CN102140327B - 可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂、制备方法及应用 - Google Patents
可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂、制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102140327B CN102140327B CN2011100528324A CN201110052832A CN102140327B CN 102140327 B CN102140327 B CN 102140327B CN 2011100528324 A CN2011100528324 A CN 2011100528324A CN 201110052832 A CN201110052832 A CN 201110052832A CN 102140327 B CN102140327 B CN 102140327B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vegetable oil
- based polyurethane
- wood adhesive
- storable
- isocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 109
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 98
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 75
- 239000002023 wood Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 84
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 84
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 30
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical group CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 9
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 8
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 7
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 7
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 7
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 7
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 6
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 claims description 6
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical group O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 241000894007 species Species 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methane Chemical compound C.N=C=O.N=C=O XJRAOMZCVTUHFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 15
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 4
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 4
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 4
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 4
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ADHNUPOJJCKWRT-JLXBFWJWSA-N (2e,4e)-octadeca-2,4-dienoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC\C=C\C=C\C(O)=O ADHNUPOJJCKWRT-JLXBFWJWSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- PIYVOXCOQMTZEH-KVVVOXFISA-N C(C=CC=CCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O Chemical compound C(C=CC=CCCCCCCCCCCCCC)(=O)O.C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O PIYVOXCOQMTZEH-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003733 fiber-reinforced composite Substances 0.000 description 1
