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CN102781232A - 有害生物防除组合物 - Google Patents

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CN102781232A CN2011800118205A CN201180011820A CN102781232A CN 102781232 A CN102781232 A CN 102781232A CN 2011800118205 A CN2011800118205 A CN 2011800118205A CN 201180011820 A CN201180011820 A CN 201180011820A CN 102781232 A CN102781232 A CN 102781232A
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Abstract

本发明的目的在于提供一种有害生物防除组合物，该有害生物防除组合物使用对人体和环境安全性高的食品、食品添加剂，并且在低浓度下也可以对叶螨类和蚜虫类等有害生物表现高防除效果。本发明人为解决所述课题进行了广泛深入的研究，结果发现：在作为食品添加剂广泛使用的脂肪酸聚甘油酯中，同时含有HLB为5以下且在常温下为液体的脂肪酸聚甘油酯和非离子表面活性剂的组合物，在低浓度下也对有害生物具有高防除效果，并且有害生物对这些组合物产生抗性的可能性极低，并且完成了本发明。

Description

有害生物防除组合物
技术领域
本发明涉及有害生物防除组合物。更详细而言，涉及以脂肪酸聚甘油酯为主要有效成分的农园艺作物的有害生物防除组合物。
背景技术
为了稳定供给农园艺作物，进行害虫和疾病的防除是必要的。现在，为了防除这些病虫害，出于经济性或防除效果优良的理由，化学合成农药被广泛使用。但是持续使用化学合成农药时，有时对象病虫害产生药剂抗性。另外，近年来，消费者对农药的意识提高，要求对人体和环境安全性高的农药。
在这种状况下，近年来，已报道基于与化学合成农药不同的作用机制的有害生物防除组合物。
专利文献1中，揭示了含有水溶性聚合物作为有效成分的有害生物防除剂，并揭示该有害生物防除剂还可以含有选自磺基琥珀酸二烷酯类表面活性剂、聚硅氧类表面活性剂、乙炔二醇类表面活性剂、聚羧酸类表面活性剂和烷基苯磺酸盐的表面活性剂。据记载，该防除剂为使有害生物窒息而死的、进行物理性防除的有害生物防除剂，其通过向寄生于蔬菜或果树的叶螨类或蚜虫类等微小有害生物直接或用水稀释至50至100倍后喷洒而起作用。另外记载，关于有效成分浓度，以水溶性聚合物的浓度计为100至10000ppm，优选500至5000ppm，但在实施例中公开了使用水溶性聚合物的浓度为2000ppm或5000ppm的稀释液进行螨的防除试验的示例。但是，以这样的高浓度实施喷洒时，存在由此引起药害的顾虑。另外，由于稀释倍率低等缘故，以水进行的稀释液的制备频繁且烦杂，从而可以列举出作业性差的问题。
在专利文献2中，揭示了以碳原子数8至10的中链脂肪酸三酸甘油酯为有效成分的农园艺用杀虫杀菌剂，并揭示也可以与适当的表面活性剂或载体混合的技术方案。另外，在专利文献2中，推测碳原子数8至10的中链脂肪酸三酸甘油酯对叶螨类和蚜虫类、尘螨类、缨翅类、粉虱类等微小害虫的皮肤具有格外的渗透力，破坏体液的平衡而致死，并记载该杀虫杀菌剂是以物理性作用而进行防除的组合物。
但是，在专利文献2中没有关于喷雾液中的有效成分浓度的记载，在实施例中，将上述杀虫杀菌剂以相当高的浓度使用。具体而言，记载了将该组合物用水稀释100至500倍，以1800ppm、2250ppm、4500ppm或9000ppm的有效成分浓度实施喷洒的示例。以这样的高浓度喷洒时，可以列举出药剂使用量多、或稀释液制备作业烦杂的问题。另外，由于以高浓度使用疏水性较高的中链脂肪酸三酸甘油酯，因此对于对象作物存在药害的顾虑。
在专利文献3中，揭示了含有特定的脂肪酸酯和非离子表面活性剂的杀虫杀螨组合物，该组合与其它脂肪酸酯相比具有高杀虫杀螨效果。更具体而言，揭示了一种杀虫杀螨组合物，其含有选自由单油酸甘油酯，单亚麻油酸甘油酯，单辛酸甘油酯，单、二油酸甘油酯，二、三油酸甘油酯，单、二亚麻油酸甘油酯，单、二蓖麻油酸甘油酯，二乙酸单月桂酸甘油酯，月桂酸失水山梨醇酯，油酸失水山梨醇酯，月桂酸二甘油酯，油酸二甘油酯，单月桂酸二甘油酯，单油酸二甘油酯，油酸四甘油酯，月桂酸六甘油酯，月桂酸十甘油酯，单月桂酸丙二醇酯和单油酸丙二醇酯所成的组中的至少一种脂肪酸酯，以及非离子表面活性剂的组合。关于该组合物，记载到稀释液中的有效成分浓度优选为0.02至10重量%。在实施例中揭示的试验例是，对于二点叶螨而言，将该组合物稀释1000倍、有效成分浓度70至90mg/100ml的低浓度的水稀释液有效，而对于棉蚜虫、温室粉虱和缨翅而言，将该组合物稀释500倍、有效成分浓度140至180mg/100ml的浓度有效。即，该杀虫杀螨组合物中存在的问题是对于对象有害生物种类具有显著的防除效力差异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-126105号公报
专利文献2：日本特开平11-29411号公报
专利文献3：日本特开平10-251104号公报
发明内容
基于现有技术的以淀粉、脂肪酸衍生物为有效成分的有害生物防除剂，一般需要高浓度有效成分的喷洒。因此，存在的问题是稀释液制备作业烦杂，以及具有引起对作物的药害的顾虑。另外，喷洒药剂量多，在药剂成本方面不利。另外，也可以列举出存在根据对象害虫而具有防除效力差异的问题，从而期望通过低浓度稀释溶液的一次防除剂喷洒，可以同时防除多种有害生物的有害生物防除剂。
本发明的目的在于提供一种有害生物防除剂，其通过对人的安全性有保证的有效成分，在低浓度下可以达成农园艺有害生物的防除。另外，在于提供一种有害生物防除剂，其不因对象有害生物种类而产生不同防除效果。特别地在于提供一种有害生物防除剂，其对于作为在农业上重要的有害生物的叶螨类和蚜虫类，在低浓度喷洒时对二者具有充分的防除效力。
本发明人为解决所述课题进行了广泛深入的研究，结果发现：着眼于作为食品添加剂而广泛使用的脂肪酸聚甘油酯，其中，HLB为5以下且在常温下为液体的脂肪酸聚甘油酯，在低浓度下也对农园艺有害生物具有高防除效果，并且完成了本发明。
即，本发明为涉及具有下述(1)至(19)的构成的发明。
(1)一种有害生物防除组合物，其中，含有HLB为5以下且在常温下为液体的脂肪酸聚甘油酯和非离子表面活性剂。
(2)如上述(1)所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯的聚甘油的聚合度为6至10。
(3)如上述(1)或(2)所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯的构成脂肪酸包含不饱和脂肪酸的ω-9脂肪酸。
(4)如上述(1)或(2)所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯的构成脂肪酸包含选自由油酸、芥酸和蓖麻油酸所组成的组中的一种或两种以上。
(5)如上述(1)至(4)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯的酯化率为70%以上。
(6)如上述(1)至(5)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯为选自由五油酸六甘油酯、十油酸十甘油酯、芥酸十甘油酯、缩合蓖麻油酸聚甘油酯所组成的组中的至少一种。
(7)如上述(1)至(6)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，非离子表面活性剂为0.1质量%水溶液中的表面张力(20℃)为23mN/m以下、并且HLB为13以上的非离子表面活性剂。
(8)如上述(1)至(7)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，非离子表面活性剂为聚醚改性的有机聚硅氧烷。
(9)如上述(1)至(8)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，组合物中的脂肪酸聚甘油酯的含量为30至98质量%，非离子表面活性剂的含量为2至30质量%。
(10)如上述(1)至(9)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，组合物为农园艺上用于防除有害生物的乳剂。
(11)如上述(1)至(10)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，有害生物为属于选自由蜱螨目、半翅目和缨翅目所组成的组的动物目中的一种或两种以上生物。
(12)一种喷雾液，通过用水稀释上述(1)至(10)中任一项所述的有害生物防除组合物而得到。
(13)一种有害生物防除方法，其特征在于，将如上述(12)所述的喷雾液直接喷洒在有害生物或出现有害生物的作物上。
