CN114365743A - 一种用于提升农业用药效果的助剂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于提升农业用药效果的助剂组合物及其制备方法,以改性脂质体及其混合物为主要有效成分,通过合理的复配组合及加工工艺制备而成,该增效组合物对除草剂有显著增效作用,对抗性杂草具有显著增效作用。
Description
技术领域
本发明属于农药助剂领域,更具体地说,涉及一种用于提升农业用药效果的助剂组合物 及其制备方法。
背景技术
随着植保无人机的不断发展,植保施药方式发生很大的改变,相比传统人工喷洒作业, 飞防作业存在明显优势,但也存在一系列问题,其中较为典型的便是飞防作业过程中的药液 漂移、喷雾不均匀等问题。
飞防作业高度更高、亩用水量缩减91%及以上,这些参数的改变,提升了药液利用率, 但也使得传统药剂在飞防作业中不再适用。基于此,出现了的飞防助剂,现有的飞防助剂主 要集中于无机盐类、有机硅类、高分子聚合物类等。但上述飞防助剂存在以下问题:无人机 喷洒的药液浓度高、水量少,若加入无机盐类药剂,可能会导致作物出现药害,肥害。又如 虽然有机硅类助剂能很好的提高药剂渗透性,提高杀虫效果,但无人机喷洒的药液浓度高, 高渗透性容易导致药害。再如D-柠檬烯,具有杀虫、杀菌作用,但这类药剂对农业无人机的 管道可能会造成影响,并且还会降低药效。因此目前缺乏效果理想的飞防助剂。且需要进一 步说明的是,无人机喷洒出来的药液粒径本身就非常小,且在实际喷雾作业中,由于气象条 件、药液体系以及作物和靶标的生理生化构成,极易造成药液雾滴发生飘失和流失问题。
且众所周知,提高作物和靶标(虫、病、草)等单位面积的受药量,是影响药效直接因 素。而药效会直接影响作物产量。基于目前缺乏效果理想的飞防助剂,为了取得防治效果, 一般会加大药量以及水量,虽然一定程度上能够保证药效,但是会造成农药利用率低下,且 必要的药液量加大即增加了农资的亩投入又对环境造成了累积(污染),同时对作物(药害) 以及最终农产品的安全性(农残)都产生影响。
发明内容
1.要解决的问题
本发明目的之一是为了提供一种除草效果好且尤其适用于飞防作用的农药组合物,该组 合物进行飞防作业过程中能够在靶标上有效沉积且产生良好的传导效果;
本发明目的之二是为了提供一种上述农药组合物的制备方法。
2.技术方案
为了解决上述问题,本发明提供一种用于提升农业用药效果的助剂组合物,包含以下重 量份数的组分:
组分 | 份数 | 优选份数 |
改性植物油 | 25~45 | 27~42 |
改性脂质体混合物 | 5~11 | 5~5.5 |
醇醚类化合物 | 5~11 | 4~4.5 |
非离子表面活性剂 | 6~8 | 7~7.5 |
阴离子表面活性剂 | 3~5 | 1~2 |
去离子水 | 41~55 | 41~55 |
进一步地,所述改性植物油可以是甲酯化改性植物油、乙氧基化改性植物油和环氧化改 性植物油中的一种或多种。
进一步地,所述植物油可以是大豆油(如山东鲁花集团出品的大豆油)、菜籽油,棕榈 油(如山东麒麟化工有限公司出品的棕榈油)、橄榄油、椰油,橘皮油(如江西鑫森天然植物油有限公司出品的橘皮油)、香茅油、松节油(如福建诺德生物科技有限公司出品的松节油)中的一种或多种。
进一步地,所述醇醚类化合物可以选用乙二醇、丙二醇、二乙二醇单丁醚、乙二醇丁醚、 丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、乙二醇苯醚、乙二醇己醚、二乙二醇己醚、丙二醇甲醚、二丙 二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丙醚、二丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、 二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、丙二醇苯醚和丙酸正丙酯中的一种或多种组合。进一步优选 地,所述醇醚类化合物可以是乙二醇、二乙二醇单丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丙醚、 二丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和三丙二醇丁醚中的一种或多种组合。
进一步地,所述非离子表面活性剂可以选用聚氧乙烯型非离子表面活性剂、多元醇型非 离子表面活性剂、烷醇酰胺型非离子表面活性剂、聚醚型非离子表面活性剂和氧化胺型非离 子表面活性剂中的一种或多种。优选地,所述非离子表面活性剂可以选用脂肪醇聚氧乙烯醚、 失水山梨醇、EO-PO嵌段聚醚、椰油基二乙醇酰胺、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和脂肪醇醚硫 酸铵中的一种或几种。