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000011846 petroleum-based material Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012205 single-component adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂，由以下质量百分比20％～50％植物油多元醇、25％～45％异氰酸酯、0.01％～0.1％催化剂、5％～35％溶剂的原料制成，符合了目前绿色、环保、低碳的新材料发展趋势，具有良好的贮存性、良好的胶接性、良好的耐水性以及较为长久的储存期限，并且还可室温固化，可以在木材胶黏剂上的应用。本发明还公开了一种可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，步骤简单，工艺条件要求较低，具有很高的经济效益，有利于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及胶黏剂领域，特别涉及一种可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂、制备方法及应用。
背景技术
植物油基聚氨酯胶黏剂是近年来一直在研究的一种新型胶黏剂，它是以可再生的植物油多元醇为原料合成的胶黏剂，具有良好初粘性、无甲醛释放、耐水性好、耐老化性能好、胶接强度高等优点。植物油基聚氨酯胶黏剂的粘接效果可与相应的石油基材料媲美，同时，具有较好的环境效益、经济效益及社会效益。
植物油基聚氨酯胶黏剂是异氰酸酯与植物油多元醇共聚产物，其分子链中含有活泼的-NCO基团及-NHCOO-基团，易与被粘结材料中含有活泼氢的物质发生反应，制备成具有良好胶接性能的材料。由于所选取的植物油多元醇及异氰酸酯性质不同，如羟值不同、分子量不同、化学基团种类不同、异氰酸酯基团数量不同等，使得植物油基聚氨酯胶黏剂具有分子可设计性，更加扩大了此种胶黏剂的使用范围。
目前，聚氨酯工业对于植物油多元醇的需求量很大。这些植物油多元醇被广泛的用于制备各种涂料、胶黏剂、泡沫聚氨酯塑料、快速成型材料和纤维增强复合材料等，但关于植物油基聚氨酯木材胶黏剂的研究较少且前期研究主要集中于多种植物油多元醇的合成。Sandip D.Desai（Sandip D.Desai,etal.Journal of Polymer Research,2003,(10):275～281）研究以糖基化的马铃薯淀粉与乙二醇发生酯交换反应制备植物油多元醇，再与甲苯2,4-二异氰酸酯反应生成聚氨酯胶黏剂，此种胶黏剂可用于粘结木材，最高剪切强度达60.1×105N/m2。Deepak Mishra(Deepak Mishra,et al.International Journal ofAdhesion&Adhesives,2010,(30):47～54)利用回收的废纸浆、乙二醇、蓖麻油合成具有不同羟值、不同粘度的多元醇，并以其为原料合成聚氨酯木材胶黏剂，研究发现植物油多元醇的羟值越大，胶接试件的剪切强度越高，最大剪切强度可达(4.2±2)×106N/m2；经除碱处理后，此种胶黏剂的胶接试件剪切强度降低较大，同时还具良好的化学耐久性。Keyur P.Somani(Keyur P.Somani,et al.International Journal of Adhesion&Adhesives,2003,(23):269～275)用不同分子链长度的二元醇、蓖麻油和二异氰酸酯反应生成植物油基聚氨酯胶黏剂，发现异氰酸基与羟基的比值、异氰酸酯树脂的种类及植物油多元醇分子链长度都会影响木材胶接试件的剪切强度，异氰酸酯树脂为芳香族型树脂或分子链较长的多元醇时，聚氨酯胶黏剂的剪切强度较大，但凝胶速率也同时增大。此外，Khairiah Haji Badri(Khairiah Haji Badri,et al.Journal ofApplied Polymer Science,2006,(100):1759～1764)，Mitesh Ramanlal Patela(Mitesh Ramanlal Patel,et al.Materials Research,2009,4(12):385～393)等人利用棕榈油、大豆油等可再生材料制备聚氨酯胶黏剂，并得出与上述实验结果类似的结论。以上几种植物油基聚氨酯胶黏剂虽然具有较好的胶接性能，但是均属双组份型胶黏剂，须在使用时按配方现场调配，且在调配后必须当天使用，其主要原因它们的活性期太短，不能储存，给此种胶黏剂的广泛应用带来不便，存在着一定的技术缺陷。
公开号为CN101265401A中国专利申请中公开了一种生物质聚氨酯胶黏剂，由聚醚酯多元醇、异氰酸酯、催化剂和溶剂制成，虽然选用了生物类的可再生资源作为原料，具有一定的经济效益和环境效益，但是仍存在活性期短，储存时间不长的问题。
目前最新技术的石油基聚氨酯胶黏剂虽然一定程度解决了存储时间短的问题，但是还存在着环保效益低、生产成本高的问题。
发明内容
本发明提供了一种可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂，由作为软段的植物油多元醇、作为硬段的异氰酸酯、催化剂及溶剂制成，具有良好的贮存性、胶接性、耐水性以及较为长久的储存期限，并且还可室温固化。
本发明还提供了一种可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，其步骤简单，工艺条件要求较低，降低了生产成本，具有很高的经济效益，有利于工业化生产。