(14)如上述(13)所述的有害生物防除方法，其中，喷雾液中的脂肪酸聚甘油酯的浓度为300至2000ppm。
(15)如上述(13)或(14)所述的有害生物防除方法，其中，有害生物为属于选自由蜱螨目、半翅目和缨翅目所组成的组的动物目中的一种或两种以上生物。
(16)如上述(1)所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯为：甘油的聚合度为2至10、脂肪酸酯的脂肪酸为在脂肪链中具有至少一个不饱和键的C8至C24脂肪酸、聚甘油中的羟基的酯化率为60至100%、HLB为0至5的脂肪酸聚甘油酯；非离子表面活性剂为：HLB为12以上、且0.1质量%水溶液中的20℃下的表面张力为30mN/m以下的非离子表面活性剂；相对于组合物的总量，该脂肪酸聚甘油酯的含量为30至98质量%，该非离子表面活性剂的含量为2至40质量%，该脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的合计含量为40至100质量%，其余0至60质量%为任意添加成分，有害生物为农园艺上的有害生物，组合物为乳剂。
(17)如上述(1)或(16)所述的有害生物防除组合物，其中，非离子表面活性剂为HLB 12以上的聚醚改性的有机聚硅氧烷，其含量相对于组合物的总量为2至35质量%，所述脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的合计含量为50至100质量%，其余0至50质量%为任意添加成分，该添加成分为选自由所述聚醚改性的有机聚硅氧烷以外的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、常温下为液体的动植物油和水溶性固体载体所组成的组中的至少一种。
(18)如上述(17)所述的有害生物防除组合物，其中，相对于组合物的总量，所述聚醚改性的有机聚硅氧烷以外的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的任意一者或两者为0至30质量%，常温下为液体的动植物油为0至50质量%，所述表面活性剂与所述动植物油的合计为0至50质量%。
(19)如所述(1)所述的农园艺用有害生物防除组合物，其用于农园艺，其中，所述脂肪酸聚甘油酯的构成脂肪酸为选自由油酸、芥酸和蓖麻油酸所组成的组中的至少一种；所述非离子表面活性剂为聚醚改性的有机聚硅氧烷；组合物中，所述脂肪酸聚甘油酯的含量为30至98质量%并且该非离子表面活性剂的含量为2至30质量%，任意添加成分为0至60质量%。
发明效果
本发明的有害生物防除组合物为，对农园艺作物的有害生物，特别是叶螨类和蚜虫类等微小有害生物表现优良的防除效果，并且有效成分具有作为食品添加剂的使用实绩，对人体的安全性有保证的脂肪酸聚甘油酯，因此，本发明的有害生物防除组合物的安全性极高。另外，本发明有害生物防除组合物能够以比公知组合物更低的浓度防除有害生物。因此可以减轻对农作物的药害危险性。另外，该有害生物防除组合物即使以少量使用也具有充分的有害生物防除效果，在药剂成本面也是有利的。另外，稀释液制备容易，可以提高作业性。另外，该有害生物防除组合物对于叶螨类和蚜虫类等多种微小生物，以及在幼虫、若虫和成虫等各阶段，表现优良的防除效果，可以应用于多种微小有害生物的防除，并且可以通过一次喷洒同时防除这些多种有害生物。
具体实施方式
本发明基于如下发现而完成：含有HLB为5以下且在常温下为液体的脂肪酸聚甘油酯作为有效成分，还含有非离子表面活性剂的有害生物防除组合物(以下，在本说明书中也简称为“本发明有害生物防除组合物”或“本发明组合物”)，与使用其它脂肪酸酯作为有效成分的情况相比，表现更优良的防除效果。
本说明书中“有害生物防除组合物”是指，通过直接作用于叶螨类和蚜虫类等微小害虫(也称为微小有害生物)，例如妨碍微小有害生物的运动，或封锁微小生物的气门等，而以物理方式使这些有害生物致死，从而进行防除的组合物。
本说明书中的“常温下为液体”是指，20℃下具有流动性的液体。
确定是否为20℃下具有流动性的液体，依照日本《「危険性の規制に関する規則」(与危险物的限制有关的规则)》第69条的2中规定的液状确认试验进行。
液状确认试验的具体方法如下所述。
准备内径30mm和高120mm的平底圆筒型玻璃制试管，在距离试管底部高55mm和85mm的位置画线(A线和B线)。在温度20℃和大气压的条件下，在垂直放置的该试管内加入对象物直到A线的高度后，将试管水平放倒。测定此时从将该试管水平放倒直到对象物的移动面前端通过B线为止的时间，其时间为90秒以内(20℃)时，判定为液体。本发明的脂肪酸聚甘油酯优选上述时间为5秒(20℃)以内。
HLB(Hydrophile-Lipophile Balance：亲水亲油平衡值)，表示表面活性剂的亲水性与亲油性的程度，是以0至20的数值表示的指标。HLB低时，表示为亲油性高的表面活性剂，HLB高时，表示为亲水性高的表面活性剂。因此，HLB低的表面活性剂容易与疏水性的种类亲合，HLB高的表面活性剂容易与亲水性的种类亲合。即，可以说是表示表面活性剂容易溶入水、油种类中的哪一种的指标。
该脂肪酸聚甘油酯的HLB值应用由作为Griffin经验式的以下算法导出的数值。另外，下述的皂化值和酸值使用依照食品添加剂或准医药品原料规格的一般试验法进行分析而得到的值。
HLB值=20(1-S/A)
S：表面活性剂的酯的皂化值，A：构成表面活性剂的脂肪酸的酸值
本发明中使用的HLB为5以下且常温下为液体的脂肪酸聚甘油酯(以下，在本说明书中也简称为“该脂肪酸聚甘油酯”)，为可以作为食品添加剂使用的物质，可以作为搅打奶油、咖啡伴侣、人造奶油、起酥油、巧克力、牛奶饮料、功能性油脂等的乳化剂广泛使用。因此，本发明有害生物防除组合物以对人的摄取安全性有保证的原材料为主要成分。
本发明中使用的脂肪酸聚甘油酯为，在甘油的链长(聚合度)为2以上的聚甘油上键合有多个脂肪酸的脂肪酸酯。
作为本发明中使用的在常温下为液体且HLB为5以下的脂肪酸聚甘油酯，例如可以列举下述的物质。二油酸二甘油酯(HLB：约4)、三油酸二甘油酯(HLB：约3)、四油酸二甘油酯(HLB：约2)、三油酸四甘油酯(HLB：约5)、四油酸四甘油酯(HLB：约4)、五油酸四甘油酯(HLB：约2)、六油酸四甘油酯(HLB：约2)、五油酸六甘油酯(HLB：约5)、六油酸六甘油酯(HLB：约4)、七油酸六甘油酯(HLB：约4)、八油酸六甘油酯(HLB：约4)、七油酸十甘油酯(HLB：约5)、八油酸十甘油酯(HLB：约5)、九油酸十甘油酯(HLB：约4)、十油酸十甘油酯(HLB：约4)、十一油酸十甘油酯(HLB：约3)、十二油酸十甘油酯(HLB：约3)、芥酸十甘油酯(HLB：约3.5)，或缩合蓖麻油酸六甘油酯(HLB：约3)等缩合蓖麻油酸聚甘油酯。
上述的脂肪酸聚甘油酯以SY-Glyster(商品名，阪本药品工业公司制)等出售。
该脂肪酸聚甘油酯的HLB优选为5以下，下限值为0以上。本发明中，只要是HLB为0至5的脂肪酸聚甘油酯则无特别限定。优选的HLB为2至5，更优选3至5。
另一方面，含有HLB为10以上的(位于亲水性侧的)脂肪酸聚甘油酯作为主药效性成分时，如后述的比较例所示，在低浓度的喷洒试验中，对叶螨类、蚜虫类不发挥充分的防除效果。
例如，含有单油酸六甘油酯(HLB：约11)、单己酸十甘油酯(HLB：约16)、单油酸二甘油酯(HLB：约8)或单月桂酸四甘油酯(HLB：约10)为主药效成分时，不太显示优选的防除效果。
但是，本申请中并不排除在本发明组合物中含有这些成分作为其它添加剂等的技术方案等。
本发明中使用的脂肪酸聚甘油酯，只要是聚合度2以上的聚甘油与脂肪酸的酯，HLB在上述的范围且在常温下为液体，则可以使用。作为更有效发挥对象有害生物的防除效果的脂肪酸聚甘油酯，聚甘油的聚合度为2至20，优选4至12，更优选6至10。
作为本发明中使用的脂肪酸聚甘油酯的构成脂肪酸，可以使用饱和或不饱和脂肪酸中的任意一种。该构成脂肪酸的优选碳原子数为8至30，更优选12至24，进一步优选16至24。
作为该构成脂肪酸，优选脂肪酸链中具有一个以上不饱和键的不饱和脂肪酸。作为优选的该不饱和脂肪酸，可以列举具有一个不饱和键的碳原子数8至24的ω-3脂肪酸、ω-6脂肪酸或ω-9脂肪酸。另外，这些不饱和脂肪酸中优选ω-9脂肪酸。作为这些不饱和脂肪酸的ω-9脂肪酸的代表例，可以列举碳原子数18至24的ω-9脂肪酸，具体而言可以列举油酸、芥酸和蓖麻油酸(优选缩合蓖麻油酸)。这些脂肪酸作为构成有效发挥对象有害生物的防除效果的该脂肪酸聚甘油酯的脂肪酸是优选的。
关于该脂肪酸聚甘油酯中键合的脂肪酸的数目，只要是该脂肪酸聚甘油酯的HLB为上述范围内则无特别限定，以聚甘油所具有的羟基的酯化率(聚甘油的总羟基数中由脂肪酸酯化的羟基的比率)计，优选为60%以上，进一步优选70%以上。
作为酯化率为70%以上的脂肪酸聚甘油，可以列举：四油酸二甘油酯(酯化率：100%)、五油酸四甘油酯(酯化率：83%)、六油酸四甘油酯(酯化率：100%)、六油酸六甘油酯(酯化率：75%)、七油酸六甘油酯(酯化率：88%)、八油酸六甘油酯(酯化率：100%)、九油酸十甘油酯(酯化率：75%)、十油酸十甘油酯(酯化率：83%)、十一油酸十甘油酯(酯化率：92%)、十二油酸十甘油酯(酯化率：100%)等。