进一步地,所述阴离子表面活性剂可以选用α-烯烃磺酸钠、α-磺基脂肪酸甲酯、油酰氧 基乙磺酸钠、N—油酰基N-甲基牛磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠中的一种或多种复配使用。
进一步地,所述改性脂质体由以下方法制备得到:
1)对脂质体进行改性:利用催化剂对甘油磷脂、甾醇以及多羟基化合物的混合物进行升 温脱水处理;所述升温温度为95~115℃,脱水处理时间为1~3h;
2)然后,升温至121~151℃,再通入环氧乙烷,所述环氧乙烷通入过程中控制最大压 力不超过1.4MPa;
3)所述环氧乙烷通入完成后,在121~151℃的温度下进行反应,至压力不在变化,反 应结束;
反应结束之前,需将压力控制在1.12-1.25MPa;
4)降温(71-81℃)处理,加入中和试剂调节pH至5-7;
5)分别称取所述的改性脂质体、脂肪酸酯类物质、维生素和卡松溶液,在61~71℃条 件下混合搅拌,得到改性脂质体混合物;
以重量百分比计算,所述改性脂质体为89.2~97.8%wt,脂肪酸酯类物质为2~11%wt, 维生素为1.1~1.5%wt,卡松水溶液(质量浓度11%)为1.1~1.3%wt;
其中,所述脂肪酸酯类物质为三羟甲基丙烷脂肪酸酯,丙二醇脂肪酸酯,季戊四醇脂肪 酸酯,聚乙二醇脂肪酸单酯,聚乙二醇脂肪酸双酯,脂肪酸聚氧乙烯醚脂肪酸酯,聚甘油脂 肪酸酯,失水山梨醇脂肪酸和蔗糖脂肪酸酯中的一种或者多种。
进一步地,所述多羟基化合物为醇类和醇胺的组合物,所述的醇类为丙三醇和乙二醇中 的一种或两种;所述醇胺为二乙醇胺和三乙醇胺中的一种和两种;所述醇类和醇胺的质量比 为(55%~95%):(5%~45%)。
进一步地,所述甘油磷脂和大豆磷脂、磷脂酸、向日葵磷脂、油菜籽磷脂、芥花籽磷脂、 亚麻籽磷脂、蓖麻油磷脂、大豆磷脂加氢衍生物、磷脂酸加氢衍生物、向日葵磷脂加氢衍生 物、油菜籽磷脂加氢衍生物、芥花籽磷脂加氢衍生物、亚麻籽磷脂加氢衍生物和蓖麻油磷脂 加氢衍生物中的一种或几种组合。
进一步地,所述催化剂为甲醇钠、甲醇钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种组合; 所述甾醇为β-谷甾醇、β-谷甾烷醇、豆甾醇、豆甾烷醇、菜油甾醇、菜油甾烷醇、麦角甾醇、 燕麦甾醇、菜子甾醇和胆固醇中的一种或几种组合。
进一步地,所述改性脂质体为擎宇化工的跨膜转运增效剂SP-4821。
以上任一所述用于提升农业用药效果的助剂组合物的制备方法,包括以下步骤:
油相配置:使改性植物油与醇醚类溶剂接触混合,再加入按一定配比混合好的阴离子与 非离子表面活性剂接触混合;
水相(母液)配置:使改性脂质体混合物与非离子表面活性剂接触混合;
将油相注入到水相中,进行剪切处理,得到增效组合物;所述剪切速度为11111~21111 r/min;优选剪切速度为(15111±1111)r/min,剪切时间为11~15min。
进一步地,所述油相配置过程中的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的配比为 (1.11~7.51):(8.51~11.11)。
进一步地,所述油相配置过程中的非离子表面活性与水相(母液)配置过程中的非离子 表面活性剂的质量比为(1~3):(2~5)。
有益效果
本发明提供的用于提升农业用药效果的助剂组合物,以改性脂质体及其混合物为主要有 效成分,通过合理的复配组合及加工工艺制备而成,该增效组合物对除草剂有显著增效作用, 对抗性杂草具有显著增效作用;
本发明提供的用于提升农业用药效果的助剂组合物,在飞防场景下使用该助剂,可以有 效调节飞防喷雾雾滴粒径谱,使施药过程能够更有效的抗漂移,促进药液液滴在靶标表面的 沉积滞留,提升药液发挥药效。
本发明提供的用于提升农业用药效果的助剂组合物,能够显著促进作物的营养生长,表 现为叶色浓绿,叶绿素含量提升,千粒重增加,具有一定增产作用。
具体实施方式
除非另有定义,在本发明中,所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域 的技术人员通常理解的含义相同;本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目 的任意的和所有的组合。
在本发明中,实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所 用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
如在此使用的术语“约”用于提供与给定术语、度量或值相关联的灵活性和不精确性。本 领域技术人员可以容易地确定具体变量的灵活性程度。
如在此所述“11%磷脂大豆油”、“31%磷脂大豆油”、“51%磷脂大豆油”“71%磷脂大豆油” 表示大豆油中含有11%、31%、51%、71%量的卵磷脂;前述大豆油可以直接购买得到,如以 下改性脂质体混合物制备例中所使用的卵磷脂大豆油购自安徽中创磷脂科技有限公司。
改性脂质体混合物制备例1:
本实施例中为改性脂质体混合物的制备,具体步骤如下:
1)将835g含11%磷脂大豆油,131g胆固醇,25g丙三醇,11g二乙醇胺,6.78g KOH(催 化剂),投入烷氧基化反应釜中,并置换氮气三次;升温至111℃脱水1h;
2)然后,升温至121~151℃,通入1261g环氧乙烷(EO),环氧乙烷通入过程中的最大 压力小于1.4MPa;
3)所述环氧乙烷通入完成后,在135℃的温度下进行熟化,当熟化过程中压力接近1.12MPa时,通入氮气使压力保持在1.15-1.25MPa;
当反应釜内压力保持不变,反应结束,整个熟化时间约1-2h;
4)抽真空1.5-1h,降温至71-81℃,加入中和试剂HAc调节pH为5-7,得改性脂质体;
5)称取改性脂质体89.2g,与11g吐温81,1.5g维生素E,1.3g卡松溶液。在71℃充分混合搅拌31min,得到外观透明的改性脂质体组合物,得到改性脂质体混合物(擎宇化工的跨膜转运增效剂SP-4821)。
改性脂质体混合物制备例2:
本实施例中为改性脂质体混合物的制备,具体步骤如下:
1)将835g含31%磷脂大豆油,131g胆固醇,25g丙三醇,11g二乙醇胺,6.78g KOH(催 化剂),投入烷氧基化反应釜中,并置换氮气三次;升温至111℃脱水1h;
2)然后,升温至111℃,通入1261g环氧乙烷(EO),环氧乙烷通入过程中的最大压力小 于1.4MPa;
3)所述环氧乙烷通入完成后,在135℃的温度下进行熟化,当熟化过程中压力接近1.12MPa时,通入氮气使压力保持在1.15-1.25MPa;
当反应釜内压力保持不变,反应结束,整个熟化时间约1-2h;
4)抽真空1.5-1h,降温至71-81℃,加入中和试剂HAc调节pH为5-7,得改性脂质体;
5)称取改性脂质体89.2g,与11g吐温81,1.5g维生素E,1.3g卡松溶液。在71℃充分混合搅拌31min,得到外观透明的改性脂质体组合物,得到改性脂质体混合物。
改性脂质体混合物制备例3:
本实施例中为改性脂质体混合物的制备,具体步骤如下:
1)将835g含51%磷脂大豆油(相当于卵磷脂和植物油的质量比为1:1),131g胆固醇, 25g丙三醇,11g二乙醇胺,6.78g KOH(催化剂),投入烷氧基化反应釜中,并置换氮气三次; 升温至95℃脱水1h;
2)然后,升温至121℃,通入1261g环氧乙烷(EO),环氧乙烷通入过程中的最大压力小 于1.4MPa;
3)所述环氧乙烷通入完成后,在121℃的温度下进行熟化,当熟化过程中压力接近1.12MPa时,通入氮气使压力保持在1.15-1.25MPa;
当反应釜内压力保持不变,反应结束,整个熟化时间约1-2h;
4)抽真空1.5-1h,降温至71-81℃,加入中和试剂HAc调节pH为5-7,得改性脂质体;
5)称取改性脂质体89.2g,与11g吐温81,1.5g维生素E,1.3g卡松溶液。在71℃充分混合搅拌31min,得到外观透明的改性脂质体组合物,得到改性脂质体混合物。
改性脂质体混合物制备例4:
本实施例中为改性脂质体混合物的制备,具体步骤如下:
1)将811g含71%磷脂大豆油,151g胆固醇,19.38g丙三醇,14.62g三乙醇胺,6g二乙醇胺,8g KOH(催化剂),投入烷氧基化反应釜中,并置换氮气三次;升温至115℃脱水1h;
2)然后,升温至151℃,通入1261g环氧乙烷(EO),环氧乙烷通入过程中的最大压力小 于1.4MPa;
3)所述环氧乙烷通入完成后,在151℃的温度下进行熟化,当熟化过程中压力接近1.12MPa时,通入氮气使压力保持在1.15-1.25MPa;
当反应釜内压力保持不变,反应结束,整个熟化时间约1-2h;
4)抽真空1.5-1h,降温至71-81℃,加入中和试剂磷酸调节pH为5-7,得改性脂质体;
5)称取改性脂质体95.2g,与8gPEG411单油酸酯,1.3g维生素E,1.5g卡松溶液。在71℃充分混合搅拌31min,得到外观透明的改性脂质体组合物,得到改性脂质体混合物。
改性脂质体混合物制备例5:
本实施例中为改性脂质体混合物的制备,具体步骤如下:
1)将911g含71%磷脂大豆油,51.1g胆固醇,37.915g丙三醇,1.995g三乙醇胺,12gKOH(催化剂),投入烷氧基化反应釜中,并置换氮气三次;升温至95~115℃脱水1h;
2)然后,升温至121~151℃,通入1261g环氧乙烷(EO),环氧乙烷通入过程中的最大 压力小于1.4MPa;
3)所述环氧乙烷通入完成后,在121~151℃的温度下进行熟化,当熟化过程中压力接 近1.12MPa时,通入氮气使压力保持在1.15-1.25MPa;
当反应釜内压力保持不变,反应结束,整个熟化时间约1-2h;
4)抽真空1.5-1h,降温至71-81℃,加入中和试剂磷酸调节pH为5-7,得改性脂质体;
5)称取改性脂质体97.8g,与与2g11聚甘油单月桂酸酯,1.1g维生素C,1.1g卡松溶液 (浓度11%)。在61℃充分混合搅拌31min,得到外观透明的改性脂质体组合物,得到改性脂质体混合物。
助剂组合物实施例1
