CN105504825A - 硅橡胶组合物及其制造方法 - Google Patents
硅橡胶组合物及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105504825A CN105504825A CN201510629705.4A CN201510629705A CN105504825A CN 105504825 A CN105504825 A CN 105504825A CN 201510629705 A CN201510629705 A CN 201510629705A CN 105504825 A CN105504825 A CN 105504825A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon number
- containing carbon
- weight part
- mentioned
- mole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 37
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title abstract description 24
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 title abstract description 7
- -1 polydimethylvinylsiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 149
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 116
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 104
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 103
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 79
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 79
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 51
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 32
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 31
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 16
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 13
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 11
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 11
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 9
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 claims description 6
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 4
- 125000005388 dimethylhydrogensiloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 claims description 3
- DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N cyclotetrasiloxane Chemical compound O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical class OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- RSNQKPMXXVDJFG-UHFFFAOYSA-N tetrasiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH3] RSNQKPMXXVDJFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTPJPWAZISRJEM-UHFFFAOYSA-N C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C.Cl Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C.Cl RTPJPWAZISRJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-diene Chemical compound C=CCCCC=C GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFIBSNDOVCWPBL-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diyne Chemical compound C#CCCC#C YFIBSNDOVCWPBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 23
- 239000002585 base Substances 0.000 description 17
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 5
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 3
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 3
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 3
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 3
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 3
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WIHIUTUAHOZVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(O)COCC WIHIUTUAHOZVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000006440 butyl cyclopropyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002603 chloroethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])Cl 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 2
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910002011 hydrophilic fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N n-alpha-hexadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKWOFMSUGVVZIV-UHFFFAOYSA-N n-bis(ethenyl)silyl-n-trimethylsilylmethanamine Chemical compound C[Si](C)(C)N(C)[SiH](C=C)C=C WKWOFMSUGVVZIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 2
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 2
- HMVBQEAJQVQOTI-SOFGYWHQSA-N (e)-3,5-dimethylhex-3-en-1-yne Chemical compound CC(C)\C=C(/C)C#C HMVBQEAJQVQOTI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSLSOBUAIFEGLT-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbut-3-yn-2-ol Chemical compound C#CC(O)(C)C1=CC=CC=C1 KSLSOBUAIFEGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAKYCCVWZNCNIO-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-yne Chemical compound CCC(=C)C#C LAKYCCVWZNCNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- GUCJNUGAAUZVLB-UHFFFAOYSA-N C=CCCCC=C.C=CCCCC=C Chemical compound C=CCCCC=C.C=CCCCC=C GUCJNUGAAUZVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQOVDAFRGPWXFX-UHFFFAOYSA-N C[Si]1(N[Si](N[Si](N[Si](N1)(C)C)(C)C)(C)C)C.C[Si]1(N[Si](N[Si](N[Si](N1)(C)C)(C)C)(C)C)C Chemical compound C[Si]1(N[Si](N[Si](N[Si](N1)(C)C)(C)C)(C)C)C.C[Si]1(N[Si](N[Si](N[Si](N1)(C)C)(C)C)(C)C)C MQOVDAFRGPWXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- RSLWZZXJRRZAOD-UHFFFAOYSA-N