作为该脂肪酸聚甘油酯的优选的具体例，可以列举：六油酸六甘油酯、七油酸六甘油酯、八油酸六甘油酯、七油酸十甘油酯、八油酸十甘油酯、九油酸十甘油酯、十油酸十甘油酯、十一油酸十甘油酯、十二油酸十甘油酯、芥酸十甘油酯或缩合蓖麻油酸六甘油酯等缩合蓖麻油酸聚甘油酯，更优选五油酸六甘油酯、十油酸十甘油酯、芥酸十甘油酯或缩合蓖麻油酸聚甘油酯(例如缩合蓖麻油酸六甘油酯)，特别优选十油酸十甘油酯。
该脂肪酸聚甘油酯可以单独使用，也可以将两种以上脂肪酸聚甘油酯混合使用。
总结优选的该脂肪酸聚甘油酯如下所述。
(i)一种脂肪酸聚甘油酯，其在常温下为液体且HLB为2至5的。
(ii)如上述(ii)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，HLB为3至5。
(iii)如上述(i)或(ii)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，聚甘油的聚合度为2至20。
(iv)如上述(iii)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，聚甘油的聚合度为6至10。
(v)如上述(i)至(iv)中任一项所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，构成脂肪酸聚甘油酯的脂肪酸(以下称为该构成脂肪酸)的碳原子数为8至30。
(vi)如上述(v)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，该脂肪酸为具有一个不饱和键的碳原子数8至24的不饱和脂肪酸。
(vii)如上述(vi)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，该构成脂肪酸为碳原子数18至24的ω-9脂肪酸。
(viii)如上述(vii)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，该构成脂肪酸为选自由油酸、芥酸和蓖麻油酸所成的组中的至少一种。
(ix)如上述(viii)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，蓖麻油酸为缩合蓖麻油酸。
(x)如上述(i)至(ix)中任一项所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，脂肪酸聚甘油酯的酯化率为70%以上。
(xi)如上述(i)至(iv)中任一项所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，脂肪酸聚甘油酯为选自由五油酸六甘油酯、十油酸十甘油酯、芥酸十甘油酯、缩合蓖麻油酸聚甘油酯所组成的组中的至少一种。
(xii)如上述(xi)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，缩合蓖麻油酸聚甘油酯为缩合蓖麻油酸六甘油酯。
(xiii)如上述(i)所述的脂肪酸聚甘油酯，其中，脂肪酸聚甘油酯为十油酸十甘油酯。
本发明中的有害生物防除组合物中脂肪酸聚甘油酯的含量，适合为30至98质量%，优选35至95质量%，更优选50至90质量%，最优选70至90质量%。脂肪酸聚甘油酯的含量过低时，稀释到低浓度时对有害害虫的防除效果不充分，另外，相反地过高时，由于表面活性剂的使用量过少，在用水稀释时不能在水中充分地进行悬浮。本发明组合物中以高含量含有作为有效成分的该脂肪酸聚甘油酯，因此用水稀释制备喷雾液的作业频度少，作业性良好。
本发明有害生物防除组合物中，为了充分发挥该脂肪酸聚甘油酯对对象有害生物的防除效果，需要使用非离子表面活性剂。
作为本发明有害生物防除组合物中使用的非离子表面活性剂(以下也称为“该非离子表面活性剂”)，可以使用通常在农药制剂中使用的非离子活性剂中的任意一种。本发明中作为与该脂肪酸聚甘油酯组合使用的优选的非离子表面活性剂，可以列举具有聚C2至C4(优选C2至C3)亚烷醚基的非离子表面活性剂(以下称为聚醚非离子表面活性剂)。作为其具体例，可以列举例如：聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基共聚物、聚氧亚乙基烷基芳基醚、聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚、聚氧亚乙基苯基醚聚合物、聚氧亚乙基亚烷基芳基苯基醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基嵌段聚合物、聚醚改性的有机聚硅氧烷等非离子型表面活性剂。其中的聚醚改性的有机聚硅氧烷，在与该脂肪酸聚甘油酯的组合使用中表现优良的有害生物防除效果，因此更优选作为该非离子表面活性剂。
本发明中使用的非离子表面活性剂可以单独使用，另外，也可以两种以上混合使用。
该非离子表面活性剂的HLB范围，通常为约11至约20(根据情况为约11至约18)，优选约12至约20，更优选约12至约18。进一步优选13以上。
另外，该非离子表面活性剂的表面张力(20℃，0.1质量%水溶液)通常为32mN/m以下，进一步优选30mN/m以下，最优选23mN/m以下。另外，该表面张力的下限并无特别限定，但通常优选18mN/m以上。因此，该表面张力的合适范围为18至30mN/m，最适为18至23mN/m。
该表面张力为18至30mN/m且HLB为12至18的该非离子表面活性剂更优选。
这些非离子表面活性剂中在0.1质量%水溶液中的表面张力(20℃)为23mN/m以下并且HLB为13以上的非离子表面活性剂，在将本发明组合物用水稀释后喷洒使用时，有效防除对象害虫的效果优良，因此特别优选。
满足上述HLB和表面张力的范围的聚醚改性的有机聚硅氧烷，为在本发明中更优选的非离子表面活性剂。
本说明书中的表面张力使用通过平板法(Wilhelmy法)测定的数值。测定原理如下所述。铂板接触到液体表面后，液体润湿平板。此时表面张力沿平盘四周发挥作用，产生将平板拉向液中的力。该方法中，测定该引力、测定表面张力。具体而言，将供试非离子表面活性剂的0.1质量%水溶液作为测定试样，使用上述所示的Wilhelmy法的自动表面张力测定机(例如，DY-300自动表面张力计，协和界面科学公司制)在温度20℃下进行测定，由此求出表面张力。以这种方法测定的表面张力的值中，若张力低，则在表面的引力小，液体的分子与分子间的“分子间力”弱。非离子表面活性剂具有降低水溶液的表面张力的性质。因此含有其的水溶液附着在其它物质的表面上时，在该表面的“润湿性”提高。结果，容易将含有该非离子表面活性剂的本发明组合物的稀释液，附着到对象有害生物表面、喷洒对象农作物的表面上。
本说明书中的非离子表面活性剂的HLB，应用以基于Griffin计算式的下述方法导出的值，所述Griffin计算式公知作为与多元醇的脂肪酸酯有关的HLB值的计算式。
HLB值=E/5
E：表面活性剂中的亚烷氧基(优选亚乙氧基)的重量分数
该非离子表面活性剂，优选落入所述优选的HLB和表面张力的范围(例如HLB为12以上，所述表面张力为30mN/m以下)内的非离子表面活性剂，用水稀释时迅速在水中溶解，并且将其稀释液对作物喷洒时，可以在作物表面增强水的扩展效果。另一方面，该非离子表面活性剂具有在水稀释液中将该脂肪酸聚甘油酯胶束化的能力低的倾向。因此本发明组合物的水稀释液，具有该脂肪酸聚甘油酯在水中的胶束脆弱的倾向。结果，本发明组合物的水稀释液中的胶束为容易发生结集等的不稳定的状态。因此，作为本发明有害生物防除组合物的有效成分的HLB值为5以下的脂肪酸聚甘油酯，结集为疏水性强的物质的倾向高。通过利用该现象，将本发明组合物用水稀释后喷洒时，在疏水性强的对象害虫的表面，该脂肪酸聚甘油酯容易结集、附着。其中，具有该脂肪酸聚甘油酯有效地附着到对象生物气门周围的倾向，因此容易发挥该脂肪酸甘油酯的气门封锁等作用，从而能够有效地达成物理防除。
即，关于该脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的组合，令人意外的是，具有互相相溶性低的化合物间的组合的组合物，会表现出更优良的有害生物防除效果。
因此，本发明组合物中，该脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂(优选HLB 12以上，上述表面张力为30mN/m以下的聚醚非离子表面活性剂、特别是聚醚改性的有机聚硅氧烷)的组合是优选的。
作为优选作为该非离子表面活性剂的聚醚改性的有机聚硅氧烷，优选聚C2至C4烷基醚改性的聚C1至C3烷基聚硅氧烷。该聚醚改性的有机聚硅氧烷中聚醚的聚合度，以平均值计为约2至约40，优选约2至约10，聚硅氧烷的聚合度，以平均值计为约2至约20，优选约2至约10，更优选约3至约10。
该优选的聚醚改性的有机聚硅氧烷的一例以结构式表示如下。
Figure BDA00002084326200161
m+n(聚硅氧烷聚合度)：1至10，m=0至9，n=1至10
a(环氧乙烷聚合度)：1至20
b(环氧丙烷聚合度)：0至20
R为氧原子或C1至C4亚烷基，
R’为可以被苯基取代的C1至C4烷基。
