别限定。此种热熔粘合剂发挥通常的热熔粘合剂能够发挥的性能，例如粘合性等，而且湿润状态下的粘合性、长期热稳定性以及涂布性更优良。即，此种热熔粘合剂提高湿润状态下的粘合性，而且充分发挥通常的热熔粘合剂能够发挥的性能，进一步实现优良的长期热稳定性以及涂布性。此外，热熔粘合剂是如下的粘合剂，即：在常温下为固形(或固体)，通过加热而具有流动性，能够涂布到例如芯材、被粘合体等粘合对象物，通过再次冷却而固化并粘合。

首先，在本实施方式中使用的热塑性聚合物只要是作为构成热熔粘合剂的成分而使用的热塑性聚合物，则并不特别限定。而且，作为该热塑性聚合物，可举出作为热熔粘合剂的主成分即主聚合物而使用的热塑性聚合物等。作为热塑性聚合物，可举出例如弹性体系热塑性聚合物、烯烃系热塑性聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)系热塑性聚合物、聚酯系热塑性聚合物以及聚酰胺系热塑性聚合物等。其中，在本实施方式中优选弹性体系热塑性聚合物以及烯烃系热塑性聚合物，更优选弹性体系热塑性聚合物。

弹性体系热塑性聚合物只要是作为热熔粘合剂中的弹性体系热塑性聚合物而使用的热塑性聚合物，则并不特别限定，例如，可举出具有基于共轭二烯化合物的构成单元(共轭二烯单元)的聚合物、即共轭二烯系聚合物等。此外，作为弹性体系热塑性聚合物，具体可举出共轭二烯化合物与乙烯基系芳香烃的共聚物、即热塑性嵌段共聚物等。也就是说，作为所述热塑性聚合物，优选使用此种热塑性嵌段共聚物。

共轭二烯系化合物只要是具有至少一对共轭双键的二烯化合物，则并不特别限定。作为共轭二烯系化合物，具体可举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯以及1,3-己二烯等。

乙烯基系芳香烃只要是具有乙烯基的芳香烃，则并不特别限定。作为乙烯基系芳香烃，具体可举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘以及乙烯基蒽等。

作为共轭二烯系聚合物，可为加氢后的加氢型共轭二烯系共聚物，也可为不加氢的非加氢型共轭二烯系共聚物。

作为热塑性聚合物，优选热塑性嵌段共聚物，作为其具体例，可举出例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、加氢后的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物以及加氢后的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物等。此外，这些共聚物包含ABA型三嵌段共聚物。作为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，可举出例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)等。作为苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，可举出例如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等。此外，作为加氢后的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，可举出例如苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)等。另外，作为加氢后的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，可举出例如苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等。

此外，作为热塑性聚合物，在使用上述的热塑性嵌段共聚物的情况下，虽然发挥优良的粘合性和粘着性等，但是，根据被粘合体的材料等不同，有时湿润状态下的粘合性下降。本实施方式所涉及的热熔粘合剂能够在维持其他的性能的情况下提高湿润状态下的粘合性，因此，能够在维持热塑性嵌段共聚物所具有的优良的粘合性和粘着性等情况下，提高湿润状态下的粘合性。因此，作为热塑性聚合物，优选使用上述热塑性嵌段共聚物。

烯烃系热塑性聚合物只要是作为热熔粘合剂中的烯烃系热塑性聚合物而使用的热塑性聚合物，则并不特别限定，可举出例如将α-烯烃等烯烃(链烯)作为单体而聚合的聚合物等。作为烯烃系热塑性聚合物，具体可举出丙烯的均聚物(丙烯均聚物)等，更具体地可举出使用茂金属催化剂聚合丙烯而制得的丙烯均聚物等。

EVA系热塑性聚合物只要是作为热熔粘合剂中的EVA系热塑性聚合物而使用的热塑性聚合物，则并不特别限定，可举出例如由乙烯和醋酸乙烯酯合成的共聚物等。

聚酯系热塑性聚合物只要是作为热熔粘合剂中的聚酯系热塑性聚合物而使用的热塑性聚合物，则并不特别限定。作为聚酯系热塑性聚合物，可举出例如使用二聚酸作为单体而聚合的聚酯等。

聚酰胺系热塑性聚合物只要是作为热熔粘合剂中的聚酰胺系热塑性聚合物而使用的热塑性聚合物，则并不特别限定，可举出例如聚酰胺等。

所述热塑性聚合物可单独使用上述的热塑性聚合物，也可以组合两种以上使用。

所述热塑性聚合物的重均分子量根据热塑性聚合物的种类等而不同，虽然不特别限定，但例如优选1万～50万，更优选5万～30万。如果热塑性聚合物的分子量过小，则具有内聚力下降且经时稳定性下降的倾向。此外，如果热塑性聚合物的分子量过大，则具有熔融粘度上升而涂布性下降的倾向。此外，此处的重均分子量只要是用一般的测量方法测量的重均分子量即可，例如可举出用凝胶渗透色谱法(GPC)测量的重均分子量等。