but-1-en-3-yn-2-ylbenzene Chemical compound C#CC(=C)C1=CC=CC=C1 RSLWZZXJRRZAOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000003493 decenyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KQAHMVLQCSALSX-UHFFFAOYSA-N decyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC KQAHMVLQCSALSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 125000004914 dipropylamino group Chemical group C(CC)N(CCC)* 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- KPWVUBSQUODFPP-UHFFFAOYSA-N ethenyl-(ethenyl-methyl-phenylsilyl)oxy-methyl-phenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)C1=CC=CC=C1 KPWVUBSQUODFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N hexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OC)(OC)OC CZWLNMOIEMTDJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229920002529 medical grade silicone Polymers 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N methoxy(trimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)C POPACFLNWGUDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRJSCSRODDRNDN-UHFFFAOYSA-N methyl-tris(2-methylbut-3-yn-2-yloxy)silane Chemical compound C#CC(C)(C)O[Si](C)(OC(C)(C)C#C)OC(C)(C)C#C CRJSCSRODDRNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005064 octadecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- WUMSTCDLAYQDNO-UHFFFAOYSA-N triethoxy(hexyl)silane Chemical compound CCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC WUMSTCDLAYQDNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(F)(F)F JLGNHOJUQFHYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940057977 zinc stearate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5425—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one C=C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供一种硅橡胶组合物及其制造方法。本发明的硅橡胶组合物包含聚二甲基乙烯基硅氧烷、二氧化硅填充剂、聚甲基乙烯基硅氧烷油、氢改性聚有机硅氧烷、白金系催化剂以及聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求于2014年10月10日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2014-0136671号的权益，其全部内容结合于此作为参考。
技术领域
本发明涉及一种硅橡胶组合物及其制造方法。具体地，本发明涉及一种不会发生黄变现象且同时具有出色的机械强度、复原力(或恢复力)以及离型性的硅橡胶组合物及其制造方法。
背景技术
硅橡胶组合物作为通过有机过氧化物固化剂固化的橡胶组合物，用于各种用途，具有出色的高温及低温稳定性，可以表现各种硬度。并且，还具有化学稳定性、防水性、电气特性以及耐压缩性良好的优点。上述硅橡胶组合物是应用分子内包含乙烯基的高粘度硅橡胶(gum)以及气相二氧化硅(fumedSilica)等增强型填料和加工助剂来制造碱化合物(basecompound)，并分散有机过氧化物固化剂后进行加热，从而获得期望的形状的橡胶产物。
这时，通过上述有机过氧化物(organicperoxide)固化的硅橡胶出现黄变现象。通过上述有机过氧化物固化的硅橡胶产品在刚刚加硫(首次固化)之后只是带有微微的黄色光，看起来未发生黄变(yellowing)现象。但是，在经过了多个应用领域不可避免的后加硫处理(二次固化，一般情况下，200℃/4小时)之后，黄变现象变为明显。这时，用于硅橡胶固化的过氧化物的不同种类，给黄变程度带来很大的影响。例如，作为用于压缩成型产品的过氧化物的过氧化二异丙苯(dicumylperoxide)的黄变程度比2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化物)己烷(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxide)hexane)以及过氧化二叔丁基(di(tert-butyl)peroxide)等的黄变程度更加显著。并且，已知的是，适用于硅橡胶的增强型填料，即二氧化硅的种类也给黄变程度带来影响。例如，用于硅橡胶的增强型填料的代表，即沉淀二氧化硅(precipitatedsilica，沉淀白炭黑)的黄变现象比气相二氧化硅(fumedsilica)更加显著。主要原因是由于二氧化硅的制造方法(沉降、干法)的差异，存在于二氧化硅表面的硅烷醇基(silanolgroup)的含量也存在差异，硅烷醇基的含量越高，黄变现象越是显著。
作为用于防止这样的黄变的现有技术有德国注册专利公报第3,243,194号公开的方法，其公开了将作为防黄变剂的聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrogensiloxane)添加于可通过有机过氧化物交联的硅橡胶组合物中，由此减少黄变现象的构成。并且，为了改善作为上述增强型填料的二氧化硅的不同种类的黄变问题，在制造硅橡胶时仅使用气相二氧化硅或者混合使用气相二氧化硅和沉淀二氧化硅来制造之后，应用有机过氧化物作为固化剂时，能够大幅减少黄变现象，但是，还是难以防止二次固化后必然发生的黄变现象。
另外，硅橡胶中应用白金催化剂-附加反应固化方式时，可以去除黄变，但是，存在带来其他严重问题的问题。
尤其是，当应用气相二氧化硅以及白金催化剂-附加反应固化方式制造硅橡胶产品时，与应用了沉淀二氧化硅以及有机过氧化物固化方式的硅橡胶产品相比，发生严重的降低复原力的问题。为了解决这种降低复原力的问题，美国注册专利公报第5,082,886号公开了一种添加含有乙烯基的硅氮烷的方法以及添加氧化金属的方法等。但是，当使用上述硅氮烷时，无法充分地提高压缩永久变形率，存在制造工序中产生氨气的问题。并且，在添加氧化铈等氧化金属时，虽然可以提高压缩永久变形率，但是，降低除此之外的机械物性，存在由于添加了氧化金属而难以实现透明的颜色的问题。
并且，如上所述，与用于硅橡胶中的二氧化硅的种类无关，通过有机过氧化物成型的产品在二次固化后均产生黄变问题，为了解决这一现象，投入了已知的防黄变剂，即低分子量的聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrogensiloxane)。但是，随着上述聚甲基氢硅氧烷的投入量的增加，产品成型时与模具表面之间的粘着性(模具粘着性)也增大，存在已成型的产品难以从模具分离的问题(脱模性)。并且，随着时间的推移，产生微弱的自润滑(Self-bleedingormigration)特性，在成型产品的应用领域中有可能带来雾化(fogging)以及与其他金属物质粘连等其他问题。
并且，除了黄变问题之外，还出现当应用气相二氧化硅时，与应用沉淀二氧化硅的硅橡胶相比，复原力被大幅降低的现象。已知的是，这是由二氧化硅的凝聚态结构以及硅烷醇基带来的影响。
发明内容
本发明的一方面涉及硅橡胶组合物。在一具体例子中，上述硅橡胶组合物的特征在于，包含：100重量份的下面的化学式1表示的聚二甲基乙烯基硅氧烷(polydimethylvinylsiloxane)、5重量份至100重量份的二氧化硅填充剂、0.1重量份至15重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基的聚甲基乙烯基硅氧烷油(polymethylvinylsiloxaneoil)、0.1重量份至5重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基且包含0.05摩尔％至20摩尔％氢基的氢改性聚有机硅氧烷(polyorganosiloxane)、0.0001重量份至3重量份的白金系催化剂(或铂金系催化剂)、以及0.1重量份至5重量份的聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂(加黄剂)，
[化学式1]
(上述化学式1中，上述R1至R8分别独立地选自线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基(aminoalkyl)、含碳数1至10的羟烷基(hydroxyalkyl)、含碳数1至20的卤代烷基(haloalkyl)、含碳数3至15的环烷基(cycloalkyl)、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基(alkenylgroup)，上述a、b以及c分别是1至100的整数，上述R1至R8中的至少一个以上是乙烯基)。
在一具体例子中，上述聚二甲基乙烯基硅氧烷中的乙烯基含量为0.01摩尔％至0.4摩尔％，在25℃下测量的粘度可以是10,000,000cps至150,000,000cps。
