JPS59176347A - オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPS59176347A JPS59176347A JP58050158A JP5015883A JPS59176347A JP S59176347 A JPS59176347 A JP S59176347A JP 58050158 A JP58050158 A JP 58050158A JP 5015883 A JP5015883 A JP 5015883A JP S59176347 A JPS59176347 A JP S59176347A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、わレガノボリシロキ″ｌＪン３１１成物１こ
関・）−るものである。さらに詳しくは流動挙動を改善
し、被覆作業性を改良したデル形成性のオルガノポリシ
ロキサン組成物に関するＬのである。
関・）−るものである。さらに詳しくは流動挙動を改善
し、被覆作業性を改良したデル形成性のオルガノポリシ
ロキサン組成物に関するＬのである。
オルガノポリシロキサンを主成分とするゲルに関しては
従来より多くの組成物か提案され、市販ちされているか
、その；Ｉコ動挙動か改・首されないために被覆作業が
著しく困％ｌＩであった。すなわち粘度か低いものは塗
布１よ容易で゛あるか流動性か犬とすぎるために所望の
膜ｊ７が得らｈず、逆に流動性が小さいものは粘度が高
すぎて塗布作業か困難であった。特にスポットコーティ
ング、ディンプコーティングｉ電線被覆などの作業には
塗布時に粘度か低く、塗布後は流動性か小さくなるゲル
形成性オルガノポリシロキサン組成物の出現が望まれて
いた。本発明は、」−述した従来のデル形成性オルガノ
ポリシロキサン組成物の欠点を改良し、被覆作業には理
想的なゲル形成性オルガノポリシロキサン組成物を提供
するものである。つまり本発明によるゲル形成性オルガ
ノポリシロキサン組成物の特徴は硬化前は塗布作業のよ
うなせん断応力（ずり変形応力）がかかった状況では見
かけの粘度か低く、塗布作業後のようなぜん断応力がな
い楊合ｉこは見かけの粘度か高いという、いわゆるチキ
ントロピー外柵、１つ粘性液状物であり、勧化後は柔軟
なケ゛ル状弾性体になることである。
従来より多くの組成物か提案され、市販ちされているか
、その；Ｉコ動挙動か改・首されないために被覆作業が
著しく困％ｌＩであった。すなわち粘度か低いものは塗
布１よ容易で゛あるか流動性か犬とすぎるために所望の
膜ｊ７が得らｈず、逆に流動性が小さいものは粘度が高
すぎて塗布作業か困難であった。特にスポットコーティ
ング、ディンプコーティングｉ電線被覆などの作業には
塗布時に粘度か低く、塗布後は流動性か小さくなるゲル
形成性オルガノポリシロキサン組成物の出現が望まれて
いた。本発明は、」−述した従来のデル形成性オルガノ
ポリシロキサン組成物の欠点を改良し、被覆作業には理
想的なゲル形成性オルガノポリシロキサン組成物を提供
するものである。つまり本発明によるゲル形成性オルガ
ノポリシロキサン組成物の特徴は硬化前は塗布作業のよ
うなせん断応力（ずり変形応力）がかかった状況では見
かけの粘度か低く、塗布作業後のようなぜん断応力がな
い楊合ｉこは見かけの粘度か高いという、いわゆるチキ
ントロピー外柵、１つ粘性液状物であり、勧化後は柔軟
なケ゛ル状弾性体になることである。
すなわち、本発明は、
（イ） １分子中に少なくとも２つのビニル基を有する
、平均単位式 ％式％ で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒは一価有機基で゛あり、そのＳＯモルパーセ
ント以上はメチル基で゛ある。ａは１．８〜２．２の数
て゛ある。）。
、平均単位式 ％式％ で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒは一価有機基で゛あり、そのＳＯモルパーセ
ント以上はメチル基で゛ある。ａは１．８〜２．２の数
て゛ある。）。
（叩 １分子中に少なくとも２つのケイ素原子結合水素
原子を有する、平均単位式 ％式％ で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒ１は一価有機基および水素原子であり、１）
は１．５〜２．５の数である。） 本成分中のケイ素原子結合水素原子 と（イ）成分中のビニル基とのモル比 か０．２ ： １〜５：１になるような量。
原子を有する、平均単位式 ％式％ で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒ１は一価有機基および水素原子であり、１）
は１．５〜２．５の数である。） 本成分中のケイ素原子結合水素原子 と（イ）成分中のビニル基とのモル比 か０．２ ： １〜５：１になるような量。
（ハ） 白金または白金化合物
白金邪、として（イ）、（ロ）両成分中の合計量１００
万重量部に対して０゜ １〜２００重景部。
万重量部に対して０゜ １〜２００重景部。
重量）微粒子シリカ粉末
（イ）、（ロ）両成分の合計量１ （１１０重量部に刻
して（）、５〜５０重量部 および （ホ） １分子中に少なくとも１つの水酸基を有し、そ
の含有量か０．５重量パーセント以上である、平均単位
式％式％ で示されるオルガノポリシロキサン （式中、トは一価有機基または水酸基であり、Ｃは１゜
８〜２．２の数である。） （イ）〜（ニ）成分の合計量１ｏＯ重量部に対して０
