CN102675720B

CN102675720B - 高分子导电母料

Info

Publication number: CN102675720B
Application number: CN201210169071.5A
Authority: CN
Inventors: 王玉庭
Original assignee: Dongguan Decheng Plastic Technology Co Ltd
Current assignee: Dongguan Decheng Plastic Technology Co Ltd
Priority date: 2012-05-25
Filing date: 2012-05-25
Publication date: 2015-01-21
Anticipated expiration: 2032-05-25
Also published as: CN102675720A

Abstract

本发明涉及一种高分子导电母料，所述导电母料包括聚合物包覆碳纳米管。其按质量百分比包括：聚合物包覆碳纳米管：50~90%、载体树脂：10~70%。使用本发明所述的导电母料得到的塑料成品，其生产使用成本低，管材表面光滑，分散性好，制品内部没有气泡以及质量稳定，在不增加成本的前提下导电性能（表面、内部电阻）达到5000Ω内，使制品具有极佳的抗静电性能。

Description

高分子导电母料

技术领域

本发明涉及一种导电母料，具体地，本发明涉及一种高分子导电母料。

背景技术

由于电子产品包装需要数量品种较多，塑料产品的导电产品，特别引起人们的重视，更是塑料包装业内人士追求的目标之一，采用国产基础材料，研发适合塑料导电要求的制品、助剂、母料，取代价格高昂的进口同类产品，开发更加适合市场需求的电子产品包装和防静电产品包装。常见到的产品例如：塑料导电/防静电输气、输液管道；电子产品用的低阻值塑料包装托盘、导电/防静电塑料板材、片材、泡沫、导电薄膜等。

现有技术一般是采用导电碳黑与塑料共混制作导电母料，其方法如下所述：

导电碳黑的选择

合适的导电碳黑，最好使用特种导电碳黑。特种导电碳黑在国内销售比较普通，分散性好是第一选择要素，可根据产品的具体应用选择合适的导电碳黑，例如对于薄膜的应用，导电碳黑的分散性和粒径就比较关键，而厚壁的管材，对导电碳黑的选择就比较简单。

对于通用导电母粒，一般选用适用性比较广的线性聚乙烯LLDPE，粉状的为主，譬如可以选择牌号为7042树脂做载体，有利于特导电碳黑的分散和加工。又比较适合于挤出注塑吹膜使用，接枝后也是用于HIPS、ABS、PP、LDPE、HDPE等。专用导电母粒一般选择和塑料基体树脂相近熔融指数的树脂做载体，最好选择同体系的树脂做载体。

选用助剂要求耐热性好，相容性好。考虑作为载体的多品种适用性，必要的接枝物、分散剂、抗氧剂、流变剂要适当加入，以达到加工性能适用，应用范围比较广泛。导电母料的加工可以采用高速搅拌机，平双螺杆挤出机（积木式）造粒生产线等。

CN102093618A公开了一种聚乙烯管材专用导电母料，采用两步法生产所得，先用密炼机生产半成品，再用双螺杆挤出机生产所述导电母料；半成品组分重量比为：导电炭黑20~50%、聚乙烯蜡1~20%、抗氧剂0.1~1%、EVA30~80%；导电母料组分重量比为：半成品60~95%、低分子聚乙烯蜡1~5%、EVA3~10%、抗氧剂0.1~2%。其生产方法，先用密炼机生产半成品，再用双螺杆挤出机生产导电母料。有益效果是使用本发明生产出的矿用管材，生产成本低、管材表面光滑、分散性好、管材内部没有气泡以及质量稳定，并且在不增加成本的前提下导电性能能达到1×10⁴Ω以内，使管材具有极佳的抗静电性能。但是，随着技术的进步，电子产品对导电母料的性能要求越来越高，导电性能能达到1×10⁴Ω以内的导电母料已经不能完全满足行业的需求，而且，所述导电母料由于导电炭黑含量较大，分散性较差，且炭黑与高分子材料界面结合较差，导致性能较差，因此，急需研究一种性能更加优异的导电母料。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高分子导电母料，所述导电母料分散性好，导电性能优异。

本发明通过采用将聚合物包覆碳纳米管添加到导电母料中进而提高导电母料的导电性能。

碳纳米管上碳原子的P电子形成大范围的离域π键，由于共轭效应显著，碳纳米管具有一些特殊的电学性质。碳纳米管具有良好的导电性能，由于碳纳米管的结构与石墨的片层结构相同，所以具有很好的电学性能。理论预测其导电性能取决于其管径和管壁的螺旋角。当CNTs的管径大于6nm时，导电性能下降；当管径小于6nm时，CNTs可以被看成具有良好导电性能的一维量子导线。有报道说Huang通过计算认为直径为0.7nm的碳纳米管具有超导性，尽管其超导转变温度只有1.5×10^-4K，但是预示着碳纳米管在超导领域的应用前景。碳纳米管表现出良好的导电性，电导率通常可达铜的1万倍。