一种可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂，由以下质量百分比的原料制成:
植物油多元醇 20%～50%；
异氰酸酯 25%～45%；
催化剂 0.01%～0.1%；
溶剂 5%～35%。
为了得到更好的发明效果，可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂，优选由以下质量百分比的原料制成：
植物油多元醇 30%～40%；
异氰酸酯 30%～40%；
催化剂 0.01%～0.1%；
溶剂 25%～35%。
所述的植物油多元醇为本身含有羟基的植物油、经过化学改性后含有羟基的植物油中的一种或两种以上，植物油主要有蓖麻油、大豆油、棉籽油、棕榈油、橄榄油、菜籽油、葵花籽油等。植物油的主要成分为式（Ⅰ）结构的甘油三脂肪酸酯，其中，三个酰基可以由不同的脂肪酸提供。
式（Ⅰ）
式（Ⅰ）中，R1、R2、R3分别代表不同的脂肪酸分子的碳链。植物油脂肪酸通常来源于碳原子为14～22的脂肪酸，主要有饱和脂肪酸、单烯酸、二烯酸、三烯酸、多烯酸、炔烯酸、单羟基脂肪酸、单羟基共轭炔烯酸、多羟基共轭炔烯酸、酮基脂肪酸、环氧酸等化合物，其中，油酸(十八碳一烯酸)和亚油酸(十八碳二烯酸)含量通常较大，占40%～70%。
所述的植物油多元醇为蓖麻油多元醇、大豆油多元醇、棉籽油多元醇、棕榈油多元醇、橄榄油多元醇、菜籽油多元醇、葵花籽油多元醇中的一种或两种以上。本身含有羟基的植物油为蓖麻油多元醇，原始的蓖麻油中含有羟基，经过减压脱水处理2～3h后即可直接用于聚氨酯胶黏剂的制备；经过化学改性的植物油可选用大豆油多元醇、棉籽油多元醇、棕榈油多元醇、橄榄油多元醇、菜籽油多元醇、葵花籽油多元醇中的一种或两种以上。本发明选用的植物油多元醇均为市售产品。
不同合成方法制备出的植物油多元醇物理性质及化学性质均相差较大。基于聚氨酯胶黏剂的成本要求及性能指标，本发明优选的植物油多元醇为蓖麻油多元醇、大豆油多元醇、棉籽油多元醇、菜籽油多元醇、棕榈油多元醇、橄榄油多元醇、葵花籽油多元醇中的一种或两种以上，其性状为浅黄色、无不愉快气味油状的液体，其植物油多元醇的每个分子链中含有两个及以上的羟基，重均分子量在500～2000、羟值在100～800mgKOH/g、酸值＜0.1mgKOH/g、粘度（25℃）为40mPa·s～80mPa·s、水分的质量百分含量＜0.1%，优选地，植物油多元醇占制成可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的原料总质量的30%～40%。
本发明选取的植物油多元醇属于聚酯型多元醇，在聚氨酯胶黏剂的主链上含有酯基结构单元，其酯基的极性大，酯基的内聚能比醚键的内聚能高，因此，软链段分子间作用力大，内聚强度较高，粘结强度高，并且由于酯键的极性作用，使得其与极性基材的粘附力比聚醚型更为优良，同时，聚酯型聚氨酯胶黏剂的抗热氧化性能也更为优异。
所述的异氰酸酯为改性的或未改性的具有两个以上异氰酸酯基的化合物。异氰酸酯是聚氨酯胶黏剂的硬段部分，其结构对可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的性能，特别是对可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的刚性和强度具有很大的影响，优选地，异氰酸酯占制成可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的原料总质量的30%～40%。所选用的异氰酸酯有芳香族、芳脂族、脂环族及脂肪族等类型，如六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、液化二苯基甲烷二异氰酸酯（液化MDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、二环己基甲烷二异氰酸酯（HMDI）、甲苯二异氰酸酯（TDI）、苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）、1,5-萘二异氰酸酯（NDI）、多亚甲基多苯基多异氰酸酯（PAPI）等中的一种或两种以上，优选地，异氰酸酯为MDI、TDI、PAPI中的一种或任意比例混合的多种，异氰酸酯中的游离异氰酸酯基的质量百分比含量进一步优选为5%～40%。
本发明采用预聚法制备以异氰酸酯基封端的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂。当异氰酸酯与植物油多元醇的质量比越小时，预聚体中异氰酸酯基含量越少，预聚体易生成交联的大分子，使其粘度增加，易产生凝胶，胶黏剂的贮存期短；当异氰酸酯与植物油多元醇的质量比越大时，预聚体的相对分子量越小，预聚体中未反应的异氰酸酯越多，粘度越低，在涂胶的过程中易出现胶黏剂固化速度过快及渗胶严重的现象，也不利于良好胶接的形成。因此，在制备胶黏剂时，异氰酸酯与植物油多元醇的质量比需要严格的控制，优选地，异氰酸酯与植物油多元醇的质量比为0.5～2.25。
为了促进异氰酸酯基与羟基反应，本发明需要加入催化剂，所述的催化剂选用有机锡催化剂、胺催化剂中的一种或两种，所述的有机锡催化剂选用二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的一种或两种，所述的胺催化剂为三亚乙基二胺、三乙胺中的一种或两种。催化剂加入后，异氰酸酯与植物油多元醇中羟基的反应活性明显提高，降低了原料中微量水分对于聚氨酯胶黏剂性能的影响。本发明中选用的植物油多元醇结构中碳链较长，属柔性链，与异氰酸酯反应速率较快，因此，催化性能温和的催化剂反应的效果较好，优选地，催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙胺中的一种或两种以上。