更优选的聚醚改性的有机聚硅氧烷，优选0.1质量%水溶液中的表面张力(20℃)和/或HLB包含在上述优选范围内的化合物。另外，作为上述结构式表示的聚醚改性的有机聚硅氧烷，优选聚硅氧烷聚合度m+n为1至5，m为0至4，n为1至5，环氧乙烷聚合度a为1至10，且环氧丙烷聚合度b为0至5的聚醚改性的有机聚硅氧烷。
另外，也可以通过将两种以上聚醚改性的有机聚硅氧烷混合，制备适合于所述物性的混合物而使用。
本发明中使用的聚醚改性的有机聚硅氧烷，一般有市售品，容易从市场取得。例如，KF-640(商品名，信越化学公司制，HLB：13.5，表面张力：21mN/m)、KF-643(商品名，信越化学公司制，HLB：14，表面张力：21mN/m)、KF-351A(商品名，信越化学公司制，HLB：12，表面张力：26mN/m)等市售品，可以使用这些市售品。或者也可以混合两种以上使用。
本发明中更优选的非离子表面活性剂，其物性为0.1质量%水溶液中的表面张力(20℃)为23mN/m以下(例如20至23mN/m)，且HLB为13以上(例如在13至15)。作为与该物性相当的聚醚改性的有机聚硅氧烷，可以列举所述KF-640、KF-643。也可以通过将聚醚改性的有机聚硅氧烷混合而制备适合于所述物性的混合物而使用。
上述的具有更优选的表面张力和HLB的聚醚改性的有机聚硅氧烷与所述的HLB 5以下的脂肪酸聚甘油酯的组合，为本发明中的更优选的组合。
本发明组合物中的该非离子表面活性剂的含量，通常为2至40质量%，优选2至35质量%，更优选2至30质量%，进一步优选5至30质量%。另外，根据情况最优选10至20质量%。
另外，本说明书中，本发明的“组合物中的”含量的记载，如果没有特别说明，则均为相对于本发明组合物的总量的比率。
本发明组合物中的脂肪酸聚甘油酯与非离子表面活性剂的含量，在充分发挥脂肪酸聚甘油酯对对象害虫的物理防除效果的范围内，可以任意使用。为了得到具有有效的防除效果的组合物，在该组合物中，优选含有脂肪酸聚甘油酯30至98质量%和非离子表面活性剂2至30质量%的组成，更优选含有脂肪酸聚甘油酯35至95质量%和非离子表面活性剂5至20质量%的组成。
另外，脂肪酸聚甘油酯与非离子表面活性剂的合计含量，相对于本发明组合物的总量，通常为50至100质量%，优选60至100质量%，更优选60至100质量%，进一步优选70至100质量%时，本发明组合物发挥更优良的有害生物防除效果。
另外，本发明中，脂肪酸聚甘油酯与非离子表面活性剂的优选含有比例，相对于非离子表面活性剂(优选聚醚非离子表面活性剂，更优选聚醚改性的有机聚硅氧烷)1质量份，通常脂肪酸聚甘油酯为2至20质量份，优选2至10量份，更优选3至8质量份，进一步优选3至7质量份的比例。
本发明有害生物防除组合物，在不损失本发明的优良的物理防除效果的范围内，可以含有任意添加成分。例如，作为该添加成分，可以使用能够在乳剂中使用的添加成分。具体而言，可以使用阴离子型表面活性剂、在常温下为液体的动植物油或水溶性固体载体等添加成分。另外，本发明中作为必要构成成分的非离子表面活性剂，例如，为HLB 12以上的聚醚非离子表面活性剂或聚醚改性的有机聚硅氧烷等时，作为该必要构成成分的非离子表面活性剂以外的非离子表面活性剂(以下也称为作为任意成分的非离子表面活性剂)，也包含在任意成分中。
作为上述阴离子类表面活性剂，只要为一般在农药中使用的阴离子类表面活性剂，则无特别限定，例如可以列举：二烷基磺基琥珀酸钠、聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷萘基磺酸盐、硬脂酰乳酸钙等。阴离子类表面活性剂，相对于本发明组合物，可以在0至15质量%，优选0至10质量%的范围内使用。
上述阴离子类表面活性剂，与上述作为任意成分的非离子表面活性剂的合计含量，相对于本发明组合物的总量，通常为0至30质量%。
作为上述的常温下为液体的动植物油，优选一般在食品、食品添加剂、农药等中使用的动植物油。作为这些动植物油，可以列举例如：白芝麻油、芝麻油、大豆油和菜仔油等常温下为液体的植物油，更优选白芝麻油。常温下为液体的动植油，更优选白芝麻油，其相对于本发明组合物可以在0至50质量%，优选0至40的范围内使用。
作为上述的水溶性固体载体，可以列举多孔糊精等。
这些任意添加成分的含量，相对于本发明组合物的总量，为0至60质量%的范围，优选在0至40质量%的范围内，根据情况为0至30质量%。
另外，上述作为任意成分的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的任意一者或两者与所述动植油，相对于本发明组合物的总量的合计含量为约0至约50质量%，优选在0至40质量%的范围内，根据情况为0至30质量%。
本发明有害生物防除组合物的剂型，优选实质上不含有水的常温下为油状的剂型，通常为乳剂(可乳化浓缩剂)。
将本发明有害生物防除组合物的优选方式例示如下。另外，%表示质量%。
(I)一种有害生物防除组合物，其中，相对于本发明组合物的总量，含有HLB为5以下且常温下为液体的脂肪酸聚甘油酯30至98%，该非离子表面活性剂2至30%和任意添加成分0至60%。
(II)如上述(I)所述的有害生物防除组合物，其中，该脂肪酸聚甘油酯的含量为35%至95%，该非离子表面活性剂的含量为5至30%。
(III)如上述(II)所述的有害生物防除组合物，其中，该非离子表面活性剂的含量为5至20%。
(IV)如上述(I)至(III)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该脂肪酸聚甘油酯与该非离子型表面活性剂的合计含量，相对于本发明组合物的总量，为50至100%，其余为任意添加成分。
(V)如上述(I)所述的有害生物防除组合物，其中，该脂肪酸聚甘油酯的含量为50%至90%，该非离子表面活性剂的含量为10至30%，其余为任意添加成分，并且该脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的合计含量为60至100%。
(VI)如上述(I)至(III)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该脂肪酸聚甘油酯的含量为70%至90%，该非离子型表面活性剂的含量为10至25%，其余为任意添加成分。
(VII)如上述(I)至(V)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该脂肪酸聚甘油酯与该非离子型表面活性剂的合计含量，相对于本发明组合物的总量，为70至100%，其余为任意添加成分。
(VIII)如上述(I)至(VII)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该脂肪酸聚甘油酯为所述(i)至(xiii)中任一项所述的脂肪酸聚甘油酯。
(IX)如上述(I)至(VIII)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，非离子表面活性剂的HLB为11至20。
(X)如上述(IX)所述的有害生物防除组合物，其中，该HLB为12以上。
(XI)如上述(X)所述的有害生物防除组合物，其中，该HLB为12至18。
(XII)如上述(X)或(XI)所述的有害生物防除组合物，其中，该HLB为13以上。
(XIII)如上述(IX)至(XII)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该非离子表面活性剂的0.1质量%水溶液中的表面张力(20℃)为18至30mN/m。
(XIV)如上述(IX)至(XIII)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该非离子表面活性剂为聚醚非离子表面活性剂。
(XV)如上述(IX)至(XIV)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该非离子表面活性剂为聚醚改性的有机聚硅氧烷。
(XVI)如上述(XV)所述的有害生物防除组合物，其中，该聚醚改性的有机聚硅氧烷为聚C2至C4烷基醚改性的聚C1至C3烷基聚硅氧烷。
(XVII)如上述(XV)或(XVI)所述的有害生物防除组合物，其中，该聚醚改性的有机聚硅氧烷中的聚醚，其聚合度以平均值计为约2至约40，聚硅氧烷的聚合度，以平均值计为2至20。
(XVIII)如上述(X)至(XVII)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该非离子表面活性剂为上述(X)至(XVII)中任一项所述的非离子表面活性剂时，可以与各自相对应地含有选自由作为任意添加成分的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、动植物油和水溶性固体载体所成的组中的至少一种任意成分。