本发明所述碳纳米管可以是SWNTs，也可以是MWNTs，本发明对此不做限制。

本发明所述碳纳米管的直径为5~50nm，例如7nm、9nm、11nm、13nm、15nm、17nm、19nm、21nm、23nm、25nm、27nm、29nm、31nm、33nm、35nm、37nm、39nm、41nm、43nm、45nm、47nm、49nm，优选8~40nm，进一步优选10~30mm。

由于无机材料与有机材料相容性极差，存在界面之间的结合问题，所以有机高分子材料中大量添加碳纳米管时，碳纳米管对高分子材料性能的改进并不能得到明显体现。而且，碳纳米管具有很大的比表面积，容易团聚，在高分子材料中的分散更差。

本发明通过对碳纳米管进行聚合物包覆改性，增强了碳纳米管在载体树脂高分子材料中的分散性以及碳纳米管与高分子材料的界面结合能力，增强了导电母料的导电性能。

本发明所述聚合物包覆碳纳米管为现有技术，本领域技术人员可以参考现有技术中聚合物包覆碳纳米管的相关文献进行制备得到。例如，CN03812673.7即公开了一种聚合物包覆碳纳米管，本领域技术人员还可参考其他文献，具体地，本发明在此不做一一详述。

为了提高所述聚合物与载体树脂的相容性，所述聚合物包覆碳纳米管中的聚合物一般选择与载体树脂相容性比较好的树脂，或者可以选择与载体树脂相同的树脂。高分子的相容性可以根据其溶度参数进行选择。作为优选技术方案，所述聚合物选自聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯酸和聚丙烯酸酯中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如聚苯乙烯和聚氯乙烯的混合物，聚酰亚胺和聚苯胺的混合物，PMMA和PAN的混合物，聚丙烯酸和聚丙烯酸酯的混合物，聚氯乙烯和聚酰亚胺的混合物，聚苯胺和PMMA的混合物，PAN和聚丙烯酸的混合物，聚丙烯酸酯、聚苯乙烯和聚氯乙烯的混合物，聚酰亚胺、聚苯胺和PMMA的混合物。当确定载体树脂后，可以选择与载体树脂相同的聚合物或者选择与载体树脂相容性较好的聚合物对碳纳米管进行包覆改性，得到聚合物包覆碳纳米管。

作为优选技术方案，所述导电母料按质量百分比包括：

聚合物包覆碳纳米管 50~90%

载体树脂 10~70%。

作为优选技术方案，所述导电母料按质量百分比包括：

聚合物包覆碳纳米管 60~85%

载体树脂 20~60%。

作为优选技术方案，所述导电母料按质量百分比包括：

聚合物包覆碳纳米管 65~80%

载体树脂 30~50%。

所述聚合物包覆碳纳米管的质量百分比为50~90%，例如52%、54%、56%、58%、60%、62%、64%、66%、68%、70%、72%、74%、76%、78%、80%、82%、84%、86%、88%，优选60~85%，进一步优选65~80%。

所述载体树脂的质量百分比为10~70%，例如12%、14%、16%、18%、20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、36%、40%、44%、48%、52%、56%、60%、64%、68%，优选20~60%，进一步优选30~50%。

所述载体树脂选自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚苯胺中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如聚苯胺和聚酰胺的混合物，聚酰亚胺和聚碳酸酯的混合物，聚丙烯腈和聚丙烯酸酯的混合物，聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸甲酯的混合物，聚苯乙烯和聚丙烯的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物，聚乙烯和聚苯胺的混合物，聚酰胺和聚酰亚胺的混合物，聚碳酸酯和聚丙烯腈的混合物，聚丙烯酸酯和聚丙烯酸的混合物，聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的混合物，聚丙烯、聚苯胺和聚酰胺的混合物，聚酰亚胺、聚碳酸酯和聚丙烯腈的混合物，聚丙烯酸酯、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸甲酯的混合物，聚苯乙烯、聚丙烯和聚苯胺的混合物，聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯和聚丙烯腈的混合物，聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的混合物。