催化剂的使用量影响预聚体制备的反应速度和粘接性能。随着催化剂用量增加，反应温度上升越高，反应速度越快，大量的反应热不能及时排除，很容易发生副反应，产生较多的交联结构，使得溶液粘度明显增大，对木材的表面渗透力大大降低，不易涂胶并且粘接性能下降。通过实验确定上述所用催化剂的用量为制成可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的原料总质量的0.01%～0.1%，且催化剂优选与适量溶剂混合后慢慢滴加到反应体系中，避免爆聚。
所述的溶剂必须是“氨酯级溶剂”，基本上不含水、醇等活泼氢的化合物。根据溶解度参数相近、极性相似以及溶剂本身的挥发性等因素确定溶剂的选择。可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的溶解度参数为8～12，故可选取酮、烷基酯、氯代烃或芳香烃作为溶剂，优选地，所述的溶剂具体可选用二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、邻苯二甲酸二丁酯等化合物中的一种。在可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备、配制和使用过程中，加入有机溶剂，可以提高聚氨酯胶黏剂的溶解度、调节粘度，适应不同粘接工艺的要求。
所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：将脱水植物油多元醇、异氰酸酯和部分溶剂混合，滴加催化剂，同时搅拌，直至放热反应结束，升温至60～90℃，预聚反应1～3h，待反应液粘度达到300～600mPa·s，停止加热，加入剩余溶剂，即得到可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂。
所述的脱水植物油多元醇的制备方法为：在搅拌下将植物油多元醇升温至50～60℃，抽真空至真空度0.08～0.1MPa，控制温度为105～125℃脱水2～3h，至无气泡逸出，冷却至40℃以下，倒入装有A4型分子筛的密闭容器中，以进一步除去水分及杂质，得到脱水植物油多元醇，并将容器放入干燥器中保存待用。
为了避免反应体系爆聚，所述的催化剂优选与部分溶剂混合后滴加；所述的部分溶剂选用二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮或邻苯二甲酸二丁酯。
在可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂制备反应过程中，为了防止周围环境湿气尤其是空气中的水分进入反应器，对植物油基聚氨酯木材胶黏剂的合成及性能产生影响，本发明采用氮气保护等措施对反应器进行封闭。
所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂可作为木材胶黏进行应用，其具体的使用方法一般为：将可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂通过刷涂、浸渍、喷涂或滚涂等方法涂抹在要粘合的木质纤维材料上，经过冷压即可得到木质人造板。木质人造板包括胶合板、刨花板、中密度纤维板、竹胶合板等。
本发明与石油基聚氨酯胶黏剂的对比试验：
石油基聚氨酯胶黏剂的制备方法为：脱水石油基聚醚多元醇，如聚氧化乙烯二醇、聚氧化丙烯二醇中的一种或两种，与异氰酸酯、催化剂、溶剂混合，在通氮气的条件下，室温搅拌至放热结束，升温至60～90℃，预聚反应1～3h，待反应液粘度达到250～550mPa·s时，停止反应，得到石油基聚氨酯胶黏剂。
本发明具有如下优点：
本发明可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂，克服了现有植物油基聚氨酯胶黏剂品种类型大多为双组份聚氨酯胶黏剂，须在使用时调配，使用不方便、不易储藏的问题。同时，本发明以可再生资源植物油多元醇为原料，符合了目前绿色、环保、低碳的新材料发展趋势。
本发明可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的储存期长，使用方便，可以常温固化，固化速度快且粘结强度高，效果好，具有优异的性能，且具有较大的应用价值和消费市场。
本发明可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂制备方法，各原料成本价格低廉、合成工艺简单，生产成本较低，有利于工业化生产，具有较高的经济效益。
附图说明
图1是本发明实施例1制备得到的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的红外光谱图。
具体实施方式
植物油多元醇的脱水处理
实施例1
将市售的植物油多元醇200g加入500mL三口瓶中，搅拌升温至50℃，抽真空至真空度0.08MPa，控制温度105℃脱水3h，至无气泡逸出，冷却到40℃以下，放入存有A4分子筛的容器内，进一步除去水分及杂质，得到187g脱水植物油多元醇，放入干燥器内备用。以下实施例中所用的植物油多元醇均可用此方法进行脱水处理。
实施例2
将市售的植物油多元醇200g加入500mL三口瓶中，搅拌升温至60℃，抽真空至真空度0.1MPa，控制温度125℃脱水2h，至无气泡逸出，冷却到40℃以下，放入存有A4分子筛的容器内，进一步除去水分及杂质，得到182g脱水植物油多元醇，放入干燥器内备用。以下实施例中所用的植物油多元醇均可用此方法进行脱水处理。
可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法
实施例3