接下来，在本实施方式中使用的增粘剂包含所述酸改性增粘剂。所述酸改性增粘剂只要是使用马来酸和马来酸酐中的至少一者(马来酸成分)以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者((甲基)丙烯酸成分)这两者进行改性即可。此外，所述酸改性增粘剂除了所述改性以外，也可使用马来酸成分和(甲基)丙烯酸成分以外的、羧酸或羧酸酐等进行改性。也就是说，所述酸改性增粘剂只要使用马来酸成分和(甲基)丙烯酸成分两者改性，则并不特别限定。

此外，酸改性增粘剂可举出例如将在热熔粘合剂中作为增粘剂而一般使用的增粘剂，使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者进行改性的增粘剂等。此外，更具体地说，作为酸改性增粘剂，可举出马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者接枝加成于增粘剂中而制得的酸改性增粘剂。此外，作为酸改性增粘剂，可举出：当通过聚合来合成增粘剂时，马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者与作为增粘剂的原料的单体一起共聚而制得酸改性增粘剂。

作为该酸改性增粘剂中的改性前的增粘剂，只要是一般使用于热熔粘合剂的增粘剂，则并不特别限定。作为该改性前的增粘剂，可举出例如松香系树脂、萜系树脂以及石油系树脂等。

作为松香系树脂，可举出例如脂松香、浮油松香、木松香等天然松香；歧化松香、聚合松香、这些松香的甘油酯以及季戊四醇酯等。此外，该松香系树脂可为不加氢的上述各松香系树脂，也可为加氢后的松香系树脂、即上述松香系树脂的加氢物(氢化物)。

作为萜系树脂，可举出萜烯树脂、烃改性萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂以及酚系改性萜烯树脂等。此外，该萜系树脂可为不加氢的上述各萜烯树脂，也可为加氢后的上述各萜烯树脂、即上述萜系树脂的加氢物(氢化物)。

作为石油系树脂，可举出例如脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂以及这些石油树脂的加氢物(氢化物)等。

作为改性前的增粘剂，在上述增粘剂中尤其优选萜系树脂和石油系树脂氢化物，更优选萜系树脂。作为改性前的增粘剂的萜系树脂是可再生资源，在臭气和着色方面优良，而且，与热塑性聚合物的相溶性优良。此外，在所述酸改性增粘剂中，从进一步提高干燥状态下的粘合性的观点出发、例如提高与聚烯烃的干燥状态下的粘合性的观点出发，优选对萜系树脂进行上述酸改性的酸改性增粘剂。

此外，作为萜系树脂，优选芳香族改性萜烯树脂氢化物、芳香族改性萜烯树脂、萜烯树脂氢化物，更优选芳香族改性萜烯树脂氢化物。即，作为使用萜系树脂作为改性前的增粘剂的酸改性增粘剂，优选使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的芳香族改性萜烯树脂氢化物、芳香族改性萜烯树脂以及萜烯树脂氢化物。此外，作为所述酸改性增粘剂，更优选使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的芳香族改性萜烯树脂氢化物。

此外，作为石油系树脂氢化物，优选脂肪族石油树脂氢化物、脂环族石油树脂氢化物、芳香族石油树脂氢化物。即，作为使用石油系树脂氢化物来作为改性前的增粘剂的酸改性增粘剂，优选使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的脂肪族石油树脂氢化物、脂环族石油树脂氢化物、芳香族石油树脂氢化物。

作为改性前的增粘剂，可单独使用上述增粘剂，也可组合两种以上使用。

此外，作为使用于酸改性的羧酸或羧酸酐等，如上所述地使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者。

另外，作为所述丙烯酸酯，可举出例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯以及丙烯酸丁酯等。此外，作为所述甲基丙烯酸酯，可举出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯以及甲基丙烯酸丁酯。

此外，作为使用于酸改性的羧酸等，也可使用这些以外的羧酸或羧酸酐等，作为其他的羧酸以及羧酸酐(除马来酸成分以及(甲基)丙烯酸成分以外的羧酸以及羧酸酐)等，并不特别限定。

作为使用于酸改性的、除马来酸以外的羧酸，可举出例如富马酸、琥珀酸、邻苯二酸、戊二酸、衣康酸、丙烯酸以及甲基丙烯酸等。

作为使用于酸改性的、除马来酸酐以外的羧酸酐，可举出例如琥珀酐、邻苯二酸酐以及戊二酐等。

此外，作为酸改性增粘剂，只要是上述构成的酸改性增粘剂，则并不特别限定。具体而言，作为酸改性增粘剂，可举出下述式(1)表示的化合物等。此外，由下述式(1)表示的化合物只要具有由下述式(1)表示的重复单元即可，例如可为无规共聚物，也可为嵌段共聚物。此外，由下述式(1)表示的化合物优选具有由下述式(1)表示的重复单元的无规共聚物。

[化1]