(XIX)如上述(I)至(XVIII)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，非离子表面活性剂为HLB 12以上的聚醚改性的有机聚硅氧烷，其含量相对于组合物的总量为2至35质量%，所述脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的合计含量为50至100质量%，其余0至50质量%为任意添加成分，该添加成分为选自由所述聚醚改性的有机聚硅氧烷以外的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、常温下为液体的动植物油和水溶性固体载体所成的组中的至少一种。
(XX)如上述(XIX)所述的有害生物防除组合物，其中，相对于组合物的总量，所述聚醚改性的有机聚硅氧烷以外的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的任意一者或两者为0至30质量%，常温下为液体的动植物油为0至50质量%，所述表面活性剂与动植物油的合计为0至50质量%。
(XXI)如上述(I)至(XVIII)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，该脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的含量比例，现对于该非离子表面活性剂1质量份，该脂肪酸聚甘油酯为2至20质量份的比例。
(XXII)如上述(XXI)所述的有害生物防除组合物，其中，相对于该非离子表面活性剂1质量份，该脂肪酸聚甘油酯的含量比例为2至10质量份。
(XXIII)如上述(I)至(XXII)中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，其剂型为乳剂。
作为本发明组合物中该脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的优选的具体组合例，可以列举如下的组合。即，可以列举十油酸十甘油酯(HLB：约4)与聚醚改性的有机聚硅氧烷(HLB：约14)的组合，十油酸十甘油酯(HLB：约4)与聚醚改性的有机聚硅氧烷(HLB：约14)和硬脂酰乳酸钙的组合，芥酸十甘油酯(HLB：约4)与聚醚改性的有机聚硅氧烷(HLB：约14)的组合，芥酸十甘油酯(HLB：约4)与聚醚改性的有机聚硅氧烷(HLB：约14)和硬脂酰乳酸钙的组合，缩合蓖麻油酸聚甘油酯(HLB：约3)与聚醚改性的有机聚硅氧烷(HLB：约14)的组合，缩合蓖麻酸聚甘油酯(HLB：约3)与聚醚改性的有机聚硅氧烷(HLB：约14)和硬脂酰乳酸钙的组合。
以下示出本发明有害生物防除组合物的制造方法，但本发明不受这些方法限定。
将HLB 5以下且在常温下为液体的脂肪酸聚甘油酯加入到装有搅拌叶的搅拌釜中，并在其中加入该非离子表面活性剂，根据需要加入其它任意成分，将这些原料混合均匀，由此可以制备本发明有害生物防除组合物。另外，原料可以以任意顺序添加。另外，通过加热到30℃至100℃混合，可以迅速制备均匀的混合物，因此优选。
本发明组合物在喷洒时，通常以用水稀释成为喷雾液的农药制剂(乳剂)的形式使用。通过将该喷雾液(以下称为本发明喷雾液)以充分量喷洒到有害生物寄生的植物叶面，可以防除农园艺用作物上的有害生物。该喷雾液中的该脂肪酸聚甘油酯的浓度，通常为约300至约2000ppm，优选约300至约1000ppm。该喷雾液可以通过将本发明组合物用水稀释和调节以使该喷雾液中的该脂肪酸聚甘油酯的浓度为上述范围而得到。
将本发明喷雾液的制备方法和有害生物防除方法具体地说明如下。
相对于本发明组合物1质量份，加入水100至2000质量份，充分搅拌，得到均匀的混合液，由此得到喷雾液。将该喷雾液以常法向有害生物或有有害生物发生的作物，以手持喷洒器、肩背式喷雾器、动力喷雾器、喷杆喷雾机、高速喷雾机等喷洒充分量，由此可以防除有害生物。
本发明有害生物防除组合物为通过将有效成分直接作用于有害生物而进行防除的组合物。作为本发明的对象有害生物的蚜虫类、叶螨类等生活在叶的背面等药液不容易达到的地方，因此为了使本发明的喷雾液直接喷洒到对象有害生物，期望对叶的表面背面都进行充分量的喷洒。
本发明组合物虽然是物理防除制剂，但是如上所述，即使作为以低浓度含有作为有效成分的该脂肪酸聚甘油酯的喷雾液，也可以达成充分的有害生物防除效果。
本发明的有害生物防除组合物可用于在果树、茶树、蔬菜和花卉等农作物上发生的有害生物的防除。
本发明有害生物防除组合物对于对象有害生物，可以列举例如：属于蜱螨目、半翅目和缨翅目等动物目的、加害于农作物的螨和昆虫等，特别对于叶螨类和蚜虫类具有优良的防除效果。作为属于蜱螨目的生物，可以列举叶螨类、锈螨类和尘螨类。作为叶螨类，可以列举：二点叶螨、神泽氏叶螨、柑橘红叶螨、苹果叶螨，作为锈螨类，可以列举：西红柿锈螨和柑桔锈螨等，作为尘螨类，可以列举：广明螨。作为属于半翅目的生物，可以列举蚜虫类、粉虱类和介壳虫类等。作为蚜虫，可以列举：棉蚜、桃蚜等，作为粉虱类，可以列举：温室粉虱和烟草粉虱等，作为介壳虫类，可以列举：桑拟轮盾介壳虫等。作为属于缨翅目的生物，可以列举：西方花缨翅、南黄缨翅和茶黄缨翅等。另外，对于蔬菜、花卉、果树中发生的白粉病等菌类引起的病害的防除，本发明组合物也是有效的。
本发明组合物，用水稀释后喷洒时，通过该脂肪酸聚甘油酯附着到对象有害生物的外壳表面，特别是在气门周围，封锁对象有害生物的气门等作用，以物理方式达成有害生物的防除。因此，本发明组合物对多种有害生物(例如叶螨类与蚜虫类等)，并且，对幼虫、若虫和成虫等各阶段的有害生物，具有同等的防除效果，另外，通过一次喷洒可以同时防除多种有害生物。
实施例
以下，通过实施例更详细地说明本发明。在本说明书中的上标RTM表示注册商标。
实施例1
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)82.5质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-640，HLB=13.5，表面张力=21mN/m)17.5质量份混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例2
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)80质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)2.5质量份在40℃的热水槽中溶解均匀，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例3
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例4
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)86.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)7.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)1质量份在40℃的热水槽中溶解均匀，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例5
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)84.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)0.5质量份在40℃的热水槽中溶解均匀，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例6
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)75质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)20质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例7
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)70质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)20质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)10质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例8
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)82.5质量份，聚氧亚乙基烷基醚(东邦化学工业株式会社制；商品名：PegnolRTMST-9，HLB=13，表面张力=30mN/m)10质量份，和磺基琥珀酸二辛酯(竹本油脂株式会社制；商品名：New Kalgen EP-70G，表面张力=28mN/m)7.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例9