将游离异氰酸酯基质量百分含量为28%的500g聚合PAPI，378.5g按实施例1方法制备的脱水大豆油多元醇，此脱水大豆油多元醇，每个分子链中含有3.5个羟基、重均分子量在780、羟值为250mgKOH/g、酸值=0.08mgKOH/g、粘度（25℃）为80mPa·s、水分的质量百分含量=0.06%，以及188.3g丙酮混合于三口瓶中，将0.24g二月桂酸二丁基锡溶解于1g丙酮后滴加到三口瓶中，充入氮气保护，搅拌25min后，缓慢升温至80℃，反应2h后，反应液粘度达到300mPa·s，停止加热，再加入189g丙酮，降温至40℃出料，得到1255g可存储的植物油基聚氨酯胶黏剂，置于干燥容器中密闭保存。利用刷涂的方法将该胶黏剂用于粘接含水率为12%的木材，施胶量为380g/m2，加压压力为2.0MPa，冷压2h，养生时间48h后测试，该产品的剪切强度达2.23N/mm2。
对制备得到的可存储的植物油基聚氨酯胶黏剂进行红外光谱分析，谱图如图1所示：2929cm-1处是聚酯中的—CH的伸缩振动；1604cm-1处是苯环氨酯基的变形振动，原聚酯中的羟基—OH的伸缩振动3489.99cm-1附近出现了氨基甲酸酯基的—NH的伸缩振动3324cm-1和氨基甲酸酯中C=O的伸缩振动1739cm-1，表明聚酯中的羟基与端异氰酸酯基—NCO基团已完全反应。预聚体中的端异氰酸酯基峰2285cm-1在胶黏剂中仍然存在，说明两组份中的端异氰酸酯基是过量的。
实施例4
将游离异氰酸酯基质量百分含量为15%的500gTDI，200g按实施例2方法制备的脱水棉籽油多元醇和281.7g按实施例2方法制备的脱水菜籽油多元醇的混合物，此脱水混合多元醇，每个分子链中含有4个羟基、重均分子量在1122、羟值为200mgKOH/g、酸值=0.05mgKOH/g、粘度（25℃）为80mPa·s、水分的质量百分含量=0.07%，180g二氯甲烷混合于三口瓶中，将0.08g辛酸亚锡、0.14g二月桂酸二丁基锡溶解于2g二氯甲烷后滴加到三口瓶中，充入氮气保护，搅拌20min后，缓慢升温至80℃，反应2h后，反应液粘度达到600mPa·s，停止加热，加入220g二氯甲烷，降温至40℃出料，得到1390g可存储的植物油基聚氨酯胶黏剂，置于干燥容器中密闭保存。利用浸胶的方法将该胶黏剂用于粘接含水率为7%的竹材，弦向剖篾编织成竹帘后质量为1000g，施胶量为80g，热压压力为2.4MPa，热压温度为135℃，热压时间为12min，热堆放24h，该产品的胶合强度达1.97N/mm2。
实施例5
将300g游离异氰酸酯基质量百分比含量为10%的PAPI、200g游离异氰酸酯基质量百分比含量为10%的MDI，407.6g按实施例1方法制备的脱水棕榈油多元醇，此脱水棕榈油多元醇，每个分子链中含有3个羟基、重均分子量在560、羟值为300mgKOH/g、酸值=0.04mgKOH/g、粘度（25℃）为70mPa·s、水分的质量百分含量=0.04%，以及180g乙酸乙酯混合于三口瓶中，将0.18g三乙胺溶解于1.7g乙酸乙酯后滴加入三口瓶中，充入氮气保护，搅拌40min后，缓慢升温至90℃，反应1h后，反应液粘度达到450mPa·s，停止加热，再加入208g乙酸乙酯，降温至40℃出料，得到1300g可存储的植物油基聚氨酯胶黏剂，置于干燥容器中密闭保存。利用喷涂的方法将该胶黏剂用于粘接含水率为5%的木材刨花，刨花质量为1000g，施胶量为100g，热压压力为3.5MPa，热压温度135℃，热压时间10min，养生48h后测试，该产品的内结合强度达0.44MPa，吸水厚度膨胀率为0.76%。
实施例6
将游离异氰酸酯基质量百分含量为35%的500gMDI，588.7g按实施例2方法制备的脱水橄榄油多元醇，此脱水橄榄油多元醇，每个分子链中含有2.7个羟基、重均分子量在1350、羟值为112mgKOH/g、酸值=0.08mgKOH/g、粘度（25℃）为60mPa·s、水分的质量百分含量=0.05%，以及200g丁酮混合于三口瓶中，将0.29g二月桂酸二丁基锡溶解于1g丁酮后滴加到三口瓶中，充入氮气保护，搅拌30min后，缓慢升温至70℃，反应3h后，反应液粘度达到350mPa·s，停止加热，加入238g丁酮，降温至40℃出料，得到1525g可存储的植物油基聚氨酯胶黏剂，置于干燥容器中密闭保存。利用喷涂的方法将该胶黏剂用于粘接含水率为8%的木材纤维，纤维质量1000g，施胶量为67g，最大热压压力为4.2MPa，热压温度为120℃，热压时间为12min，养生24h后测试，该产品的表面结合强度为1.54MPa，内结合强度为0.53MPa。
实施例7
将游离异氰酸酯基质量百分含量为15%的200gMDI、游离异氰酸酯基质量百分含量为15%的300gTDI，按实施例1方法制备的脱水蓖麻油多元醇250g和按实施例1方法制备的脱水大豆油多元醇263.6g组成的脱水混合物多元醇513.6g，此脱水混合物多元醇，每个分子链中含有3.2个羟基、重均分子量在1500、羟值为119.6mgKOH/g、酸值=0.07mgKOH/g、粘度（25℃）为65mPa·s、水分的质量百分含量=0.06%，以及180g邻苯二甲酸二丁酯混合于三口瓶中，将0.2g二月桂酸二丁基锡和0.06g辛酸亚锡溶解于2g邻苯二甲酸二丁酯后滴加到三口瓶中，充入氮气保护，搅拌30min后，缓慢升温至75℃，反应2.5h后，反应液粘度达到400mPa·s，停止加热，加入264g邻苯二甲酸二丁酯，降温至40℃出料，得到1460g可存储的植物油基聚氨酯胶黏剂，置于干燥容器中密闭保存。利用刷涂的方法将该胶黏剂用于粘接含水率为9%的木材，施胶量为320g/m2，加压压力为1.8MPa，冷压2h，养生24h后测试，该产品的剪切强度达1.93N/mm2。
对比例1
选择两种市售双组份聚氨酯胶黏剂与实施例3所制备的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的性能进行对比，结果见表1。
表1
对比例2