式(1)中，R¹及R²分别独立地表示氢原子或由下述式(2)表示的官能基。此外，a表示R¹的置换度，其为0～3，优选0～1。此外，多个R¹和R²中的至少一个表示由下述式(2)表示的官能基。另外，m、n表示聚合度，n只要是相对于n和m的合计的比率为0以上且低于1，则并不特别限定。另外，由上述式(1)表示的化合物的重均分子量优选100～10000，更优选300～4000。即，n和m优选重均分子量处于上述范围内的聚合度。此外，重均分子量能够用一般的分子量测量来测量，例如用凝胶渗透色谱法(GPC)等来测量。此外，由下述式(2)表示的官能基只要具有由下述式(2)表示的重复单元即可，例如可为由无规共聚物构成的官能基，也可为由嵌段共聚物构成的官能基。另外，由下述式(2)表示的官能基优选由具有下述式(2)表示的重复单元的无规共聚物构成的官能基。另外，式(2)中，R³及R⁴分别独立地表示氢原子或官能基。作为该官能基，可举出例如甲基、乙基以及丁基等。另外，l、k表示聚合度，只要分别为1以上，则并不特别限定。另外，由下述式(2)表示的官能基优选由上述式(1)表示的化合物的重均分子量处于上述范围内的聚合度。另外，在由上述式(1)表示的化合物一个分子中的、由下述式(2)表示的官能基的官能基数为1以上。

[化2]

作为酸改性增粘剂的制造方法，只要能够制造使用马来酸和马来酸酐的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的酸改性增粘剂，则并不特别限定。作为酸改性增粘剂的制造方法，具体而言，可举出在作为原料的增粘剂的熔融物中添加马来酸和马来酸酐的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者来进行加成反应的方法等。进行该加成反应时，也可使用自由基引发剂。此外，作为酸改性增粘剂的制造方法，可举出将作为原料的增粘剂、自由基引发剂、马来酸和马来酸酐的至少一个、以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一个加热熔融，并熔融混合，由此进行加成反应的方法等。此时，作为熔融混合时的温度，只要是能够使增粘剂熔融的温度即可，可举出例如160～200℃等。此外，作为实现该方法的装置，只要是能够使原料熔融混合的装置，则并不特别限定。作为该装置，可举出具备加热装置的搅拌混炼机、辊机、密炼机、捏合机以及挤出机等。

在上述加成反应中使用的自由基引发剂只要能够使上述加成反应得以进行，则并不特别限定，能够从公知的自由基引发剂中适当选择。作为自由基引发剂，例如可举出有机过氧化物系化合物等。作为有机过氧化物系化合物，例如可举出二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化双月桂酰、过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、1,1-二叔丁基过氧化环己烷、过氧化环己酮、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、叔丁基过氧异丙基甲酸酯、过氧化辛酸异丙苯酯等。其中优选过氧化二异丙苯。

自由基引发剂的添加量只要能使上述加成反应适合地进行，则并不特别限定。作为自由基引发剂的添加量，优选相对于羧酸以及羧酸酐的合计质量为1质量％～50质量％，更优选10质量％～30质量％。通过将自由基引发剂的添加量设定在上述范围内，能够在抑制酸改性增粘剂的低分子量化的情况下，对主链进行加成反应。

此外，本实施方式中使用的增粘剂只要含有所述酸改性增粘剂即可，可由所述酸改性增粘剂构成，也可含有所述酸改性增粘剂以外的增粘剂。即，作为增粘剂，可含有所述酸改性增粘剂和未进行酸改性的增粘剂。

作为该未进行酸改性的增粘剂并不特别限定，例如可举出与改性前的增粘剂相同的增粘剂。

所述酸改性增粘剂的含有量只要处于不妨碍本发明作为目的的所需特性的范围，则并不特别限定。作为所述酸改性增粘剂的含有量，例如优选相对于增粘剂的全量、即所述酸改性增粘剂和未进行酸改性的增粘剂的合计质量为0.1质量％～100质量％，更优选1质量％～50质量％，进一步优选1质量％～20质量％。如果所述酸改性增粘剂的含有量过少，则不能充分发挥含有所述酸改性增粘剂的效果，具有湿润状态下的粘合性不充分提高的倾向。此外，即使所述酸改性增粘剂的含有量多，也能充分发挥本发明的效果。另一方面，如果酸改性增粘剂的含有量过多而达到满足所需的湿润粘合性的含有量以上，则在经济性方面不利。

接下来，本实施方式所涉及的热熔粘合剂中优选还含有软化剂。在本实施方式中使用的软化剂只要是一般使用于热熔粘合剂的软化剂，则并不特别限定。作为软化剂，例如可举出液体石蜡等石蜡系油、环烷系油以及芳香族系油等。此外，所述软化剂可单独使用上述例示的各软化剂，也可以组合两种以上使用。

此外，在所述热熔粘合剂中，所述热塑性聚合物、所述增粘剂以及所述软化剂的各含有量只要处于不妨碍本发明作为目的的所需特性的范围，则并不特别限定。作为所述各含有量，例如可举出如下的范围。