本发明所述导电母料可以仅由聚合物包覆碳纳米管和载体树脂构成，作为优选技术方案，所述导电母料还包括添加剂。

所述添加剂选自分散剂、相容剂、润滑剂中的一种，或其至少两种的混合物。所述混合物例如分散剂和相容剂的混合物，分散剂和润滑剂的混合物，相容剂和润滑剂的混合物，分散剂、相容剂和润滑剂的混合物。

所述分散剂选自聚乙烯蜡及其共聚物蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物离子盐、微粉蜡、扩散油中的一种或者至少两种的混合物，优选乙烯-醋酸乙烯酯共聚物蜡、扩散油、氧化聚乙烯蜡的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如聚乙烯蜡和氧化聚乙烯蜡的混合物，乙烯-丙烯酸共聚物离子盐和微粉蜡的混合物，扩散油和聚乙烯蜡的混合物，氧化聚乙烯蜡和丙烯酸共聚物离子盐的混合物，微粉蜡和扩散油的混合物，聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡和丙烯酸共聚物离子盐的混合物，微粉蜡、扩散油和聚乙烯蜡的混合物，氧化聚乙烯蜡、丙烯酸共聚物离子盐和扩散油的混合物。本发明典型但非限制性的分散剂占导电母料的质量百分比为0.5~4%，例如0.7%、0.9%、1.1%、1.3%、1.5%、1.7%、1.9%、2.1%、2.3%、2.5%、2.7%、2.9%、3.1%、3.3%、3.5%、3.7%、3.9%。

所述相容剂选自PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH、PP-g-MAH中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如PP-g-MAH和PE-g-MAH的混合物，ABS-g-MAH和PP-g-ST的混合物，PE-g-ST和PP-g-MAH的混合物，PE-g-MAH和ABS-g-MAH的混合物，PP-g-ST和PE-g-ST的混合物，PP-g-MAH、PE-g-MAH和ABS-g-MAH的混合物，PP-g-ST、PE-g-ST和PP-g-MAH的混合物，PE-g-MAH、ABS-g-MAH、PP-g-ST和PE-g-ST的混合物，PP-g-MAH、PE-g-MAH、ABS-g-MAH和PP-g-ST的混合物，PE-g-ST、PP-g-MAH、PE-g-MAH、ABS-g-MAH和PP-g-ST的混合物。

本发明典型但非限制性的相容剂占导电母料的质量百分比为0.5~4%，例如0.7%、0.9%、1.1%、1.3%、1.5%、1.7%、1.9%、2.1%、2.3%、2.5%、2.7%、2.9%、3.1%、3.3%、3.5%、3.7%、3.9%。

所述润滑剂选自金属皂类或/和脂肪族酰胺及其衍生物，优选硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、芥酸酰胺、油酸酰胺、EBS及其衍生物中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如EBS和油酸酰胺的混合物，芥酸酰胺和硬脂酸镁的混合物，硬脂酸锌和硬脂酸钙的混合物，油酸酰胺和芥酸酰胺的混合物，硬脂酸镁和硬脂酸锌的混合物，硬脂酸钙和EBS的混合物，EBS、油酸酰胺、和芥酸酰胺的混合物，硬脂酸镁、硬脂酸锌和硬脂酸钙的混合物，油酸酰胺、EBS、芥酸酰胺和硬脂酸镁的混合物。

本发明典型但非限制性的润滑剂占导电母料的质量百分比为0.5~4%，例如0.7%、0.9%、1.1%、1.3%、1.5%、1.7%、1.9%、2.1%、2.3%、2.5%、2.7%、2.9%、3.1%、3.3%、3.5%、3.7%、3.9%。

所述导电母料还包括偶联剂或/和抗氧剂。

所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、金属复合偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或者至少两种的混合物，所述混合物例如硼酸酯偶联剂和磷酸酯偶联剂的混合物，金属复合偶联剂和铝酸酯偶联剂的混合物，钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的混合物，硼酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂和金属复合偶联剂的混合物，铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂的混合物，磷酸酯偶联剂、金属复合偶联剂、铝酸酯偶联剂和钛酸酯偶联剂的混合物，硅烷偶联剂、硼酸酯偶联剂、磷酸酯偶联剂、金属复合偶联剂、铝酸酯偶联剂和钛酸酯偶联剂的混合物，优选钛酸酯偶联剂和/或铝酸酯偶联剂。

本发明典型但非限制性的偶联剂占导电母料的质量百分比为0.5~4%，例如0.7%、0.9%、1.1%、1.3%、1.5%、1.7%、1.9%、2.1%、2.3%、2.5%、2.7%、2.9%、3.1%、3.3%、3.5%、3.7%、3.9%。