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚氧亚乙基烷基醚(东邦化学工业株式会社制；商品名：PegnolRTMST-9，HLB=13，表面张力=30mN/m)7.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例10
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB 14，表面张力=21mN/m)5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)2.5质量份，聚氧亚乙基烷基醚(东邦化学工业株式会社制；商品名：PegnolRTMST-9，HLB=13，表面张力=30mN/m)5质量份，和磺基琥珀酸二辛酯(竹本油脂株式会社制，商品名：New Kalgen EP-70G)5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例11
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)35质量份，白芝麻油(商品名；竹本油脂株式会社制)35质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB 14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)15质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例12
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)36.25质量份，白芝麻油(商品名；竹本油脂株式会社制)36.25质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB 14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)10质量份，和硬脂酸乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)2.5质量份在40℃的热水槽中溶解均匀，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例13
将五油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterPO-5S，HLB=4.9，酯化率=62.5%)42.5质量份，十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-Glyster DAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)40质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB 14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例14
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-640，HLB=13.5，表面张力=21mN/m)17.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例15
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-640，HLB=13.5，表面张力=21mN/m)15质量份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)2.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例16
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-640，HLB=13.5，表面张力=21mN/m)12.5质量份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例17
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)80质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)2.5质量份在40℃的热水槽中溶解均匀，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例18
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例19
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)5质量份，和聚氧亚乙基烷基醚(东邦化学工业株式会社制；商品名：PegnolRTMST-9，HLB=13，表面张力=30mN/m)12.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例20
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，聚氧亚乙基烷基醚(东邦化学工业株式会社制；商品名：PegnolRTMST-9，HLB=13，表面张力=30mN/m)10质量份，和磺基琥珀酸二辛酯(竹本油脂株式会社制；商品名：New Kalgen EP-70G)7.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例21
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-640，HLB=13.5，表面张力=21mN/m)12.5质量份，和磺基琥珀酸二辛酯(竹本油脂株式会社制；商品名：New Kalgen EP-70G)5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例22
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-640，HLB=13.5，表面张力=21mN/m)12.5质量份，和聚氧亚乙基烷基醚(东邦化学工业株式会社制；商品名：PegnolRTMST-9，HLB=13，表面张力=30mN/m)5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例23
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-640，HLB=13.5，表面张力=21mN/m)7.5质量份，磺基琥珀酸二辛酯(竹本油脂株式会社制；商品名：New Kalgen EP-70G，表面张力=28mN/m)5质量份，和聚氧亚乙基烷基醚(东邦化学工业株式会社制；商品名：PegnolRTMST-9，HLB=13，表面张力=30mN/m)5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例24
将十油酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterDAO-7S，HLB=3.2，酯化率=83.3%)35质量份，白芝麻油(商品名；竹本油脂株式会社制)35质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)15质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例25
将芥酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterNE-750，HLB=3.2)80份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)2.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例26
将芥酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterNE-750，HLB=3.2)82.5份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例27
将芥酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterNE-750，HLB=3.2)35份，白芝麻油(商品名；竹本油脂株式会社制)35质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)15质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例28