所述热塑性聚合物的含有量优选相对于所述热塑性聚合物、所述增粘剂和所述软化剂的合计质量为10质量％～75质量％，更优选15质量％～65质量％，进一步优选15质量％～30质量％。如果所述热塑性聚合物的含有量过少，具有内聚力不足的倾向。此外，如果所述热塑性聚合物的含有量过多，具有熔融粘度上升而涂布性下降的倾向。此外，该含有量是相对于热熔粘合剂全量的含有量。

所述增粘剂的含有量优选相对于所述合计质量为20质量％～80质量％，更优选35质量％～70质量％，进一步优选40质量％～70质量％。如果所述增粘剂的含有量过少，具有粘着性下降而粘合强度下降的倾向。此外，如果所述增粘剂的含有量过多，具有丧失柔软性和挠性，应力分散性下降而保持力下降的倾向。此外，该含有量是相对于热熔粘合剂全量的含有量。

此外，在含有所述软化剂的情况下，其含有量优选相对于所述合计质量为5质量％～40质量％，更优选10质量％～25质量％，进一步优选15质量％～25质量％。如果所述软化剂的含有量过少，具有熔融粘度上升而涂布性下降的倾向。此外，如果所述软化剂的含有量过多，具有内聚力和粘合力下降而保持力下降的倾向。此外，该含有量是相对于热熔粘合剂全量的含有量。

由此可知，在所述热熔粘合剂中，优选：所述热塑性聚合物的含有量相对于热熔粘合剂全量为10质量％～75质量％，所述增粘剂的含有量相对于热熔粘合剂全量为20质量％～80质量％。此外，在热熔粘合剂中含有所述软化剂的情况下，优选其含有量相对于所述合计质量为5质量％～40质量％。

本实施方式所涉及的热熔粘合剂中也可在不妨碍作为本发明的目的的所需特性的范围内含有除所述热塑性聚合物、所述增粘剂以及所述软化剂以外的成分。具体而言，可含有抗氧剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、填料、表面活性剂、偶联剂、着色剂、防电剂、阻燃剂，蜡以及可塑剂等添加剂。

此外，作为抗氧剂，可举出例如酚系抗氧剂、有机硫系抗氧剂等。作为酚系抗氧剂，可举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、四(亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)甲烷等。作为有机硫系抗氧剂，可举出例如二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂醇-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。这些抗氧剂可单独使用上述例示的蜡，也可以组合两种以上使用。

关于蜡，只要是包含于热熔粘合剂中的蜡，则并不特别限定。作为蜡，可举出例如合成蜡、石油蜡以及天然蜡等。此外，作为合成蜡，可举出例如费-托蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等聚烯烃蜡等。作为石油蜡，可举出例如石蜡、微晶蜡以及矿脂等。作为天然蜡，可举出例如褐煤蜡、木蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡以及蓖麻蜡等。这些蜡可单独使用上述例示的蜡，也可以组合两种以上使用。

作为制造本实施方式所涉及的热熔粘合剂的方法，只要是能够制造上述构成的热熔粘合剂的制造方法，则并不特别限定。作为制造热熔粘合剂的方法，可举出例如对构成热熔粘合剂的成分进行加热熔融，并搅拌混炼的方法等。由此，能够制得构成热熔粘合剂的成分的分散性高的热熔粘合剂。此外，作为实现该方法的装置，可举出例如具备加热装置的搅拌混炼机、辊机、密炼机、捏合机以及挤出机等。

关于使用热熔粘合剂的粘合方法，只要是能够作为使用热熔粘合剂的粘合方法而使用的方法，则并不特别限定。作为使用热熔粘合剂的粘合方法，例如通过加热使热熔粘合剂熔融。然后，将该熔融状态的热熔粘合剂涂布到作为粘合对象物的被粘合体。在使另一被粘合体接触于该被涂布的热熔粘合剂上的状态下放置，从而使该热熔粘合剂冷却并固化。该固化的热熔粘合剂使被粘合体互相粘合。

关于涂布热熔粘合剂的方法，只要是适合将热熔粘合剂涂布到被粘合体，则并不特别限定。作为该涂布方法，例如大致可分为接触涂布方法和非接触涂布方法。接触涂布方法是指在涂布热熔粘合剂时，在使涂布机等用于涂布的装置接触于被粘合体的状态下涂布的涂布方法。此外，非接触涂布方法是指在涂布热熔粘合剂时，在不让涂布机等接触于被粘合体的状态下涂布的涂布方法。作为接触涂布方法，可举出例如狭缝涂布(诺信公司制造的喷枪等)以及辊涂方法等。此外，作为非接触涂布方法，可举出例如能够以螺旋状涂布的螺旋涂布(善持乐公司制造的螺旋喷嘴等)、能够以波状涂布的喷涂(依工玳纳特公司制造的欧美佳涂布机等)、能够以面状涂布的喷涂(善持乐公司制造的帘式喷头等)、能够以点状涂布的点涂等。本实施方式所涉及的热熔粘合剂适于螺旋涂布。螺旋涂布是通过间歇涂布或连续涂布，以非接触涂布方法并使用气体将粘合剂涂布成螺旋状的方法。