所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168、抗氧剂BHT、抗氧剂264中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如抗氧剂264和抗氧剂BHT的混合物，抗氧剂168和抗氧剂1076的混合物，抗氧剂1010和抗氧剂264的混合物，抗氧剂BHT和抗氧剂168的混合物，抗氧剂1076和抗氧剂1010的混合物，抗氧剂264、抗氧剂BHT和抗氧剂168的混合物，抗氧剂1076、抗氧剂1010和抗氧剂264的混合物，抗氧剂BHT、抗氧剂168、抗氧剂1076和抗氧剂1010的混合物。

本发明典型但非限制性的抗氧剂占导电母料的质量百分比为0.5~4%，例如0.7%、0.9%、1.1%、1.3%、1.5%、1.7%、1.9%、2.1%、2.3%、2.5%、2.7%、2.9%、3.1%、3.3%、3.5%、3.7%、3.9%。

本发明所述导电母料，其按质量百分比包括：

优选地，所述导电母料按质量百分比包括：

进一步优选地，所述导电母料按质量百分比包括：

优选地，所述导电母料按质量百分比包括：

本发明所述的“包括”，意指其除所述组分外，还可以包括其他组分，这些其他组分赋予所述导电母料不同的特性。除此之外，本发明所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。不管本发明所述导电母料包括何种成分，所述导电母料的质量百分比之和为100%。

本发明通过对碳纳米管进行聚合物包覆改性，增强了碳纳米管在高分子材料中的分散性以及碳纳米管与高分子材料的界面结合能力，增强了导电母料的导电性能，可用于塑料制品中。

本发明所述导电母料可以用于多种塑料制品中，只需根据所用的塑料制品选择所需要的导电母料产品即可。例如需要将所述导电母料用于PS中，则可以选择聚苯乙烯包覆碳纳米管作为其中的组分，载体树脂可以选择PS或者和PS相容性较好的树脂，还可以添加添加剂，得到导电母料。

使用本发明所述的导电母料得到的塑料成品，其生产使用成本低，管材表面光滑，分散性好，制品内部没有气泡以及质量稳定，在不增加成本的前提下导电性能（表面、内部电阻）达到5000Ω内，使制品具有极佳的抗静电性能。

具体实施方式

为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：

实施例1

聚酰亚胺包覆碳纳米管：50%

聚酰亚胺：50%

碳纳米管的直径为5nm。

其中，聚酰亚胺包覆碳纳米管制备方法可以参考会议论文（祖胜臻，迟伟东，沈曾民，聚酰亚胺包覆碳纳米管的制备及研究，第20届-石墨材料学术会论文集，2006年）。

使用实施例1所述的导电母料得到的聚酰亚胺塑料成品，其生产使用成本低，管材表面光滑，分散性好，制品内部没有气泡以及质量稳定，在不增加成本的前提下导电性能（表面、内部电阻）达到5000Ω内，使聚酰亚胺制品具有极佳的抗静电性能。

实施例2

聚苯乙烯包覆碳纳米管：90%

聚苯乙烯：10%

碳纳米管的直径为25nm

其中，聚苯乙烯包覆碳纳米管的制备方法可以参考期刊文献（王章郁，王琪，陈英红，夏和生，超声辐照原位乳液聚合制备聚苯乙烯包覆碳纳米管复合材料的结构与性能，高等学校化学学报，2007，28（3）：571-574）。

使用实施例2所述的导电母料得到的PS塑料成品，其生产使用成本低，管材表面光滑，分散性好，制品内部没有气泡以及质量稳定，在不增加成本的前提下导电性能（表面、内部电阻）达到5000Ω内，使PS制品具有极佳的抗静电性能。

实施例3

聚苯胺包覆碳纳米管：60%

聚苯胺：40%

碳纳米管的直径为50nm

其中，聚苯胺包覆碳纳米管的制备方法可以参考期刊文献（杨杰，沈曾民，熊涛，聚苯胺原位包覆碳纳米管材料的制备及性能，新型炭材料，2003，18（2）：95-100）。

使用实施例3所述的导电母料得到的聚苯胺塑料成品，其生产使用成本低，管材表面光滑，分散性好，制品内部没有气泡以及质量稳定，在不增加成本的前提下导电性能（表面、内部电阻）达到5000Ω内，使聚苯胺制品具有极佳的抗静电性能。