本实施例中的助剂组合物组分原料如下:
其中,所述改性植物油为采用HLB值为6.1±1.5的乙氧基化改性的工业大豆油;
所述改性脂质体混合物选择以上改性脂质体混合物制备例2中制备得到的产物;
所述醇醚类化合物为二乙二醇单丁醚;
所述非离子表面活性剂为C13的脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇和EO-PO嵌段聚醚;
所述阴离子表面活性剂为α—烯烃磺酸钠。
本实施例中的助剂组合物的制备步骤如下:
(1)采用HLB值为6.1±1.5的乙氧基化改性的工业大豆油为基础,精确量取41.5g、加入 二乙二醇单丁醚11.1g、C13的脂肪醇聚氧乙烯醚4.1g,α—烯烃磺酸钠与EO-PO嵌段聚醚表 面活性剂各2g,搅拌混合均匀作为油相。
(2)用去离子水31g,加入改性脂质体组合物5g,再加入C13的脂肪醇聚氧乙烯醚和失水 山梨醇表面活性剂各4g,配置成水相母液。
(3)将油相注入到水相母液中,用去离子水补足至111g,采用高速剪切法混合,剪切速度 15111r/min,剪切时间为11~15min,混合均匀,得到增效组合物,大量制备时需注意控制温 度在61度以下。即可获得乙氧基化改性大豆油脂质体增效组合物1A。
助剂组合物实施例2
本实施例中的助剂组合物组分原料如下:
组分 | 质量(g)g=份 |
改性植物油 | 35.5 |
改性脂质体混合物 | 6 |
醇醚类化合物 | 4 |
非离子表面活性剂 | 17.5 |
阴离子表面活性剂 | 2 |
去离子水 | -- |
其中,所述改性植物油为采用HLB值为5.1±1.5的乙氧基化改性的菜籽油;
所述改性脂质体混合物选择以上改性脂质体混合物制备例3中制备得到的产物;
所述醇醚类化合物为丙二醇甲醚醋酸酯;
所述非离子表面活性剂为C6的脂肪醇聚氧乙烯醚、C13脂肪醇聚氧乙烯醚、异构十三醇 聚氧乙烯醚、椰油基二乙醇酰胺;
所述阴离子表面活性剂为α-磺基脂肪酸甲酯。
本实施例中的助剂组合物的制备步骤如下:
(1)量取采用HLB值为5.1±1.5的乙氧基化改性的菜籽油35.5g、加入丙二醇甲醚醋酸酯 4.1g,C6的脂肪醇聚氧乙烯醚6.1g,α-磺基脂肪酸甲酯2.1g,椰油基二乙醇酰胺4.1g,搅拌 混合均匀作为油相。
(2)取改性脂质体及组合物6.1g,加入去离子水35.1g,乙二醇2.1g、C13脂肪醇聚氧乙烯 醚4.1g,异构十三醇表面活性剂3.5g混合搅拌均匀,配制成水相母液。
(3)将油相注入到水相母液中,用去离子水补足至111g,采用高速剪切法混合,剪切速度 11111r/min,剪切时间为11~15min,混合均匀,得到增效组合物,大量制备时需注意控制温 度在61度以下。即可获得乙氧基化改性菜籽油脂质体增效组合物2A。
助剂组合物实施例3
本实施例中的助剂组合物组分原料如下:
组分 | 质量(g)g=份 |
改性植物油 | 45 |
改性脂质体混合物 | 11 |
醇醚类化合物 | 11 |
非离子表面活性剂 | 11.5 |
阴离子表面活性剂 | 7.5 |
去离子水 | -- |
其中,所述改性植物油为乙氧基化改性大豆油;
所述改性脂质体混合物选择以上改性脂质体混合物制备例4中制备得到的产物;
所述醇醚类化合物为二丙二醇丁醚;
所述非离子表面活性剂为C9的脂肪醇聚氧乙烯醚、失水山梨醇和EO-PO嵌段聚醚;
所述阴离子表面活性剂为油酰氧基乙磺酸钠。
本实施例中的助剂组合物的制备步骤如下:
采用二丙二醇丁醚11.1g,加入C9脂肪醇聚氧乙烯醚2.1g,将其加入45.1g乙氧基化改 性大豆油中,搅拌均匀以完成乳化。依次加入失水山梨醇6.1g、EO-PO嵌段聚醚3.5g,油酰 氧基乙磺酸钠7.5g,丙三醇4.1g,在搅拌过程中,加入改性脂质体及组合物11.1g,用去离子 水补足至111g;即可获得乙氧基化改性大豆油脂质体增效组合物3A.。
助剂组合物实施例4
本实施例中的助剂组合物组分原料如下:
组分 | 质量(g)g=份 |
改性植物油 | 45 |
改性脂质体混合物 | 11 |
醇醚类化合物 | 11 |
非离子表面活性剂 | 22 |
阴离子表面活性剂 | 2 |
去离子水 | -- |
其中,所述改性植物油为乙酯化改性棕榈油;
所述改性脂质体混合物选择以上改性脂质体混合物制备例5中制备得到的产物;
所述醇醚类化合物为二丙二醇丁醚;
所述非离子表面活性剂为C7的脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、椰油基 二乙醇酰和EO-PO嵌段聚醚;
所述阴离子表面活性剂为α-烯烃磺酸钠。
本实施例中的助剂组合物的制备步骤如下:
采用丙二醇丁醚11.1g,加入C7脂肪醇聚氧乙烯醚2.1g,将其加入45.1g乙酯化改性棕 榈油中,搅拌均匀。再依次加入椰油基二乙醇酰胺14.5g,烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5.5g,α- 烯烃磺酸钠2.1g,乙二醇2.1g,再搅拌过程中,加入改性脂质体及组合物8.1g,用去离子水 补足至111g;即可获得乙氧基化改性棕榈油脂质体增效组合物4A。
农药增效剂实施例5
本实施例中的农药增效剂为MSDS编号为1144-1337-895-671的有机硅产品,该产品为 含有聚有机硅氧烷75.1g,无定型硅25.1g的市售样品,记为5A。
农药增效剂实施例6
本实施例中的农药增效剂为产品标准编号为:Q/CY BHJ 1111-2115的增效助剂产品,标 注含有卵磷脂和维生素E等增效成分,记为6A。
农药增效剂实施例7
本实施例中的农药增效剂为75%磺化琥珀酸二辛酯钠盐,溶剂相为水,记为7A。
农药增效剂实施例8
本实施例中的农药增效剂为采用市售的乳化甲酯油助剂,其中含有甲酯化植物油91%, 阴离子、非离子混合乳化剂合计11%的增效助剂产品,记为8A。
助剂组合物对比例1
将实施例1中加工方式改为311r/min的普通搅拌,记为1B。
助剂组合物对比例2
本实施例基本同实施例3,区别之处仅在于使用普通大豆油而非乙氧基化改性大豆油, 最后产物助剂组合物记为2B。
助剂组合物对比例3
采用了如下方式制备得到的本对比例中的农用增效剂,记为3B。将甾醇化合物和单链烷 基两亲化合物混合溶解在溶剂中,冷冻干燥为粉末后,加入缓冲液中,反复冻融形成囊泡结 构的脂质体分散液,具体为:
称取十八胺111mg,胆固醇143.5mg,溶解在6mL苯/甲醇中(苯5.4mL,甲醇1.6mL),过夜 冷冻干燥去除有机溶剂。加入21mL pH=5.1的MES-Tris缓冲液水合。反应条件为液氮冷冻1 分钟,71℃水浴11分钟,交替循环5次,逐次循环期间涡旋振荡31s,再置于超声破碎仪中处 理21分钟,处理期间开启21s关闭5s循环,振幅41%,得到的农用增效剂。
助剂组合物对比例4
采用了如下方式制备得到的本对比例中的农用增效剂,记为4B。具体为:
按照卵磷脂11%、表面活性剂21%、油类助剂5~11%、聚合物助剂15~25%、生成聚 合物类化合物1~5%、无机盐5~11%、蜡类11~15%和有机溶剂15~31%,比例加入到反 应釜中加热搅拌混合,反应釜搅拌速率为511~1111rpm,搅拌温度为51~81℃,然后将混合 后的各组分进行高压均质后过滤,高压均质压力为21~31MPa,得到的农用增效剂。
助剂组合物对比例5
采用了如下方式制备得到的本对比例中的农用增效剂,记为5B。具体:
称取大豆卵磷脂(安庆市中创磷脂工程技术有限责任公司)35%,D柠檬烯(江西中环新材 料有限公司)5%,Lutensol TO2(支链脂肪醇聚氧乙烯醚,BASF)20%,丙酸(济南澳辰化工有 限公司)25%,去离子水补足100%。上述原料经混合搅拌至透明均一,经过滤可得所述农用 增效剂。
助剂组合物对比例6
将实施例1中加工方式改为5111r/min的普通搅拌,记为6B。
助剂组合物对比例7
本实施例基本同实施例1,区别之处仅在于:使用的是非改性脂质体为30%磷脂大豆油 和胆固醇。
性能验证实验1
遵照《农药室内生物测定试验准则除草剂部分第4部分茎叶喷雾法(NY/T1155.4—2116)》 所述方法进行取样试验,靶标为采自仪征市附近水稻田,当地氰氟草酯由常规用量的每亩51g 现在提高到了211g,还不能达到较好防治效果,抗性非常严重,室内生测与敏感品系(浙江 省化工研究院生测中心)比较,抗性高达121倍;
靶标:本项目选择的杂草靶标均为田间采集的抗性杂草种子种植而来,为千金子和稗草;
药剂:助剂组合物1A~4A或者农药增效剂5A~8A或者组合物1B~5B,按照表2所示稀 释倍数进行稀释并与11%氰氟草酯乳油除草剂制备成为桶混药液;
喷施方式:人工喷施(而非飞防作业,这样可以避免药液漂移的影响)在相应的靶标杂 草上,观察作物和杂草各自的生长情况;
试验结果如下表1所示。
表1实施例与对比例试验结果
注:表格中邓肯氏新复极差法字母显著性标记,其差异程度以LSD最小显著差数法采用字母顺序表示; 其中a、b、c、d、e、f表示任何两两数值之间具有显著差异;另外,ab与a或者b或者bc之间不具有显 著差异,bc与b或者c或者ab或者cd之间不具有显著差异,cd与d或者c或者bc或者de之间不具有显 著差异,de与d或者e或者cd或者de或者cde之间不具有显著差异,cde与d或者c或者e或者bc或者 de或者cd之间不具有显著差异。
从上表可以看出:
本发明提供的助剂组合物1A~4A增效程度优异;
本发明提供的助剂组合物1A~4A相较于市售农药增效剂5A~8A,仍具有显著优势,尤 其是1A;
以本发明提供的助剂组合物1A为例,相较于作为对比的助剂组合物1B以及6B,需要 保证制备过程中达到剪切速度需要达到一定水平,才能够保证助剂组合物的效果。
作为对比的助剂组合物2B以普通大豆油而非改性植物油(乙氧基化改性大豆油)为原 料制备得到,以本发明提供的助剂组合物1A为例,相较于作为对比的助剂组合物2B具有显 著增效优势。
作为对比的助剂组合物7B以非改性脂质体代替改性脂质体为原料制备得到,以本发明 提供的助剂组合物1A为例,相较于作为对比的助剂组合物2B具有显著增效优势。
作为对比的助剂组合物5B以非改性脂质体为原料制备得到,以本发明提供的助剂组合 物1A为例,相较于作为对比的助剂组合物2B具有显著增效优势。
此外,作为对比的助剂组合物1B-6B虽有一定增效,但是增效幅度有限。
性能验证实验2
提高作物和靶标(虫、病、草)等单位面积的受药量,避免药液雾滴发生飘失,随气流 转移到非靶标区域,是保证药效的基础之一。关键是雾滴的粒径,植保学界普遍认为151μm~311μm的雾滴粒径范围为飞防应用场景下的最佳生物粒径范围。雾滴粒径处于该范围 内越多,则飞防喷雾的漂移更少,沉积量更高,有助于获得更优异的防效。既能够保留飞防 作业低容量喷雾的优势,又能有效解决飞防作业过程中的药液漂移的问题。
仪器:采用本公司专利(CN211118672U)一种飞防助剂处理后农药雾滴性能参数检测装 置,按照专利所述方法,在确定的喷嘴型号和压力条件下进行喷雾,测试喷雾雾滴粒径数据 DV1、DV5、DV9;
药剂:助剂组合物1A~4A或者农药增效剂5A~8A或者组合物1B~5B,按照表2所示稀 释倍数进行稀释并与11%氰氟草酯乳油除草剂制备成为桶混药液;
同步计算得出粒径分布跨度,计算公式为:
跨度=(DV9-DV1)/DV5;
粒径跨度可反映出粒径分布的均匀度,数值越接近1,则代表雾滴谱分布更趋于正态分 布,雾滴越均匀。具体如下表2所示。
表2雾滴粒径分布数据汇总
表格数据可见,在相同喷雾条件下,实施例1A~4A所述助剂能使雾滴粒径谱更多的落 在最佳生物粒径(150~300μm)范围内,且粒径谱跨度较小,显著优于其他实施例及对比例。 在飞防场景下使用该助剂,可以有效调节飞防喷雾雾滴粒径谱,使施药过程能够更有效的抗 漂移,促进药液液滴在靶标表面的沉积滞留,提升药液发挥药效。
性能验证实验3
为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的农药增效剂组合物与除草剂混配后的效果, 以助剂组合物1A为例,分别于不同除草剂复配使用,具体:
第一组:11%氰氟草酯乳油防治水稻田禾本科杂草室内生测试验,预先用9cm直径花盆 种植稗草、千金子,待杂草3叶期左右进行喷雾防治,喷雾设备采用3WP-2111型行走式喷 雾塔,均匀喷雾,药后21天进行结果调查,结果显示,对千金子添加增效剂以后药效比未添 加提高了26.93%,对稗草添加增效剂以后药效比未添加提高了26.28%,可见,桶混添加增 效剂以后,对11%氰氟草酯乳油具有明显的增效效果。
第二组:5%唑啉草酯乳油防治麦田禾本科杂草室内生测试验,预先用9cm直径花盆种 植早熟禾、看麦娘,待杂草2-3叶期左右进行喷雾防治,喷雾设备采用3WP-2111型行走式 喷雾塔,均匀喷雾,药后21天进行结果调查,结果显示,对早熟禾添加增效剂以后药效比未 添加提高了23.37%,对看麦娘添加增效剂以后药效比未添加提高了15.19%,可见,桶混添 加增效剂以后,对5%唑啉草酯乳油具有明显的增效效果。
第三组:25g/L五氟磺草胺油悬剂防治稻田禾本科杂草室内生测试验,预先用9cm直径 花盆种植千金子、稗草,待杂草2-3叶期左右进行喷雾防治,喷雾设备采用3WP-2111型行 走式喷雾塔,均匀喷雾,药后21天进行结果调查,结果显示,对千金子添加增效剂以后药效 比未添加提高了18.64%,对稗草添加增效剂以后药效比未添加提高了14.18%,可见,桶混 添加增效剂以后,对25g/L五氟磺草胺油悬剂具有明显的增效效果。
第四组:211g/L草铵膦水剂防治非耕地杂草室内生测试验,预先用9cm直径花盆种植 稗草、反枝苋,待杂草3-4叶期左右进行喷雾防治,喷雾设备采用3WP-2111型行走式喷雾塔,均匀喷雾,药后21天进行结果调查,结果显示,对稗草添加增效剂以后药效比未添加提高了16.47%,对反枝苋添加增效剂以后药效比未添加提高了15.13%,可见,桶混添加增效剂以后,对211g/L草铵膦水剂具有明显的增效效果。
第五组:31%草甘膦异丙胺盐水剂防治非耕地杂草(311ml)室内生测试验,预先用9cm 直径花盆种植稗草、反枝苋,待杂草3-4叶期左右进行喷雾防治,喷雾设备采用3WP-2111 型行走式喷雾塔,均匀喷雾,药后21天进行结果调查,结果显示,对稗草添加增效剂以后药 效比未添加提高了14.33%,对反枝苋添加增效剂以后药效比未添加提高了12.13%,可见, 桶混添加增效剂以后,对211g/L草铵膦水剂具有较好的增效效果。
第六组:21%氰氟草酯·噁唑酰草胺乳油防治稻田一年生禾本科杂草(75ml)室内生测试 验,预先用9cm直径花盆种植千金子、稗草,待杂草2-3叶期左右进行喷雾防治,喷雾设备 采用3WP-2111型行走式喷雾塔,均匀喷雾,药后21天进行结果调查,结果显示,对千金子 添加增效剂以后药效比未添加提高了13.17%,对稗草添加增效剂以后药效比未添加提高了 16.64%,可见,桶混添加增效剂以后,对25g/L五氟磺草胺油悬剂具有明显的增效效果。
第七组:24%烟·硝·莠可分散油悬浮剂防治玉米田杂草室内生测试验(211ml),预先用 9cm直径花盆种植反枝苋、稗草,待杂草2-3叶期左右进行喷雾防治,喷雾设备采用3WP-2111 型行走式喷雾塔,均匀喷雾,药后21天进行结果调查,结果显示,对稗草添加增效剂以后药 效比未添加提高了15.51%,对反枝苋添加增效剂以后药效比未添加提高了14.92%,可见, 桶混添加增效剂以后,对211g/L草铵膦水剂具有较好的增效效果。
以上各组的效果如下表3所示。
表3系列除草剂生测试验结果
注:表中“——”表示此种靶标不是供试药剂的主要防治对象,未开展对应的试验;
表格中邓肯氏新复极差法字母显著性标记,其差异程度以LSD最小显著差数法采用字母顺序表示;其 中a、b、c、d、e、f、g、h、表示任何两两数值之间具有显著差异;另外,ab与a或者b或者bc之间不 具有显著差异,bc与b或者c或者cd之间不具有显著差异,cd与d或者c或者bc或者de之间不具有显 著差异,de与d或者e或者cd之间不具有显著差异。
性能验证实验4
同时,在性能验证实验3中,针对第一组(11%氰氟草酯乳油、11%氰氟草酯乳油与本 发明增效组合物混合)进行研究时发现,相较于仅仅利用11%氰氟草酯乳油防治水稻田(粳 稻-南粳5155)禾本科杂草,利用11%氰氟草酯乳油与本发明增效组合物混合后的药液防治 水稻田(粳稻-南粳5155)禾本科杂草,不仅可以达到提升抗性杂草防效的作用(对千金子的 药效提高了26.93%,对稗草的药效提高了26.28%)。
同时发现对水稻田(粳稻-南粳5155)施加11%氰氟草酯乳油与本发明增效组合物混合 后的药液后,显著的提升了作物对土壤中各类营养元素的吸收代谢,直观表现为在除草增效 的同时,显著的促进了作物的营养生长,表现为叶色浓绿,叶绿素含量提升,千粒重增加。 而仅仅施用11%氰氟草酯乳油的水稻田则没有此效果。
进一步的,遵照《中华人民共和国农业行业标准-水果、蔬菜及其制品中叶绿素含量的测 定(分光光度法)NY/T 3182-2117》所述方法进行取样调查,随机剪取各处理区组水稻旗叶叶片 进行叶绿素含量测定,具体如下表4所示。
表4叶绿素检测结果
上述检测数据表明,添加增效助剂除草的一组处理,水稻旗叶叶绿素含量显著提升,进 一步延长至水稻收获时的产量调查发现,该处理水稻的平均千粒重显著高于未添加本发明助 剂组合物的组别,说明水稻旗叶叶绿素含量、水稻的平均千粒重提高并非是除草剂氰氟草酯 的作用;经过分析,原因是本发明提供的助剂组合物在促进除草剂在杂草体内吸收传达的同 时,也促进了作物对矿质元素的吸收传导,增加了作物养分的积累,促进了产量的提升。
此外,作为对比的助剂组合物1B-6B,同意不具有提升水稻旗叶叶绿素含量水稻的平均 千粒重的作用。
更具体地,尽管在此已经描述了本发明的示例性实施例,但是本发明并不局限于这些实 施例,而是包括本领域技术人员根据前面的详细描述可认识到的经过修改、省略、例如各个 实施例之间的组合、适应性改变和/或替换的任何和全部实施例。权利要求中的限定可根据权 利要求中使用的语言而进行广泛的解释,且不限于在前述详细描述中或在实施该申请期间描 述的示例,这些示例应被认为是非排他性的。在任何方法或过程权利要求中列举的任何步骤 可以以任何顺序执行并且不限于权利要求中提出的顺序。因此,本发明的范围应当仅由所附 权利要求及其合法等同物来确定,而不是由上文给出的说明和示例来确定。
除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员 通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。质量、浓度、温度、时 间、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表 示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一 配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,1-51的范围应理解为包括选 自1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、21、22、 23、24、25、26、27、28、29、31、31、32、33、34、35、36、37、38、39、41、41、42、 43、44、45、46、47、48、49或51的任何数字、数字的组合、或子范围、以及所有介于上 述整数之间的小数值,例如,1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8和1.9。关于子范围, 具体考虑从范围内的任意端点开始延伸的“嵌套的子范围”。例如,示例性范围1-51的嵌套子 范围可以包括一个方向上的1-11、1-21、1-31和1-41,或在另一方向上的51-41、51-31、51-21 和51-11。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述用于提升农业用药效果的助剂组合物,其特征在于:所述改性植物油为甲酯化改性植物油、乙氧基化改性植物油和环氧化改性植物油中的一种或多种组合。
3.根据权利要求1所述用于提升农业用药效果的助剂组合物,其特征在于:所述植物油包括大豆油、菜籽油,棕榈油、橄榄油、椰油、橘皮油、香茅油和松节油中的一种或多种组合。
4.根据权利要求1所述用于提升农业用药效果的助剂组合物,其特征在于:所述醇醚类化合物为乙二醇、丙二醇、二乙二醇单丁醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、乙二醇苯醚、乙二醇己醚、二乙二醇己醚、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丙醚、二丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、丙二醇苯醚和丙酸正丙酯中的一种或多种组合。
5.根据权利要求1所述用于提升农业用药效果的助剂组合物,其特征在于:所述非离子表面活性剂为聚氧乙烯型非离子表面活性剂、多元醇型非离子表面活性剂、烷醇酰胺型非离子表面活性剂、聚醚型非离子表面活性剂和氧化胺型非离子表面活性剂中的一种或多种组合。
6.根据权利要求1所述用于提升农业用药效果的助剂组合物,其特征在于:所述阴离子表面活性剂为α—烯烃磺酸钠、α-磺基脂肪酸甲酯、油酰氧基乙磺酸钠、N—油酰基N-甲基牛磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠中的一种或多种组合。
7.根据权利要求1-6任一所述用于提升农业用药效果的助剂组合物,其特征在于:所述改性脂质体由以下方法制备得到:
1)对脂质体进行改性:利用催化剂对甘油磷脂、甾醇以及多羟基化合物的混合物进行升温脱水处理;所述升温温度为95~105℃,脱水处理时间为1~3h;
2)然后,升温至120~150℃,再通入环氧乙烷,所述环氧乙烷通入过程中控制最大压力不超过0.4MPa;
3)所述环氧乙烷通入完成后,在120~150℃的温度下进行反应,至压力不在变化,反应结束;
反应结束之前,需将压力控制在0.02-0.25MPa;
4)降温(70-80℃)处理,加入中和试剂调节pH至5-7;
5)分别称取所述的改性脂质体、脂肪酸酯类物质、维生素和卡松溶液,在60~70℃条件下混合搅拌,得到改性脂质体混合物;
以重量百分比计算,所述改性脂质体占比为89.2~97.8%wt,脂肪酸酯类物质占比为2~10%wt,维生素占比为0.1~0.5%wt,10%卡松水溶液占比为0.1~0.3%wt。
8.根据权利要求7所述用于提升农业用药效果的助剂组合物,其特征在于:所述脂肪酸酯类物质为三羟甲基丙烷脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸单酯、聚乙二醇脂肪酸双酯、脂肪酸聚氧乙烯醚脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸和蔗糖脂肪酸酯中的一种或者多种组合;
所述多羟基化合物为醇类和醇胺的组合物,所述的醇类为丙三醇和乙二醇中的一种或两种;所述醇胺为二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或两种;所述醇类的质量占比为55%~95%,所述醇胺的质量占比为5%~45%;
所述甘油磷脂和大豆磷脂、磷脂酸、向日葵磷脂、油菜籽磷脂、芥花籽磷脂、亚麻籽磷脂、蓖麻油磷脂、大豆磷脂加氢衍生物、磷脂酸加氢衍生物、向日葵磷脂加氢衍生物、油菜籽磷脂加氢衍生物、芥花籽磷脂加氢衍生物、亚麻籽磷脂加氢衍生物和蓖麻油磷脂加氢衍生物中的一种或几种组合;
所述催化剂为甲醇钠、甲醇钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种组合;所述甾醇为β-谷甾醇、β-谷甾烷醇、豆甾醇、豆甾烷醇、菜油甾醇、菜油甾烷醇、麦角甾醇、燕麦甾醇、菜子甾醇和胆固醇中的一种或几种组合。
9.根据权利要求1-8任一所述用于提升农业用药效果的助剂组合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
油相配置:使改性植物油与醇醚类溶剂接触混合,再加入阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂接触混合;
水相(母液)配置:使改性脂质体混合物与非离子表面活性剂接触混合;
将油相注入到水相中,进行剪切处理,得到增效组合物;所述剪切速度为10000~20000r/min,剪切时间为10~15min。
10.根据权利要求9所述用于提升农业用药效果的助剂组合物的制备方法,其特征在于:
所述油相配置过程中的非离子表面活性与水相(母液)配置过程中的非离子表面活性剂的质量比为(1~3):(2~5)。
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