将芥酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterOE-750，HLB=3.7)82.5份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=14.5，表面张力=26mN/m)17.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例29
将芥酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterOE-750，HLB=3.7)80份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=14.5，表面张力=26mN/m)7.5份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)2.5质量份在40℃的热水槽中溶解均匀，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例30
将芥酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterOE-750，HLB=3.7)82.5份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=14.5，表面张力=26mN/m)7.5份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例31
将芥酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterOE-750，HLB=3.7)35份，白芝麻油(商品名；竹本油脂株式会社制)35质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)15质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例32
将缩合蓖麻油酸六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-Glyster CR-500，HLB=3)82.5份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)17.5份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例33
将缩合蓖麻油酸聚甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-Glyster CRS-75，HLB=3)80质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)2.5质量份在40℃的热水槽中溶解均匀，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例34
将缩合蓖麻油酸聚甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-Glyster CRS-75，HLB=3)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例35
将缩合蓖麻油酸聚甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-Glyster CRS-75，HLB=3)35质量份，白芝麻油(商品名；竹本油脂株式会社制)35质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)15质量份，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
实施例36
将缩合蓖麻油酸聚甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-Glyster CRS-75，HLB=3)32.5质量份，白芝麻油(商品名；竹本油脂株式会社制)35质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)5质量份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)15质量份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)2.5质量份在40℃的热水槽中溶解均匀，混合而得到本发明有害生物防除组合物。
比较例1
将单油酸甘六甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterMO-5S，HLB=11.6)82.5份，和自来水17.5份混合而得到比较例组合物。
比较例2
将单己酸十甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterMCA-750，HLB=16)82.5份，和自来水17.5份混合而得到比较例组合物。
比较例3
将单油酸二甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：S-FASEO-201P，HLB=8)82.5份，和聚氧亚乙基苯乙烯基苯基醚和十二烷基苯磺酸钠混合物(东邦化学工业株式会社制；商品名：SorpolRTM355，HLB=11，表面张力=32mN/m)17.5份，混合而得到比较例组合物。
比较例4
将单月桂酸四甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterML-310，HLB=10.3)80质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，和硬脂酰乳酸钙(株式会社武藏野化学研究所制；商品名：VERV)2.5质量份混合而得到比较例组合物。
比较例5
将单月桂酸四甘油酯(阪本药品株式会社制；商品名：SY-GlysterML-310，HLB=10.3)82.5质量份，聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-643，HLB=14，表面张力=21mN/m)10质量份，和聚醚改性的有机聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制；商品名：KF-351A，HLB=12，表面张力=26mN/m)7.5质量份，混合而得到比较例组合物。
比较例6
将市售的粘着くんRTM液剂(商品名；住友化学株式会社制，羟丙基淀粉5%)作为比较例6的组合物而使用。
比较例7
将市售的サンクリスタルRTM乳剂(商品名；Sankei化学株式会社制，脂肪酸甘油酯90%)作为比较例7的组合物而使用。
比较例8
将市售的エコピタRTM乳剂(商品名；协友アグリ株式会社制，还原淀粉糖化物60%)作为比较例8的组合物而使用。
比较例9
将市售的アカリタツチRTM乳剂(商品名；石原バイオサイエンス株式会社制，单脂肪酸丙二醇酯乳剂70%，聚氧亚乙基烷基醚9%)作为比较例9的组合物而使用。
试验例1
在5叶期的茄子叶上放置寄生有二点叶螨的四季豆叶片，使二点叶螨定居在茄子上。确认二点叶螨定居后，计数寄生的二点叶螨成虫数。将实施例中得到的组合物和比较例的组合物稀释到1000倍而制备喷雾液，对茄子喷洒充分量(约100ml/苗)的喷雾液。另外，对于将比较例6至比较例8的各组合物以各市售制剂对叶螨的注册浓度进行稀释而得到的喷洒液，同样喷洒在茄子。喷洒后，在25℃的恒温室内静置茄子五天后计测生存的成虫数。为了进行比较，在使二点叶螨寄居于茄子并且不实施喷洒处理的情况下计测静置五天前后的二点叶螨的生存成虫数。通过下述的计算式求出使用各实施例和比较例的组合物时的校正密度指数，结果整理于表1中。
校正密度指数=(处理区的处理后成虫数/处理区的处理前成虫数)×(无处理区的处理前成虫数/无处理区的处理后成虫数)×100
表1：试验例1的结果一览
Figure BDA00002084326200381
根据试验例1的结果，本发明的各实施例的组合物在用水稀释1000倍的稀释液的施用中，与比较例1至5的组合物的同浓度的施用相比，对二点叶螨表现显著高的防除效果。另外，与已经在日本作为农药注册的，并在实际中应用于微小有害生物防除的比较例6和8的100倍稀释液、比较例7的300倍稀释液以及比较例9的1000倍稀释液相比，本发明的各实施例组合物的1000倍稀释液表现同等或更高的防除效果。另外，本发明的各实施例组合物，与比较例6至8的1000倍稀释液相比，表现显著高的防除效果。
试验例2
将棉蚜虫的成虫放在3叶期的黄瓜上，使棉蚜虫定居。确认棉蚜虫的密度增加后，计测寄生的棉蚜虫的成虫和幼虫的数目。将在实施例中得到的组合物和比较例的组合物稀释1000倍而制备喷雾液，将充分量(100ml/苗)的喷雾液喷洒在黄瓜上。另外，对于将比较例6至比较例8的各组合物以各市售制剂对棉蚜虫的注册浓度进行稀释而得到的喷洒液，同样喷洒在黄瓜上。组合物喷洒后，在25℃的恒温室内静置黄瓜，在两天后计测生存虫数(成虫和幼虫)。为了进行比较，在使棉蚜虫寄居于黄瓜并且不实施喷洒处理的情况下计测静置两天前后的棉蚜虫的生存成虫数。通过下述的计算式求出使用各实施例和比较例的组合物时的校正密度指数，结果整理于表2中。
校正密度指数=(处理区的处理后虫数/处理区的处理前虫数)×无处理区的处理前虫数/无处理区的处理后虫数)×100
表2：试验例2的结果一览
Figure BDA00002084326200391
Figure BDA00002084326200401
根据试验例2的结果，在用水稀释1000倍的稀释液的施用中，本发明的各实施例的组合物，与比较例2、3和6至9的组合物的1000倍稀释液的施用相比，表现显著高的对棉蚜虫的防除效果。与已经在日本注册为农药的，并在实际中应用于微小有害生物防除的比较例6的100倍稀释液相比，本发明的各实施例组合物的1000倍稀释液也表现显著高的防除效果。
如试验例1和试验例2所示，比较例1至5中使用HLB为6以上的脂肪酸聚甘油酯的组合物，与使用本发明的脂肪酸聚甘油酯的本发明的实施例组合物不同，是有害生物防除效果低的组合物。该结果的理由虽然不清楚，但推测为：本发明中使用的聚甘油脂肪酯对有害生物的外壳显示特别的亲合性，并将有害生物的气门封锁，从而使其窒息而死。
另外，确认到：比较例9的组合物对二点叶螨以1000倍稀释的施用中表现高的防除效果，另一方面，以该浓度的施用中对棉蚜虫的防除效果低，从而根据对象有害生物的不同而在防除效果方面存在差异。因此可认为比较例9的组合物以1000倍稀释液的喷洒很难同时防除二点叶螨与棉蚜虫。与此相对，本申请的实施例组合物，以用水稀释1000倍的稀释液表现对有害生物可满意的防除效果。另外，确认到：对二点叶螨与棉蚜虫的防除效果几乎没有差异，是可以将这些对象有害生物以实施例组合物的1000倍稀释液的一次喷洒而同时防除的组合物。即，本申请的有害生物防除组合物为具有显著优良的有害生物防除效果，并可以达成喷洒作业的省力化的组合物。
试验例3
将实施例和比较例的组合物以下述表3所示的浓度稀释而制备喷雾液，对草莓(品种：トチオトメ，开花期前不久)和茄子(品种：千两二号，8叶期苗)，喷洒充分量(约100ml/苗)。喷洒七天后，调查各作物的药害(叶上的斑点或变色的有无)。将其结果示于表3。
表3：试验例3的结果一览
评价基准：叶上无变化：-；叶上可看到斑点或变色：+
根据试验例3的结果，可见，本申请的实施例的组合物对草莓和茄子没有药害，从而可确认，与比较例9相比药害的危险性低。
试验例4
将实施例1、14、16、和28以及比较例3和9的组合物用水稀释1000倍而制备喷雾液，将各喷雾液对寄生在黄瓜叶上的棉蚜虫的成虫进行喷洒。喷洒后，以显微镜(株式会社キ一エンス制；商品名：マイクロスコ一プVHX-200)调查该组合物在棉蚜虫上的附着状况。将这些组合物在虫体上附着状况，分成5级的指数而评价。这些附着指数的评价结果示于表4。
表4：试验例4的结果一览
Figure BDA00002084326200421
评价基准：附着指数
1：几乎观察不到油滴的附着。
2：可观察到少量的小油滴的附着。
3：可观察到大量的小油滴的附着。
4：可观察到小油滴外也有大油滴粒子的附着。
5：可观察到大量的大油滴的附着。
根据试验例4的结果，在使用实施例1、14、16、和28的组合物的试验中，可确认到在棉蚜虫的体表面周围有大量油滴集聚附着。另一方面，通过观察可确认到在使用比较例3和9的组合物的试验中油滴在对象害虫外壳上的附着少。通过观察水稀释液喷洒中的对象害虫，可确认：本申请的实施例组合物中，有效成分对害虫外壳表现良好的附着性。根据这样的现象可以推测，本发明组合物即使为低浓度的喷雾液也可对叶螨类和蚜虫类等有害生物表现高的防除效果。
产业实用性
本发明的有害生物防除组合物，通过向作物喷洒用水稀释而制备的喷雾液，具有使微小有害生物致死的作用。因此，本发明的有害生物防除组合物可作为用于农园艺植物中防除有害微小生物的农药组合物使用。本发明的有害生物防除组合物，以对人体的安全性有保证的脂肪酸聚甘油酯作为有效成分，并且在低浓度的施用中表现充分的有害生物防除效果。另外，本发明的有害生物防除组合物，对有害生物物种的防除效果差异少，因此，可以作为可应用于多种对象生物，并且在一次施用中可以同时防除多种对象生物的农园艺有害生物防除用农药使用。

Claims (19)

1.一种有害生物防除组合物，其中，含有HLB为5以下且在常温下为液体的脂肪酸聚甘油酯和非离子表面活性剂。
2.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯的聚甘油的聚合度为6至10。
3.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯的构成脂肪酸包含不饱和脂肪酸的ω-9脂肪酸。
4.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯的构成脂肪酸为选自由油酸、芥酸和蓖麻油酸所组成的组中的至少一种。
5.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯的酯化率为70%以上。
6.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯为选自由五油酸六甘油酯、十油酸十甘油酯、芥酸十甘油酯、缩合蓖麻油酸聚甘油酯所组成的组中的至少一种。
7.如权利要求1至6中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，非离子表面活性剂为0.1质量%水溶液中的表面张力(20℃)为23mN/m以下、并且HLB为13以上的非离子表面活性剂。
8.如权利要求1至6中任一项所述的有害生物防除组合物，其中，非离子表面活性剂为聚醚改性的有机聚硅氧烷。
9.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，组合物中的脂肪酸聚甘油酯的含量为30至98质量%，非离子表面活性剂的含量为2至30质量%。
10.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，组合物为农园艺上用于防除有害生物的乳剂。
11.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，有害生物为属于选自由蜱螨目、半翅目和缨翅目所组成的组的动物目中的一种或两种以上生物。
12.一种喷雾液，通过用水稀释权利要求1所述的有害生物防除组合物而得到。
13.一种有害生物防除方法，其特征在于，将权利要求12所述的喷雾液直接喷洒在有害生物或出现有害生物的作物上。
14.如权利要求13所述的有害生物防除方法，其中，喷雾液中的脂肪酸聚甘油酯的浓度为300至2000ppm。
15.如权利要求13或14所述的有害生物防除方法，其中，有害生物为属于选自由蜱螨目、半翅目和缨翅目所组成的组的动物目中的一种或两种以上生物。
16.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其中，脂肪酸聚甘油酯为：甘油的聚合度为2至10、脂肪酸酯的脂肪酸为在脂肪链中具有至少一个不饱和键的C8至C24脂肪酸、聚甘油中的羟基的酯化率为60至100%、HLB为0至5的脂肪酸聚甘油酯；非离子表面活性剂为：HLB为12以上、且0.1质量%水溶液中的20℃下的表面张力为30mN/m以下的非离子表面活性剂；相对于组合物的总量，该脂肪酸聚甘油酯的含量为30至98质量%，该非离子表面活性剂的含量为2至40质量%，该脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的合计含量为40至100质量%，其余0至60质量%为任意添加成分，有害生物为农园艺上的有害生物，组合物为乳剂。
17.如权利要求1或16所述的有害生物防除组合物，其中，非离子表面活性剂为HLB 12以上的聚醚改性的有机聚硅氧烷，其含量相对于组合物的总量为2至35质量%，所述脂肪酸聚甘油酯与该非离子表面活性剂的合计含量为50至100质量%，其余0至50质量%为任意添加成分，该添加成分为选自由所述聚醚改性的有机聚硅氧烷以外的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、常温下为液体的动植物油和水溶性固体载体所组成的组中的至少一种。
18.如权利要求17所述的有害生物防除组合物，其中，相对于组合物的总量，所述聚醚改性的有机聚硅氧烷以外的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂中的任意一者或两者为0至30质量%，常温下为液体的动植物油为0至50质量%，所述表面活性剂与所述动植物油的合计为0至50质量%。
19.如权利要求1所述的有害生物防除组合物，其用于农园艺，其中，所述脂肪酸聚甘油酯的构成脂肪酸为选自由油酸、芥酸和蓖麻油酸所组成的组中的至少一种；所述非离子表面活性剂为聚醚改性的有机聚硅氧烷；组合物中，所述脂肪酸聚甘油酯的含量为30至98质量%并且该非离子表面活性剂的含量为2至30质量%，任意添加成分为0至60质量%。
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