本说明书如上所述地公开了各种方式的技术，将其主要的技术概括如下。

本发明的一方面涉及热熔粘合剂，包含：热塑性聚合物和增粘剂，其中，所述增粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性。

根据此种构成，能够提供湿润状态下的粘合性优良、且长期热稳定性以及涂布性也优良的热熔粘合剂。

此外，在所述热熔粘合剂中，优选：所述酸改性增粘剂是使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的萜系树脂。

根据此种构成，能够制得湿润状态下的粘合性、长期热稳定性以及涂布性更优良的热熔粘合剂。

另外优选：所述酸改性增粘剂中的所述改性之前的萜系树脂是选自由芳香族改性萜烯树脂氢化物、芳香族改性萜烯树脂和萜烯树脂氢化物构成的组中的至少一者。也就是说，优选：所述酸改性增粘剂是选自由使用羧酸以及羧酸酐中的至少一者被进行改性的芳香族改性萜烯树脂氢化物、使用羧酸以及羧酸酐中的至少一者被进行改性的芳香族改性萜烯树脂、和使用羧酸以及羧酸酐中的至少一者被进行改性的萜烯树脂氢化物构成的组中的至少一者。

此外，在所述热熔粘合剂中，优选：所述酸改性增粘剂是使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的石油系树脂氢化物。

此外，在所述热熔粘合剂中，优选：所述酸改性增粘剂中的所述改性之前的石油系树脂氢化物是选自由脂肪族石油树脂氢化物、脂环族石油树脂氢化物和芳香族石油树脂氢化物构成的组中的至少一者。也就是说，优选：所述酸改性粘合剂是选自由使用羧酸以及羧酸酐中的至少一者被进行改性的脂肪族石油树脂氢化物、使用羧酸以及羧酸酐中的至少一者被进行改性的脂环族石油树脂氢化物、和使用羧酸以及羧酸酐中的至少一者被进行改性的芳香族石油树脂氢化物构成的组中的至少一者。

此外，在所述热熔粘合剂中，优选：所述热塑性聚合物是共轭二烯系化合物和乙烯基系芳香烃的共聚物。

作为所述热塑性聚合物而包含共轭二烯系化合物和乙烯基系芳香烃的共聚物、即热塑性嵌段共聚物的热熔粘合剂虽然发挥优良的粘合性和粘着性等，但是根据被粘合体的材料等不同，有时湿润状态下的粘合性下降。根据上述的构成，即只要含有所述酸改性增粘剂的热熔粘合剂，即使在作为热塑性聚合物而包含所述热塑性嵌段共聚物的情况下，也能制得不仅湿润状态下的粘合性优良，而且干燥状态下的粘合性、粘着性、长期热稳定性以及涂布性也优良的热熔粘合剂。

此外，在所述热熔粘合剂中，优选：所述共聚物是选自由苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、加氢后的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和加氢后的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物构成的组中的至少一者。

根据此种构成，能够制得不仅湿润状态下的粘合性优良，而且干燥状态下的粘合性、粘着性、长期热稳定性以及涂布性也更优良的热熔粘合剂。

此外，在所述热熔粘合剂中，优选：所述酸改性增粘剂的含有量相对于所述增粘剂全量为0.1～100质量％。

根据此种构成，能够更有效地发挥基于含有所述酸改性增粘剂的提高湿润状态下的粘合性的效果。即，能够制得湿润状态下的粘合性、长期热稳定性以及涂布性更优良的热熔粘合剂。

此外，在所述热熔粘合剂中，优选：所述热塑性聚合物的含有量为10～75质量％，所述增粘剂的含有量为20～80质量％。

此外，在所述热熔粘合剂中，优选还包含软化剂。

根据此种构成，能够制得长期热稳定性以及涂布性优良，且湿润状态下的粘合性更优良的热熔粘合剂。

此外，在所述热熔粘合剂中，在含有软化剂的情况下，优选：所述软化剂的含有量为5～40质量％。

下面，基于实施例更具体地说明本发明，但本发明的范围并不限定于这些。

[实施例]

首先，说明实施例以及比较例中使用的酸改性增粘剂。

[酸改性增粘剂]

(制造例1：酸改性增粘剂1)

在不锈钢(SUS)制的反应釜中投入作为增粘剂的芳香族改性萜烯树脂氢化物(安原化学股份有限公司制造的Clearon K4100：软化点100℃)750g，并在170℃下使其熔融。之后，使反应釜内处于氮气环境下，用一个小时向反应釜中的熔融物滴下了马来酸酐22.5g、过氧化二枯基5g以及甲基丙烯酸丁酯22.5g。滴下结束后，在170℃下搅拌30分钟后对反应釜内进行减压，从而进行了一个小时的、未反应物以及过氧化二枯基的分解的低分子量化合物的去除。由此制得了淡黄色的固体。该固体是使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的芳香族改性萜烯树脂氢化物(酸改性增粘剂1)。该制得的酸改性增粘剂1在140℃下的熔融粘度为3500mPa·s，重均分子量为1260。

(制造例2：酸改性增粘剂2)

