CN103717678B

CN103717678B - 氢化硅烷化反应的抑制剂及其用于制备稳定的可固化有机硅组合物的用途

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Publication number: CN103717678B
Application number: CN201280036691.XA
Authority: CN
Inventors: S·马罗; Y·马达蒂
Original assignee: Bluestar Silicones France SAS
Current assignee: Elkem Silicones France SAS
Priority date: 2011-06-21
Filing date: 2012-06-19
Publication date: 2015-11-25
Anticipated expiration: 2032-06-19
Also published as: KR101564857B1; KR20140039056A; JP2014523938A; US9120935B2; EP2723816A1; CN103717678A; WO2012175825A1; JP5945593B2; US20140329099A1

Abstract

本发明涉及抑制剂化合物，尤其是适合用于抑制有机硅组合物的固化的抑制剂化合物的用途，所述有机硅组合物是通过氢化硅烷化反应获得的有机硅弹性体的前体。

Description

氢化硅烷化反应的抑制剂及其用于制备稳定的可固化有机硅组合物的用途

技术领域

背景技术

当需要提高通过加成反应可硬化的有机基聚硅氧烷组合物的适用期（duréedevieenpot）或者提供单组份的通过加成反应可硬化的有机基聚硅氧烷组合物时，通常要引入硬化抑制剂。硬化抑制剂是这样的化合物：其在环境温度下减慢硬化，但其在更高的温度下不延迟硬化。这些硬化抑制剂具有足够的挥发性以便能够被从涂层组合物中排出。

例如参见专利USNo.3445420可知在可硬化有机硅组合物中使用α-炔属化合物作为氢化硅烷化抑制剂，所述α-炔属化合物例如是沸点小于250℃的炔属醇，尤其是2-甲基-3-丁炔-2-醇以及乙炔基环己醇，所述可硬化有机硅组合物基于带有具有烯烃（尤其是乙烯基）不饱和度的取代基的有机基硅聚合物、有机基氢化硅氧烷聚合物以及铂或铂化合物类型的催化剂。

这些炔属化合物的存在抑制了铂催化剂，这通过在环境温度下但不在更高温度下阻止催化剂催化硬化反应来进行。这是因为，包含这类抑制剂的可硬化有机硅组合物可通过如下方式进行硬化：将该组合物的温度提高到大于该抑制剂的沸点或升化温度的温度，因而蒸发该抑制剂或者该抑制剂的一部分，并且允许催化剂催化该氢化硅烷化反应并且因此硬化该有机硅组合物。

这些抑制剂化合物的有效性是公认的并且使得能够以单一包装而非两份包装来运输该组合物。与不包含炔属化合物的组合物相比，它们还可延长使用周期或者适用期。

这些组合物可被沉积在载体如纸上，这例如通过涂布并且在大约80-250℃（尤其是100-220℃）的温度下热硬化来进行，例如参见专利FR-A-1528464和FR-A-2372874。

对于防粘涂层的制备，这些组合物的缺点是不能在小于80℃的温度下在载体上交联并且在机器上的涂布过程中具有不足的稳定性，在一小时后涂布浴本身已经呈现出凝胶化。这归因于这些抑制剂可升华的事实。这种主要缺点需要以大用量来使用它们，这导致对铂的活性的强抑制并且因而导致交联速度的减慢，这迫使要降低涂布的速率。

应当指出，文献US5496906描述了在有机组合物中使用的填料的酸预处理以去除在交联后在形成弹性体的过程中的亚硝胺类型的衍生物。这种填料被引入到乙烯基化有机硅油中并且通过在乙烯基三乙氧基硅烷、水和酸存在下在70-80℃的温度下加热一小时来进行处理。当化学处理完成时，混合物经历在140℃下和真空下的“汽提”步骤以去除该反应的所有副产物（参见实施例1，第6栏）。

文献US2007/0167563在对比实施例C1中描述了在由四(二甲基乙烯基甲硅烷氧基)硅烷制备包含甲硅烷氧基单元Q的乙烯基化聚硅氧烷时三氟甲磺酸作为催化剂的用途。本领域技术人员在阅读实施例1时将会理解，该反应结束之后是中和步骤以避免这种酸的存在。