将500gMDI，368.1g脱水聚乙二醇，230g丙酮混合于三口瓶中，将0.2g二月桂酸二丁基锡溶解于2.2g丙酮滴加到三口瓶中，充入氮气保护，搅拌30min后，缓慢升温至75℃，反应1.5h，反应液粘度达到200mPa·s，停止反应，再加入175g丙酮，降温至40℃出料，得到1270g石油基聚氨酯胶黏剂，置于干燥容器中密闭保存。利用刷涂的方法将该胶黏剂用于粘接含水率为10%的木材。施胶量为350g/m2，加压压力为2.0MPa，冷压2h，养生时间36h后测试，该产品的剪切强度达2.01N/mm2。
将实施例3得到的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂与对比例2得到的石油基聚氨酯胶黏剂的物理性质及用这两种胶黏剂制备的木质纤维材料力学性能进行对比，结果见表2。
表2
结果表明：本发明可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂与普通的石油基聚氨酯胶黏剂的性能相比，性能相当，制备的人造板符合我国Ⅰ类人造板的性能要求。本发明可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂所使用的原料为可再生的资源，价格比石油产品低，降低了生产成本，同时，具有可生物降解的特点，具有很好的环境效益。可见，本发明的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂，可以完全替代目前使用的石油基聚氨酯木材胶黏剂。
本发明的胶黏剂为单组份胶黏剂，使用方便且具有较长的贮存时间，有利用于产品的运输、使用和存放；可在室温下冷压制备人造板，减少能耗成本；胶黏剂扩大了胶接材料含水率的适用范围，可用于制备具有较好耐水性的、高强度的优质板材；所述胶黏剂可用于粘接大多数树种及难于粘结的农产品剩余物，对于实现我国“以植带木、劣材优用、小材大用”，解决我国木材供需矛盾具有重要意义。
Claims (8)
1.一种可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将脱水植物油多元醇、异氰酸酯和部分溶剂混合，滴加催化剂，同时搅拌，直至放热反应结束，升温至60℃～90℃，预聚反应1h～3h，待反应液粘度达到300mPa·s～600mPa·s，停止加热，加入剩余溶剂，得到可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂；
所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂，由以下质量百分比的原料制成:
植物油多元醇 20%～50%；
异氰酸酯 25%～45%；
催化剂 0.01%～0.1%；
溶剂 5%～35%；
所述的异氰酸酯与植物油多元醇的质量比为0.5～2.25；
所述的植物油多元醇为本身含有羟基的植物油、经过化学改性后含有羟基的植物油中的一种或两种以上；
所述的异氰酸酯为改性的或未改性的具有两个以上异氰酸酯基的化合物，所述异氰酸酯中的游离异氰酸酯基质量百分比含量为5%～40%；
所述的催化剂为有机锡催化剂、胺催化剂中的一种或两种；
所述的溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮或邻苯二甲酸二丁酯。
2.根据权利要求1所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的催化剂与部分溶剂混合后滴加。
3.根据权利要求1所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂由以下质量百分比的原料制成：
植物油多元醇 30%～40%；
异氰酸酯 30%～40%；
催化剂 0.01%～0.1%；
溶剂 25%～35%。
4.根据权利要求1所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的植物油多元醇为蓖麻油多元醇、大豆油多元醇、棉籽油多元醇、棕榈油多元醇、橄榄油多元醇、菜籽油多元醇、葵花籽油多元醇中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的植物油多元醇的重均分子量为500～2000，羟值为100～800mgKOH/g，酸值＜0.1mgKOH/g，水分的质量百分比含量＜0.1%。
6.根据权利要求1所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、液化二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三亚乙基二胺、三乙胺中的一种或两种以上。
8.根据权利要求1～7任一项所述的制备方法制备的可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂在作为木材胶黏剂上的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100528324A CN102140327B (zh) | 2011-02-28 | 2011-02-28 | 可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂、制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011100528324A CN102140327B (zh) | 2011-02-28 | 2011-02-28 | 可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂、制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102140327A CN102140327A (zh) | 2011-08-03 |