代替芳香族改性萜烯树脂氢化物而使用了萜烯树脂氢化物(安原化学股份有限公司制造的Clearon P115：软化点115℃)，除此以外，与制造例1同样地制造了酸改性增粘剂2。该酸改性增粘剂2是使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的萜烯树脂氢化物。该制得的酸改性增粘剂2在140℃下的熔融粘度为3200mPa·s，重均分子量为1120。

(制造例3：酸改性增粘剂3)

代替芳香族改性萜烯树脂氢化物而使用了脂环族系石油树脂氢化物(荒川化学工业股份有限公司制造的Arcon M100：软化点100℃)，除此以外，与制造例1同样地制造了酸改性增粘剂3。该酸改性增粘剂3是使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的脂环族系石油树脂氢化物。该制得的酸改性增粘剂3在140℃下的熔融粘度为3700mPa·s，重均分子量为1170。

(制造例4：酸改性增粘剂4)

代替芳香族改性萜烯树脂氢化物而使用了芳香族系石油树脂氢化物(伊士曼化学公司制造的Regalite S5100：软化点100℃)，除此以外，与制造例1同样地制造了酸改性增粘剂4。该酸改性增粘剂4是使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的芳香族系石油树脂氢化物。该制得的酸改性增粘剂4在140℃下的熔融粘度为1990mPa·s，重均分子量为990。

(制造例5：酸改性增粘剂5)

代替芳香族改性萜烯树脂氢化物而使用了脂肪族系石油树脂氢化物(伊士曼化学公司制造的Eastotac C100R：软化点100℃)，除此以外，与制造例1同样地制造了酸改性增粘剂5。该酸改性增粘剂5是使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的脂肪族系石油树脂氢化物。该制得的酸改性增粘剂5在140℃下的熔融粘度为2630mPa·s，重均分子量为1000。

(制造例6：酸改性增粘剂6)

除了不添加甲基丙烯酸丁酯以外，与制造例1同样地制造了酸改性增粘剂6。该酸改性增粘剂6是使用马来酸酐被进行改性的芳香族改性萜烯树脂氢化物。该制得的酸改性增粘剂6并未用(甲基)丙烯酸成分进行改性，在140℃下的熔融粘度为3500mPa·s，重均分子量为1240。

(制造例7：酸改性增粘剂7)

代替芳香族改性萜烯树脂氢化物而使用了芳香族系石油树脂氢化物(伊士曼化学公司制造的Regalite S5100：软化点100℃)，除此以外，与制造例6同样地制造了酸改性增粘剂7。该酸改性增粘剂7是使用马来酸酐被进行改性的芳香族系石油树脂氢化物。该制得的酸改性增粘剂7并未用(甲基)丙烯酸成分进行改性，在140℃下的熔融粘度为1980mPa·s，重均分子量为980。

接下来，说明构成热熔粘合剂的各成分。

[热塑性聚合物]

热塑性聚合物1：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)(旭化成化学股份有限公司的Asaprene T436)

热塑性聚合物2：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)(日本瑞翁股份有限公司的Quintac 3421)

热塑性聚合物3：无定形聚α-烯烃聚合物(赢创公司制造的Vestoplast 704)

[增粘剂]

增粘剂1：芳香族改性萜烯树脂氢化物(安原化学股份有限公司制造的ClearonK4100)

增粘剂2：芳香族改性萜烯树脂氢化物(安原化学股份有限公司制造的ClearonP115)

增粘剂3：脂环族系石油树脂氢化物(荒川化学工业股份有限公司制造的ArconM100)

增粘剂4：芳香族系石油树脂氢化物(伊士曼化学公司制造的Regalite S5100)

增粘剂5：脂肪族系石油树脂氢化物(伊士曼化学公司制造的Eastotac C100R)

酸改性增粘剂1：通过上述制造例1制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的芳香族改性萜烯树脂氢化物)

酸改性增粘剂2：通过上述制造例2制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的萜烯树脂氢化物)

酸改性增粘剂3：通过上述制造例3制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的脂环族系石油树脂氢化物)

酸改性增粘剂4：通过上述制造例4制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的芳香族系石油树脂氢化物)

酸改性增粘剂5：通过上述制造例5制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的脂肪族系石油树脂氢化物)

酸改性增粘剂6：通过上述制造例6制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酐被进行改性的芳香族改性萜烯树脂氢化物)

酸改性增粘剂7：通过上述制造例7制造的酸改性增粘剂(使用马来酸酐被进行改性的芳香族系石油树脂氢化物)

[软化剂]

软化剂1：油(出光兴产股份有限公司制造的Diana Fresia S32)

软化剂2：液体石蜡(MORESCO股份有限公司制造的MORESCO-WHITE P200)

[添加剂]

抗氧剂1：巴斯夫公司制造的Irganox 1010

抗氧剂2：巴斯夫公司制造的Irgafox 168

酸改性蜡1：马来酸酐改性聚丙烯(三洋化成工业股份有限公司制造的Youmex1010)

酸改性蜡2：马来酸酐改性聚丙烯(日本科莱恩股份有限公司制造的LicocenePPMA6252)

[热熔粘合剂的制造方法]

将上述各成分以下述表1及表2所示的含有量(成分：质量份)并通过以下的步骤混炼而制成了热熔粘合剂。在搅拌混炼机中投入酸改性增粘剂以外的增粘剂、软化剂以及添加剂，并以达到150℃～190℃的方式加热的状态下进行搅拌从而使其充分熔融。在该熔融物中投入热塑性聚合物，并以达到150℃～190℃的方式加热的状态下进行混炼，从而使热塑性聚合物也充分熔融，并均匀地分散于熔融物中。之后，在该熔融物中投入酸改性增粘剂，进行了搅拌混炼。此时，尽可能地混炼至热熔粘合剂的均匀性提高为止。由此制造了热熔粘合剂。

[评价]

(均匀性)

目视确认了所制造的热熔粘合剂。其结果，在未确认到不均匀的部分时评价为“〇”，即使确认到不均匀的部分但如果能用狭缝式模具涂布机(善持乐公司制造的镜面涂布机)涂布，则评价为“△”，在判断为不能用所述狭缝涂布机涂布时评价为“×”。此外，根据不能用所述狭缝涂布机涂布的情况可知，热熔粘合剂显著不均匀。

(长期热稳定性)

将所制造的热熔粘合剂在保持为140℃的恒温槽内静置了5天。目视观察了在该高温下被保持的热熔粘合剂。并且，与上述均匀性同样的基准进行了评价。

(涂布性)

使用具备喷嘴头(善持乐公司制造的螺旋喷枪)的涂布机(瑞光股份有限公司制造的张力涂布机)，将所制造的热熔粘合剂以气体压力0.30kgf/cm²(约30kPa)、涂布速度200m/分钟在无纺布(克重20g/m²)上进行了螺旋涂布。从无纺布上涂布的螺旋形状的涂布图案抽出任意的10cm，根据该范围内的螺旋次数和螺旋直径，以如下的基准进行了评价。此外，使用不添加酸改性增粘剂或酸改性蜡等酸改性材料的下述比较例1的热熔粘合剂的情况下的螺旋次数和螺旋直径，在涂布性的观点上为目标值。以相对于该目标值的、以下的基准进行了评价。

其结果，如果螺旋次数和螺旋直径均相对于上述目标值为90％以上，就评价为“〇”。此外，如果螺旋次数或螺旋直径相对于上述目标值为低于90％，就评价为“△”。如果螺旋次数和螺旋直径均相对于上述目标值为低于90％，就评价为“×”。另外，“×”的情况包含涂布时热熔粘合剂飞溅而不能形成螺旋状的涂布图案的情况、喷嘴堵塞的情况、以及在螺旋形状的涂布图案的任意的10cm中螺旋直径的不均有20％以上的情况等。

此外，使用涂布机的设定来容易设定涂布条件的情况是与上述目标值的比率相比处于其上下10％以内的情况，如果超过其上下20％，则难以调整。因此，如果为“〇”，就能够将涂布性调整为良好的状态。

(湿润状态下的粘合性：湿润粘合强度)

使用狭缝涂布机(善持乐公司制造的镜面涂布机)将所制造的热熔粘合剂以10μm的厚度涂布于厚50μm的聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜上，并在该热熔粘合剂上放置了厚0.018mm的彩色透明玻璃纸。之后，以300mm/分钟的速度，使用2kg辊粘合后，在常温下放置了24小时。将该粘合的状态的物品作为试验体。并且，按各热熔粘合剂准备了三个该试验体。然后，将该试验体在水中浸渍30秒后，测量了以300mm/分钟的速度剥离时的强度。对三个试验体测量了该强度，并计算出了该三个测量值的平均值。将该平均值作为湿润状态下的粘合强度(湿润粘合强度)，以该强度评价了湿润状态下的粘合性。

此外，当涂布性太差而不能进行该评价时，在下表1中示为“-”。

(相对于聚乙烯的粘合性：干燥粘合强度)

使用狭缝涂布机(善持乐公司制造的镜面涂布机)将所制造的热熔粘合剂以10μm的厚度涂布于厚50μm的PET膜上。将涂布了该热熔粘合剂的PET膜以热熔粘合剂与PE板接触的方式放置于厚3mm的聚乙烯(PE)板(TP技研股份有限公司制造)上。之后，以300mm/分钟的速度，并使用2kg辊粘合后，在常温下放置了24小时。将该粘合的状态的物品作为试验体。并且，按各热熔粘合剂准备了三个该试验体。然后，测量了以300mm/分钟的速度剥离时的强度。对三个试验体测量了该强度，并计算出了该三个测量值的平均值。将该平均值作为与聚乙烯的干燥状态下的粘合强度(干燥粘合强度)，以该强度评价了干燥状态下的粘合性。

将各评价结果与热熔粘合剂的混合量一起示于表1～3。

表1

表2

表3

由表1～3可知，在包含热塑性聚合物、增粘剂以及软化剂，且所述增粘剂包含使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯被进行改性的酸改性增粘剂热熔粘合剂的情况(实施例1～16)下，与并非该情况(比较例1～15)相比，均匀性、长期热稳定性、涂布性以及湿润粘合强度优良。此外，实施例1～16所涉及的热熔粘合剂的干燥状态下的粘合强度也优良。具体而言，实施例1～16所涉及的热熔粘合剂与比较例1、比较例8～15那样不将酸改性增粘剂作为增粘剂而包含的情况相比，湿润粘合强度高。此外，即使不包含酸改性增粘剂来作为增粘剂但包含酸改性蜡的情况(比较例2～4)下，虽然湿润粘合强度在一定程度上提高，但有时长期热稳定性等变差。此外，在包含比较大量的酸改性蜡的情况(比较例5)下涂布性等太差。另外，即使含有酸改性增粘剂，但该酸改性增粘剂虽然使用马来酸酐进行改性但未使用(甲基)丙烯酸成分进行改性的情况(比较例6、7)下，有时湿润粘合强度并不充分提高。

由这些可知，实施例1～16所涉及的热熔粘合剂与比较例2～7相比湿润粘合强度优良，或长期热稳定性等优良。因此，可知实施例1～16所涉及的热熔粘合剂是湿润状态下的粘合性优良，且长期热稳定性以及涂布性也优良的热熔粘合剂。

此外，在酸改性增粘剂的含有量少的情况(实施例6、8)下，与其他实施例1～5、7～16相比湿润粘合强度低，但是与比较例1、比较例8～15那样不含酸改性增粘剂的情况相比湿润粘合强度高。由此可知，即使酸改性增粘剂的含有量少，也能够充分发挥提高基于酸改性增粘剂的湿润粘合强度的效果。

另外，如果包含使用马来酸酐以及甲基丙烯酸丁酯进行改性的酸改性增粘剂，即使其含有量少的情况(实施例6、8)下，如上所述地能够发挥提高湿润粘合强度的效果。相对于此，在包含使用马来酸酐进行改性但未使用(甲基)丙烯酸成分进行改性的酸改性增粘剂的情况(比较例6、7)下，虽然是同样的含有量，但是湿润粘合强度低于实施例6、8。由此可知，即使使用马来酸酐进行改性，但未使用(甲基)丙烯酸成分进行改性的酸改性增粘剂不能充分发挥提高湿润粘合强度的效果。

此外，作为所述酸改性增粘剂中的改性前的增粘剂使用萜系树脂的情况(实施例1～9、13、14)与使用石油系树脂氢化物的情况(实施例10～12)相比，具有干燥粘合强度低的倾向。由此可知，作为所述酸改性增粘剂中的改性前的增粘剂使用萜系树脂的情况与使用石油系树脂氢化物的情况相比，干燥状态下的粘合性优良。

本申请以2014年2月21日提出的日本专利申请特愿2014-31504号为基础，其内容包含在本发明中。

为了表述本发明，在上述中通过实施方式适当且充分说明了本发明，但是，应该认识到只要是本领域技术人员，就能够容易地对上述的实施方式进行变更及/或改良。因此，解释为本领域技术人员实施的变更方式或改良方式只要不脱离权利要求书记载的权利要求范围，该变更方式或该改良方式就包含在该权利要求范围。

产业上的可利用性

根据本发明，提供湿润状态下的粘合性优良、且长期热稳定性以及涂布性也优良的热熔粘合剂。

Claims

1.一种热熔粘合剂，其特征在于包含：

热塑性聚合物和增粘剂，其中，

所述热塑性聚合物是共轭二烯系化合物和乙烯基系芳香烃的共聚物；

所述增粘剂包含酸改性增粘剂，该酸改性增粘剂使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性。

2.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其特征在于：

所述酸改性增粘剂是使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的萜系树脂。

3.根据权利要求2所述的热熔粘合剂，其特征在于：

所述酸改性增粘剂中的所述改性之前的萜系树脂是选自由芳香族改性萜烯树脂氢化物、芳香族改性萜烯树脂和萜烯树脂氢化物构成的组中的至少一者。

4.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其特征在于：

所述酸改性增粘剂是使用马来酸和马来酸酐中的至少一者以及选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯构成的组中的至少一者被进行改性的石油系树脂氢化物。

5.根据权利要求4所述的热熔粘合剂，其特征在于：

所述酸改性增粘剂中的所述改性之前的石油系树脂氢化物是选自由脂肪族石油树脂氢化物、脂环族石油树脂氢化物和芳香族石油树脂氢化物构成的组中的至少一者。

6.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其特征在于：

所述共聚物是选自由苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、加氢后的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和加氢后的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物构成的组中的至少一者。

7.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其特征在于：

所述酸改性增粘剂的含有量相对于所述增粘剂全量为0.1～100质量％。

8.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其特征在于：

所述热塑性聚合物的含有量为10～75质量％，

所述增粘剂的含有量为20～80质量％。

9.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其特征在于还包含软化剂。

10.根据权利要求9所述的热熔粘合剂，其特征在于：

所述软化剂的含有量为5～40质量％。