CN104872147B - 一种含环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物及其应用，由第一活性成分噁嗪草酮、第二活性成分苯噻酰草胺及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是(0.1～100):(10～120)。本组合物可配制成农业上允许的水悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂。本发明组分合理，除草效果好，用药成本低，且其活性和和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的除草效果外，而且有显著的增效作用，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明用于水稻移栽田、直播田等早期杂草封杀处理，对水稻田杂草有很高的生物活性。

Description

一种含环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物

技术领域

本发明涉及一种水稻田除草组合物，由活性成分环戊噁草酮和苯噻酰草胺及助剂组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

环戊噁草酮，英文名pentoxazone，商品名Wechser、Kusabue、Shokinel、KusaPunch、The One、Starbo、Utopia，化学名称：3-（4-氯-5-环戊氧基-2-氟苯基）-5-异丙基烯-1,3-噁唑-2,4-二酮，属噁唑啉二酮类除草剂。作用机理为抑制叶绿素生物合成过程中的原卟啉原ix氧化酶的活性，是原卟啉原氧化酶抑制剂。原卟啉IX在光的存在下，发生的初生态氧氧化分解生体膜成分的脂质，发生膜的破坏（过氧化作用），光合成色素的叶绿素和类胡萝卜素逸出，植物体最终枯死。环戊噁草酮具有强的土壤吸附性和低的水溶解性，对水稻安全性极高，可在水稻插秧前、插秧后或种植时的任何时期内使用，防除稗草、阔叶杂草、莎草等多种一年生和多年生杂草。在杂草0叶期活性最高，杂草叶龄变大，用药量增大。

苯噻酰草胺，又叫环草胺，英文名mefenacet，化学名称：2-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰苯胺。是一种选择性内吸传导型除草剂，主要通过芽鞘和根吸收，经木质部和韧皮部传导至杂草的幼芽和嫩叶，阻止杂草生长点细胞分裂伸长，最终造成植株死亡。当禾本科杂草（稗草）接触此药后很快聚集在生长点处，可有效防除禾本科杂草，对稗草在萌芽至2叶期有特效，对千金子、牛毛毡、泽漆、鸭舌草、节节菜、异形莎草、扁莎草、碎米莎草及多年水生莎草也有一定的防效。但存在单独使用成本高，不利于大面积推广使用，对部分阔叶杂草防效较差。

环戊噁草酮和苯噻酰草胺在化学类别和作用机理上均不相同，在防治水稻田杂草上差异很大。经文献检索，目前尚未发现有环戊噁草酮和苯噻酰草胺复配的相关报道。发明人经过大量的室内配方筛选和田间药效试验，发现将环戊噁草酮和苯噻酰草胺在一定范围内进行复配后，对水稻移栽田、直播田等早期杂草封杀处理效果好，对水稻田稗草、阔叶杂草和莎草科杂草等一年生和多年生杂草具有明显的增效作用，可降低使用成本，延缓抗性，对作物安全性高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，除草效果好，用药成本低，能延缓抗性，且对水稻安全的除草组合物。

本发明的另一目的在于提供含有环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防除水稻田杂草上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的，一种含有环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物，其特征在于，包括：

A）第一活性成分环戊噁草酮；

B）第二活性成分苯噻酰草胺；

第一活性成分与第二活性成分的重量比为(0.1～100):(10～120)，优选为(0.2～70):(15～80)。

本发明环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是水悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂。

对水悬浮剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；消泡剂如如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、棉籽油、水稻油、蓖麻油、棕榈油、环氧大豆油、油酸甲酯及其甲酯化油类、柴油、机油、矿物油，及酯类溶剂如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇（PVA）、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对颗粒剂，可使用的助剂有：载体如粘土、高岭土、滑石、碳酸钙、玉米淀粉、硅酸铝中的一种或多种；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；粘合剂如聚乙烯醇、糊精、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种。

本发明组分合理，防效优于各组分单独施用时的活性，具有增效作用，扩大杂草防治谱、减少施药次数，降低防治成本，延缓抗性，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明可用于水稻移栽田、直播田等早期杂草封杀处理，对水稻田稗草、阔叶杂草和莎草科杂草等一年生和多年生杂草具有显著的防治效果。

具体实施方式

下面通过室内毒力测定来说明环戊噁草酮和苯噻酰草胺复配对水稻田杂草是否有增效作用。

为了防除水稻田杂草，我们以环戊噁草酮和苯噻酰草胺进行了相互复配的增效研究，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1155.3—2006农药室内生物测定试验准则 除草剂 第3部分：活性测定试验 土壤喷雾法》和《中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.7—2006农药室内生物测定试验准则 除草剂 第7部分：混配的联合作用测定》。