| CN102140327B true CN102140327B (zh) | 2013-11-27 |
Family
ID=44408126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011100528324A Active CN102140327B (zh) | 2011-02-28 | 2011-02-28 | 可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂、制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102140327B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107474785A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-15 | 郑州华普密封材料有限公司 | 环保型的大豆油基湿固化聚氨酯木材用胶黏剂 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102492113B (zh) * | 2011-12-01 | 2013-10-09 | 山西省应用化学研究所 | 一种基于hdi-tdi的水性聚氨酯胶粘剂的制备方法 |
| CN104212322A (zh) * | 2014-09-11 | 2014-12-17 | 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 | 喷涂硬泡聚氨酯用单组分聚氨酯防潮底漆及其制备方法 |
| CN106146775B (zh) * | 2015-03-25 | 2019-04-23 | 交通运输部公路科学研究所 | 植物油基沥青改性剂、含有该改性剂的改性沥青及其制备 |
| CN104892958B (zh) * | 2015-05-14 | 2017-06-30 | 中国石油大学(华东) | 含稻壳基多元醇的稻壳基聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
| GR1009108B (el) * | 2016-07-27 | 2017-09-08 | Καρολος Ανδρεα Μαρκεσινης | Καινοτομος μεθοδος σκληρυνσης συγκολλητικων συστηματων |
| CN106753175B (zh) * | 2016-12-16 | 2020-08-18 | 山西省交通科学研究院 | 一种豆油基聚氨酯粘结剂及其制备方法 |
| CN106746916A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 宁波工程学院 | 生物基聚氨酯复合混凝土材料及使用方法 |
| CN107189750B (zh) * | 2017-06-02 | 2020-05-15 | 华南农业大学 | 一种桐油基可生物降解uv固化胶黏剂及其制备方法和应用 |
| CN107189746B (zh) * | 2017-06-15 | 2020-06-23 | 广东药科大学 | 一种活性聚氨酯医用胶黏剂及其制备方法 |
| CN107227138A (zh) * | 2017-06-19 | 2017-10-03 | 广州市明治皮具制品有限公司 | 一种皮革用水性胶黏剂及其制备方法 |
| CN107267049A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-10-20 | 安徽省禾健米业集团有限公司 | 一种植物油基聚氨酯涂料 |
| CN107365408A (zh) * | 2017-09-06 | 2017-11-21 | 厦门厦广安工贸有限公司 | 篦麻油基聚氨酯树脂及其制作 |
| CN110172324A (zh) * | 2019-04-15 | 2019-08-27 | 浙江荣燊工贸有限公司 | 一种双组份植物油多元醇复合胶及其制备方法 |
| CN110317564A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-11 | 厦门誉匠复合材料有限公司 | 一种聚氨酯灌封胶及其制备方法和应用以及尼龙元件的灌装方法 |
| CN115521747B (zh) * | 2022-10-09 | 2024-02-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种室温固化的植物油基耐水耐腐蚀聚氨酯胶黏剂及制法 |
| CN116790202A (zh) * | 2023-08-04 | 2023-09-22 | 福建农林大学 | 一种基于棕榈油基聚氨酯的自粘防水卷材 |
| CN117467396B (zh) * | 2023-12-27 | 2024-04-12 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 高性能铝板粘合剂及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7109252B2 (en) * | 2003-11-25 | 2006-09-19 | Bomar Specialties Company | TMXDI-based oligomer and formulations containing it |
| DE102005001565A1 (de) * | 2005-01-13 | 2006-07-27 | Bayer Materialscience Ag | Holzklebstoffe |