、 （’ｌ ５〜］Ｏ重ｇ、部から本質的になり、硬化
反応終了後（二釧入度８ ＝ ５０ ｍａｎのゲル状と
なることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物に
関するものである。
して（）、５〜５０重量部 および （ホ） １分子中に少なくとも１つの水酸基を有し、そ
の含有量か０．５重量パーセント以上である、平均単位
式％式％ で示されるオルガノポリシロキサン （式中、トは一価有機基または水酸基であり、Ｃは１゜
８〜２．２の数である。） （イ）〜（ニ）成分の合計量１ｏＯ重量部に対して０
、 （’ｌ ５〜］Ｏ重ｇ、部から本質的になり、硬化
反応終了後（二釧入度８ ＝ ５０ ｍａｎのゲル状と
なることを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物に
関するものである。
これを詳しく説明すると、（イ）成分は（ロ）成分と共
に本発明のオルガノポリシロキサン組成物の主体となる
成分であり、（ハ）成分の触媒作用のもと架橋反応を起
こしてデル状弾性体を形成する。本成分は、平均１１を
位式くとも２つのビニル基を有するものである。ここに
、Ｒは一価有（幾基であり、その５０モルパーセント以
上はメチル基である。Ｒとしての一価有機基は非置換炭
化水素基でも置換炭化水素基でもよく、メチル基、エチ
ル基、プロピル基。
に本発明のオルガノポリシロキサン組成物の主体となる
成分であり、（ハ）成分の触媒作用のもと架橋反応を起
こしてデル状弾性体を形成する。本成分は、平均１１を
位式くとも２つのビニル基を有するものである。ここに
、Ｒは一価有（幾基であり、その５０モルパーセント以
上はメチル基である。Ｒとしての一価有機基は非置換炭
化水素基でも置換炭化水素基でもよく、メチル基、エチ
ル基、プロピル基。
のようなアルキル基；フェニル基のようなアリール基；
ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；３−メタク
リロキシプロピル基、３〜アクリロキシプロピル基のよ
うな基；３−クロルプロピル基、３・３・３−トリフル
オロプロピル基のようなハロゲル化アルキル基が例示さ
れ、さらにはメトキシ基、エトキシ基のようなアルコキ
シ基で・もよい。Ｒは同一分子内に異種のものが混在し
ていてもよい。良好なゲル状弾性体を得るためにはＲの
うも５０モルパーセント以上かメチル基である必要があ
るが、好ましくは７０モルパーセン：・以上がメチル基
である。ａは１．８〜２．２の数とされるが、１．９５
〜２．０５であることが好ましい。ビニル基は分子鎖末
端に付いていても側鎖にイτｊいていてもよく、ケイ素
原子に必ずしも直接結合している必要はない。（イ）成
分の分子量に特に限定はないが、硬化前の到１成物が良
好な塗４ｉ性をもつためには２〕３℃における粘度が５
０・・５（）。
ビニル基、アリル基のようなアルケニル基；３−メタク
リロキシプロピル基、３〜アクリロキシプロピル基のよ
うな基；３−クロルプロピル基、３・３・３−トリフル
オロプロピル基のようなハロゲル化アルキル基が例示さ
れ、さらにはメトキシ基、エトキシ基のようなアルコキ
シ基で・もよい。Ｒは同一分子内に異種のものが混在し
ていてもよい。良好なゲル状弾性体を得るためにはＲの
うも５０モルパーセント以上かメチル基である必要があ
るが、好ましくは７０モルパーセン：・以上がメチル基
である。ａは１．８〜２．２の数とされるが、１．９５
〜２．０５であることが好ましい。ビニル基は分子鎖末
端に付いていても側鎖にイτｊいていてもよく、ケイ素
原子に必ずしも直接結合している必要はない。（イ）成
分の分子量に特に限定はないが、硬化前の到１成物が良
好な塗４ｉ性をもつためには２〕３℃における粘度が５
０・・５（）。
０ （１０センチボイス゛である、二とがＱ子ましい。
（ロ）成分は、１分子中に少くとも２つのケイ素原子結
合水素原子を有する、平均単位式 ％式％） で示されるオルガツボ１ルロキザンである。その分子偽
造は１μ有′１状９分技鎖状、環状、網状のいずれでも
よい。式中、Ｒ’は一価右磯基および水素原子であるが
、−価有磯基としては（イ）成分中のＲとしで例示した
ものと同様なものが例示される。Ｒ’としての一価有磯
基は同一分子内に異種のものが混在していてもよい。Ｒ
１のうちメチル基の占める割合は特に限定されないが（
イ）成分との相溶性を考えると５０モルパーセント以」
二が′メチル基であることが好ましい。１〕は１．５〜
２．５の数であるが、良好なゲル状弾性体を得るために
は１．８〜２．２の数であることが好ましい。
合水素原子を有する、平均単位式 ％式％） で示されるオルガツボ１ルロキザンである。その分子偽
造は１μ有′１状９分技鎖状、環状、網状のいずれでも
よい。式中、Ｒ’は一価右磯基および水素原子であるが
、−価有磯基としては（イ）成分中のＲとしで例示した
ものと同様なものが例示される。Ｒ’としての一価有磯
基は同一分子内に異種のものが混在していてもよい。Ｒ
１のうちメチル基の占める割合は特に限定されないが（
イ）成分との相溶性を考えると５０モルパーセント以」
二が′メチル基であることが好ましい。１〕は１．５〜
２．５の数であるが、良好なゲル状弾性体を得るために
は１．８〜２．２の数であることが好ましい。
ケイ素原子結合水素原子は分子鎖末端に（＝Ｉいていて
も側鎖に付いていてもよい。本成分の分子量に特に限定
はないが、良好な塗布性をもつためには、２５℃におけ
る粘度力弓〜ｓ ｏ 、 Ｏｏ ｏセンチボイズである
ことが好ましい。本成分の添加量は、本成分中のケイ素
原子結合水素原子と（イ）成分中のビニル基とのモル比
が０．２：１〜５：１になるような量であるか、良好な
ケ゛ル状弾性体を得るためには次のようなモル比にする
ことか推奨される。
も側鎖に付いていてもよい。本成分の分子量に特に限定
はないが、良好な塗布性をもつためには、２５℃におけ
る粘度力弓〜ｓ ｏ 、 Ｏｏ ｏセンチボイズである
ことが好ましい。本成分の添加量は、本成分中のケイ素
原子結合水素原子と（イ）成分中のビニル基とのモル比
が０．２：１〜５：１になるような量であるか、良好な
ケ゛ル状弾性体を得るためには次のようなモル比にする
ことか推奨される。
（イ）成分中のビニル基が１分子あたり２個であり、（
ロ）成分中のケイ素原子結合水素原子も１分子あたり２
個である場合はほぼ１：１゜（イ）成分中のビニル基力
弓分子あたり２個であり、（ロ）成分中のケイ素原子結
合水素原子が１分子あたり３個以上の場合は０．２：１
〜０．８：３゜（イ）成分中のビニル基が１分子あたり
３個以上であり、（ロ）Ｉ＃、分生のケイ素原子結合水
素原子力弓分子あたり２個の場合は１゜３：１〜５：１
゜（イ）成分中のビニル基も（ロ）成分中のケイ素原子
結合水素原子も１分子あたり３個以上の場合は一概には
決められないが、一般的には（’１．２：１〜（１，８
：１である。
ロ）成分中のケイ素原子結合水素原子も１分子あたり２
個である場合はほぼ１：１゜（イ）成分中のビニル基力
弓分子あたり２個であり、（ロ）成分中のケイ素原子結
合水素原子が１分子あたり３個以上の場合は０．２：１
〜０．８：３゜（イ）成分中のビニル基が１分子あたり
３個以上であり、（ロ）Ｉ＃、分生のケイ素原子結合水
素原子力弓分子あたり２個の場合は１゜３：１〜５：１
゜（イ）成分中のビニル基も（ロ）成分中のケイ素原子
結合水素原子も１分子あたり３個以上の場合は一概には
決められないが、一般的には（’１．２：１〜（１，８
：１である。
（ハ）成分は、（イ）成分と（ロ）成分とをイτｊ加反
応により架橋させるための触媒となるものである。この
白金または白金化合物には、微粉末状白金、微粉末状白
金を保持担体に吸着させたもの、白金黒、塩化白金酸、
塩化白金酸す） ｌ）ウム、塩化白金酸力１ハ四塩化白
金、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィ
ンとの錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯
体、白金のジケトンキレート化合物か例示される。
応により架橋させるための触媒となるものである。この
白金または白金化合物には、微粉末状白金、微粉末状白
金を保持担体に吸着させたもの、白金黒、塩化白金酸、
塩化白金酸す） ｌ）ウム、塩化白金酸力１ハ四塩化白
金、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィ
ンとの錯体、塩化白金酸とアルケニルシロキサンとの錯
体、白金のジケトンキレート化合物か例示される。
本成分は、（イ）成分と（ロ）成分の合計量１ （ｌ
ｆ’１万重量部に対して白金金属として０．１〜２００
重量部とされるが、（）、１ρ１Ｂ１１未満では硬化が
不十分となり、２００１１１１１１１を越える量では実
質的に熱：味がないぼがりでなく、不経済であるからで
ある。
ｆ’１万重量部に対して白金金属として０．１〜２００
重量部とされるが、（）、１ρ１Ｂ１１未満では硬化が
不十分となり、２００１１１１１１１を越える量では実
質的に熱：味がないぼがりでなく、不経済であるからで
ある。
（ニ）成分の微粒子状シリカ粉末は、（ホ）成分との組
合せにより良好な流動挙動を得る−にで非常に重要な成
分である。
合せにより良好な流動挙動を得る−にで非常に重要な成
分である。
微粒子状シリカ粉末としては、煙霧法シリカ、沈降法シ
リカなどの人工非晶質シリカ、天然の非晶質シリカおよ
びそれらの表面を疎水化処理したものが例示される。長
期間にわたって安定した流動挙動を得るためにはシリカ
表面をヘキサメヂルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ジメチルン゛クロロシラン、メチルトリクロルシラ
ンギシシランまたは環状シ゛メチルポ１ルロキサン等で
疎水化処理したものが好ましい。
リカなどの人工非晶質シリカ、天然の非晶質シリカおよ
びそれらの表面を疎水化処理したものが例示される。長
期間にわたって安定した流動挙動を得るためにはシリカ
表面をヘキサメヂルジシラザン、トリメチルクロロシラ
ン、ジメチルン゛クロロシラン、メチルトリクロルシラ
ンギシシランまたは環状シ゛メチルポ１ルロキサン等で
疎水化処理したものが好ましい。
シリカ粉末の粒径に特に制限はないが、−大粒径が５〜
１ ｆｉｔ （１１ ミｌ） Ｅクロンのもの、特には
比表面積が３ （’） ｍ”７Ｂ以」二のものか入手も
容易であり、本発明の目的である良好な流動挙動をイ：
ｊるにで好ましい。
１ ｆｉｔ （１１ ミｌ） Ｅクロンのもの、特には
比表面積が３ （’） ｍ”７Ｂ以」二のものか入手も
容易であり、本発明の目的である良好な流動挙動をイ：
ｊるにで好ましい。
本成分の添加量は、（イ）、（口）画成分合計量１ｏ（
１重量部に対して０．５〜５０重量部とされるが、０．
５重量部未満では釦成物の粘度が低くなりすぎ、逆に！
３０重電部を越えると組成物の粘度か高すぎて共に塗布
作業が困難になるからである。
１重量部に対して０．５〜５０重量部とされるが、０．