实施例4

聚酰胺包覆碳纳米管：70%

聚酰亚胺：30%

碳纳米管的粒径为30nm

其中，聚酰胺包覆碳纳米管制备方法同样可以参考会议论文（祖胜臻，迟伟东，沈曾民，聚酰亚胺包覆碳纳米管的制备及研究，第20届-石墨材料学术会论文集，2006年）。

使用实施例4所述的导电母料得到的聚酰胺塑料成品，其生产使用成本低，管材表面光滑，分散性好，制品内部没有气泡以及质量稳定，在不增加成本的前提下导电性能（表面、内部电阻）达到5000Ω内，使聚酰胺制品具有极佳的抗静电性能。

对比例1

对比例1为CN102093618A所公开的实施例1

采取的方案是：一种矿用聚乙烯管材专用导电母料，采用两步法生产所得，先用密炼机生产半成品，再用双螺杆挤出机生产所述导电母料；

述半成品组分重量比为：导电炭黑20-50%，聚乙烯蜡1-20%、抗氧剂0.1-1%，EVA30-80%；

所述导电母料组分重量比为：半成品60-95%、低分子聚乙烯蜡1-5%，EVA3-10%、抗氧剂0.1-2%。

所述导电炭黑为炉法炭黑，氮吸附值>600m²/g，碘吸附值750-1500mg/g，pH值5-9.5、电阻(10%碳黑+PE)<1300hm.cm。

所述聚乙烯蜡为低分子聚乙烯蜡，分子量2000-4000、熔点100℃以上、粘度cps140℃40MAX。

所述EVA中VA含量28-40%。

所述抗氧剂为亚磷酸三(2·4-二叔丁基苯基)酯，含量99%，酸值≤0.5mgKOH/g。

使用对比例1所述的导电母料得到的聚乙烯塑料成品，其生产使用成本低，管材表面光滑，分散性好，制品内部没有气泡以及质量稳定，在不增加成本的前提下导电性能（表面、内部电阻）达到1×10⁴Ω内，使聚乙烯制品具有较佳的抗静电性能。

对比例2

对比例2为CN100413914C所公开的实施例1

导电母料组成按重量百分比包括：

聚酰胺90%

导电碳黑10%。

使用对比例2所述的导电母料得到的聚酰胺塑料成品，其生产使用成本低，管材表面光滑，分散性好，制品内部没有气泡以及质量稳定，在不增加成本的前提下导电性能（表面、内部电阻）约为10000Ω，高于本发明实施例1-4所述。

应该注意到并理解，在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情况下，能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此，要求保护的技术方案的范围不受所给出的任何特定示范教导的限制。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims

1.高分子导电母料，其特征在于，所述导电母料包括聚合物包覆碳纳米管；

所述导电母料按质量百分比包括：

所述碳纳米管的直径为5～50nm；

所述聚合物选自聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚丙烯酸和聚丙烯酸酯中的一种或者至少两种的混合物。

2.如权利要求1所述的导电母料，其特征在于，所述碳纳米管的直径为8～40nm。

3.如权利要求2所述的导电母料，其特征在于，所述碳纳米管的直径为10～30nm。

4.如权利要求1所述的导电母料，其特征在于，所述导电母料按质量百分比包括：

5.如权利要求1所述的导电母料，其特征在于，所述导电母料按质量百分比包括：

6.如权利要求1所述的导电母料，其特征在于，所述载体树脂选自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚苯胺中的一种或者至少两种的混合物。

7.如权利要求1所述的导电母料，其特征在于，所述分散剂选自聚乙烯蜡及其共聚物蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物离子盐、微粉蜡、扩散油中的一种或者至少两种的混合物。

8.如权利要求7所述的导电母料，其特征在于，所述分散剂选自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物蜡、扩散油、氧化聚乙烯蜡的一种或者至少两种的混合物。

9.如权利要求1所述的导电母料，其特征在于，所述相容剂选自PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH、PP-g-MAH中的一种或者至少两种的混合物。

10.如权利要求1所述的导电母料，其特征在于，所述润滑剂选自金属皂类或/和脂肪族酰胺及其衍生物。

11.如权利要求10所述的导电母料，其特征在于，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、芥酸酰胺、油酸酰胺、EBS及其衍生物中的一种或者至少两种的混合物。

12.如权利要求1所述的导电母料，其特征在于，所述导电母料还包括偶联剂或/和抗氧剂。

13.如权利要求12所述的导电母料，其特征在于，所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、金属复合偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或者至少两种的混合物。

14.如权利要求13所述的导电母料，其特征在于，所述偶联剂选自钛酸酯偶联剂和/或铝酸酯偶联剂。

15.如权利要求12所述的导电母料，其特征在于，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168、抗氧剂BHT、抗氧剂264中的一种或者至少两种的混合物。