试验对象为水稻田稗草（Echinochloa crusgalli）、千金子（Leptochloa chinensis）、鸭舌草 （Monochoria vaginalis ）、异型莎草（Cyperus difformis）。

试验采用有机质含量为2%、pH为6.8、通透性良好的过筛风干沙壤土。选择易于培养、生育期一致的稗草、千金子、鸭舌草、异型莎草种子，发芽率均在80%以上。

将试验土壤定量装至盆钵的4/5处，采用盆钵底部渗灌方式，使土壤完全润湿至饱和状态。将稗草、鸭舌草、千金子、异型莎草种子均匀撒播于土壤表面，覆土1.0cm，播种24h后进行土壤喷雾处理。

单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，根据药剂配比不同，浓度梯度设置亦有所不同，防除率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复4次。杂草处于萌发期，从低剂量到高剂量分别进行喷雾处理。处理后置于温室内培养观察，以盆钵底部渗灌方式补水。

处理后21天计算各药剂处理的鲜重防效，通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ED₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对杂草的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1 环戊噁草酮与苯噻酰草胺组合对稗草的室内毒力测定

表2 环戊噁草酮与苯噻酰草胺组合对千金子的室内毒力测定

表3 环戊噁草酮与苯噻酰草胺组合对鸭舌草的室内毒力测定

表4 环戊噁草酮与苯噻酰草胺组合对异型莎草的室内毒力测定

室内毒力测定结果表明：环戊噁草酮和苯噻酰草胺以重量比为（0.1～100）：（10～120）混用对稗草、千金子、鸭舌草、异型莎草均有较好的增效作用，重量比为（0.2～70）：（15～80）时，增效作用最为显著。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取0.5%环戊噁草酮、19.5%苯噻酰草胺、2%农乳600#、2%聚羧酸钠、1%萘磺酸钠、2%甘油、3%膨润土、0.5%硅油、1%硫酸铵、1%环氧氯丙烷，去离子水加至100％重量份。上述原料混合后经高速剪切、沙漠砂磨机中砂磨，在水分散系中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得20%环戊噁草酮·苯噻酰草胺水悬浮剂。

制剂实施例2

称取1%环戊噁草酮、14%苯噻酰草胺、2%农乳2201、2%聚羧酸钠、1%萘磺酸钠、2%丙二醇、3%聚乙烯醇、0.5%辛醇、1%蔗糖、1%醋酐，去离子水加至100％重量份。上述原料混合后经高速剪切、沙漠砂磨机中砂磨，在水分散系中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得15%环戊噁草酮·苯噻酰草胺水悬浮剂。

制剂实施例3

称取2%环戊噁草酮、22%苯噻酰草胺、2%农乳2201、2%聚羧酸钠、1%萘磺酸钠、2%乙二醇、3%硅酸镁铝、0.5%丁醇、1%葡萄糖、1%环氧氯丙烷，去离子水加至100％重量份。上述原料混合后经高速剪切、沙漠砂磨机中砂磨，在水分散系中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得24%环戊噁草酮·苯噻酰草胺水悬浮剂。

制剂实施例4

称取2.5%环戊噁草酮、22.5%苯噻酰草胺、2%TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品）、4%斯盘-60#、3%农乳1601#、4%农乳2201#、1%烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、0.5%白炭黑、5%乙二醇，小麦油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得25%环戊噁草酮·苯噻酰草胺可分散油悬浮剂。

制剂实施例5

称取20%环戊噁草酮、10%苯噻酰草胺、2%扩散剂NNO、3%农乳700#、10% BY-125、1%TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）、1%硅酸镁铝、3%丙二醇，矿物油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得30%环戊噁草酮·苯噻酰草胺可分散油悬浮剂。

制剂实施例6

称取3%环戊噁草酮、17%苯噻酰草胺、2%木质素磺酸钠、3%农乳700#、10% BY-110、1%萘磺酸钠、1%膨润土、3%甘油环氧大豆油加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%环戊噁草酮·苯噻酰草胺可分散油悬浮剂。

制剂实施例7

称取5%环戊噁草酮、40%苯噻酰草胺、4％聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、2％拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、2%十二烷基磺酸钠、3％滑石粉，轻钙加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得45％环戊噁草酮·苯噻酰草胺可湿性粉剂。

制剂实施例8

称取30%环戊噁草酮、20%苯噻酰草胺、4％聚羧酸钙、2％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、2%十二烷基硫酸钠、3％白碳黑，硅藻土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得50％环戊噁草酮·苯噻酰草胺可湿性粉剂。

制剂实施例9

称取40％环戊噁草酮、15％苯噻酰草胺、5％木质素磺酸钙、2％烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸钠、2%十二烷基苯磺酸钠、5％凹凸棒土，高岭土加至100％重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得55％环戊噁草酮·苯噻酰草胺可湿性粉剂。

制剂实施例10

称取2％环戊噁草酮、38％苯噻酰草胺、2% 木质素磺酸钠、2％扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、1％拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%烷基磺酸钠、1％聚乙二醇，硅藻土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取40％环戊噁草酮·苯噻酰草胺水分散粒剂。

制剂实施例11

称取50％环戊噁草酮、15％苯噻酰草胺、2% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、2％扩散剂NNO（烷基萘磺酸盐甲醛缩合物）、1％拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%烷基磺酸钠、1％葡萄糖，滑石粉加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取65％环戊噁草酮·苯噻酰草胺水分散粒剂。

制剂实施例12

称取10％环戊噁草酮、60％苯噻酰草胺、4% 烷基萘磺酸钠、2％木质素磺酸钠、2％烷基磺酸钠、2%K-12（十二烷基硫酸钠）、3％硫酸钠、5%硫铵，高岭土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取70％环戊噁草酮·苯噻酰草胺水分散粒剂。

制剂实施例13

称取0.1％环戊噁草酮、4.9％苯噻酰草胺、5% 烷基萘磺酸钠、3%聚羧酸钠、3%糊精，碳酸钙加至100％重量份。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得5％环戊噁草酮·苯噻酰草胺颗粒剂。

制剂实施例14

称取0.3％环戊噁草酮、3.7％苯噻酰草胺、5% 木质素磺酸钠、3%烷基磺酸钠、3%聚乙烯醇，粘土加至100％重量份。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得4％环戊噁草酮·苯噻酰草胺颗粒剂。

制剂实施例15

称取0.5％环戊噁草酮、2.5％苯噻酰草胺、5% 聚羧酸钠、3%萘磺酸钠、3%聚乙烯吡咯烷酮，高岭土加至100％重量份。上述原料在混合缸中混合均匀，经过挤压、造粒、干燥，并经筛分步骤制得3％环戊噁草酮·苯噻酰草胺颗粒剂。

生物实施例1：防治水稻田杂草田间药效试验。

发明人于2014年在湖南省湘潭县小泉村进行了制剂实施例1（20%环戊噁草酮·苯噻酰草胺水悬浮剂）、制剂实施例4（25%环戊噁草酮·苯噻酰草胺可分散油悬浮剂）、制剂实施例7（45%环戊噁草酮·苯噻酰草胺可湿性粉剂）、制剂实施例10（40%环戊噁草酮·苯噻酰草胺水分散粒剂）防治水稻田杂草田间药效试验，验证了该药剂对水稻田杂草的防治效果及对水稻的安全性。

试验作物为水稻，防治对象为水稻田一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草：稗草（Echinochloa crusgalli）、千金子（ Leptochloa chinensis）、鸭舌草 （Monochoria vaginalis ）、异型莎草（Cyperus difformis），施药时水稻播后3天，处于1叶1心期，杂草处于萌发期。试验田地势平坦，土壤肥力中等，pH值7.1。试验药剂及剂量详见表5。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共28个小区，小区随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg。

药后30d调查各处理杂草株防效。调查方法为每小区调查2点，每点0.25m²（0.5m×0.5m）。药效计算方法为：

其中：CK为空白对照区活草数；PT为处理区残存草数。

表5 防治水稻田杂草田间药效试验结果

田间试验结果表明，20%环戊噁草酮·苯噻酰草胺水悬浮剂、25%环戊噁草酮·苯噻酰草胺可分散油悬浮剂、45%环戊噁草酮·苯噻酰草胺可湿性粉剂、40%环戊噁草酮·苯噻酰草胺水分散粒剂，对水稻田杂草有很好的防治效果，药后30天的平均防效均明显优于90g/L环戊噁草酮悬浮剂30g a.i./亩、50%苯噻酰草胺乳油30g a.i./亩的防效。通过对药后30天差异显著性分析，环戊噁草酮与苯噻酰草胺组合与其它单剂处理防效差异性显著。

安全性调查：药后7d、15d目测各处理对水稻苗的安全性。观察结果为，所有供试药剂对水稻生长安全，无褪绿、矮化等药害现象发生。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和除草效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的除草效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (5)

1.一种含环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物，其特征在于：由第一活性成分环戊噁草酮与第二活性成分苯噻酰草胺及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是(0.1～100):(10～120)。

2.根据权利要求1所述含环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是(0.2～70):(15～80)。

3.根据权利要求1所述含环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物，其特征在于：所述组合物剂型为水悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂。

4.根据权利要求1所述含环戊噁草酮和苯噻酰草胺的除草组合物在防治水稻田一年生禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草上的应用。

5.根据权利要求4所述应用，水稻田一年生禾本科杂草是稗草、千金子，阔叶杂草是鸭舌草，莎草科杂草是异型莎草。