在一具体例子中，上述聚二甲基乙烯基硅氧烷的聚合度为100至20,000，重均分子量(Mw)可以是300,000g/mol至1,500,000g/mol。
在一具体例子中，上述二氧化硅填充剂的比表面积(BET法)可以是50㎡/g至500㎡/g。
在一具体例子中，上述二氧化硅填充剂可以包括气相二氧化硅以及沉淀二氧化硅中的一个以上。
在一具体例子中，上述二氧化硅填充剂是利用硅烷(silane)系表面处理剂以及硅氮烷(silazane)系表面处理剂中的一个以上进行了表面处理的填充剂。
在一具体例子中，上述聚甲基乙烯基硅氧烷油在25℃下测量的粘度可以是5cps至500cps。
在一具体例子中，上述氢改性聚有机硅氧烷的特征在于以下面的化学式2表示。
[化学式2]
(上述化学式2中，上述R9以及R10分别独立地选自氢基、线性或者支化的含碳数1至10的烷基、乙烯基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基以及含碳数1至20的卤代烷基，上述R11、R12、R13以及R14分别独立地选自氢基、线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基、含碳数3至15的环烷基、含碳数1至20的卤代烷基、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基，上述l、m以及n分别是1至30的整数，上述R9至R14中的至少一个以上是氢基，上述R9至R14中的至少一个以上是乙烯基)。
在一具体例子中，上述白金系催化剂可以包含超细粉的白金、铂黑(platinumblack)、氯铂酸(chloroplatinicacid)、乙醇改性氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物(olefincomplex)、氯铂酸-烯基硅氧烷(alkenylsiloxane)络合物以及氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷(divinyltetramethyldisiloxane)络合物中的一个以上。
在一具体例子中，上述聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂可以包含末端通过三甲基硅氧基(trimethylsiloxy)封闭(blocking，封端)的聚甲基氢硅氧烷、两个末端通过三甲基硅氧基封闭的二甲基硅氧烷(dimethylsiloxane)以及与甲基氢硅氧烷的共聚物、两个末端通过二甲基氢硅氧基(dimethylhydrogensiloxy)封闭的二甲基硅氧烷以及与甲基氢硅氧烷的共聚物以及四甲基四氢环四硅氧烷(tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane)中的一个以上。
在另一具体例子中，上述硅橡胶组合物还可以包含增塑剂、离型剂以及硬化延迟剂。
上述增塑剂包含聚二甲基硅氧烷增塑剂，上述离型剂包括硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙及其金属盐中的一个以上，另外，上述硬化延迟剂可以包含2-甲基-3-丁炔-2-醇(2-methyl-3-butyne-2-ol)、2-苯基-3-丁炔-2-醇(2-phenyl-3-butyne-2-ol)、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇(3,5-dimethyl-1-hexyne-3-ol)、1-乙炔基环己醇(1-ethinylcyclohexanol)、1,5-己二炔(1,5-hexadiyne)、1,6-庚二烯(1,6-heptadiene)、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔(3,5-dimethyl-3-hexen-1-yne)、3-乙基-3-丁烯-1-炔(3-ethyl-3-buten-1-yne)、3-苯基-3-丁烯-1-炔(3-phenyl-3-buten-1-yne)、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷(1,3,5,7-tetravinyltetramethylcclotetrasiloxane)、1,3-二乙烯基-1,3-二苯基二甲基二硅氧烷(1,3-divinyl-1,3-diphenyldimethyldisiloxane)、甲基三(3-甲基-1-丁炔-3-氧)硅烷(methyltris(3-methyl-1-butyne-3-oxy)silane)、三正丁胺(TributylAmine)、四甲基乙二胺(tetramethylethylenediamine)、苯并三唑(benzotriazole)、三苯基膦(triphenylphosphine)、含硫磺化合物、过氧化氢化合物(hydroperoxycompound)、马来酸衍生物-1-乙炔基环己醇(ethinylcyclohexanol)以及3-甲基-1-戊烯-3-醇(3-methyl-1-pentane-3-ol)中的一个以上。
在具体例子中，相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，可以包含1重量份至20重量份的上述增塑剂、0.01重量份至5重量份的离型剂以及0.001重量份至3重量份的硬化延迟剂。
根据本发明的另一方面，涉及上述硅橡胶组合物的制造方法。在一具体例子中，上述硅橡胶组合物的制造方法包括：在120℃至180℃下加热第一混合物的步骤，所述第一混合物包括100重量份的下面化学式1表示的聚二甲基乙烯基硅氧烷、5重量份至100重量份的二氧化硅填充剂以及0.1重量份至15重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基的聚甲基乙烯基硅氧烷油；将上述被加热的第一混合物减压至0.5bar至0.9bar的步骤；向上述第一混合物中投入0.1重量份至5重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基且包含0.05摩尔％至20摩尔％氢基的氢改性聚有机硅氧烷、0.0001重量份至3重量份的白金系催化剂、0.1重量份至5重量份的聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂，在50℃至70℃下混合，制造第二混合物的步骤；以及，对于上述第二混合物进行成型以及一次固化，从而制造第一固化物的步骤。
[化学式1]
(上述化学式1中，上述R1至R8分别独立地选自线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基、含碳数1至20的卤代烷基、含碳数3至15的环烷基、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基，上述a、b以及c分别是1至100的整数，上述R1至R8中的至少一个以上是乙烯基)。
在具体例子中，还可以包括将上述第一固化物在100℃至250℃下进行二次固化的步骤。
本发明的目的在于提供一种具有出色的机械强度并且能够防止黄变现象的硅橡胶组合物。
本发明的另一目的在于提供一种具有良好的复原性以及模具离型性的硅橡胶组合物。
本发明的又一目的在于提供一种外观、可靠性以及耐用性出色的硅橡胶组合物。
本发明的又一目的在于提供一种上述硅橡胶组合物的制造方法。
本发明的又一目的在于提供一种制造时实现有害气体的最小化从而具有出色的环保效果的硅橡胶组合物的制造方法。
根据本发明的硅橡胶组合物，具有出色的机械强度，尤其是，二次固化之后也具有出色的防止黄变现象的效果，并具有出色的压缩变形复原性及脱模性，而且具有出色的外观、可靠性以及耐用性，适合用作医疗用硅橡胶产品，在制造上述硅橡胶组合物时，实现有害气体的最小化，从而实现了优秀的环保效果。
具体实施方式
在说明本发明的过程中，判断为相关公知技术或构成的具体说明有可能混淆本发明的要旨时，省略其详细说明。
另外，后面说明中使用的术语是基于本发明中的功能而定义的，根据使用者、操作者的意图或惯例等可以不同，应该基于说明本发明的本说明书整体内容来加以定义。
本发明的一个方面涉及硅橡胶组合物。上述硅橡胶组合物包含聚二甲基乙烯基硅氧烷、二氧化硅填充剂、聚甲基乙烯基硅氧烷油、氢改性聚有机硅氧烷、白金系催化剂以及聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂。
下面，详细说明本发明的硅橡胶组合物。
聚二甲基乙烯基硅氧烷
上述聚二甲基乙烯基硅氧烷(Polydimethylvinylsiloxane)以下面的化学式1表示。
[化学式1]
上述化学式1中，上述R1至R8分别独立地选自线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基、含碳数1至20的卤代烷基、含碳数3至15的环烷基、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基，上述a、b以及c分别是1至100的整数，上述R1至R8中的至少一个以上是乙烯基。
在具体例子中，上述线性或者支化的含碳数1至10的烷基例如有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基以及癸基等。
在具体例子中，上述含碳数1至10的氨烷基例如有甲氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基、二丙基氨基(dipropylamino)以及二丁基氨基等。
在具体例子中，上述含碳数1至10的羟烷基例如有羟甲基、羟乙基以及羟丙基等。
在具体例子中，上述含碳数1至20的卤代烷基例如有三氟丙基、七氟戊基(heptafluoropentyl)、七氟异戊基、十三氟辛基(tridecafluorooctyl)以及十七氟癸基等氟烷基以及氯甲基、氯乙基以及氯丙基等氯烷基等等。
在具体例子中，上述含碳数3至15的环烷基例如有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一基、环十二基、丁基环丙基、甲基环戊基、二甲基环己基、乙基二甲基环庚基以及二甲基环辛基等。
在具体例子中，上述含碳数6至12的芳基例如有苯基、甲苯基、二甲苯基以及萘基等。
在具体例子中，上述含碳数7至20的芳烷基例如有甲基苯基、乙基苯基、甲基萘基以及二甲基萘基等。
在具体例子中，上述含碳数2至20的烯基例如有乙烯基、丙烯基(propenyl)、丁烯基(butenyl)、戊烯基(pentenyl)、己烯基(hexenyl)、辛烯基(octenyl)、癸烯基(decenyl)、十六烯基(hexadecenyl)以及十八烯基(octadecenyl)等。
在具体例子中，上述聚二甲基乙烯基硅氧烷的乙烯基含量可以是0.01摩尔％至0.4摩尔％。在上述范围内，可以获得良好的固化性质。例如，上述聚二甲基乙烯基硅氧烷的乙烯基含量可以是0.01摩尔％至0.35摩尔％
上述聚二甲基乙烯基硅氧烷在25℃下测量的粘度可以是10,000,000cps至150,000,000cps。从而，混合时，后面说明的二氧化硅填充剂的分散性以及易加工性良好。
并且，上述聚二甲基乙烯基硅氧烷还可以使用不同粘度的两种以上的聚二甲基乙烯基硅氧烷混合物。在一具体例子中，上述聚二甲基乙烯基硅氧烷可以以1:0.1至1:3的重量比率混合在25℃下测量的粘度在10,000,000cps至300,000,000cps的第一聚二甲基乙烯基硅氧烷以及在25℃下测量的粘度在35,000,000cps至120,000,000cps的第二聚二甲基乙烯基硅氧烷后使用。这样混合使用时，后述的二氧化硅填充剂的分散性以及易加工性良好。
上述聚二甲基乙烯基硅氧烷的聚合度可以是100至20,000。在上述范围内，本发明的防黄变特性、机械性质以及加工性变得优秀。
上述聚二甲基乙烯基硅氧烷的重均分子量(Mw)可以是300,000g/mol至1,500,000g/mol。在上述范围内，本发明的机械性质以及加工性变得优秀。例如，可以是300,000g/mol至800,000g/mol。
二氧化硅填充剂
本发明的上述二氧化硅填充剂用于提高机械强度。上述二氧化硅填充剂可以使用非结晶或结晶形填充剂。上述二氧化硅填充剂可以包括气相二氧化硅(fumedsilica)以及沉淀二氧化硅中的一个以上。例如，可以使用气相二氧化硅。例如，可以使用疏水性气相二氧化硅以及亲水性气相二氧化硅中的一个以上。
上述二氧化硅填充剂使用比表面积(BET法)在50㎡/g至500㎡/g的填充剂。在上述比表面积范围内，本发明的机械物性变得优秀。
上述二氧化硅填充剂的平均粒径可以是5nm至30μm，比重可以是1.5g/cm3至2.5g/cm3。在上述范围内，易于分散，可以获得良好的操作性并且提高强度。另外，在本发明中，二氧化硅填充剂的粒子“大小”定义为表示上述二氧化硅填充剂粒子的“最大长度”。
在具体例子中，上述二氧化硅填充剂可以使用利用硅烷(silane)系表面处理剂以及硅氮烷(silazane)系表面处理剂中的一个以上进行了表面处理的填充剂。在具体例子中，上述硅烷系表面处理剂可以包含甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷(hexamethyldisiloxane)、三甲基甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷以及二甲基二乙氧基硅烷中的一个以上。
上述硅氮烷(silazane)系表面处理剂可以包含二乙烯基四甲基二硅氮烷(divinyltetramethyldisilazane)、八甲基环四硅氮烷(octamethylcyclotetrasilazane)以及六甲基二硅氮烷中的一个以上。
当利用上述表面处理剂进行表面处理时，在保持本发明的外观以及透明性的状态下，上述二氧化硅填充剂与空气中的水分进行反应，形成氢键(hydrogenbonding)，从而抑制可塑度的上升。
相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，包含5重量份至100重量份的上述二氧化硅填充剂。在上述范围内，本发明的机械强度以及分散性优秀。当上述二氧化硅填充剂包含的含量低于5重量份时，本发明的机械物性变得脆弱，当包含的含量超过100重量份时，降低操作性。例如，可以包含10重量份至70重量份。还可以包含例如，20重量份至50重量份。可以包含例如5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99或者100重量份。
聚甲基乙烯基硅氧烷油
上述聚甲基乙烯基硅氧烷油是在本发明中为了确保压缩变形时的复原性而包括的物质。上述聚甲基乙烯基硅氧烷油可以在两个末端或者侧链包含乙烯基。例如，可以在两个末端以及侧链均包含乙烯基。
上述聚甲基乙烯基硅氧烷油的乙烯基含量包括1摩尔％至20摩尔％。在上述的乙烯基含量中，压缩变形的复原性较为优秀。当上述乙烯基含量低于1摩尔％时，本发明的硅橡胶的复原性下降，当含量超过20摩尔％时，上述硅橡胶的硬度过度提高，容易产生脆性(birttle)破裂，降低机械物性。
在具体例子中，上述聚甲基乙烯基硅氧烷油在25℃下测量的粘度可以是5cps至500cps。在上述粘度，可以获得优秀的操作性。
相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，包含0.1重量份至15重量份的上述聚甲基乙烯基硅氧烷油。在上述范围内，可以确保本发明的机械强度以及复原性。当上述聚甲基乙烯基硅氧烷油的含量低于0.1重量份时，本发明的复原性较差，当含量超过15重量份时，降低本发明的机械物性。例如可以包含1重量份至10重量份。例如可以包含1重量份至8重量份。例如可以包含0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或者15重量份。
氢改性聚有机硅氧烷
上述氢改性聚有机硅氧烷是为了在本发明的二次固化后也确保第一固化物的防黄变特性、复原力以及机械物性而包含的物质。上述氢改性聚有机硅氧烷可以在两个末端以及侧链包含乙烯基，同时在侧链包含氢成分，或者在侧链包含乙烯基，同时在侧链以及两个末端包含氢成分。
在具体例子中，上述氢改性聚有机硅氧烷包含1摩尔％至20摩尔％的乙烯基。在上述范围内，复原性以及机械强度优秀。当上述乙烯基含量低于1摩尔％时，本发明的硅橡胶的复原性被降低，当含量超过20摩尔％时，上述硅橡胶的硬度被过度提高，很容易发生脆性(birttle)破裂，机械物性被降低。
并且，上述氢改性聚有机硅氧烷包含0.05摩尔％至20摩尔％的氢基。在上述范围内，复原性以及机械强度优秀。当上述氢基含量低于0.05摩尔％时，本发明的硅橡胶的复原性被降低，当含量超过20摩尔％时，上述硅橡胶的固化速度过快，成型时产生烧焦现象，并且难以控制固化速度。
本发明的在具体例子中，上述氢改性聚有机硅氧烷可以利用下面的化学式2表示。
[化学式2]
上述化学式2中，上述R9以及R10分别独立地选自氢基、线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数2至20的烯基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基以及含碳数1至20的卤代烷基，上述R11、R12、R13以及R14分别独立地选自氢基、线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基、含碳数1至20的卤代烷基、含碳数3至15的环烷基、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基，上述l、m以及n分别是1至30的整数，上述R9至R14中的至少一个以上是氢基，上述R9至R14中的至少一个以上是乙烯基。
在具体例子中，上述线性或者支化的含碳数1至10的烷基例如有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基以及癸基等。
在具体例子中，上述含碳数1至10的氨烷基例如有甲氨基、二甲氨基、乙氨基、二乙氨基、二丙基氨基以及二丁基氨基等。
在具体例子中，上述含碳数1至10的羟烷基例如有羟甲基、羟乙基以及羟丙基等。
在具体例子中，上述含碳数1至20的卤代烷基例如有三氟丙基、七氟戊基、七氟异戊基、十三氟辛基、十七氟癸基等氟烷基、以及氯甲基、氯乙基、氯丙基等氯烷基等。
在具体例子中，上述含碳数3至15的环烷基例如有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一基、环十二基、丁基环丙基、甲基环戊基、二甲基环己基、乙基二甲基环庚基以及二甲基环辛基等。
在具体例子中，上述含碳数6至12的芳基例如有苯基、甲苯基、二甲苯基以及萘基等。
在具体例子中，上述含碳数7至20的芳烷基例如有甲基苯基、乙基苯基、甲基萘基以及二甲基萘基等。
在具体例子中，上述含碳数2至20的烯基例如有乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基、十六烯基以及十八烯基等。
上述氢改性聚有机硅氧烷25℃下测量的粘度可以是50cps至150cps。在上述范围内，可以获得优秀的操作性。
在具体例子中，上述氢改性聚有机硅氧烷可以包含α,ω-二乙烯、二甲基、甲基-乙烯、甲基氢聚硅烷(α,ω-di(vinyl),dimethyl,methyl-vinyl,methylhydrogenpolysiloxane)。
上述α,ω-二乙烯、二甲基、甲基-乙烯、甲基氢聚硅烷可以通过下面的化学式3表示。
[化学式3]
(上述化学式3中，上述l、m以及n分别是1至30的整数。)
相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，包含0.1重量份至5重量份的上述氢改性聚有机硅氧烷。在上述范围内，可以确保本发明的机械强度以及复原性。当上述氢改性聚有机硅氧烷的含量低于0.1重量份时，本发明的复原性较差，当含量超过5重量份时，固化速度控制性以及成型性被降低。例如，可以包含0.5重量份至3重量份。例如，可以包含1重量份至3重量份。例如，可以包含0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或者5重量份。
白金系催化剂
上述白金系催化剂是为了在本发明中促进硅橡胶组合物的固化反应(或者硅氢化反应(hydrosilyation))而包含的物质。上述白金系催化剂可以使用通常使用的催化剂。例如，可以包含超细粉的白金、铂黑、氯铂酸、乙醇改性氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物以及氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物中的一个以上。
相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，包含0.0001重量份至3重量份的上述白金系催化剂。在上述范围内，能够容易地调节本发明的固化反应速度。当上述白金系催化剂的含量低于0.0001重量份时，难以调节本发明的固化反应速度，当含量超过3重量份时，相对于增加的含量，固化反应速度不会进一步增加，从经济方面考虑并不理想。例如，可以包含0.01重量份至3重量份。例如，可以包含0.03重量份至2重量份。例如，可以包含0.0001、0.0005、0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.1、0.15、0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5或者3重量份。
聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂
上述聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂是为了本发明中进行硫化固化(交联)而包含的物质。上述聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂可以是在两个末端或者侧链包含氢原子的有机聚硅氧烷(organopolysiloxane)结构。
在具体例子中，上述聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂可以包含末端通过三甲基硅氧基封闭的聚甲基氢硅氧烷、两个末端通过三甲基硅氧基封闭的二甲基硅氧烷以及与甲基氢硅氧烷的共聚物、两个末端通过二甲基氢硅氧基封闭的二甲基硅氧烷以及与甲基氢硅氧烷的共聚物以及四甲基四氢环四硅氧烷中的一个以上。
在一具体例子中，上述聚二甲基乙烯基硅氧烷和上述聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂的烯基包括1:0.1至1:2的摩尔比。按照上述摩尔比率包含时，本发明的机械物性优秀。这时，上述烯基可以是乙烯基、烯丙基(allyl)、丙烯基(propenyl)以及丁烯基(butenyl)中的一个以上。
相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，包含0.1重量份至5重量份的上述聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂。在上述范围内，可以确保本发明的机械强度以及复原性。当上述聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂的含量低于0.1重量份时，无法实现本发明的硫化固化反应，机械强度被降低，当含量超过5重量份时，本发明的机械强度被降低。例如，可以包含0.1重量份至3重量份。例如，可以包含0.1重量份至2重量份。例如可以包含0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或者5重量份。
在本发明的在另一具体例子中，上述硅橡胶组合物还可以包含增塑剂、离型剂以及硬化延迟剂。
增塑剂
上述增塑剂是为了提高亲水性的二氧化硅成分和疏水性的硅氧烷成分的相容性以及分散性，并且提高本发明的硅橡胶组合物的储存稳定性，提高成型性以及强化上述硅橡胶的物性而包含的物质。在具体例子中，作为上述增塑剂可以包含聚二甲基硅氧烷增塑剂。例如，可以包含两个末端含有羟基的聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane：PDMS)。
在具体例子中，上述聚二甲基硅氧烷增塑剂在25℃下测量的粘度可以是5cps至500cps。在上述粘度，操作性能出色。
这时，上述增塑剂的羟基含量可以是5重量％至20重量％。在上述羟基含量范围内，可以获得出色的相容性、分散性、储存稳定性以及强化的上述硅橡胶的物性的效果。
相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，可以包含1重量份至20重量份的上述增塑剂。在上述范围内，具有出色的混合性，并且本发明的相容性、储存稳定性以及物性也出色。例如，可以包含1至15重量份。例如，可以包含1至8重量份。例如，可以包含1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或者20重量份。
离型剂
上述离型剂是为了确保本发明的硅橡胶组合物与模具之间的离型性而包含的物质。
上述离型剂可以使用由有机脂肪酸及其金属盐构成的化合物。在具体例子中，上述离型剂可以包含硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙及其金属盐中的一个以上。
相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，可以包含0.01重量份至5重量份的上述离型剂。含量在上述范围时，可以确保离型性，能够简单地从模具以及混合机(kneader)脱离，能够对本发明的第一固化物的表面上容易进行油墨印刷，防止模具污染。例如，可以包含0.05重量份至3重量份。例如，可以包含0.1重量份至3重量份。例如，可以包含0.01、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或者5重量份。
硬化延迟剂
上述硬化延迟剂是为了调节本发明的硅橡胶组合物的固化速度而包含的物质。
在具体例子中，作为上述硬化延迟剂可以包含2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环己醇、1,5-己二炔、1,6-庚二烯、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔、3-乙基-3-丁烯-1-炔、3-苯基-3-丁烯-1-炔、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3-二乙烯基-1,3-二苯基二甲基二硅氧烷、甲基三(3-甲基-1-丁醇-3-氧)硅烷、三正丁胺、四甲基乙二胺、苯并三唑、三苯基膦、含硫磺化合物、过氧化氢化合物、马来酸衍生物-1-乙炔基环己醇以及3-甲基-1-戊烯-3-醇中的一个以上。
在具体例子中，相对于100重量份的聚二甲基乙烯基硅氧烷，可以包含0.001重量份至3重量份的上述硬化延迟剂。在上述范围内，可以在不防碍本发明的物性的状态下获得出色的固化速度调节效果。例如，可以包含0.01重量份至2重量份。例如，可以包含0.01重量份至1重量份。例如，可以包含0.001、0.002、0.003、0.004、0.005、0.1、0.15、0.2、0.3、0.4、0.5、1、1.5、2、2.5或者3重量份。
在另一具体例子中，除了上述的成分之外，在不影响本发明的目的的范围内，根据需要，上述硅橡胶组合物还可以包含通常的添加剂。
本发明的另一个方面涉及硅橡胶组合物的制造方法。在具体例子中，上述硅橡胶组合物的制造方法包括：(a)加热第一混合物的步骤；(b)减压步骤；(c)制造第二混合物的步骤；以及(d)成型以及一次固化步骤。更加具体地，包括：在120℃至180℃下加热包括100重量份的下面化学式1表示的聚二甲基乙烯基硅氧烷、5重量份至100重量份的二氧化硅填充剂以及0.1重量份至15重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基的聚甲基乙烯基硅氧烷油的第一混合物的步骤；将上述被加热的第一混合物减压至0.5bar至0.9bar的步骤；向上述第一混合物投入0.1重量份至5重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基且包含0.05摩尔％至20摩尔％氢基的氢改性聚有机硅氧烷、0.0001重量份至3重量份的白金系催化剂、0.1重量份至5重量份的聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂，并且在50℃至70℃下混合，从而制造第二混合物的步骤；以及对上述第二混合物进行成型以及一次固化，制造第一固化物的步骤。
[化学式1]
上述化学式1中，上述R1至R8分别独立地选自线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基、含碳数1至20的卤代烷基、含碳数3至15的环烷基、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基，上述a、b以及c分别是1至100的整数，上述R1至R8中的至少一个以上是乙烯基。
下面，分步骤详细说明上述硅橡胶组合物的制造方法。
(a)加热第一混合物的步骤
上述步骤是将包括上述的聚二甲基乙烯基硅氧烷、二氧化硅填充剂以及聚甲基乙烯基硅氧烷油的第一混合物在120℃至180℃下进行加热的步骤。在本发明中，可以利用双辊轧机(two-rollmill)、班伯里混合机(bunbarykneader)、开放式混合机(openkneader)以及单或双螺杆混合机(singleortwinscrewkneader)中的一个以上来制造上述第一混合物。在具体例子中，可以将100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷、5重量份至100重量份的二氧化硅填充剂以及0.1重量份至15重量份的聚甲基乙烯基硅氧烷油投入混合机(kneader)内部进行混合，从而制造第一混合物，将上述第一混合物在120℃至180℃下进行加热。当上述加热温度低于120℃时，无法实现充分的混炼，当超过180℃时，有可能切断硅氧烷结合。上述聚二甲基乙烯基硅氧烷、二氧化硅填充剂以及聚甲基乙烯基硅氧烷油的成分与上述的成分相同，因此，省略详细说明。
并且，在制造上述第一混合物时，为了提高分散性以及操作性，可以将上述二氧化硅填充剂以及聚甲基乙烯基硅氧烷油分多次投入。
(b)减压步骤
上述步骤是在维持上述加热温度的状态下将上述被加热的第一混合物减压至0.5bar至0.9bar的步骤。包含上述步骤是为了去除在制造以及加热上述第一混合物时产生的未反应硅烷、水分、副产物以及挥发物等。
当将上述第一混合物减压至低于0.5bar的压力时，难以去除上述未反应的硅烷、水分、副产物以及挥发物等，当减压至超过0.9bar的压力时，降低本发明的物性、抗黄变性以及复原性。
在具体例子中，上述减压时间可以进行30分钟至3小时。在上述范围内进行减压时，能够容易去除上述未反应的硅烷、水分、副产物以及挥发物等，同时能够确保物性、抗黄变性以及复原性。可以设置冷凝管、洗涤器等来收集上述减压时排出的挥发物。
(c)制造第二混合物的步骤
上述步骤是向上述第一混合物投入前述的白金系催化剂、氢改性聚有机硅氧烷以及聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂，并且在50℃至70℃中混合从而制造第二混合物的步骤。
在具体例子中，将温度降低至50℃至70℃之后，相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，在上述第一混合物中投入混合0.0001重量份至3重量份的上述的白金系催化剂、0.1重量份至5重量份的氢改性聚有机硅氧烷以及0.1重量份至5重量份的聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂，从而制造第二混合物。上述白金系催化剂、氢改性聚有机硅氧烷以及聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂成分与上述的成分相同，因此省略详细说明。
在另一个具体例子中，将温度降低至50℃至70℃之后，相对于100重量份的上述聚二甲基乙烯基硅氧烷，可以投入并混合0.0001重量份至3重量份的白金系催化剂、0.1重量份至5重量份的氢改性聚有机硅氧烷以及0.1重量份至5重量份聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂、1重量份至20重量份的增塑剂、0.01重量份至5重量份的离型剂以及0.001重量份至3重量份的硬化延迟剂，从而制造第二混合物。
(d)成型以及一次固化步骤
上述步骤是对于上述第二混合物进行成型以及一次固化，从而制造第一固化物的步骤。在具体例子中，上述一次固化是将上述第二混合物在110℃至160℃下进行1小时至5小时的固化，从而制造第一固化物。在本发明中，上述成型可以通过压缩以及射出等各种方法进行完成。
并且，根据本发明，仅通过上述一次固化也能够获得出色的防黄变性、机械物性以及复原性，但是，为了进一步提高物性，还可以包括将上述第一固化物在100℃～250℃下进行二次固化的步骤。在本发明中，上述二次固化后的第二固化物具有出色的复原性以及机械物性，还能够抑制现有的硅橡胶组合物在二次固化时产生的黄变。并且，上述制造时，使有害气体的产生量最小化，且具有出色的环保效果。
下面，通过本发明的优选实施例来进一步详细说明本发明的结构及作用。但是，下面说明的实施例是用于帮助本发明的理解，本发明的保护范围并不限定于下面的实施例。未记载于下面实施例中的内容是本领域技术人员在技术上能够通过类推得到的，因此省略其说明。
实施例以及比较例
上述实施例以及比较例中使用的成分的具体选项如下。
(A)聚二甲基乙烯基硅氧烷
(A1)使用了乙烯基含量为0.03摩尔％，分子量为600,000g/mol，两个末端由二甲基乙烯基甲硅烷基(dimethylvinylsilyl)群构成的gracecontinentalkorea公司的T722TM。
(A2)使用了乙烯基含量为0.16摩尔％，分子量为610,000g/mol，两个末端由二甲基乙烯基甲硅烷基群构成的gracecontinentalkorea公司的T5TM。
(A3)使用了乙烯基含量为4.0摩尔％，分子量为560,000g/mol，两个末端由二甲基乙烯基甲硅烷基群构成的gracecontinentalkorea公司的T4.5TM。
(B)二氧化硅填充剂
(B1)使用了比表面积(BET法)为200㎡/g的亲水性沉淀二氧化硅(precipitatedsilica)、Evonik公司的Sipernat-288。
(B2)使用了比表面积(BET法)为200㎡/g的亲水性气相二氧化硅(fumedsilica)、Evonik公司的Aerosil200。
(C)聚甲基乙烯基硅氧烷油：使用了乙烯基含量为5摩尔％，在25℃下测量的粘度为400cps的gracecontinentalkorea公司的TP-12。
(D)氢改性聚有机硅氧烷：使用了乙烯基含量为7.8摩尔％，氢气含量为6.85摩尔％，在25℃下测量的粘度为60cps的gracecontinetalkorea公司的TP-13(α,ω-二乙烯、二甲基、甲基-乙烯、甲基氢聚硅烷(α,ω-di(vinyl),dimethyl,methyl-vinyl,methylhydrogenpolysiloxane))。
(E1)白金系催化剂：使用了gracecontinentalkorea公司的Cat-PtA。
(E2)过氧化物系催化剂：使用了Akzonobel公司的DBPMH(2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxide)hexane，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷)。
(F)聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂：使用了氢含量为0.7重量％的gracecontinetalkorea公司的THP-11A。
(G)增塑剂：使用了两个末端包含羟基，羟基含量为13重量％，在25℃下测量的粘度为20cps的gracecontinentalkorea公司的A-89。
(H)离型剂：使用了在基于硅(siliconbase)的树脂中混合有70重量％的硬脂酸锌(zincstearate)的gracecontinentalkorea公司的THP-10。
(I)硬化延迟剂：使用了BASF公司的1-乙炔基环己醇(1-ethinylcyclohexanol)。
实施例1
按照下表1所示的含量准备了上述(A)至(I)成分，按照下面的方法混合，制造了片状的第一固化物。
具体地，将上述表1所示的含量的100重量份的聚二甲基乙烯基硅氧烷(A)投入混合机(Kneader，5Liter(公升)，Battaggion公司，Italy)，并使其均匀分散。之后，投入二氧化硅填充剂(B)以及聚甲基乙烯基硅氧烷油(C)，进行了混合。这时，为了提高上述分散效果，将二氧化硅填充剂(B)以及聚甲基乙烯基硅氧烷油(C)分两次投入混合，制造了第一混合物，加热两个小时，将温度从80℃上升至160℃。
之后，为了去除在上述混合机内部产生的反应产物，即水分以及低分子硅氧烷物质等，在160℃、0.8bar条件下，进行了两个小时的减压。
之后，将混合机腔室内的温度下降至60℃之后，投入了氢改性聚有机硅氧烷(D)。之后，利用双辊轧机，向上述混合机内部投入白金系催化剂(E1)、增塑剂(G)、离型剂(H)以及硬化延迟剂(I)，使其分散五分钟。之后，将聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂(F)投入上述混合机内部，再次均匀分散五分钟制造第二混合物。之后，对制造的上述第二混合物，利用加压挤压机，在140℃下，进行了10分钟的成型以及一次固化，从而制造了纵长为15cm、横长为15cm、厚度为2mm的第一固化物(片材)。
实施例2～5
除了应用了上述表1所示的含量之外，其他以与上述实施例1相同的方法制造了第一固化物。
比较例1～3
未使用聚甲基乙烯基硅氧烷油(C)、氢改性聚有机硅氧烷(D)以及硬化延迟剂(I)，并且投入了上述表1所示的含量的过氧化物系催化剂(E2)，以此来代替白金系催化剂(E1)，除此之外，以与上述实施例1相同的方法制造了第一固化物。
比较例4
除了未使用聚甲基乙烯基硅氧烷油(C)、氢改性聚有机硅氧烷(D)以及硬化延迟剂(I)之外，其他以与述实施例1相同的方法制造了第一固化物。
比较例5～6
除了应用了上述表1所示的含量之外，其他以与上述实施例1相同的方法制造了第一固化物。
试验例
(1)比重：按照KSM6518标准进行测量，其结果如表2所示。
(2)硬度(邵氏(shore)A)：按照KSM6518标准，通过A类型的硬度计(durometer)进行了测量，其结果如表2所示。
(3)抗张强度(kgf/cm2)：按照KSM6518标准进行了测量，其结果如表2所示。
(4)断裂伸长率(％)：按照KSM6518标准进行了测量，其结果如表2所示。
(5)内撕裂度(kgf/cm)：按照KSM6518标准进行了测量，其结果如表2所示。
(6)可塑度：按照JISK6249标准(Williamsplasticizer)进行了测量，其结果如表2所示。
(7)脱模性：基于将实施例1～5以及比较例1～6的第一固化物直接投入形状有些复杂的具有64个型腔的模具进行制造时所测量的一个周期的时间进行了评价。作为上述一个周期，测量了将上述第一固化物投入上述模具中后，在指定的温度及时间的成型后，取出在64个型腔中成型的所有成型产品的时间，取出时间在200秒以下时记为非常好(◎)，在250秒以下时记为良好(○)，在300秒以下时记为一般(△)，在300秒以上时记为不合格(×)，其结果如表2所示。
(8)复原性(压缩永久变形率(％)以及反弹性(％))：按照KSM6518中公开的压缩永久变形率试验方法，在150℃下进行了22小时的试验，另外，为了评价复原力，按照KSM6518中公开的试验方法，测量了反弹性，其结果如表2所示。
二次固化
为了过剩的固化剂的热分解以及硅橡胶的稳定化，将在上述实施例1～5以及比较例1～6中制造的第一固化物片材在150℃的热风循环烘箱中进行一小时的二次固化，从而制造第二固化物，并且，在常温下放置12小时以上，之后，以相同的方法测量了除了可塑度之外的物性，其结果如表3所示。
并且，为了评价黄变程度，将实施例1～5以及比较例1～6的第二固化物放入维持85％湿度环境的腔室内，在85℃下放置168小时，之后，评价了黄变发生程度，其结果如表3所示。
【表1】
【表2】
【表3】
参照上述表2以及表3可以得知，未应用本发明的使用白金催化剂进行固化的方式的比较例1～3以及不包含聚甲基乙烯基硅氧烷油以及氢改性聚有机硅氧烷的比较例4，与上述实施例1～5相比，其机械物性以及复原力有所下降，脱模性以及防黄变特性也有所下降。并且，硅橡胶组合物的构成成分中，比较例5包含超过本发明的聚甲基乙烯基硅氧烷油的含量的情况下，其物理强度、脱模性以及防黄变特性有所下降，另外，在包含超过本发明的氢改性聚有机硅氧烷的含量的比较例6中，其脱模性以及防黄变特性有所下降。
因此，本发明的硅橡胶组合物可以更加稳定地用在需要在较高的温度及湿度下也不发生黄变且具有出色的复原力的产品中。
本领域技术人员能够简单地实施对本发明的简单的变形及变更，这些变形或变更均包含于本发明的保护范围内。
Claims (15)
1.一种硅橡胶组合物，其特征在于，包含：
100重量份的由下面的化学式1表示的聚二甲基乙烯基硅氧烷；
5重量份至100重量份的二氧化硅填充剂；
0.1重量份至15重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基的聚甲基乙烯基硅氧烷油；
0.1重量份至5重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基且包含0.05摩尔％至20摩尔％氢基的氢改性聚有机硅氧烷；
0.0001重量份至3重量份的白金系催化剂；以及
0.1重量份至5重量份的聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂，
[化学式1]
所述化学式1中，所述R1至R8分别独立地选自线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基、含碳数1至20的卤代烷基、含碳数3至15的环烷基、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基，
所述a、b以及c分别是1至100的整数，
所述R1至R8中的至少一个以上是乙烯基。
2.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述聚二甲基乙烯基硅氧烷中的乙烯基含量为0.01摩尔％至0.4摩尔％，在25℃下测量的粘度是10,000,000cps至150,000,000cps。