５重量部未満では釦成物の粘度が低くなりすぎ、逆に！
３０重電部を越えると組成物の粘度か高すぎて共に塗布
作業が困難になるからである。
（ホ）成分は、（二）成分との組合せによりチキソトロ
ピー性を発現する成分である。本成分は、１分子中に少
なくとも１つの水酸基を有し、その含有量が０．５重量
パーセント以上である、平均単位式 ％式％ で示されるオル〃ノボリシロキサンであり、式中のＲ２
は一価有磯基または水酸基である。Ｒ２としてはメチル
基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；ビニル基
，アリル基などのフルケニル基；フェニル基などのアリ
ール基：３・３・３−トリフロロプロピル基，３−クロ
ルプロピル基などのハロゲン化アルキル基；メトキシ基
，エトキシ基のようなアルコキシ基：２−ヒドロキシエ
チル基，３−ヒドロキシプロピル基，・１−ヒドロキシ
ブチル基のようなヒドロキシアルキル基；−Ｒ３＋○Ｃ
２Ｈ，−３に千〇Ｃ，Ｈ６→ｙ−ＯＨ１式中、Ｒ３はア
ルキレン基であり、Ｘ＋５’は０〜３ｏの数であり（た
だし、ｘ＋ｙ≧１）、各単位の配列は特に規定されない
］で示される水酸基含有アルキル基が例示される。Ｒ２
としての−・側方に基か」二連のヒドロキシアルキル基
や水酸基金イｊアルギル基で゛あるときは、同 分子・
内にこオしらアルＡルノ１（のみか含有されていてもよ
いし、池の一側方磯基か併有されていてもよい。Ｒ２と
しての一価右磯基力弓二連のヒ）ζ′ロキシアルキル基
や水酸基含有アルキル基でないときは、同一分子内にＲ
２としてケイ素原子粘合水酸基が併有されていることか
必要で゛ある。ＩＣのうちのメチル基の占める割合は特
に限定されないか、（イ）成分との相溶性を考えると少
なくとも５０モルパーセントかメチル基であることが好
ましい。Ｃは１．８〜２．２の数とされるか、１．５〕
〜２．１か好ましい。
ピー性を発現する成分である。本成分は、１分子中に少
なくとも１つの水酸基を有し、その含有量が０．５重量
パーセント以上である、平均単位式 ％式％ で示されるオル〃ノボリシロキサンであり、式中のＲ２
は一価有磯基または水酸基である。Ｒ２としてはメチル
基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；ビニル基
，アリル基などのフルケニル基；フェニル基などのアリ
ール基：３・３・３−トリフロロプロピル基，３−クロ
ルプロピル基などのハロゲン化アルキル基；メトキシ基
，エトキシ基のようなアルコキシ基：２−ヒドロキシエ
チル基，３−ヒドロキシプロピル基，・１−ヒドロキシ
ブチル基のようなヒドロキシアルキル基；−Ｒ３＋○Ｃ
２Ｈ，−３に千〇Ｃ，Ｈ６→ｙ−ＯＨ１式中、Ｒ３はア
ルキレン基であり、Ｘ＋５’は０〜３ｏの数であり（た
だし、ｘ＋ｙ≧１）、各単位の配列は特に規定されない
］で示される水酸基含有アルキル基が例示される。Ｒ２
としての−・側方に基か」二連のヒドロキシアルキル基
や水酸基金イｊアルギル基で゛あるときは、同 分子・
内にこオしらアルＡルノ１（のみか含有されていてもよ
いし、池の一側方磯基か併有されていてもよい。Ｒ２と
しての一価右磯基力弓二連のヒ）ζ′ロキシアルキル基
や水酸基含有アルキル基でないときは、同一分子内にＲ
２としてケイ素原子粘合水酸基が併有されていることか
必要で゛ある。ＩＣのうちのメチル基の占める割合は特
に限定されないか、（イ）成分との相溶性を考えると少
なくとも５０モルパーセントかメチル基であることが好
ましい。Ｃは１．８〜２．２の数とされるか、１．５〕
〜２．１か好ましい。
本成分の具体例として下記のものかある。
ＣＨ。
ＨＯ云ＳｉＯ斤−１−（
（式中、１１は１〜９０の数、ＱはＣ１−Ｌ、Ｃ６１ｉ
、ＣＨ＝ＣＩＬおよびＣｌ１２Ｃ１七ＣＦ３から選ばれ
る基〕。
、ＣＨ＝ＣＩＬおよびＣｌ１２Ｃ１七ＣＦ３から選ばれ
る基〕。
１−１
（式中、ｄ、ｅは１へ・５００の数）。
（式中、ｆ信は１〜５（、−１（ｌの数、ＩＩ、ｉは０
〜３０の数、たたし１〕＋Ｉ≧１）。
〜３０の数、たたし１〕＋Ｉ≧１）。
Ｃ１１゜
Ｉ（イＱＣ，Ｌ）ｊ−０云Ｃｌ２）ｋイ５ｉｎ）ノーＳ
１べＣ１１２）ｋ−０イＣ，ＩＩ、０）ｊ−１１１１３ （式中、Ｊ、１（は１〜３０の数、１は１〜（Ｊ（）の
数）本成分の添加量は、（イ）−・（ニ）成分の合計Ｂ
（１０（：＋重量部に対して０ 、０５〜１０重量部と
され′〔いるか、０．０５重量部未沼ｊでは十分なチキ
ン）・ロビー性の佳１．られす、１０重量部を越えると
、（イ）成分と（ロ）成分との（＝］加反応に悪影響を
与えるからである。好ましくは０．１〜２重量部である
。本成分は、１種類だけ使用してもよいし、２種類以上
を併用してもよい。
１べＣ１１２）ｋ−０イＣ，ＩＩ、０）ｊ−１１１１３ （式中、Ｊ、１（は１〜３０の数、１は１〜（Ｊ（）の
数）本成分の添加量は、（イ）−・（ニ）成分の合計Ｂ
（１０（：＋重量部に対して０ 、０５〜１０重量部と
され′〔いるか、０．０５重量部未沼ｊでは十分なチキ
ン）・ロビー性の佳１．られす、１０重量部を越えると
、（イ）成分と（ロ）成分との（＝］加反応に悪影響を
与えるからである。好ましくは０．１〜２重量部である
。本成分は、１種類だけ使用してもよいし、２種類以上
を併用してもよい。
本発明組成物には（イ）〜（ホ）成分の他にベンガラ、
酸化コバルトなどの着色剤、粉砕石英、炭酸カルシウム
、水酸化アルミ、アルミナ、クレイ、ケインウ土、酸化
チタン、酸化セリウム、カーボンブラックなどの無（幾
質充填剤、非反応性シリコーンオイル、有機溶剤などの
希釈剤、ベンゾトリアゾール、アルキンアルコールなど
の硬化反応抑制剤などを添加してム１１１ｆらＡ′：支
えないか、硬化反応終了後の組成物の針入度は８・〜５
０１１１１１１である必要かある（ただし、針入度計お
上り′針について１よ、Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ ２８ ｆ）
８に記載のものを使用し、測定温度は２５℃、測定時
間は５秒、荷重は針および針の取付部を含めてｓｏ＋ｎ
、５．とする、、）。針入度を８−５ ｆ）Ｉｎ＋ｎと
したのは、針入度８ａｕｎ未渦ではゲル状というよりゴ
ム状に近くなり、また５ ０１．１１ｆｉを越えると液
状に近くなってしまうからである。一般の保護コーティ
ングに使用する際は針入度１０−３ （’、） ｍｍか
好ましい。
酸化コバルトなどの着色剤、粉砕石英、炭酸カルシウム
、水酸化アルミ、アルミナ、クレイ、ケインウ土、酸化
チタン、酸化セリウム、カーボンブラックなどの無（幾
質充填剤、非反応性シリコーンオイル、有機溶剤などの
希釈剤、ベンゾトリアゾール、アルキンアルコールなど
の硬化反応抑制剤などを添加してム１１１ｆらＡ′：支
えないか、硬化反応終了後の組成物の針入度は８・〜５
０１１１１１１である必要かある（ただし、針入度計お
上り′針について１よ、Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ ２８ ｆ）
８に記載のものを使用し、測定温度は２５℃、測定時
間は５秒、荷重は針および針の取付部を含めてｓｏ＋ｎ
、５．とする、、）。針入度を８−５ ｆ）Ｉｎ＋ｎと
したのは、針入度８ａｕｎ未渦ではゲル状というよりゴ
ム状に近くなり、また５ ０１．１１ｆｉを越えると液
状に近くなってしまうからである。一般の保護コーティ
ングに使用する際は針入度１０−３ （’、） ｍｍか
好ましい。
本発明によるオルガノポリシロキサン組成物は、前述の
ごとく硬化前はチキントロピー性を示針粘性液状物であ
り塗（＝１作業しやすく、硬化後は針入度８〜Ｓ Ｏ１
１１１１１のゲル状弾性体となるので、その特性を利用
して電気・電子部品の保護コーティング、半導体チップ
の耐湿コーティング、電線。
ごとく硬化前はチキントロピー性を示針粘性液状物であ
り塗（＝１作業しやすく、硬化後は針入度８〜Ｓ Ｏ１
１１１１１のゲル状弾性体となるので、その特性を利用
して電気・電子部品の保護コーティング、半導体チップ
の耐湿コーティング、電線。
光通信用力゛ラスファイバの保護コーティング、レコー
ド盤などのゴミ取り用ローラーへのコーティングなどに
有用である。以下に実施例をあげて本発明を説明するか
、実施例中１一部、１とあるのはｒ重量部」であり、Ｉ
−パーセント」とあるのは「重量バーセン）Ｊである。
ド盤などのゴミ取り用ローラーへのコーティングなどに
有用である。以下に実施例をあげて本発明を説明するか
、実施例中１一部、１とあるのはｒ重量部」であり、Ｉ
−パーセント」とあるのは「重量バーセン）Ｊである。
粘度は２５°Ｃにおける値であ実施例１
両末端ジメチルビニルシリル基］４鎖のポリツメチルシ
ロ八゛？ンＨ６＆： ２０００センチボイズ、ビニル基
含有量：０．２４パーセント）１．００部、ヘキサメチ
ルノシラザンで表面処理をした比表面積２００ｍ’／ｇ
のヒユームドシリカ２０部。
ロ八゛？ンＨ６＆： ２０００センチボイズ、ビニル基
含有量：０．２４パーセント）１．００部、ヘキサメチ
ルノシラザンで表面処理をした比表面積２００ｍ’／ｇ
のヒユームドシリカ２０部。
塩化白金酸の２パーセント２−エチルヘキサノール；・
容液１部１両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルシ
ロキサン−メチル水素シロキサン共重合物（前者と後者
のモル比：３：５、粘度：Ｓセンチボイズ、ケイ素原子
結合水素原子の含有量’、 ０．７３パーセント）０，
４．９部、１−メチル−３−ブチン−１−オール０．０
１部をプラネタリ−ミキサ中で均一になるまで混合し、
組成物Ｉとした。この組成物■に、表−１に示す種々の
水酸基含有ポリシロキサンを添加し、混合したものを各
々調製した。
容液１部１両末端トリメチルシリル基封鎖のジメチルシ
ロキサン−メチル水素シロキサン共重合物（前者と後者
のモル比：３：５、粘度：Ｓセンチボイズ、ケイ素原子
結合水素原子の含有量’、 ０．７３パーセント）０，
４．９部、１−メチル−３−ブチン−１−オール０．０
１部をプラネタリ−ミキサ中で均一になるまで混合し、
組成物Ｉとした。この組成物■に、表−１に示す種々の
水酸基含有ポリシロキサンを添加し、混合したものを各
々調製した。
その混合物を外径０．５ｍｍの銅線に浸漬塗布し、１０
０℃の雰囲気中に水平に保持した。１５分間経過したも
のについて、硬化したゲル層の被覆厚みと表面均一性を
表−１に示した。
０℃の雰囲気中に水平に保持した。１５分間経過したも
のについて、硬化したゲル層の被覆厚みと表面均一性を
表−１に示した。
ただし、添加量とは利、成約■に対する添加量であり、
表面均一性の評価基準は下記によった、。
表面均一性の評価基準は下記によった、。
◎・・・良好 ○・・・ごく一部子均一×
・・・全面的に不均一となり、しゆず状となる尚゛、金
１人度は試験Ｎｏ、１−８まで、全てＪ、 ４．−１．
５ ｍｍであった。
・・・全面的に不均一となり、しゆず状となる尚゛、金
１人度は試験Ｎｏ、１−８まで、全てＪ、 ４．−１．
５ ｍｍであった。
実施例２
両末端ジメチルビニルシリル基封鉦（のツメチルシロキ
サン単位とメチルフェニルシロキサン単位とのモル比が
１（）：コのツメチルシロキサン−メチルフェニルシロ
キサン共電イｒ物（粘度：２０１）（１センチボイス、
ビニル基含治景：（１，２０パーセント）１００部、ト
リメナルクロロシランで表面処理をした比表面積１３０
ｍ７ｇのヒューノ、ドシリカ２（）部。
サン単位とメチルフェニルシロキサン単位とのモル比が
１（）：コのツメチルシロキサン−メチルフェニルシロ
キサン共電イｒ物（粘度：２０１）（１センチボイス、
ビニル基含治景：（１，２０パーセント）１００部、ト
リメナルクロロシランで表面処理をした比表面積１３０
ｍ７ｇのヒューノ、ドシリカ２（）部。
塩化白金酸の２パーセン）・２−エチルヘキノール溶液
１部。
１部。
両末端斗すメチルシリル基封鎖のジメチルシロキサン−
メチル水素シロキサン共重合物（前者と後者のモル比：
２２：２、粘度：２５センチボイズ、ケイ素原子結合水
素原子の含有量：０．１０パーセント）６部、１−メチ
ル−３−ブキンー１−オール０．０１部をプラネタリ−
ミキサ中で均一になるまで混合し、さらに水酸基含有ポ
リシロキサンとして式％式％ ： のホＳリシロキサン０．３部を投入、混合した。この混
合物を、樹脂で一次被覆した外径０．２＋ｎｍの光フア
イバ素線に浸漬塗布し、３ ＋−１０’Ｃの雰囲気に水
平に保持した。１分経過したものについで、硬化したゲ
ル層の被覆厚みを測定すると’ 、 ２５Ｉｃ１ｂＴで
あり表面均一性も良好であった。比較例として、前述の
水酸基含有ポリシロキサンを添加しない混合物について
同様の試験を行なうと、被覆厚みか＋１ 、 （’、１
５〜０゜３、５ ＋ｎｔｎであり、表面はしゆず状とな
り均一ではなかった。
メチル水素シロキサン共重合物（前者と後者のモル比：
２２：２、粘度：２５センチボイズ、ケイ素原子結合水
素原子の含有量：０．１０パーセント）６部、１−メチ
ル−３−ブキンー１−オール０．０１部をプラネタリ−
ミキサ中で均一になるまで混合し、さらに水酸基含有ポ
リシロキサンとして式％式％ ： のホＳリシロキサン０．３部を投入、混合した。この混
合物を、樹脂で一次被覆した外径０．２＋ｎｍの光フア
イバ素線に浸漬塗布し、３ ＋−１０’Ｃの雰囲気に水
平に保持した。１分経過したものについで、硬化したゲ
ル層の被覆厚みを測定すると’ 、 ２５Ｉｃ１ｂＴで
あり表面均一性も良好であった。比較例として、前述の
水酸基含有ポリシロキサンを添加しない混合物について
同様の試験を行なうと、被覆厚みか＋１ 、 （’、１
５〜０゜３、５ ＋ｎｔｎであり、表面はしゆず状とな
り均一ではなかった。
尚、硬化物の４入１文は両方共２０〜２１ ｍｌｌ＋で
あった。
あった。
実施例３
両末端メチル（３，３，３−）リフルオロプロピル）ビ
ニルシリル基１１．、ｆｌ＋７のン゛メチルシロキシ皐
位とメチルビニルシロキシ単位とのモル比が１４０：１
のジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合
物〈粘度： ＝ｌ ＯＯセンチボイズ。
ニルシリル基１１．、ｆｌ＋７のン゛メチルシロキシ皐
位とメチルビニルシロキシ単位とのモル比が１４０：１
のジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合
物〈粘度： ＝ｌ ＯＯセンチボイズ。
ビニル基含有量：（）、”７６パーセント）５８部２両
末端ジメチル水素シリル基封鎖のツメチルポリシロキサ
ン（粘度：１００センチボイズ、ケイ素原子結合水素原
子含有量：０．０３３パーセン） ） １． Ｏ０部、
ヘキサメチルジシラザンで表面処理した、比表面積３０
０ｍ’／Ｈのヒユームトンリカ２５部。
末端ジメチル水素シリル基封鎖のツメチルポリシロキサ
ン（粘度：１００センチボイズ、ケイ素原子結合水素原
子含有量：０．０３３パーセン） ） １． Ｏ０部、
ヘキサメチルジシラザンで表面処理した、比表面積３０
０ｍ’／Ｈのヒユームトンリカ２５部。
塩化白金酸の２パ一セン１２エチルヘキサノール溶液２
部。
部。
１−メチル−３−ブチン−１−オール０．０２部をキッ
チンミキサーで均一になるまで混合し、さらに水酸基含
有ポリシロキサンとして式 ％式％） （ のポリシロキサン０．８部を投）い混合した。この混合
物をアルミニウム板上に直径５．０＋而厚み２ ｍｍの
円柱状になる」：うに塗布し、２００ ’Ｃの雰囲気中
に水平に放置した。１０分経過し、硬化した後の円柱の
直径を測定すると、５゜２ｍｍであった。比較例として
、上記水酸基含有ポリシロキサンを配合しないものにつ
いて同様の試験を行なったところ、硬化後の直径は７
、２ ｍｍにまで広がっていた。
チンミキサーで均一になるまで混合し、さらに水酸基含
有ポリシロキサンとして式 ％式％） （ のポリシロキサン０．８部を投）い混合した。この混合
物をアルミニウム板上に直径５．０＋而厚み２ ｍｍの
円柱状になる」：うに塗布し、２００ ’Ｃの雰囲気中
に水平に放置した。１０分経過し、硬化した後の円柱の
直径を測定すると、５゜２ｍｍであった。比較例として
、上記水酸基含有ポリシロキサンを配合しないものにつ
いて同様の試験を行なったところ、硬化後の直径は７
、２ ｍｍにまで広がっていた。
尚、硬化後の針入度は両方共１ （１〜１１叫１であっ
た。
た。
実施例４
両末端ツメチルビニルシリル基封鎖のツメチルポリシロ
キサン（粘度：１０，０（１）Ｏセンチポイズ、ビニル
基含有量二０゜１２パーセン）ＮＯ＜）部、ヘキサメチ
ルジシラザン３部をプラネタリ〜ミキザで混合し、比表
面積２’ Ｏｆ’） ＋ｎ２／ ａのヒユームドシリカ
１５部を徐々に混入した９、混合物が均一になった後、
ｊＯ＋＋ｏ＋＋ＩＩｇの滅１王度で減圧し、ＩＳＯ’Ｃ
に加熱しながら攪 して余剰のヘキサメチルジシラザン
および反応生成物を除去した。混合物を室温まで・冷却
した後、両末端シ゛メチル水素シリル基１Ｊ鎖のジメチ
ルポリシロキザン（粘度：１（）センチボイズ、ケイ素
原子結合水素原子含有量：（Ｊ、２５パーセン） ）
１． 、８部、塩化白金酸の２パーセント２エチルへキ
サノール溶液１部、ベンゾ） ｌ）アゾール０．０１部
を投入し均一に混合した。この混合物に水酸基含有ポリ
シロキサンとして、式 ％式％ （２ で示されるポリシロキサンを０．５部投入、混合し、コ
ーティング組成物とした。
キサン（粘度：１０，０（１）Ｏセンチポイズ、ビニル
基含有量二０゜１２パーセン）ＮＯ＜）部、ヘキサメチ
ルジシラザン３部をプラネタリ〜ミキザで混合し、比表
面積２’ Ｏｆ’） ＋ｎ２／ ａのヒユームドシリカ
１５部を徐々に混入した９、混合物が均一になった後、
ｊＯ＋＋ｏ＋＋ＩＩｇの滅１王度で減圧し、ＩＳＯ’Ｃ
に加熱しながら攪 して余剰のヘキサメチルジシラザン
および反応生成物を除去した。混合物を室温まで・冷却
した後、両末端シ゛メチル水素シリル基１Ｊ鎖のジメチ
ルポリシロキザン（粘度：１（）センチボイズ、ケイ素
原子結合水素原子含有量：（Ｊ、２５パーセン） ）
１． 、８部、塩化白金酸の２パーセント２エチルへキ
サノール溶液１部、ベンゾ） ｌ）アゾール０．０１部
を投入し均一に混合した。この混合物に水酸基含有ポリ
シロキサンとして、式 ％式％ （２ で示されるポリシロキサンを０．５部投入、混合し、コ
ーティング組成物とした。
このコーティング組成物をガラス板に、直径２０１１１
１１１＋高さ５ ｍｌｎの円柱状になるように塗布し、
２５ （１”Ｃの雰囲気中にガラス板が水平面と垂直に
なるように３０分間放置した。
１１１＋高さ５ ｍｌｎの円柱状になるように塗布し、
２５ （１”Ｃの雰囲気中にガラス板が水平面と垂直に
なるように３０分間放置した。
硬化後のデルは硬化前に塗布された位置にとどまってい
た。
た。
比較例としての」−配水酸基含有ポリシロキサンを添加
しない組成物は同様の試験を行なったところ円柱を保た
ず、硬化前よ”） １５ ＋ｎｔｎ下方にたれ下ってい
た。
しない組成物は同様の試験を行なったところ円柱を保た
ず、硬化前よ”） １５ ＋ｎｔｎ下方にたれ下ってい
た。
尚、硬化後の針入度は両方共２２〜２３１＋１＋１であ
った。
った。
特許出願人 トーレ・シリコーン株式会社手 続
補 正 書 １、事件の表示 昭和５８年特許願第０５０１５８号 ２、発明の名称 オルガノポリシロキサンｍ放物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 １０３ 住 所 東京都中央区日本橋室町２丁目８番地４、補正
命令の日付 自 発 ５、補正により増加する発明の数 な し ６、補正書の対象 明細ｊ書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明
」の欄７、補正の内容 明 細 書 中 （１） 特許請求の範囲 別紙のとおり （２） 第５頁第２行 「成分中の」を「成分の」に補正する。
補 正 書 １、事件の表示 昭和５８年特許願第０５０１５８号 ２、発明の名称 オルガノポリシロキサンｍ放物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 １０３ 住 所 東京都中央区日本橋室町２丁目８番地４、補正
命令の日付 自 発 ５、補正により増加する発明の数 な し ６、補正書の対象 明細ｊ書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明
」の欄７、補正の内容 明 細 書 中 （１） 特許請求の範囲 別紙のとおり （２） 第５頁第２行 「成分中の」を「成分の」に補正する。
（３） 第５頁第１２行
「オルガノポリシロキサンＪを「オルガノポリシロキサ
ンまたはオルガノシラン」に補正する。
ンまたはオルガノシラン」に補正する。
（４） 第５頁第１４行
ｒ２．２Ｊをｒ４．、ＯＪに補正する。
（５）第１（）頁第１０行
［オルガノポリシロキサンであり」を［オルガノポリシ
ロキサンまたはオルガノシランであり」に補正する。
ロキサンまたはオルガノシランであり」に補正する。
（６）第１１頁第１０行〜第１１行
［２，２Ｊをｒ４．ＯＪに補正し、ｒ２．ＩＪを１２．
５Ｊに補正する。
５Ｊに補正する。
２、特許請求の範囲
１（イ） １分子中に少なくとも２つのビニル基を有す
る、平均単位式 ％式％ で示さｉするオルガノポリシロキサン （式中、Ｒは一側方磯基であり、その５０モルパーセン
ト以」−はメチル基である。
る、平均単位式 ％式％ で示さｉするオルガノポリシロキサン （式中、Ｒは一側方磯基であり、その５０モルパーセン
ト以」−はメチル基である。
ａｌよ１．８〜２．２の数である。）。
（ロ） １分子中に少なくとも２つのケイ素原子結合水
素原子を有する、平均単位式 で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒ’は一側方磯基および水素原子であり、１〕
は１．５〜２．５の数である。
素原子を有する、平均単位式 で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒ’は一側方磯基および水素原子であり、１〕
は１．５〜２．５の数である。
本成分中のケイ素原子結合
水素原子と（イ）成分中のビ
ニル基とのモル比か０．２
：１〜５：１になるような量。
（ハ） 白金または白金化合物
白金量として（イ）、（ロ）両
成分の合計量１００万重景
部に対して０．１〜２００
重量部。
（ニ） 微粒子シリカ粉末
（イ）、（ロ）両成分の合計量
１ （１１ｏ部に対して０．５〜
５０重量部
および
（ホ） １分子中に少なくとも１つの水酸基を有し、そ
の含有量が０．Ｓ重量パーセント以」二である、平均単
位式 ％式％ で示されるオルガノポリシロキサンまたはオルカ゛ノシ
ラン （式中、Ｒ２は一側方磯基または水酸基であり、Ｃは１
．８〜４．０の数である。）（イ）〜（ニ）成分の合計
量１ ００重量部に対して０．０ ５〜１０重量部 から本質的になり、硬化反応終了後に針入度８〜５０＋
＋＋ｍのゲル状となることを特徴とするオルガノポリシ
ロキサン組成物。
の含有量が０．Ｓ重量パーセント以」二である、平均単
位式 ％式％ で示されるオルガノポリシロキサンまたはオルカ゛ノシ
ラン （式中、Ｒ２は一側方磯基または水酸基であり、Ｃは１
．８〜４．０の数である。）（イ）〜（ニ）成分の合計
量１ ００重量部に対して０．０ ５〜１０重量部 から本質的になり、硬化反応終了後に針入度８〜５０＋
＋＋ｍのゲル状となることを特徴とするオルガノポリシ
ロキサン組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（イ） １分子中に少なくとも２つのビニル基を有す
る、平均単位式 ％式％ で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒは一価有機基であり、その５０モルパーセン
ト以上はメチル基である。ａは１．８〜２．２の数であ
る。）。 （ロ） １分子中に少なくとも２つのケイ素原子結合水
素原子を有する、平均単位式 ％式％） で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒ１は一価有機基および水素原子であり、１〕
は１．５〜２．５の数である。） 本成分中のケイ素原子結合水素原子 と（イ）成分中のビニル基とのモル比 が０．２：１〜５：１になるような量。 （ハ）白金または白金化合物 白金量として（イ）、（ロ）両成分中の合計量１０ ｏ
万重量部に対して０゜ １〜２００重量部。 （ニ）微粒子シリカ粉末 （イ）、（ロ）両成分の合計量１０ （１１重量部に対
して（〕、５５〜５０重量 および （ホ） １分子中に少なくとも１つの水酸基を有し、そ
の含有量か０．５重量パーセント以」二である、平均単
位式 ％式％ で示されるオルガノポリシロキサン （式中、Ｒ２は一価有機基または水酸基であり、Ｃは１
．８〜２．２の数である。） （イ）〜（ニ）成分の合計量１０ （１重量部に対して
０．０５〜１０重量部 から本質的になり、硬化反応終了後に４人度８〜５ （
、） １１１１Ωのゲル状となることを特徴とするオル
ガノポリシロキサン組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58050158A JPS59176347A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | オルガノポリシロキサン組成物 |
| US06/587,330 US4477626A (en) | 1983-03-25 | 1984-03-07 | Polyorganosiloxane compositions |
| DE8484301905T DE3474681D1 (de) | 1983-03-25 | 1984-03-21 | Polyorganosiloxane compositions |
| EP84301905A EP0124235B1 (en) | 1983-03-25 | 1984-03-21 | Polyorganosiloxane compositions |
| CA000450316A CA1210545A (en) | 1983-03-25 | 1984-03-23 | Polyorganosiloxane compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58050158A JPS59176347A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59176347A true JPS59176347A (ja) | 1984-10-05 |
Family
ID=12851381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58050158A Pending JPS59176347A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4477626A (ja) |
| EP (1) | EP0124235B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59176347A (ja) |
| CA (1) | CA1210545A (ja) |
| DE (1) | DE3474681D1 (ja) |
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