因此必须要指出，以前的技术提议对于以上提出的问题并不能提供令人满意的解决方案。

发明内容

本发明的基本目的之一在于提供没有上述缺陷的新抑制剂。

本发明的另一基本目的在于提供一种有机硅组合物X，其具有低铂含量，即相对于该组合物的总重量具有小于50ppm重量的铂，并且该组合物能够通过聚加成反应固化，其：

-在数个小时内是稳定的，以能够例如进行机器上的涂布操作；

-在低于120℃的固化温度下在载体上快速交联；

-在25℃-40℃下具有大的浴稳定性。

因而，本发明的主要目的在于能够通过聚加成反应固化的有机硅组合物X，其包含：

（1）至少一种有机基聚硅氧烷A，其每分子包含至少两个连接到硅原子上的烯基基团，

（2）至少一种有机基氢化聚硅氧烷B，其每分子包含至少两个连接到硅原子上的氢原子，

（3）至少一种催化剂C，其是铂化合物，甚至更优选是Karsted铂，其中相对于该有机硅组合物X的总重量，催化剂C的铂的量小于50ppm，优选1-40ppm，甚至更优选5-25ppm，

（4）至少一种抑制剂D，其能够通过混合，任选地原位混合以下物质获得：

-至少一种抑制剂D1，其是炔属醇，优选α-炔属醇，以及

-至少一种酸D2，其在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa<-0.9，优选≤-1.0并且更优选在以下范围内：-12.0≤pKa≤-1.0，

所述成分D1和D2以足够的量初始存在于所述有机硅组合物X中，所述足够的量足以：

-在所述有机硅组合物X在环境温度下保存时保持催化剂C的抑制，以避免形成凝胶或者弹性体，并且

-在所述有机硅组合物X通过在70℃-200℃的温度下加热而固化时允许所述炔属醇D1通过抑制剂D1和酸D2之间的化学反应而部分或完全降解。

申请人已经完全出人意料地发现（并且这明确地形成了本发明的目的），在能够通过聚加成反应固化并且含有低铂含量（即相对于该组合物的总重量具有小于50ppm重量的铂）的有机硅组合物中，抑制剂D（其通过混合，任选地原位混合氢化硅烷化抑制剂D1和强酸D2获得，其中氢化硅烷化抑制剂D1是炔属醇，而强酸D2在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa<-0.9）的使用使得能够获得下述这样的组合物，该组合物：

-在机器上的涂布操作时在数个小时内是稳定的，

-在低于120℃的固化温度下在载体上快速交联，并且

-在25℃-40℃下具有良好的浴稳定性。

应当指出，这些结果是利用低重量含量铂催化剂获得的，即相对于该组合物的总重量具有小于50ppm重量的铂。

根据本发明可用的酸D2的实例例如选自以下的酸：

-H₂CrO₄、HI、HMnO₄、HNO₃、HReO₄、H₂SO₄、CF₃SO₃H、CH₃SO₃H、HCl、HBr、HClO₄、H₂SO₄、HNO₃、H₂CrO₄、HClO₃和HI。

根据另一优选实施方案，酸D2选自CF₃SO₃H和CH₃SO₃H，并且根据一种更有利的实施方案，酸D2是式CH₃SO₃H的甲磺酸。

优选地，[抑制剂D1]/[酸D2]摩尔比为0.1至10并且优选0.5至5。

有利地，[抑制剂D1]/[催化剂C]重量比为30至2000并且[酸D2]/[催化剂C]摩尔比为1至200。

根据本发明可用的炔属醇D1可选自以下化合物：

1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,7,11-三甲基-1-十二炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基-1-环戊醇、3-甲基-1-十二炔-3-醇、1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇、3,6-二乙基-1-壬炔-3-醇、3-甲基-1-十五炔-3-醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,7-二甲基-3,5-辛二炔-2,7-二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、1,4-双(1’-羟基环己基)-1,3-丁二炔、1-(1-丁炔基)环戊醇、2,5-二甲基-5-己烯-3-炔-2-醇,5-二甲基氨基-2-甲基-3-戊炔-2-醇,3,6-二甲基-6-庚烯-4-炔-3-醇,3-甲基-1-辛炔-3-醇,3,4,4-三甲基-1-戊炔-3-醇,3-异丁基-5-甲基-1-己炔-3-醇,2,5,8-三甲基-1-壬烯-3-炔-5-醇,1-(1-丙炔基)环己醇,3,4-二甲基-1-戊炔-3,4-二醇,2,3,6,7-四甲基-4-辛炔-3,6-二醇以及4-乙基-1-辛炔-3-醇。

作为氢化硅烷化反应催化剂的催化剂C也是众所周知的。尤其可以使用铂或者在以下文献中所述的有机产品与铂的络合物：专利US-A-3159601和US-A-3220972以及欧洲专利EP-A-0057459、EP-A-0188978和EP-A-0190530，以及在下述文献中描述的乙烯基化有机基硅氧烷和铂的络合物：专利US-A-3419593、US-A-3715334和US-A-3814730。

根据本发明的一种变化形式，有机基聚硅氧烷A和有机基氢化聚硅氧烷B的比例使得在有机基氢化聚硅氧烷B中连接到硅的氢原子与在有机基聚硅氧烷A中连接到硅的烯基之间的摩尔比为在0.4和10之间。

有利地，根据本发明的有机基聚硅氧烷A具有：

-至少两种式（A.1）的甲硅烷氧基单元：

T_aZ_bSiO_4-(a+b）/2（A.1）

其中：

-T是烯基，

-Z是对催化剂的活性没有不利影响的一价烃基并且选自具有包含端值在内的1-8个碳原子的烷基，任选地被至少一个卤素原子取代，以及芳基，并且

-a等于1或2，b等于0、1或2，并且a+b之和为1-3，并且-任选地，其它甲硅烷氧基单元中的至少一些是式（A.2）的单元：

Z_cSiO_4-c/2(A.2)

其中：

-Z具有如上的相同定义并且c等于0、1、2或3。

通常，有机基聚硅氧烷A具有至少等于100mPa.s并且优选地具有小于200000mPa.s的粘度。

有利地，根据本发明的有机基氢化聚硅氧烷B具有：

-至少两种并且优选至少三种式（B.1）的甲硅烷氧基单元：

H_dL_eSiO_4-(d+e)/2(B.1)

其中：

-L是对催化剂的活性没有不利影响的一价烃基并且选自具有包含端值在内的1-8个碳原子的烷基，任选地被至少一个卤素原子取代，以及芳基，

-H是氢原子，并且

-d等于1或2，e等于0、1或2，并且d+e之和等于1、2或3，并且

-任选地，其它甲硅烷氧基单元中的至少一些是式（B.2）的单元:

L_gSiO_4-g/2(B.2)

其中：

-L具有如上的相同定义并且g等于0、1、2或3。

通常，有机基氢化聚硅氧烷B的动态粘度至少等于10mPa.s并且优选地其为20-1000mPa.s。

有利地，甲硅烷氧基单元（A.1）和（B.1）的比例使得在有机基氢化聚硅氧烷B中连接到硅的氢原子与在有机基聚硅氧烷A中连接到硅的烯基之间的摩尔比为在0.4和10之间。

根据本发明的一种变化形式，根据本发明的有机硅组合物X可包含一种或多种在用于固体载体如由纸制成的固体载体的有机硅防粘涂层领域中的传统的添加剂。这可涉及例如防雾添加剂如二氧化硅颗粒，或者支化的聚有机基硅氧烷，......。

根据一种变化形式，根据本发明的有机硅组合物X还可包含粘附调节体系，以及在这种类型的应用中的常规添加剂，例如：杀菌剂，抗胶凝剂，润湿剂，防沫剂，填料，合成胶乳或者着色剂。

根据其另一个方面，本发明涉及通过交联或固化如上限定的本发明有机硅组合物X而获得的有机硅弹性体Y，所述交联或固化在70℃至200℃的温度下进行。

本发明还涉及根据本发明的有机硅组合物X作为用于生产固体载体上的防粘和防水的交联的弹性体涂层的涂布基料的用途，所述固体载体优选柔性固体载体，如纸，纸板（carton），纤维素片材，金属片材或塑料膜。

本发明的另一主题是固体载体，所述固体载体借助于如上限定的根据本发明的有机硅组合物X至少部分涂布，并且通过在70℃-200℃的温度下加热而交联或固化，或者借助于如上限定的根据本发明的有机硅弹性体Y至少部分涂布。

本发明还涉及氢化硅烷化反应的抑制剂D，其能够通过混合如下物质获得：

-至少一种如上限定的根据本发明的抑制剂D1，其是炔属醇并且优选是α-炔属醇，以及

-至少一种酸D2，其在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa<-0.9，优选≤-1.0并且甚至更优选以下范围-12.0≤pKa≤-1.0。

本发明的另一个主题在于如上限定的根据本发明的氢化硅烷化反应的抑制剂D在可固化或可交联有机硅组合物中的用途，所述组合物包含：

（2）至少一种有机基氢化聚硅氧烷B，其每分子包含至少两个连接到硅原子上的氢原子，以及

（3）至少一种催化剂C，其是铂化合物，甚至更优选是Karsted铂，其中相对于该有机硅组合物X的总重量，催化剂C的铂的量小于50ppm，优选1-40ppm，甚至更优选5-25ppm。

最后，本发明涉及一种用于使柔性材料片材不粘合到它们通常所粘合到的表面上的方法，其特征在于，该方法在于施加0.1-5g/m²要涂覆表面的量的如上限定的根据本发明的有机硅组合物X，然后通过在70℃-200℃的温度下加热使该组合物交联。

可借助于在纸涂布的工业机器上使用的装置，如五辊涂布头，平化杆（barreégalisatrice）或气刀体系，将根据本发明的有机硅组合物X施加到柔性载体或材料上，然后通过在70-200℃的加热的隧道炉中流通（circulation）而硬化；在这些炉中的经过时间随温度而变化：它在100℃的温度下为5-15秒并且在180℃的温度下为1.5-3秒。

有机硅组合物X可被沉积到任何柔性材料或基底上，所述柔性材料或基底例如是各种类型的纸（超级压光纸，铜版纸，玻璃纸），纸板，纤维素片，金属片，塑料膜（聚酯，聚乙烯，聚丙烯......）。

所沉积的组合物的量通常为大约0.1-5g/m²要处理的表面，这对应于大约0.1-5μm的层的沉积。

如此涂布的材料或载体可随后与压敏性的、丙烯酸类或类似物的、橡胶的、任何粘合性材料接触。该粘合性材料则容易与所述载体或材料分离。

在本说明书中所指出的所有粘度均对应于在25℃下以本身已知的方式测量的动态粘度的量值。

在本申请的其余部分中，将以传统方式以常规标记法描述聚有机基硅氧烷油，其中使用字母M、D、T和Q表示各种甲硅烷氧基单元。在这种标记法中，甲硅烷氧基单元的硅原子在一个（M）、两个（D）、三个（T）或四个（Q）共价键中与一样多的氧原子相连。当氧原子在两个硅原子之间被分享时，它被计作1/2并且它将不在缩写式中被提及。另一方面，如果氧原子属于与硅原子连接的烷氧基或者羟基基团，那么这种化学官能团将在缩写式中在括号中被指出。缺省地，可认为硅原子的剩余键与碳原子相连。通常，通过C-Si键与硅连接的烃基并不被提及并且通常对应于烷基，例如甲基。当烃基具有特定官能团时，它会以上标示出。例如，缩写式：

-M^vi表示下述这样的单元，在该单元中，硅原子与氧原子相连，并且其中形成C-Si键的烃基之一是乙烯基，也就是说二烷基乙烯基甲硅烷氧基单元，并且

-M’表示下述这样的单元，在该单元中，硅原子连接一个氢原子、一个原子和两个甲基基团。

作为参考著作，可以提及：NOLL“Chemistryandtechnologyofsilicones（有机硅化学与技术）”，第1.1章，第1-9页，AcademicPress,1968年–第2版。

具体实施方式

下面的非限制性实施例使得能够更好地理解本发明并且领会其所有优点和实施变化形式。

实施例

所用产品

pKa的值是在25℃下在水溶液中测量的值。

-链端乙烯基化的聚二甲基硅氧烷油（A.2）：平均式为M^viD₁₁₀D^viM^vi。

-聚甲基氢化硅氧烷油（B.2）：混合物：18%重量的平均式M_1.4D’₁₄D₂₁M_0.6的油+82%的结构为MD’₄₀M的聚甲基氢化硅氧烷油。

-催化剂（C）：包含2800ppm的Pt的KarstedtPt。

-抑制剂:（D1.I1）：1-乙炔基-1-环己醇(ECH)。

-对比酸

-庚酸(D2.C1):CH₃(CH₂)₅COOH,(pK1=4.89)。

-正磷酸(D2.C2):(H₃PO₄)(pK1=2.15)。

-根据本发明的酸：

-甲磺酸(D2.I1):(pK1=-1.9)。

实施例1

抑制剂ECH(D1.I1)被预先添加到乙烯基化聚二甲基硅氧烷油(A.1)中。在混合物均化之后，引入聚甲基氢化硅氧烷油(B.1)，然后是要试验的酸量，最后是催化剂(C)。测量在环境温度(25℃)和40℃下交联所需的时间=在25℃和40℃下的浴适用持续时间（duréedevie）。结果记录在下表1中。

表1

[H/乙烯基]摩尔比=1.8

可观察到，当铂催化剂的量相对于组合物的总重量为50ppm时，可变量的甲磺酸(D2.I1)的存在并不能够获得令人满意的浴适用持续时间，尤其是在40℃下。

实施例2:

抑制剂ECH(D1.I1)被预先添加到乙烯基化聚二甲基硅氧烷油(A.1)中。在混合物均化之后，引入聚甲基氢化硅氧烷油(B.1)，然后是要试验的酸的固定量500ppm（相对于组合物的总重量），最后是可变量的催化剂(C)。测量在环境温度(25℃)和40℃下交联所需的时间=在25℃和40℃下的浴适用持续时间。结果记录在下表2中。

表2

[H/乙烯基]摩尔比=1.8

可观察到，根据本发明的试验（铂的重量含量小于50ppm，相对于组合物的总重量）使得能够获得非常好的在25℃下的浴适用持续时间，其为大约24小时而非3小时。在40℃下，根据本发明的组合物的改善为大约400%至650%。

实施例3:

抑制剂ECH(D1.I1)被预先添加到乙烯基化聚二甲基硅氧烷油(A.1)中。在混合物均化之后，引入聚甲基氢化硅氧烷油(B.1)，然后是要试验的酸，并且最后，催化剂(C)的量被固定在相对于组合物总重量的10ppm的铂。配方记录在下表3中。

表3

每种组合物的样品被提取并且通过DSC（“差示扫描量热法”，METLER型装置）分析。在铝皿中并且使用梯度为10℃/分钟的25-250℃的温度坡度（rampe）进行分析。这项技术还能够测量每种组合物的峰起始温度(交联反应的开始)或者“T℃起始”,峰顶点温度(“T℃峰”)和峰终止温度(“T℃终止”)。

在下表4中示出了热分布（profils）、放热峰的特性数据（T℃起始,T℃峰以及T℃终止）。

表4：DSC分析的结果

	ΔH(J/g)	T℃起始	T℃峰	T℃终止
					对比组合物(C-5)	42.03	126.3	130.2	132.5
对比组合物(C-6)	41.94	119.8	125.1	130.1
					对比组合物(C-7)	39.22	126.2	130.1	132.4
本发明组合物(I-3)	39.40	109.3	114.9	120.0

可以看到，当组合物包含低重量的铂（10ppm，相对于组合物的总重量）时，在本发明的情况下[组合物(I-3)=具有500ppm的甲磺酸，交联反应在109.3℃开始]抑制的解除（levée）比对比实施例要快得多，所述对比实施例的组合物是：

-(C-5)=没有酸，具有10ppm的铂，交联在126.3℃开始，

-(C-6)=具有500ppm的正磷酸+10ppm的铂，交联反应在119.8℃开始，以及

-(C-7)=具有500ppm的庚酸+10ppm的铂，交联反应在126.2℃开始。

Claims

1.能够通过聚加成反应固化的有机硅组合物X，其包含：

(1)至少一种有机基聚硅氧烷A，其每分子包含至少两个连接到硅原子上的烯基基团，

(2)至少一种有机基氢化聚硅氧烷B，其每分子包含至少两个连接到硅原子上的氢原子，

(3)至少一种催化剂C，其是铂化合物，其中相对于该有机硅组合物X的总重量，催化剂C的铂的重量计量为1-40ppm，

(4)至少一种抑制剂D，其能够通过混合，任选地原位混合以下物质获得：

-至少一种抑制剂D1，其是炔属醇，以及

-至少一种酸D2，其在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa<-0.9，

2.权利要求1的有机硅组合物X，其中所述催化剂C是Karsted铂。

3.权利要求1的有机硅组合物X，其中相对于该有机硅组合物X的总重量，催化剂C的铂的重量计量为5-25ppm。

4.权利要求1的有机硅组合物X，其中所述抑制剂D1是α-炔属醇。

5.权利要求1的有机硅组合物X，其中所述酸D2在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa≤-1.0。

6.权利要求1的有机硅组合物X，其中所述酸D2在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa为：-12.0≤pKa≤-1.0。

7.权利要求1-6之一的有机硅组合物X，其中[抑制剂D1]/[酸D2]摩尔比为0.1至10。

8.权利要求7的有机硅组合物X，其中[抑制剂D1]/[酸D2]摩尔比为0.5至5。

9.权利要求1-6之一的有机硅组合物X，其中[抑制剂D1]/[催化剂C]重量比为30至2000并且[酸D2]/[催化剂C]摩尔比为1至200。

10.权利要求1-6之一的有机硅组合物X，其中炔属醇D1选自以下化合物：

-1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,7,11-三甲基-1-十二炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙炔基-1-环戊醇、3-甲基-1-十二炔-3-醇、1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇、3,6-二乙基-1-壬炔-3-醇、3-甲基-1-十五炔-3-醇、2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇、2,7-二甲基-3,5-辛二炔-2,7-二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、1,4-双(1’-羟基环己基)-1,3-丁二炔、1-(1-丁炔基)环戊醇、2,5-二甲基-5-己烯-3-炔-2-醇,5-二甲基氨基-2-甲基-3-戊炔-2-醇,3,6-二甲基-6-庚烯-4-炔-3-醇,3-甲基-1-辛炔-3-醇,3,4,4-三甲基-1-戊炔-3-醇,3-异丁基-5-甲基-1-己炔-3-醇,2,5,8-三甲基-1-壬烯-3-炔-5-醇,1-(1-丙炔基)环己醇,3,4-二甲基-1-戊炔-3,4-二醇,2,3,6,7-四甲基-4-辛炔-3,6-二醇以及4-乙基-1-辛炔-3-醇。

11.权利要求1-6之一的有机硅组合物X，其中酸D2是式CH₃SO₃H的甲磺酸。

12.权利要求1-6之一的有机硅组合物X，其中有机基聚硅氧烷A和有机基氢化聚硅氧烷B的比例使得在有机基氢化聚硅氧烷B中连接到硅的氢原子与在有机基聚硅氧烷A中连接到硅的烯基之间的摩尔比为在0.4和10之间。

13.通过交联或固化权利要求1-12中任一项的有机硅组合物X而获得的有机硅弹性体Y，所述交联或固化在70℃至200℃的温度下进行。

14.权利要求1-12中任一项的有机硅组合物X作为用于生产固体载体上的防粘和防水的交联的弹性体涂层的涂布基料的用途。

15.权利要求14的用途，其中所述固体载体是柔性固体载体。

16.权利要求15的用途，其中所述柔性固体载体选自纸，纸板，纤维素片材，金属片材或塑料膜。

17.固体载体，所述固体载体借助于权利要求1-12中任一项的有机硅组合物X至少部分涂布，并且通过在70℃-200℃的温度下加热而交联或固化。

18.氢化硅烷化反应的抑制剂D，其能够通过混合如下物质获得：

-至少一种抑制剂D1，其是炔属醇，以及

-至少一种酸D2，其在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa<-0.9。

19.权利要求18的氢化硅烷化反应的抑制剂D，其中所述抑制剂D1是α-炔属醇。

20.权利要求18的氢化硅烷化反应的抑制剂D，其中所述酸D2在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa≤-1.0。

21.权利要求18的氢化硅烷化反应的抑制剂D，其中所述酸D2在水溶液中在25℃下具有至少一个pKa为：-12.0≤pKa≤-1.0。

22.权利要求18-21之一的氢化硅烷化反应的抑制剂D在可固化或可交联有机硅组合物中的用途，所述组合物包含：

(2)至少一种有机基氢化聚硅氧烷B，其每分子包含至少两个连接到硅原子上的氢原子，以及

(3)至少一种催化剂C，其是铂化合物，其中相对于该有机硅组合物X的总重量，催化剂C的铂的以重量计的量为1-40ppm。

23.权利要求22的用途，其中所述催化剂C是Karsted铂。

24.权利要求22的用途，其中相对于该有机硅组合物X的总重量，催化剂C的铂的以重量计的量为5-25ppm。

25.用于使柔性材料片材不粘合到它们通常所粘合到的表面上的方法，其特征在于，该方法在于施加0.1-5g/m²要涂覆表面的量的权利要求1-12中任一项的有机硅组合物X，然后通过在70℃-200℃的温度下加热使该组合物交联。