3.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述聚二甲基乙烯基硅氧烷的聚合度为100至20,000，重均分子量(Mw)是300,000g/mol至1,500,000g/mol。
4.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述二氧化硅填充剂的由BET法测定的比表面积是50㎡/g至500㎡/g。
5.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述二氧化硅填充剂包括气相二氧化硅以及沉淀二氧化硅中的一个以上。
6.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述二氧化硅填充剂是利用硅烷系表面处理剂以及硅氮烷系表面处理剂中的一个以上进行了表面处理的填充剂。
7.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述聚甲基乙烯基硅氧烷油的在25℃下测量的粘度是5cps至500cps。
8.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述氢改性聚有机硅氧烷以下面的化学式2表示，
[化学式2]
所述化学式2中，所述R9以及R10分别独立地选自氢基、线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数2至20的烯基、含碳数3至15的环烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基以及含碳数1至20的卤代烷基，
所述R11、R12、R13以及R14分别独立地选自氢基、线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基、含碳数1至20的卤代烷基、含碳数3至15的环烷基、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基，
所述l、m以及n分别是1至30的整数，
所述R9至R14中的至少一个以上是氢基，所述R9至R14中的至少一个以上是乙烯基。
9.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述白金系催化剂包含超细粉的白金、铂黑、氯铂酸、乙醇改性氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物以及氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物中的一个以上。
10.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂包含末端通过三甲基硅氧基封闭的聚甲基氢硅氧烷、两个末端通过三甲基硅氧基封闭的二甲基硅氧烷以及与甲基氢硅氧烷的共聚物、两个末端通过二甲基氢硅氧基封闭的二甲基硅氧烷以及与甲基氢硅氧烷的共聚物以及四甲基四氢环四硅氧烷中的一个以上。
11.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，还包含：
增塑剂、离型剂以及硬化延迟剂。
12.根据权利要求11所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
所述增塑剂包含聚二甲基硅氧烷增塑剂，
所述离型剂包括硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙及其金属盐中的一个以上，并且，
所述硬化延迟剂包含2-甲基-3-丁炔-2-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基环己醇、1,5-己二炔、1,6-庚二烯、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔、3-乙基-3-丁烯-1-炔、3-苯基-3-丁烯-1-炔、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3-二乙烯基-1,3-二苯基二甲基二硅氧烷、甲基三(3-甲基-1-丁炔-3-氧)硅烷、三正丁胺、四甲基乙二胺、苯并三唑、三苯基膦、含硫磺化合物、过氧化氢化合物、马来酸衍生物-1-乙炔基环己醇以及3-甲基-1-戊烯-3--醇中的一个以上。
13.根据权利要求11所述的硅橡胶组合物，其特征在于，
相对于100重量份的聚二甲基乙烯基硅氧烷，所述硅橡胶组合物包含1重量份至20重量份的所述增塑剂、0.01重量份至5重量份的离型剂以及0.001重量份至3重量份的硬化延迟剂。
14.一种硅橡胶组合物的制造方法，其特征在于，包括：
在120℃至180℃下加热第一混合物的步骤，所述第一混合物包括100重量份的下面的化学式1表示的聚二甲基乙烯基硅氧烷、5重量份至100重量份的二氧化硅填充剂以及0.1重量份至15重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基的聚甲基乙烯基硅氧烷油；
将被加热的所述第一混合物减压至0.5bar至0.9bar的步骤；
向所述第一混合物中投入0.1重量份至5重量份的包含1摩尔％至20摩尔％乙烯基且包含0.05摩尔％至20摩尔％氢基的氢改性聚有机硅氧烷、0.0001重量份至3重量份的白金系催化剂、0.1重量份至5重量份的聚甲基氢硅氧烷硫化固化剂，在50℃至70℃下混合，制造第二混合物的步骤；以及
对于所述第二混合物进行成型以及一次固化，从而制造第一固化物的步骤，
[化学式1]
所述化学式1中，所述R1至R8分别独立地选自线性或者支化的含碳数1至10的烷基、含碳数1至10的氨烷基、含碳数1至10的羟烷基、含碳数1至20的卤代烷基、含碳数3至15的环烷基、含碳数6至12的芳基、含碳数7至20的芳烷基以及含碳数2至20的烯基，
所述a、b以及c分别是1至100的整数，
所述R1至R8中的至少一个以上是乙烯基。
15.根据权利要求14所述的硅橡胶组合物的制造方法，其特征在于，还包括：
将所述第一固化物在100℃至250℃下进行二次固化的步骤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020140136671A KR102243733B1 (ko) | 2014-10-10 | 2014-10-10 | 실리콘 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
| KR10-2014-0136671 | 2014-10-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105504825A true CN105504825A (zh) | 2016-04-20 |
| CN105504825B CN105504825B (zh) | 2021-01-08 |
Family
ID=55655012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510629705.4A Active CN105504825B (zh) | 2014-10-10 | 2015-09-28 | 硅橡胶组合物及其制造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9963577B2 (zh) |
| KR (1) | KR102243733B1 (zh) |
| CN (1) | CN105504825B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111065689A (zh) * | 2017-12-01 | 2020-04-24 | 瓦克化学股份公司 | 一种聚硅氧烷组合物 |
| EP4230379A3 (en) * | 2022-01-31 | 2023-11-22 | Kam Yuen Dennis Hon | Two-component platinum contented liquid silicone and the method for manufacturing of storage box lid |
| CN117205618A (zh) * | 2023-09-18 | 2023-12-12 | 佛山市南海大田化学有限公司 | 一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI639021B (zh) * | 2016-05-17 | 2018-10-21 | 南韓商Ｌｇ電子股份有限公司 | 行動機器人及其控制方法 |
| KR101908616B1 (ko) * | 2017-02-06 | 2018-10-16 | 그레이스 콘티넨탈 코리아 주식회사 | 도전성 실리콘 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
| KR102308834B1 (ko) * | 2017-09-27 | 2021-10-01 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 실리콘계 열가소성 탄성체 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형체 |
| CN107936574A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-04-20 | 佛山市华联有机硅有限公司 | 一种沉淀法白炭黑补强硅橡胶的制备方法 |
| KR101912371B1 (ko) * | 2018-03-19 | 2018-10-26 | 류병태 | 배관 이음관용 실리콘 패킹 제조방법 및 조성물 |
| CA3106960A1 (en) | 2018-07-25 | 2020-01-30 | Establishment Labs S.A. | Implants with symmetric shape |
| WO2020061988A1 (en) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | Dow Silicones Corporation | Liquid silicone rubber composition |
| KR102315947B1 (ko) * | 2019-11-29 | 2021-10-22 | 한국철도기술연구원 | 저비중 난연 실리콘 고무 및 이의 제조 방법 |
| KR102453044B1 (ko) * | 2020-11-05 | 2022-10-12 | 한국철도기술연구원 | 저비중 난연 실리콘 고무 및 이의 제조 방법 |
| KR20220075513A (ko) * | 2020-11-30 | 2022-06-08 | 주식회사 에이치알에스 | 불소 실리콘 고무 조성물 |
| KR102478528B1 (ko) * | 2021-05-25 | 2022-12-19 | 김두곤 | 전분계 중합체를 이용한 친환경 탄성 하이드로젤, 그 제조 방법 및 바이오엘라스토머의 착색 방법 |
| KR102518074B1 (ko) * | 2022-01-21 | 2023-04-06 | (주)휴먼스케이프 | 구강 상피세포 채취 기구 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101514260A (zh) * | 2009-03-13 | 2009-08-26 | 东莞市贝特利新材料有限公司 | 一种硅橡胶组合物及其制备方法 |
| CN103562322A (zh) * | 2011-03-31 | 2014-02-05 | 住友电木株式会社 | 有机硅橡胶系固化性组合物、有机硅橡胶的制造方法、有机硅橡胶、成型体以及医疗用管 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3243194A1 (de) | 1982-11-23 | 1984-05-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von siliconkautschuk-vulkanisaten |
| JPS59176347A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-05 | Toray Silicone Co Ltd | オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPS63183958A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-07-29 | Toray Silicone Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
| US4857564A (en) * | 1988-09-29 | 1989-08-15 | Dow Corning Corporation | High consistency organosiloxane elastomer compositions curable by a platinum-catalyzed hydrosilation reaction |
| JPH0660284B2 (ja) * | 1989-07-21 | 1994-08-10 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
| US5082886A (en) | 1989-08-28 | 1992-01-21 | General Electric Company | Low compression set, oil and fuel resistant, liquid injection moldable, silicone rubber |
| KR950005317A (ko) * | 1993-08-03 | 1995-03-20 | 오달환 | 식물성 생약제재를 주원료로 한 무좀치료제의 제조방법 |
| US6124407A (en) * | 1998-10-28 | 2000-09-26 | Dow Corning Corporation | Silicone composition, method for the preparation thereof, and silicone elastomer |
| WO2010013847A1 (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多成分型スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジの製造方法 |
-
2014
- 2014-10-10 KR KR1020140136671A patent/KR102243733B1/ko active Active
-
2015
- 2015-07-20 US US14/803,532 patent/US9963577B2/en active Active
- 2015-09-28 CN CN201510629705.4A patent/CN105504825B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101514260A (zh) * | 2009-03-13 | 2009-08-26 | 东莞市贝特利新材料有限公司 | 一种硅橡胶组合物及其制备方法 |
| CN103562322A (zh) * | 2011-03-31 | 2014-02-05 | 住友电木株式会社 | 有机硅橡胶系固化性组合物、有机硅橡胶的制造方法、有机硅橡胶、成型体以及医疗用管 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李永河主编: "《橡胶硫化技术》", 31 May 2012, 黄河水利出版社 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111065689A (zh) * | 2017-12-01 | 2020-04-24 | 瓦克化学股份公司 | 一种聚硅氧烷组合物 |
| CN111065689B (zh) * | 2017-12-01 | 2022-05-31 | 瓦克化学股份公司 | 一种聚硅氧烷组合物 |
| EP4230379A3 (en) * | 2022-01-31 | 2023-11-22 | Kam Yuen Dennis Hon | Two-component platinum contented liquid silicone and the method for manufacturing of storage box lid |
| CN117205618A (zh) * | 2023-09-18 | 2023-12-12 | 佛山市南海大田化学有限公司 | 一种有机硅消泡剂组合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20160102191A1 (en) | 2016-04-14 |
| CN105504825B (zh) | 2021-01-08 |
| KR20160043184A (ko) | 2016-04-21 |
| KR102243733B1 (ko) | 2021-04-26 |
| US9963577B2 (en) | 2018-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105504825A (zh) | 硅橡胶组合物及其制造方法 | |
| JP5983566B2 (ja) | 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 | |
| JP7046608B2 (ja) | 高強度シリコーンエラストマー及びそのための組成物 | |
| EP2105467B1 (en) | Thermosetting silicone rubber composition | |
| JP4647941B2 (ja) | シリコーンレジンとシリコーンゴムの一体化成形体、その製造方法および硬化性シリコーンレジン組成物 | |
| JP5072508B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| AU2006311978A1 (en) | Silicone gel-forming compositions and hysteretic silicone gel and device comprising the gel | |
| KR101908616B1 (ko) | 도전성 실리콘 고무 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR101901633B1 (ko) | 도전성 액상 실리콘 고무 조성물, 이를 이용한 성형체 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 성형체 | |
| JP4628715B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および注型成形用母型 | |
| JP7107279B2 (ja) | 型取り用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴム型 | |
| JP6070488B2 (ja) | 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 | |
| JP2011016977A (ja) | シリコーンゴム組成物及びその製造方法 | |
| JP5110308B2 (ja) | 液状シリコーンゴム組成物の製造方法及び液状シリコーンゴム組成物 | |
| JP3945984B2 (ja) | 透明樹脂成形用型取り材 | |
| JPH07118534A (ja) | 型取り母型用オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 | |
| JP5780204B2 (ja) | シリコーンゴム型取り材料 | |
| JP2010221504A (ja) | タイヤ加硫用ブラダー | |
| CN101942203B (zh) | 硅橡胶组合物及其制造方法 | |
| JP4467906B2 (ja) | 液状付加硬化型シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| JP2023142784A (ja) | 付加硬化性液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム成型体 | |
| KR101729990B1 (ko) | 고경도의 이형성이 우수한 경화성 실리콘 고무 조성물 | |
| WO2020080028A1 (ja) | Ｌｅｄヘッドランプ用付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びｌｅｄヘッドランプ | |
| JPH1119944A (ja) | 注型用シリコーンゴム反転型の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |