[go: up one dir, main page]

CN105214658A - 甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法 - Google Patents

甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105214658A
CN105214658A CN201410234429.7A CN201410234429A CN105214658A CN 105214658 A CN105214658 A CN 105214658A CN 201410234429 A CN201410234429 A CN 201410234429A CN 105214658 A CN105214658 A CN 105214658A
Authority
CN
China
Prior art keywords
source
catalyst
cerium
solid solution
lanthanum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410234429.7A
Other languages
English (en)
Inventor
王发根
陈伟
许国勤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Industrial Park Xin Guo Great Research Institute
National University of Singapore
Original Assignee
Suzhou Industrial Park Xin Guo Great Research Institute
National University of Singapore
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Industrial Park Xin Guo Great Research Institute, National University of Singapore filed Critical Suzhou Industrial Park Xin Guo Great Research Institute
Priority to CN201410234429.7A priority Critical patent/CN105214658A/zh
Priority to PCT/SG2015/050129 priority patent/WO2015183200A1/en
Publication of CN105214658A publication Critical patent/CN105214658A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/468—Iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/038—Precipitation; Co-precipitation to form slurries or suspensions, e.g. a washcoat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/40—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts characterised by the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0238—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a carbon dioxide reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C01B2203/1241—Natural gas or methane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2-3％，氧化铈基固溶体97-98％，所述氧化铈基固溶体为纯氧化铈、氧化铈-氧化镧固溶体、氧化铈-氧化镨固溶体、氧化铈-氧化锆固溶体或氧化铈-氧化钛固溶体。本发明采用简单的沉积沉淀、共沉淀和顺序沉淀方法制备甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂对750-800℃甲烷干气重整反应表现出了催化效率高的特点，并且具有较好的稳定性。

Description

甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，特别是涉及一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法。
背景技术
甲烷(CH4)是天然气的主要成分，也是自然界储存最多的化石能源之一，为目前人类能源利用的一个重要载体。甲烷的活化转化成为各国政府和科学家能源研究领域的热点，以水汽重整、部分氧化和干气重整等为代表的将甲烷转化为合成气或者氢气的技术成为甲烷转化研究的热点课题。由于干气重整反应理论上能够得到氢气和一氧化碳摩尔比为1:1的合成气，有利于下一步的费托合成过程制备更高级的烷烃，烯烃或者石蜡等能源产品，因而对其的研究备受青睐。同时，甲烷和二氧化碳都是温室气体，对其的转化将有助于改善大气环境变暖问题。
甲烷干气重整过程中由于甲烷和二氧化碳分子的特殊稳定性，对其的活化十分困难，通常需要使用较高的温度。热力学计算表明，该反应的起燃温度高于640℃，甲烷完全转化温度高于800℃(S.B.Wangetal.EnergyFuels1996,10,896-904)。高温催化反应虽然能够提高甲烷和二氧化碳的转化率，但是催化剂容易发生Ostwarld熟化过程的高温烧结，降低催化剂的活性；同时在某些催化剂上产生的严重积碳现象加速了催化剂的失活(C.Liu,etal.ChemCatChem2011,3,529-541),降低催化剂的使用寿命。解决催化剂烧结和抗积碳问题是甲烷干气重整反应最核心的问题。
以铑为代表的贵金属和以镍为代表的非贵金属都对甲烷干气重整反应具有很好的活性，但镍催化剂极易产生大量积炭导致反应器堵塞。从目前已有研究成果来看，镍催化剂的积碳失活问题基本无法避免，因而使用镍催化剂实现甲烷干气重整反应的长时间高温工业使用还有很长的距离(中国专利CN103586030A)。中国专利CN102745648A虽然报道了一种长寿命的镍催化剂，但其测试条件太高，空速也较低。开发低含量贵金属/氧化铈基固溶体催化剂在实现甲烷干气重整的工业应用方面具有很好的前景，当催化剂使用寿命足够长，处理空速较高时，贵金属催化剂的成本问题基本就可以忽略。
发明内容
基于此，本发明的目的是提供一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
具体的技术方案如下：
一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2-3％，氧化铈基固溶体97-98％，所述氧化铈基固溶体为纯氧化铈、氧化铈-氧化镧固溶体、氧化铈-氧化镨固溶体、氧化铈-氧化锆固溶体或氧化铈-氧化钛固溶体。
在其中一些实施例中，所述氧化铈-氧化镧固溶体中铈与镧的摩尔比为8.5-9：1，所述氧化铈-氧化镨固溶体中铈与镨的摩尔比为8.5-9：1，所述氧化铈-氧化锆固溶体中铈与锆的摩尔比为8.5-9：1，所述氧化铈-氧化钛固溶体中铈与钛的摩尔比为8.5-9：1。
本发明的另一目的是提供上述催化剂的应用。
上述催化剂在甲烷二氧化碳重整制合成气反应中的应用。
本发明的另一目的是提供上述催化剂的制备方法。
具体的技术方案如下：
一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂的制备方法，包括如下步骤：将铈源，镧源或镨源或锆源或钛源，和铱源采用沉积沉淀、共沉淀或顺序沉淀方法制备甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
在其中一些实施例中，所述沉积沉淀的制备方法，包括如下步骤：
将铈源，镧源或镨源或锆源或钛源，和过量的尿素溶解于蒸馏水中得混合溶液，铈源的浓度为0.01-0.1mol/L，镧源或镨源或锆源或钛源的浓度为0.0012-0.12mol/L(铈与镧或镨或锆或钛的摩尔比为8.5-9:1)；
将混合溶液在65-90℃水解4-6h，然后过滤洗涤，100-110℃干燥后在400-450℃焙烧3.5-4.5h，制得氧化铈基固溶体；
将氧化铈基固溶体加入到蒸馏水中搅拌分散，然后加入铱源(按铱的量计算，为催化剂总质量的2-3％)，混合均匀后加热至65-75℃，再加入0.1mol/L的碳酸钠或碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4h；
然后过滤洗涤后100-110℃干燥，最后于700-800℃焙烧4-5h，即得所述甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
在其中一些实施例中，所述共沉淀的制备方法，包括如下步骤：
将铈源，镧源或镨源或锆源或钛源，和铱源溶解于蒸馏水中的混合溶液，铈源(按铱的量计算，为催化剂总质量的2-3％)的浓度为0.01-0.1mol/L，镧源或镨源或锆源或钛源的浓度为0.0012-0.12mol/L(铈与镧或镨或锆或钛的摩尔比为8.5-9:1)；
然后将混合溶液缓慢加入至65-75℃的0.1mol/L的碳酸钠或碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4h；
然后过滤洗涤后100-110℃干燥，最后在700-800℃焙烧4-5h，即得所述甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
在其中一些实施例中，所述顺序沉淀的制备方法，包括如下步骤：
将铈源，镧源或镨源或锆源或钛源，和过量的尿素溶解于蒸馏水中得混合溶液，铈源的浓度为0.01-0.1mol/L，镧源或镨源或锆源或钛源的浓度为0.0012-0.12mol/L(铈与镧或镨或锆或钛的摩尔比为8.5-9:1)；
将混合溶液在65-90℃水解4-6h，然后加入铱源溶液(按铱的量计算，为催化剂总质量的2-3％)混合均匀，陈化2-4h；
然后过滤洗涤后100-110℃干燥，最后在700-800℃焙烧4-5h，即得所述甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
在其中一些实施例中，所述铱源为氯铱酸、氯铱酸钾、氯乙酸钠、氧化铱或氯化铱；所述铈源为硝酸铈、硝酸铈铵或氯化铈；镨源为硝酸镨或氯化镨；镧源为硝酸镧、氯化镧或乙酸镧；锆源为硝酸氧锆、硝酸锆、氯化锆或乙酸锆；钛源为草酸氧钛钾或硝酸钛。
本发明的优点如下：
与现有的技术相比，本发明甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2-3％，氧化铈基固溶体97-98％。该催化剂中贵金属的用量低(低于5％)，氧化铈基固溶体具有较高的氧存储能力和结构稳定性，同时与贵金属能够形成一定的相互作用，具有抑制贵金属烧结的同时能够原位消除积碳的双重功效。
本发明采用简单的沉积沉淀、共沉淀和顺序沉淀方法制备甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂对750-800℃甲烷干气重整反应表现出了催化氧化效率高的特点，并且具有较好的稳定性。该催化剂具有如下特点：
(1)750-800℃甲烷干气重整反应甲烷转化率可达50-80％；
(2)750-800℃甲烷干气重整反应二氧化碳转化率可达75-95％；
(3)750-800℃甲烷干气重整反应产物(合成气)中氢气与一氧化碳的摩尔比范围为0.95～1.05；
(4)750-800℃催化剂的稳定性至少为200小时；
(5)适用于空速6000～18000mL/(gh)条件；
(6)贵金属用量低，铱的质量百分比低于5％；
(7)反应200小时后的催化剂上基本没有积碳的生成。
附图说明
图1为本发明实施例1、6和11所得催化剂的甲烷干气重整稳定性曲线；
图2为本发明实施例1、6和11所得催化剂的甲烷干气重整产物摩尔比例随时间变化曲线。
具体实施方式
以下通过实施例对本申请做进一步阐述。
实施例1
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈和0.27g硝酸镨按铈镨摩尔比为9:1的配比加入到500mL蒸馏水中溶解后再加入50g尿素，得混合溶液；
(2)混合溶液在90℃加热水解5h，经过滤洗涤和100℃干燥后于400℃焙烧4小时制得氧化铈-氧化镨固溶体；
(3)将氧化铈-氧化镨固溶体粉末加入到蒸馏水中搅拌分散，并加入含铱量为0.02g的氯铱酸溶液，然后加热至65-75℃，并缓慢加入0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(4)将步骤(3)得到的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈镨固溶体-DP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈镨固溶体-DP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率60％，二氧化碳转化率90％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.05，反应200小时产物转化率(如图1所示)及合成气组分浓度(如图2所示)基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例2
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈和0.25g硝酸镧按铈镧摩尔比为9:1的配比加入到500mL蒸馏水中溶解后再加入50g尿素，得混合溶液；
(2)混合溶液在90℃加热水解5h，经过滤洗涤和100℃干燥后于400℃焙烧4小时制得氧化铈-氧化镧固溶体；
(3)将氧化铈-氧化镧固溶体粉末加入到蒸馏水中搅拌分散，并加入含铱量为0.02g的氯铱酸溶液，然后加热至65-75℃，并缓慢加入0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(4)将步骤(3)得到的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈镧固溶体-DP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈镧固溶体-DP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率72％，二氧化碳转化率92％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.05，反应200小时产物转化率及合成气组分浓度基本没有变化，反应200小时后的催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例3
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈和0.14g硝酸氧锆按铈锆摩尔比为9:1的配料加入到500mL蒸馏水中溶解后再加入50g尿素，得混合溶液；
(2)将混合溶液在90℃加热水解4h，经过滤洗涤和100℃干燥后于400℃焙烧4小时制得氧化铈-氧化锆固溶体；
(3)将氧化铈-氧化锆固溶体粉末加入到蒸馏水中搅拌分散，并加入含铱量为0.02g的氯铱酸溶液，然后加热至65-75℃，并缓慢加入0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(4)将步骤(3)得到的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈锆固溶体-DP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈锆固溶体-DP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率56％，二氧化碳转化率83％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.02，反应200小时产物转化率及合成气组分浓度基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例4
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱3％，氧化铈基固溶体97％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈和0.27g硝酸镨按铈镨摩尔比为9:1的配料加入到500mL蒸馏水中溶解后再加入50g尿素，得混合溶液；
(2)将混合溶液在90℃加热水解6h，经过滤洗涤和100℃干燥后于400℃焙烧4小时制得氧化铈-氧化镨固溶体；
(3)将氧化铈-氧化镨固溶体粉末加入到蒸馏水中搅拌分散，并加入含铱量为0.02g的氯铱酸或者其他的铱源溶液，然后加热至65-75℃，并缓慢加入0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(4)将步骤(3)的到悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈镨固溶体-DP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈镨固溶体-DP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为6000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率75％，二氧化碳转化率95％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.02，反应200小时产物转化率及合成气组分浓度基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例5
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈和0.18g硝酸钛按铈锆摩尔比为9:1的配料加入到500mL蒸馏水中溶解后再加入50g尿素，得混合溶液；
(2)将混合溶液在90℃加热水解4h，经过滤洗涤和100℃干燥后于400℃焙烧4小时制得氧化铈-氧化锆固溶体；
(3)将氧化铈-氧化钛固溶体粉末加入到蒸馏水中搅拌分散，并加入含铱量为0.02g的氯铱酸溶液，然后加热至65-75℃，并缓慢加入0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(4)将步骤(3)得到的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈钛固溶体-DP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈钛固溶体-DP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率50％，二氧化碳转化率80％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.02，反应200小时产物转化率及合成气组分浓度基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例6
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈、0.27g硝酸镨和含铱量为0.02g的氯铱酸溶液在500mL蒸馏水中均匀混合，得混合溶液；
(2)将步骤(1)的混合溶液缓慢加入至65-75℃的0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(3)将步骤(2)得到的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈镨固溶体-CP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈镨固溶体-CP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率55％，二氧化碳转化率80％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.05，反应200小时产物转化率(如图1所示)及合成气组分浓度(如图2所示)基本没有变化，反应200小时后的催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例7
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈、0.25g硝酸镧和含铱量为0.02g的氯铱酸溶液在500mL蒸馏水中均匀混合；
(2)将步骤(1)的混合溶液缓慢加入至65-75℃的0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(3)将步骤(2)的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈镧固溶体-CP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈镧固溶体-CP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率60％，二氧化碳转化率95％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.03，反应200小时产物转化率及合成气组分浓度基本没有变化，反应200小时后的催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例8
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈、0.25g硝酸镧和含铱量为0.02g的氯铱酸溶液在500mL蒸馏水中均匀混合；
(2)将步骤(1)的混合溶液缓慢加入至65-75℃的0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(3)将步骤(2)的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈镧固溶体-CP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈镧固溶体-CP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为6000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率75％，二氧化碳转化率97％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.03，反应200小时产物转化率及合成气组分浓度基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例9
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈、0.14g硝酸氧锆和含铱量为0.02g的氯铱酸或者其他的铱源溶液在500mL蒸馏水中均匀混合；
(2)将步骤(1)的混合溶液缓慢加入至65-75℃的0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(3)将步骤(2)的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈锆固溶体-CP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈锆固溶体-CP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为6000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率73％，二氧化碳转化率95％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.02，反应200小时产物转化率及合成气组分浓度基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例10
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈、0.27g硝酸镨和50g尿素溶解在蒸馏水中，铈镨摩尔比为9:1，蒸馏水的用量为500mL；
(2)混合溶液在90℃加热水解5小时后得到铈镨氢氧化物前驱体，继续加入含铱量为0.02g的氯铱酸或者其他的铱源溶液混合均匀，继续陈化3小时；
(3)将步骤(2)的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈镨固溶体-SP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈镨固溶体-SP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率60％，二氧化碳转化率75％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为0.95，反应200小时产物转化率及合成气组分浓度基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例11
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体98％。制备方法如下：
(1)将2.42g硝酸铈、0.27g硝酸镨溶解在蒸馏水中，铈镨摩尔比为9:1，蒸馏水的用量为400mL；
(2)将混合溶液缓慢加入到0.2mol/L的碳酸钠溶液(100mL)中于65℃搅拌30分钟；
(3)之后继续加入缓慢含铱量为0.02g的氯铱酸或者其他的铱源溶液混合均匀，继续陈化3小时；
(3)将步骤(3)的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到铱/氧化铈镨固溶体-SP催化剂。
催化剂评价方法：铱/氧化铈镨固溶体-SP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率60％，二氧化碳转化率75％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为0.95，反应200小时产物转化率(如图1所示)及合成气组分浓度(如图2所示)基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
实施例12
本实施例一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2％，氧化铈基固溶体(本实施例为纯氧化铈)98％。制备方法如下：
(1)将5g硝酸铈铵加入到500mL蒸馏水中溶解后再加入50g尿素，得混合溶液；
(2)混合溶液在90℃加热水解5h，经过滤洗涤和100℃干燥后于400℃焙烧4小时制得氧化铈；
(3)将0.98g氧化铈粉末加入到蒸馏水中搅拌分散，并加入含铱量为0.02g的氯铱酸溶液，然后加热至65-75℃，并缓慢加入0.1mol/L碳酸钠或者碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4小时；
(4)将步骤(3)得到的悬浊液过滤洗涤后100℃干燥，并在750℃焙烧4小时，得到甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂(铱/氧化铈-DP催化剂)。
催化剂评价方法：铱/氧化铈-DP催化剂在25％H2/N2气氛下于750℃还原预处理30min。甲烷干气重整反应在常压固定床微型反应器(内径为8毫米)中进行性能评价。所用原料气组成为：CH4/CO2＝1,催化剂用量0.1g，空速为18000mL/(gh)，原料气体直接经过催化剂床层。使用安捷伦公司GC7890A色谱进行产物在线分析。
测试结果表明，在以上反应条件下甲烷转化率40％，二氧化碳转化率70％，合成气组分氢气与一氧化碳的摩尔比为1.05，反应200小时产物转化率基本没有变化，催化剂上基本没有积碳的生成。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (8)

1.一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，其特征在于，该催化剂的组成及质量百分含量为：金属铱2-3％，氧化铈基固溶体97-98％，所述氧化铈基固溶体为纯氧化铈、氧化铈-氧化镧固溶体、氧化铈-氧化镨固溶体、氧化铈-氧化锆固溶体或氧化铈-氧化钛固溶体。
2.根据权利要求1所述的甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂，其特征在于，所述氧化铈-氧化镧固溶体中铈与镧的摩尔比为8.5-9：1，所述氧化铈-氧化镨固溶体中铈与镨的摩尔比为8.5-9：1，所述氧化铈-氧化锆固溶体中铈与锆的摩尔比为8.5-9：1，所述氧化铈-氧化钛固溶体中铈与钛的摩尔比为8.5-9：1。
3.权利要求1-2任一项所述的催化剂在甲烷二氧化碳重整制合成气反应中的应用。
4.权利要求1-2任一项所述的催化剂的制备方法，其特征在于，将铈源，镧源或镨源或锆源或钛源，和铱源采用沉积沉淀、共沉淀或顺序沉淀方法制备甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述沉积沉淀的制备方法，包括如下步骤：
将铈源，镧源或镨源或锆源或钛源，和过量的尿素溶解于蒸馏水中得混合溶液，铈源的浓度为0.01-0.1mol/L，镧源或镨源或锆源或钛源的浓度为0.0012-0.12mol/L；
将混合溶液在65-90℃水解4-6h，然后过滤洗涤，100-110℃干燥后在400-450℃焙烧3.5-4.5h，制得氧化铈基固溶体；
将氧化铈基固溶体加入到蒸馏水中搅拌分散，然后加入铱源溶液，混合均匀后加热至65-75℃，再加入0.1mol/L的碳酸钠或碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4h；
然后过滤洗涤后100-110℃干燥，最后于700-800℃焙烧4-5h，即得所述甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述共沉淀的制备方法，包括如下步骤：
将铈源，镧源或镨源或锆源或钛源，和铱源溶解于蒸馏水中的混合溶液，铈源的浓度为0.01-0.1mol/L，镧源或镨源或锆源或钛源的浓度为0.0012-0.12mol/L；
然后将混合溶液缓慢加入至65-75℃的0.1mol/L的碳酸钠或碳酸氢钠溶液至溶液pH＝8-9，陈化2-4h；
然后过滤洗涤后100-110℃干燥，最后在700-800℃焙烧4-5h，即得所述甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述顺序沉淀的制备方法，包括如下步骤：
将铈源，镧源或镨源或锆源或钛源，和过量的尿素溶解于蒸馏水中得混合溶液，铈源的浓度为0.01-0.1mol/L，镧源或镨源或锆源或钛源的浓度为0.0012-0.12mol/L，铈源与镧源或镨源或锆源或钛源的摩尔比为8.5-9：1；
将混合溶液在65-90℃水解4-6h，然后加入铱源溶液混合均匀，陈化2-4h；
然后过滤洗涤后100-110℃干燥，最后在700-800℃焙烧4-5h，即得所述甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂。
8.根据权利要求4-7所述的制备方法，其特征在于，所述铱源为氯铱酸、氯铱酸钾、氯乙酸钠、氧化铱或氯化铱；所述铈源为硝酸铈、硝酸铈铵或氯化铈；镨源为硝酸镨或氯化镨；镧源为硝酸镧、氯化镧或乙酸镧；锆源为硝酸氧锆、硝酸锆、氯化锆或乙酸锆；钛源为草酸氧钛钾或硝酸钛。
CN201410234429.7A 2014-05-29 2014-05-29 甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法 Pending CN105214658A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410234429.7A CN105214658A (zh) 2014-05-29 2014-05-29 甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法
PCT/SG2015/050129 WO2015183200A1 (en) 2014-05-29 2015-05-28 Iridium/cerium-based catalysts for dry reforming methane to syngas

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410234429.7A CN105214658A (zh) 2014-05-29 2014-05-29 甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105214658A true CN105214658A (zh) 2016-01-06

Family

ID=54699391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410234429.7A Pending CN105214658A (zh) 2014-05-29 2014-05-29 甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN105214658A (zh)
WO (1) WO2015183200A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106040243A (zh) * 2016-05-30 2016-10-26 中国科学院福建物质结构研究所 一种甲烷和二氧化碳重整制合成气用催化剂及其制备方法
CN108499568A (zh) * 2018-05-02 2018-09-07 陕西师范大学 一种加压二氧化碳重整甲烷的镍基催化剂
CN110526597A (zh) * 2019-09-03 2019-12-03 沈阳化工大学 一种菱镁矿裂解法制备轻烧氧化镁的方法
CN111566042A (zh) * 2017-11-15 2020-08-21 美国燃气技术研究院 用于重整甲烷和其他烃类的贵金属催化剂及方法
CN112237918A (zh) * 2019-07-18 2021-01-19 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃氧化脱氢和干重整的双功能负载催化剂及其制备方法
CN113634251A (zh) * 2021-09-08 2021-11-12 烟台大学 镨基载体负载纳米金催化剂，其制备方法及应用
CN115805078A (zh) * 2022-11-08 2023-03-17 清华大学 一种镍基铈铕固溶体催化剂及其制备方法和应用

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10906808B2 (en) 2017-11-15 2021-02-02 Gas Technology Institute Noble metal catalysts and processes for reforming of methane and other hydrocarbons
US10738247B2 (en) 2017-11-15 2020-08-11 Gas Technology Institute Processes and systems for reforming of methane and light hydrocarbons to liquid hydrocarbon fuels
US12122962B2 (en) 2018-09-18 2024-10-22 Gti Energy Processes and catalysts for reforming of impure methane-containing feeds
US11111142B2 (en) 2018-09-18 2021-09-07 Gas Technology Institute Processes and catalysts for reforming of impure methane-containing feeds
US11193072B2 (en) 2019-12-03 2021-12-07 Saudi Arabian Oil Company Processing facility to form hydrogen and petrochemicals
US11680521B2 (en) 2019-12-03 2023-06-20 Saudi Arabian Oil Company Integrated production of hydrogen, petrochemicals, and power
US11572517B2 (en) 2019-12-03 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Processing facility to produce hydrogen and petrochemicals
US11247897B2 (en) 2019-12-23 2022-02-15 Saudi Arabian Oil Company Base oil production via dry reforming
US11426708B2 (en) 2020-03-02 2022-08-30 King Abdullah University Of Science And Technology Potassium-promoted red mud as a catalyst for forming hydrocarbons from carbon dioxide
US11492255B2 (en) 2020-04-03 2022-11-08 Saudi Arabian Oil Company Steam methane reforming with steam regeneration
US11420915B2 (en) 2020-06-11 2022-08-23 Saudi Arabian Oil Company Red mud as a catalyst for the isomerization of olefins
US11495814B2 (en) 2020-06-17 2022-11-08 Saudi Arabian Oil Company Utilizing black powder for electrolytes for flow batteries
US11999619B2 (en) 2020-06-18 2024-06-04 Saudi Arabian Oil Company Hydrogen production with membrane reactor
US12000056B2 (en) 2020-06-18 2024-06-04 Saudi Arabian Oil Company Tandem electrolysis cell
US11492254B2 (en) 2020-06-18 2022-11-08 Saudi Arabian Oil Company Hydrogen production with membrane reformer
US11583824B2 (en) 2020-06-18 2023-02-21 Saudi Arabian Oil Company Hydrogen production with membrane reformer
US11814289B2 (en) 2021-01-04 2023-11-14 Saudi Arabian Oil Company Black powder catalyst for hydrogen production via steam reforming
US11718522B2 (en) 2021-01-04 2023-08-08 Saudi Arabian Oil Company Black powder catalyst for hydrogen production via bi-reforming
US11427519B2 (en) 2021-01-04 2022-08-30 Saudi Arabian Oil Company Acid modified red mud as a catalyst for olefin isomerization
US11820658B2 (en) 2021-01-04 2023-11-21 Saudi Arabian Oil Company Black powder catalyst for hydrogen production via autothermal reforming
US11724943B2 (en) 2021-01-04 2023-08-15 Saudi Arabian Oil Company Black powder catalyst for hydrogen production via dry reforming
US12220666B2 (en) 2021-01-12 2025-02-11 Saudi Arabian Oil Company Ultrathin membrane fabrication
US11787759B2 (en) 2021-08-12 2023-10-17 Saudi Arabian Oil Company Dimethyl ether production via dry reforming and dimethyl ether synthesis in a vessel
US12258272B2 (en) 2021-08-12 2025-03-25 Saudi Arabian Oil Company Dry reforming of methane using a nickel-based bi-metallic catalyst
US11718575B2 (en) 2021-08-12 2023-08-08 Saudi Arabian Oil Company Methanol production via dry reforming and methanol synthesis in a vessel
US11578016B1 (en) 2021-08-12 2023-02-14 Saudi Arabian Oil Company Olefin production via dry reforming and olefin synthesis in a vessel
CN113996293B (zh) * 2021-11-23 2024-04-16 有研工程技术研究院有限公司 铈镧固溶体负载铱催化剂、其制备方法及应用
US11617981B1 (en) 2022-01-03 2023-04-04 Saudi Arabian Oil Company Method for capturing CO2 with assisted vapor compression
US12018392B2 (en) 2022-01-03 2024-06-25 Saudi Arabian Oil Company Methods for producing syngas from H2S and CO2 in an electrochemical cell
CN114768804B (zh) * 2022-04-10 2023-11-10 南京大学 一种固溶体光热催化co2转化反应的应用
CN115487841B (zh) * 2022-08-18 2024-02-23 华东师范大学 一种应用于高炉煤气加氢制合成气的催化剂及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101357334B (zh) * 2007-08-01 2011-11-09 中国科学院大连化学物理研究所 二氧化铈担载的铱催化剂的制备及在乙醇制氢中的应用
WO2011127208A2 (en) * 2010-04-06 2011-10-13 Board Of Regents Of The University Of Nebraska Cerium oxide having high catalytic performance

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106040243A (zh) * 2016-05-30 2016-10-26 中国科学院福建物质结构研究所 一种甲烷和二氧化碳重整制合成气用催化剂及其制备方法
CN111566042A (zh) * 2017-11-15 2020-08-21 美国燃气技术研究院 用于重整甲烷和其他烃类的贵金属催化剂及方法
CN111566042B (zh) * 2017-11-15 2024-02-13 美国燃气技术研究院 用于重整甲烷和其他烃类的贵金属催化剂及方法
CN108499568A (zh) * 2018-05-02 2018-09-07 陕西师范大学 一种加压二氧化碳重整甲烷的镍基催化剂
CN108499568B (zh) * 2018-05-02 2019-12-20 陕西师范大学 一种加压二氧化碳重整甲烷的镍基催化剂
CN112237918A (zh) * 2019-07-18 2021-01-19 中国石油化工股份有限公司 低碳烷烃氧化脱氢和干重整的双功能负载催化剂及其制备方法
CN110526597A (zh) * 2019-09-03 2019-12-03 沈阳化工大学 一种菱镁矿裂解法制备轻烧氧化镁的方法
CN110526597B (zh) * 2019-09-03 2021-11-30 沈阳化工大学 一种菱镁矿裂解法制备轻烧氧化镁的方法
CN113634251A (zh) * 2021-09-08 2021-11-12 烟台大学 镨基载体负载纳米金催化剂，其制备方法及应用
CN113634251B (zh) * 2021-09-08 2023-09-15 烟台大学 镨基载体负载纳米金催化剂，其制备方法及应用
CN115805078A (zh) * 2022-11-08 2023-03-17 清华大学 一种镍基铈铕固溶体催化剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015183200A1 (en) 2015-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105214658A (zh) 甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法
CN115254100B (zh) 一种用于co2加氢制乙醇的金属氧化物掺杂型单原子催化剂的制备与应用
CN104148065B (zh) 一种用于二氧化碳甲烷化催化剂及制备方法和应用
CN104043454B (zh) 一种纳米复合甲烷化催化剂及其制备方法
CN101559376B (zh) 一种硫酸催化分解用催化剂及其制备方法
CN103183346B (zh) 一种逆水煤气变换催化剂用于逆水煤气变换反应的方法
CN102513105A (zh) 一种制氢催化剂
CN106799228B (zh) 一种甲醇重整制氢气的催化剂及其制备与应用
CN108311154A (zh) 一种用于co2甲烷化新型镍基催化剂的改性及制备方法
TWI608990B (zh) 用於製備氫氣之觸媒組成物、其製法及其用途
CN110711582B (zh) 一种调控甲烷和一氧化碳选择性的催化剂制备方法及其应用
CN101444740A (zh) 一种生物油水蒸气重整制氢催化剂及其制备方法
CN103816913B (zh) 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂及其制备方法和应用
CN101474563A (zh) 用于甲醇水蒸气重整制氢的催化剂的制备方法
CN111589462A (zh) 镍基催化剂、制备方法及用途
CN103143364A (zh) 高度分散的纳米复合物催化剂及其制备方法和应用
CN106040237A (zh) 一种用于催化co2加氢还原制co的纳米金催化剂的制备方法及其应用
CN106744677B (zh) 用RhNiCo/CeO2@C3N4纳米催化剂催化水合肼脱氢的方法
CN105148930A (zh) 一种一氧化碳低温氧化的改性钴-铈核壳结构催化剂
CN107597119A (zh) 抗积碳型钴基低温甲烷二氧化碳重整催化剂及其制备方法
CN106944067A (zh) 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂的制备方法
CN100522366C (zh) 一种用于甲烷三重整反应制合成气的催化剂的制备方法
CN104815662A (zh) 用于合成气甲烷化的低温高活性纳米复合催化剂及其制备方法
CN108057445A (zh) 一种含钛铝复合载体的甲烷化催化剂及其制备方法
CN111229228A (zh) 一种co2完全甲烷化催化剂及其制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160106