| DE102006054197A1 (de) * | 2006-11-15 | 2008-05-21 | Henkel Kgaa | Hochfeste Polyurethan-Klebstoffe |
| CN101265401B (zh) * | 2008-04-23 | 2011-06-08 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种生物质聚氨酯胶黏剂的制备方法 |
-
2011
- 2011-02-28 CN CN2011100528324A patent/CN102140327B/zh active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107474785A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-15 | 郑州华普密封材料有限公司 | 环保型的大豆油基湿固化聚氨酯木材用胶黏剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102140327A (zh) | 2011-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102140327B (zh) | 可储存的植物油基聚氨酯木材胶黏剂、制备方法及应用 | |
| Bakare et al. | Mechanical and thermal properties of sisal fiber-reinforced rubber seed oil-based polyurethane composites | |
| Aung et al. | Synthesis and characterization of Jatropha (Jatropha curcas L.) oil-based polyurethane wood adhesive | |
| CN105367736B (zh) | 一种返修性能良好的聚氨酯热熔胶的制备方法 | |
| CN101768418B (zh) | 凹土/水性聚氨酯复合粘合剂的制备方法 | |
| US9809732B2 (en) | Two-component polyurethane compositions, in particular suitable for use as viscoplastic structural adhesives | |
| CN107189746B (zh) | 一种活性聚氨酯医用胶黏剂及其制备方法 | |
| RU2585286C2 (ru) | Полиуретановый клей, имеющий низкую полную теплоту сгорания, и изоляционные панели, собранные с такими клеями | |
| KR20140001984A (ko) | 지연된 가교를 갖는 2성분 폴리우레탄 조성물 | |
| RU2662715C2 (ru) | Способ улучшения прочности полиизоцианатных продуктов реакции полиприсоединения | |
| CN107474785A (zh) | 环保型的大豆油基湿固化聚氨酯木材用胶黏剂 | |
| CN106189992A (zh) | 汽车顶棚用无溶剂湿固化聚氨酯胶粘剂的制备方法 | |
| US20200199286A1 (en) | Two-component polyurethane composition | |
| Chen et al. | Optimized condition for eco-friendly wood composites manufactured from castor oil-based polyurethane | |
| Zhao et al. | Vanillin-based degradable polyurethane thermosets demonstrating high bio-content and mechanical properties | |
| CN101701142B (zh) | 木材用单组分湿固化聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN105713168B (zh) | 一种聚氨酯预聚体及其制备方法 | |
| CN116888230A (zh) | 具有提高的耐油性和粘合性的金属用涂覆组合物、其制备方法及用其涂覆的金属物品 | |
| Abdolhosseini et al. | Characterization of a biodegradable polyurethane elastomer derived from castor oil | |
| CN110330930A (zh) | 一种聚氨酯喷胶及其制备方法 | |
| US20030176517A1 (en) | Shaped body made from wood particles and a PU bonding agent, use and production thereof | |
| KR102548175B1 (ko) | 이종 소재 접착용 조성물 및 그 제조 방법 | |
| CN113788929B (zh) | 一种自修复、可回收的生物基聚氨酯材料及其制备方法与应用 | |
| CN115521747A (zh) | 一种室温固化的植物油基耐水耐腐蚀聚氨酯胶黏剂及制法 | |
| CN115181231B (zh) | 一种液体组合物和由其制备的预浸料和复合材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |