CN101356246A - 记录油墨、油墨/介质组件、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置 - Google Patents
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Abstract
记录油墨、油墨/介质组件、墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置。提供记录油墨,其包含至少一种水分散性着色剂、水分散性树脂、润湿剂、表面活性剂和水,其中所述记录油墨中所述润湿剂的含量范围为以质量计20%至以质量计35%,所述记录油墨中所述水分散性着色剂和所述水分散性树脂的总固体含量范围为以质量计12%至以质量计40%,所述水分散性树脂包含氟树脂微粒,以及A∶B的比值范围为0.5至8,其中A是所述记录油墨中水分散性树脂的固体含量,而B是所述记录油墨中的所述水分散性着色剂中包含的颜料的固体含量。
Description
技术领域
【001】本发明涉及适合于喷墨记录的记录油墨和油墨/介质组件(ink/mediaset),以及使用所述记录油墨和所述油墨/介质组件的墨盒、喷墨记录方法和喷墨记录装置。
背景技术
【002】已知喷墨记录装置是用在诸如打印机、传真机和影印机上的一种图像记录装置。这种喷墨记录装置通过在记录介质上喷墨记录图像。由于其简单的图像形成过程,喷墨记录装置本身可容易简化。而且,喷墨记录装置的图像形成过程不需要加热记录介质,并且因此它可以节约能耗并因此是环境所期望的。它还有许多优点,例如能快速记录高分辨率图像、低的运行成本、低的噪音水平和能够使用各种彩色油墨以记录具有宽色域的图像。
【003】喷墨记录装置通常使用的油墨是水基油墨,其包含着色剂;润湿剂诸如甘油;渗透剂,其用于控制油墨对记录纸张的渗透性;表面活性剂;和其它添加剂。
【004】在喷墨记录方法中,图像是通过被吸收到记录介质上的这种液体水基油墨而被记录到记录介质上。对于这种形成图像机理,已经开发出各种具有更好的吸墨性且能定影和保护着色成分的喷墨用纸。然而就成本而言,因为喷墨用纸是通过将多个涂层施用在纸基质上而生产的,因此其生产成本高。而且,由于喷墨用纸包含大量化学试剂,相对于普通纸(regular paper)它具有差的再循环性。因此期望的是,不但在喷墨用纸而且在普通纸上均可以记录高质量图像的喷墨油墨。
【005】在普通纸上形成高质量图像的障碍是,它具有比喷墨用纸较差的吸墨性并且它不能提供适于接受喷墨的表面涂层。因此,解决下述问题以在普通纸上获得高质量图像是重要的,所述问题包括:(1)毛须(线条边缘发毛,feathering)的发生,(2)油墨犯水(渗出,bleeding)的发生,(3)图像密度降低,(4)色域降低,(5)防水性降低,(6)耐光性降低,(7)耐气性降低,(8)油墨固着特性降低,和(9)穿透到记录介质的另一侧。
【006】最近几年,已经开发出具有更好分散性和更小粒径的颜料,并且这种颜料已经开始被用于许多喷墨油墨中。除了提高颜料分散性的常规方法(包括加入表面活性剂和/或水溶性树脂)外,已经尝试表面改性(surface modefication)的方法,包括在颜料颗粒表面上的氧化处理、磺化处理和接枝聚合,该方法用于获得颜料的亲水性,因此提高了其分散稳定性。这种颜料可解决上述问题中的(5)、(6)和(7),然而使用该颜料的油墨的可靠性仍存在问题:由于相比染料该颜料具有差的密度和色域(color gamut),该油墨具有比使用染料的油墨较差的喷墨稳定性、长期储存稳定性和可再分散性。因此,使用该颜料的油墨的可靠性、密度和色域已经成为要解决的重要问题。为了解决这些问题,已经提出了许多技术,其在喷墨记录用油墨中使用有色聚合物颗粒,特别地使用聚酯或乙烯基聚合物的乳化颗粒。这种油墨的例子包括在专利文献1和非专利文献1中所公开的那些油墨。这种油墨的例子进一步包括那些含有水不溶性树脂的分散组分的油墨,所述树脂内部包含着色剂。此外,通常已知的是,使用有机颜料作为着色剂的普通油墨可在普通纸上提供比使用水溶性分散剂的普通颜料油墨更好的图像密度和更好的彩色再现性。
【007】常规地,已经研发出获得油墨对纸张的合适渗透性的技术,由此防止油墨发生毛须和油墨犯水以及防止油墨穿透到记录介质的另一侧,以及提高图像密度和色域。例如,商业上可得的喷墨记录用油墨的表面张力在35mN/m以下,并且因此该油墨对纸张具有高的渗透性。这种高渗透油墨可有效防止油墨犯水的发生并且在普通纸上具有良好的干燥特性。然而,该油墨倾向于引起毛须并且倾向于记录具有不足密度的图像和模糊的图像/字符。
【008】另一方面,一些商业上可得的油墨的表面张力在35mN/m以上,并且因此该油墨对纸张具有缓慢的渗透性。这种慢渗透性油墨缓慢地渗透到纸里,使得其在纸表面区域上聚集。因此,它能有效地防止毛须出现,提高了图像密度和色域,并且防止其穿透到纸的另一侧。这种慢渗透性油墨的缺点是,由于其低渗透性,在普通纸上的干燥特性显著下降,并且它导致油墨固着特性降低并且在多色图像上引起油墨犯水。
【009】因此,已经研发出结合低渗透性油墨和高渗透性油墨的油墨组件(ink-set)。这种技术可防止色间油墨犯水,并且因此它能记录高质量图像。然而,当这种油墨用于双面印刷时,其具有低的生产率,因为它需要长的干燥时间。因此,一些商业上可得的记录装置装有加热器以减少油墨的干燥时间。在这种装置中,在油墨置于纸上之前和之后,纸用加热器加热。这种装置的例子包括在专利文献2中公开的装置。然而,这种公开的装置往往较大并且复杂,因为其含有加热器。而且,它消耗大量能量以加热纸。因此,该装置不具有喷墨记录装置应该具有的优点。
【010】除了上述喷墨记录用油墨,已经进行许多尝试以开发不但具有可靠性而且能记录高质量图像的油墨。例如,已经开发出许多具有尽可能低的粘性的油墨,以防止它们堵赛喷墨头的喷嘴。专利文献3提出了一种油墨,其防止颜料颗粒聚集以防止油墨扩散,并且可进一步防止它在图像上产生空白点。专利文献3提出,当油墨浓缩两倍时,通过调整其粘度变化比初始粘度大10倍以内以及粒径变化比初始直径大3倍以内,可以得到这样的油墨。然而,采用这种技术,很难用建议的油墨在普通纸上记录高质量图像。
【011】在专利文献4中公开的油墨中,该油墨在其挥发成分已经蒸发后的残余物是液体,并且此种状态下的这种油墨的粘度比初始粘度大10倍以内。该公开的油墨具有优良的可靠性,然而油墨本身是染料油墨,相比颜料油墨它在图像质量方面不具优势。
【012】专利文献5公开了一种油墨,其粘度在60℃下水从中蒸发后增加了600倍以内。该公开的油墨通过加入水溶性聚合物而平衡了其耐久性与油墨的可靠性和图像质量,而该油墨本身也是染料油墨,并且因此具有差的防水性。
【013】专利文献6表明,能记录高质量图像的油墨要求其粘度被调整在5mPa·s到15mPa·s范围内。这种公开的技术提出调整油墨的初始蒸发速率以提高其可靠性,并且进一步提出添加某些种类的化合物作为粘度调节剂以获得油墨的期望粘度。该公开的技术因此可解决上述问题的(3)和(4)。该公开技术的问题是,没有考虑所用颜料粒径的均匀性。因此,尽管它陈述到该油墨在放置24小时后具有优良的可靠性,然而该油墨在放置更长一段时间后可能不具有足够的可靠性,这取决于头的构造和用于喷射墨滴的喷嘴的直径。
【014】如上所述,尽管油墨具有高粘度以迅速形成高质量图像是必需的,很难获得这种高粘度油墨的可靠性。
【015】专利文献7和8每个都提出向颜料油墨里添加水不溶性树脂以获得更佳的图像质量。专利文献9提出一种能提高在普通纸上形成的图像质量的油墨。这种公开油墨的颜料与树脂乳液的比值范围为1∶0.1至1∶1,并且着色组分的平均直径范围在0.3μm至1.2μm。含有树脂乳液的这种油墨可防止油墨犯水和毛须的出现,而它不能提供对于作为喷墨记录用油墨足够的图像密度和可靠性。
【016】专利文献10提出一种油墨,其含有水不溶性树脂并且其最低成膜温度在40℃或更高。专利文献11提出一种油墨,其乳液直径为50nm或更小。然而,在那些提出的技术中,可靠性和图像质量仍不够并且还要提高。
【017】专利文献12公开了一种油墨,其包含颜料、糖类或其衍生物、具有5个或更多个羟基的多元醇和树脂乳液。该文献陈述道,该油墨可记录更清晰的图像/字符。但是该油墨对普通纸具有低的渗透性,并且因此具有诸如防止色间毛须、油墨犯水和油墨固着特性下降和油墨干燥时间方面的问题。
【018】专利文献13提出一种油墨,其水分散性树脂和自分散性颜料的固体含量范围在以质量计1.0%至以质量计16%。它陈述道,该油墨在普通纸上可提供更好的图像质量。尽管该公开的油墨可提供比染料油墨更好的防水性,其防水性仍不足以用于通常在普通纸上使用的记号笔(maker pen)。
【019】向油墨中添加分散的颜料和树脂乳液增加了其固体含量并且因此增加了该油墨的粘度。已经研发出这种增加油墨粘度的方法,作为提高油墨特性的方法。专利文献12和14提出了这样的油墨,在该油墨中加入形成胶束聚集体的树脂以增加其固体含量,而油墨粘度变化的变动被保持在很小的增加。所提议的油墨仍对普通纸具有不足的渗透性,并且用该油墨记录的图像质量仍要提高。对纸的渗透性用Lucas-Washburn方程所提出的毛细管现象来解释。油墨更高的粘度需要该油墨具有更低的表面张力,并且墨滴与纸的接触角被设置以获得足够的油墨渗透性。
【020】专利文献15和16提出在油墨中使用具有高固体含量的多元醇烷基醚以增加其渗透性。然而,在所提议的油墨中,粘度随着固体含量的增加而增加,并且因此该油墨中不可能得到足够的渗透性,这导致图像质量下降。
【021】已知甚至更小量的硅氧烷表面活性剂和/或氟化的表面活性剂可增加油墨的渗透性,并且已经进行许多尝试以应用该方法。例如,专利文献17和18每个都提出包含氟化表面活性剂的喷墨油墨。而且,专利文献19和20每个都提出具有分散颜料和氟化表面活性剂的油墨。专利文献21提出一种油墨,其含有氟化表面活性剂和包含水不溶性和/或难溶性着色材料的聚合物微粒,并且具有聚合物乳液,且粘度为5mPa·s或以上。
【022】然而,着色相随着那些所提议的油墨中固化颜料含量的增加而变化。因此高浓度颜料将不提供期望的着色相,而自分散性颜料将不提供足够的防水性和油墨固着特性。
【023】[专利文献1]:日本专利申请公开(JP-A)号2000-191972
[专利文献2]:JP-A号55-69464
[专利文献3]:JP-A号2002-337449
[专利文献4]:JP-A号2000-095983
[专利文献5]:JP-A号09-111166
[专利文献6]:JP-A号2001-262025
[专利文献7]:JP-A号55-157668
[专利文献8]:日本专利申请公布(JP-B)号62-1426
[专利文献9]:JP-A号04-332774
[专利文献10]:日本专利(JP-B)号2867491
[专利文献11]:JP-A号04-18462
[专利文献12]:JP-B号3088588
[专利文献13]:JP-A号2004-35718
[专利文献14]:JP-A号2004-99800
[专利文献15]:JP-A号2004-155867
[专利文献16]:JP-A号2004-203903
[专利文献17]:JP-B号2675001
[专利文献18]:JP-B号2667401
[专利文献19]:JP-A号04-211478
[专利文献20]:JP-A号2003-277658
[专利文献21]:JP-A号2003-226827
[非专利文献1]:由CMC Publishing CO.,LTD出版的“Kinousei ganryou nogijutu to ouyou”。
发明内容
【024】本发明的目的是解决前述问题,并且提供能在普通纸上记录高质量图像和特别地防止产生空白点的记录油墨和油墨/介质组件(ink/media set)。而且,该记录油墨可记录具有优良图像密度、饱和度和图像耐久性特性的图像,所述图像耐久性特性包括防水性和耐光性,该记录油墨甚至在具有较差吸墨性的常规印刷纸上可提供快干图像并且防止油墨引起珠形成,具有快速的干燥速度,并且可以用在快速记录过程中并且能稳定地从喷嘴喷出。本发明还提供使用/用于记录油墨和油墨/介质组件的墨盒(ink cartridge)、喷墨记录方法和喷墨记录装置。
解决前述问题的方法如下:
【025】<1>记录油墨,其包括:
水分散性着色剂,
水分散性树脂,
润湿剂,
表面活性剂,和
水,
其中所述记录油墨中所述润湿剂的含量范围为以质量计20%至以质量计35%,
所述记录油墨中所述水分散性着色剂和所述水分散性树脂的总固体含量范围为以质量计12%至以质量计40%,
所述水分散性树脂包含氟树脂微粒,和
A∶B的比值范围为0.5至8,其中A是所述记录油墨中水分散性树脂的固体含量,并且B是所述记录油墨中的所述水分散性着色剂中包含的颜料的固体含量。
【026】<2>根据<1>所述的记录油墨,其中所述水分散性着色剂在其表面上至少包含亲水性基团,并且其为在不存在分散剂下是水可分散的颜料。
【027】<3>根据<1>所述的记录油墨,其中所述水分散性着色剂是聚合物乳液,其由包含水不溶性和/或难溶性着色材料的聚合物微粒组成。
【028】<4>根据<1>所述的记录油墨,其中
所述水分散性着色剂是分散的颜料,其含有颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂,并且
所述聚合物分散稳定剂是下述结构式(1)所示的α-烯烃/马来酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酰基共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中的任意一种。
结构式(1)
其中R代表烷基,和n代表30至100的整数。
【029】<5>根据<4>所述的记录油墨,其中
所述聚合物分散稳定剂的重均分子量为20,000或以下,和酸值为40mKOH/g至400mKOH/g,并且溶解于碱度值等于或大于所用酸值的碱溶液和碱性水溶液中任一种。
【030】<6>根据<4>和<5>中任一项所述的记录油墨,其中所述颜料分散剂是阴离子表面活性剂或HLB值为10至20的非离子表面活性剂。
【031】<7>根据<6>所述的记录油墨,其中所述非离子表面活性剂是聚氧乙烯-β-萘基醚、聚氧化乙烯十二烷基醚和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚中任一种。
【032】<8>根据<1>至<7>中任一项所述的记录油墨,其中所述氟树脂微粒包含氟代烯烃单元并且具有30℃或以下的最低成膜温度。
【033】<9>根据<1>至<8>中任一项所述的记录油墨,其中所述润湿剂是选自甘油、二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮中的至少任意一种。
【034】<10>根据<1>至<9>中任一项所述的记录油墨,其中所述表面活性剂包括选自硅氧烷表面活性剂和氟表面活性剂中的至少一个。
【035】<11>根据<1>至<10>中任一项所述的记录油墨,其中其25℃下粘度范围为5mPa·s至20mPa·s,并且其表面张力为35mN/m或以下。
【036】<12>油墨/介质组件,其包括:
根据<1>至<11>中任一项所述的记录油墨,和
记录介质,
其中所述记录介质包括基底(base)和在该基底至少一个表面上提供的涂布层,和
用动态扫描吸收计测量的纯水向所述记录介质的转移量范围在100ms接触时间下为2ml/m2至35ml/m2,并且当在接触时间400ms下测量时范围为3ml/m2至40ml/m2。
【037】<13>墨盒,其包括用于容纳根据<1>至<11>中任一项所述的记录油墨的容器。
【038】<14>喷墨记录方法,其包括通过向根据<1>至<11>中任一项所述的记录油墨施加推动力(impulse)而喷射根据<1>至<11>中任一项所述的记录油墨的墨滴,以记录图像。
【039】<15>根据<14>所述的喷墨记录方法,其中所述推动力是选自热、压力、振动和光中的至少任意一种。
【040】<16>喷墨记录装置,其包括通过向根据<1>至<11>中任一项所述的记录油墨施加推动力而喷射根据<1>至<11>中任一项所述的记录油墨的墨滴以记录图像的机构。
【041】<17>根据<16>所述的喷墨记录装置喷墨记录方法,其中所述推动力是选自热、压力、振动和光中的至少任意一种。
【042】<18>油墨记录物(ink recorded matter),其包括:
记录介质和在所述记录介质上形成的图像,
其中所述图像是利用根据<1>至<11>中任一项所述的记录油墨形成的。
【043】<19>油墨记录物,其包括:
根据<12>所述的油墨/介质组件的记录介质,和
在所述记录介质上形成的图像,其中所述图像是利用根据<12>所述的油墨/介质组件的记录油墨形成的。
【044】本发明的记录油墨至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、润湿剂、表面活性剂和水,其中所述记录油墨中所述润湿剂的含量范围为以质量计20%至以质量计35%,所述记录油墨中所述水分散性着色剂和所述水分散性树脂的总固体含量范围为以质量计12%至以质量计40%,所述水分散性树脂包含氟树脂微粒,以及A∶B的比值范围为0.5至8,其中A是所述记录油墨中水分散性树脂的固体含量,以及B是所述记录油墨中的所述水分散性着色剂中包含的颜料的固体含量。
【045】本发明的记录油墨可在普通纸上记录高质量图像,并且特别地,防止空白点产生。而且它还可以记录具有优良图像密度、饱和度和图像耐久性特性——所述图像耐久性包括防水性和耐光性——的图像,具有快速的干燥速度,可以用在快速记录过程中并且能稳定地从喷嘴喷出。
【046】该油墨甚至在常规印刷纸上可进一步记录快干图像并且防止该油墨引起珠形成(beading),所述常规印刷纸是具有较差吸墨性的记录介质,其中所述记录介质具有基底和在该基底至少一侧上提供的涂层,当在接触时间100ms下并且用动态扫描吸收计测量时,纯水向所述记录介质的转移量范围为2ml/m2至35ml/m2,并且当在接触时间400ms下测量时,纯水向所述记录介质的转移量范围为3ml/m2至40ml/m2。
【047】本发明的油墨/介质组件包含本发明的记录油墨和记录介质,其中所述记录介质具有基底和在该基底至少一侧上提供的涂层,当在接触时间100ms下并且用动态扫描吸收计测量时,纯水向所述记录介质的转移量范围为2ml/m2至35ml/m2,并且当在接触时间400ms下测量时,纯水向所述记录介质的转移量范围为3ml/m2至40ml/m2。
【048】本发明的油墨/介质组件可在普通纸上记录高质量图像,并且特别地,防止空白点产生。而且它还可以记录具有优良图像密度、饱和度和图像耐久性特性的图像,所述图像耐久性包括防水性和耐光性,其具有快速的干燥速度,可以用在快速记录过程中并且能稳定地从喷嘴喷出。
【049】该油墨甚至在常规印刷纸上可进一步记录快干图像并且防止该油墨引起珠形成,所述常规印刷纸是具有较差吸墨性的记录介质,其中所述记录介质具有基底和在该基底至少一侧上提供的涂层,当在接触时间100ms下并且用动态扫描吸收计测量时,纯水向所述记录介质的转移量范围为2ml/m2至35ml/m2,并且当在接触时间400ms下测量时,纯水向所述记录介质的转移量范围为3ml/m2至40ml/m2。
【050】本发明的墨盒是储存本发明的记录油墨的容器。该墨盒优选地用在喷墨打印机上。在该墨盒里储存的油墨可防止在普通纸上产生空白点。而且进一步,它还可以记录具有优良图像密度、饱和度和图像耐久性特性的图像,所述图像耐久性包括防水性和耐光性,甚至在光泽印刷纸上可提供快干图像并且可防止该油墨引起珠形成,具有快速的干燥速度,可以用在快速记录过程中并且能稳定地从喷嘴喷出。
【051】本发明的喷墨记录装置至少包含喷墨单元,其将能量施加在本发明的记录油墨上以喷出记录油墨滴,因此记录图像。在该喷墨记录装置里,该喷墨单元将能量施加在本发明的记录油墨上以喷出墨滴,因此记录图像。因此当该记录装置用于在普通纸上记录图像时,它可防止产生空白点,并且可进一步记录具有优良图像密度、饱和度和图像耐久性特性的图像,所述图像耐久性包括防水性和耐光性。而且,它甚至在光泽印刷纸上可提供快干图像并且防止该油墨引起珠形成,具有快速的干燥速度,可以用在快速记录过程中,能稳定地从喷嘴喷出,并且可记录质量如胶版印刷物一样好的图像。
【052】本发明的喷墨记录方法至少包括喷墨步骤,其将能量施加在本发明的记录油墨上以喷出记录油墨滴,因此记录图像。在该喷墨记录方法里,该喷墨步骤将能量施加在本发明的记录油墨上以喷出墨滴,因此记录图像。因此当该记录方法用于在普通纸上记录图像时,它可防止产生空白点,并且可进一步记录具有优良图像密度、饱和度和图像耐久性特性的图像,所述图像耐久性包括防水性和耐光性。而且,它甚至在光泽印刷纸上可提供快干图像并且防止该油墨引起珠形成,具有快速的干燥速度,可以用在快速记录过程中,能稳定地从喷嘴喷出,并且可记录质量如胶版印刷物一样好的图像。
【053】本发明的油墨记录物由记录介质和用本发明的记录油墨在记录介质上形成的图像组成。
【054】本发明的油墨记录物由本发明的油墨/介质组件的记录介质和用本发明的油墨/介质组件的记录油墨在记录介质上形成的图像组成。
【055】当本发明的油墨记录物是普通纸时,这是可能的:防止产生空白点,记录具有优良图像密度、饱和度和图像耐久性特性的图像,所述图像耐久性包括防水性和耐光性,甚至在光泽印刷纸上记录快干图像同时防止其珠形成,实现快速的干燥速度,可用在快速记录过程中,能稳定地从喷嘴喷出,并且可记录质量如胶版印刷物一样好的图像。
【056】而且,甚至在常规印刷纸上记录快干图像并且防止该油墨引起珠形成是可能的,所述常规印刷纸是具有较差吸墨性的记录介质,其中所述记录介质具有基底和在该基底至少一侧上提供的涂层,当在接触时间100ms下并且用动态扫描吸收计测量时,纯水向所述记录介质的转移量范围为2ml/m2至35ml/m2,并且当在接触时间400ms下测量时,纯水向所述记录介质的转移量范围为3ml/m2至40ml/m2。
附图说明
【057】图1是显示本发明的墨盒的一个例子的示意图。
【058】图2是显示箱(case)和包含在其中的图1的墨盒的一个例子的示意图。
【059】图3是示例性显示喷墨记录装置的透视图,所述喷墨记录装置带有用于打开的墨盒装载部分的盖子。
【060】图4是显示喷墨记录装置整个构造的一个例子的示意图。
【061】图5是示意性显示本发明中的喷墨头的一个例子的放大图。
具体实施方式
(记录油墨)
【062】本发明的记录油墨至少包含水分散性着色剂、水分散性树脂、湿润剂、表面活性剂、水和渗透剂,并且根据需要它可进一步包括其它组分。
【063】在本发明中,该水分散性树脂包含氟树脂微粒,并且A∶B的比值范围范围为0.5至8,优选地范围在2至6,其中A是所述记录油墨中水分散性树脂的固体含量,以及B是所述记录油墨中的所述水分散性着色剂中包含的颜料的固体含量。当该比值在所述范围内时,油墨固着特性和色域被提高。水分散性树脂的固体含量优选地比颜料的固体含量高3倍、4倍或更高,以提高色域和图像密度,而当色域和图像密度的极限提高(marginal improvement)在整个范围内变小时,它优先地8倍高。并且当A/B比值在0.5以下时,图像部分的油墨固着特性可能下降和/或油墨可能穿过到达纸的另一侧。
【064】相对于记录油墨的总质量,水分散性着色剂和水分散性树脂的总含量范围优选地为以质量计12%至以质量计40%,并且更优选地范围为以质量计15%至以质量计35%。当总含量在这些范围内时,该油墨可记录清楚的图像/字符。当该总含量以质量计小于12%时,油墨在纸上的干燥特性可能下降,并且在普通纸上不可能记录清楚的图像/字符。而且当它以质量计大于40%时,该油墨可能容易堵塞喷嘴,引起喷墨失败。
【065】从该油墨中只将着色剂和水可分散性树脂萃取出来是测量水分散性着色剂、水分散性着色剂的颜料和水分散性树脂的固体含量的方法的一个例子。并且当颜料被用作着色剂时,该着色剂和水分散性树脂的比例可基于通过热质量分析(thermal mass analysis)得到的质量减少率来测定。当该着色剂是诸如颜料或染料并且其分子结构已知时,该着色剂的固体含量可通过核磁共振分析或NMR来测定。当该着色剂是诸如在重金属原子/分子框架中包含的无机颜料、含有金属的有机颜料或含金属的染料并且其分子结构已知时,该着色剂的固体含量可通过X射线荧光分析或XRF来测定。
<水分散性着色剂>
【066】第一结构的水分散性着色剂是在其表面上至少具有亲水性基团并且在无分散剂存在下显示水分散性的颜料。因此,该颜料在下文中可被称为自分散性颜料。
【067】第二结构的水分散性着色剂是聚合物乳液,其由包含水不溶性和/或难溶性着色剂的聚合物微粒组成。
【068】第三结构的水分散性着色剂是分散颜料,其包含颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂,其中所述聚合物分散稳定剂是选自由下述结构式(1)所示的α-烯烃/马来酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酰基共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中的至少任意一种。
其中R代表烷基,和n代表30至100的整数。
-颜料-
【069】作为上述颜料,可以使用有机颜料和无机颜料。染料也可被用作调节色调的颜料,而染料的含量应当限制在油墨的耐久性不会降低的范围内。
【070】无机颜料的例子包括二氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄和碳黑。在这些无机颜料中,碳黑是优选的。碳黑的例子包括通过已知方法诸如接触法、烤炉法或加热法生产的那些碳黑。
【071】有机颜料的例子包括偶氮颜料、多环颜料、染料鳌合物、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑。在这些有机颜料中,偶氮颜料和多环颜料是优选的。偶氮颜料的例子包括偶氮淀、不溶性偶氮染料、缩合偶氮颜料和鳌合偶氮颜料。多环颜料的例子包括酞菁颜料、苝系颜料、橘黄颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁啶颜料、靛蓝颜料、硫代靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料和喹啉酞酮颜料。染料鳌合物的例子包括碱性染料鳌合物和酸性染料鳌合物。
【072】着色剂的颜色没有特别限制并且可根据目的适当地选择。其例子包括无彩色和各种其它颜色所使用的着色剂。这些可单独或结合使用。
【073】用于无彩色的着色剂的例子包括碳黑(C.I.颜料黑7),诸如炉黑、灯黑、乙炔黑和烘道黑;金属诸如铜、铁(C.I.颜料黑11)和二氧化钛;和有机颜料诸如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。
【074】用于彩色的的着色剂的例子包括C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、408、109、110、117、120、128、138、150、151、153和183;C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43和51;C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2和48:2(永固红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、57:1(亮胭脂红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(氧化铁红)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮洋红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209和219;C.I.颜料紫1(罗丹明淀)、3、5:1、16、19、23和38;C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁铜蓝)、15:1、15:2、15:3(酞菁铜蓝)、16、17:1、56、60、63;和C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18和36。
【075】第一结构的自分散性颜料是表面改性的颜料,其表面上直接或通过另一个原子基团结合至少一亲水性基团。通过将官能团(诸如砜基团或羧基)化学结合到颜料表面,或者通过用次卤酸和其盐中的至少一种进行润湿-氧化处理,该表面被改性。在由这些方法得到的颜料中,其表面结合羧基的水分散颜料是特别优选的。结合羧基的这种表面改性的颜料不但可以提高分散稳定性,而且能记录高质量且清晰的图像/字符,并且提供印刷后具有更好防水性的记录介质。
【076】使用该颜料的油墨干燥后的再分散性优良。因此,该油墨不会堵塞喷墨头的喷嘴,即使当该油墨在喷墨记录装置里保持很长时间而没有被使用,并且水分从喷嘴周围存在的油墨中蒸发出来时。也就是说,简单地清洗将足以保持喷墨头记录高质量图像的能力。
【077】这种油墨中的自分散性颜料的体积平均粒径(D50)范围优选地在0.01μm至0.16μm。
【078】例如,优选使用具有离子特性并且阴离子型或阳离子型带电的自分散性碳黑。
【079】阴离子型亲水基团的例子包括-COOM、-SO3M、-PO3HM、-PO3M2、-SO2NH2和-SO2NHCOR(其中M代表氢原子、碱金属、铵或有机铵)。在这些式子中,R代表具有1至12个碳原子的烷基、可带有取代基的苯基或可带有取代基的萘基。在这些基团的情况下,优选地使用其表面结合有-COOM或-SO3M的彩色颜料。
【080】在上述亲水性基团里,M可以是碱金属诸如锂、钠或钾。它可以是有机铵诸如一甲基铵和/或三甲基铵、一乙基铵和/或三乙基铵、或一甲醇铵和/或三甲醇铵。获得这种阴离子型带电的彩色颜料的方法包括在该彩色颜料的表面上引入-COONa。引入-COONa的方法包括用次氯酸钠氧化处理、磺化和与重氮盐反应。
【081】作为阳离子型亲水性基团,季铵基团是优选的。下面示出的季铵基团是更优选的,并且在本发明中,其表面被结合于碳黑表面上的季铵基团中的任意一种优选地用作着色材料。
-NH3 +、-NR3 +、
【082】生产结合有亲水性基团的阳离子型自分散性碳黑的方法没有特别地限定,并且可根据目的适当地选择。其实例包括用3-氨基-N-乙基溴化吡啶鎓(3-amino-N-ethylpyridium bromide)处理碳黑,作为结合通过下述结构式所示的N-乙基吡啶基的方法。
【083】亲水性基团可通过另一个原子团被结合到碳黑表面。其它原子团的例子包括具有1至12个碳原子的烷基、可带有取代基的苯基和可带有取代基的萘基。通过其它原子团结合到碳黑表面的亲水性基团的具体例子包括-C2H4COOM(其中M代表碱金属或季铵)、-PhSO3M(其中Ph代表苯基,M代表碱金属或季铵)和-C5H10NH3 +。
【084】除了上述颜料之外,第二结构的水分散性着色剂可以是聚合物乳液,其由包含颜料的聚合物颗粒组成。该聚合物乳液是其中包封有颜料的聚合物微粒和/或颜料粘附到其表面的聚合物微粒。在这种情况下,不是所有的颜料必须被包封和/或粘附,并且颜料可以在某些量内被分散在乳液中,在该量内本发明的效果不会被破坏。用于形成聚合物乳液的聚合物包括乙烯基聚合物、聚酯聚合物和聚氨酯基聚合物。特别优选使用的聚合物是乙烯基聚合物和聚酯聚合物。这些聚合物被公开在诸如JP-A号2000-53897和JP-A号2001-139849。
【085】可优选使用由已知的有机/无机颜料颗粒组成并用有机颜料或碳黑覆盖的复合颜料。这种复合颜料可以被得到,诸如通过在无机颜料颗粒存在下萃取有机颜料,或通过机械化学方法,其中无机颜料和有机颜料被机械混合/粉碎。必要时,可在无机颜料层和有机颜料层之间提供一层由聚硅氧烷或烷基硅烷组成的有机硅烷化合物,以增强两层的粘合。
【086】有机颜料的例子包括黑色颜料诸如苯胺黑;和衣领颜料(collar pigment)诸如蒽醌、酞菁蓝、酞菁绿、二偶氮类、单偶氮类、pyranetrons、苝系、杂环黄、喹吖啶酮和(硫代)靛蓝。在这些颜料之中,根据色域,颜料碳黑、酞菁、喹吖啶酮、单偶氮黄、双偶氮黄和杂环黄是特别优选的。
【087】酞菁蓝的代表性例子包括酞菁铜蓝和其衍生物(C.I.颜料蓝15:3,15:4)和酞菁铝。喹吖啶酮的例子包括C.I.颜料橙48;C.I.颜料橙49;C.I.颜料红122;C.I.颜料红192;C.I.颜料202;C.I.颜料红206;C.I.颜料红207;C.I.颜料红209;C.I.颜料紫19和C.I.颜料紫42。单偶氮黄的代表性例子包括C.I.颜料黄74,C.I.颜料黄109,C.I.颜料黄128和C.I.颜料黄151。二偶氮黄的代表性例子包括C.I.颜料黄14,C.I.颜料黄16和C.I.颜料黄17。杂环黄的代表性例子包括C.I.颜料黄117和C.I.颜料黄138。其它合适的颜料可在颜色索引(The Color Index),第三版(由染料师和颜料师协会出版(Society of Dyes and Colorists),1982)中找到。
【088】无机颜料的例子包括二氧化钛、硅石、氧化铝、氧化铁、氢氧化铁和氧化锡。就这些颗粒的形状而言,更小的长宽比是更优选的,并且这些颗粒最优选地是球形。当着色材料被粘附到表面时,无机颜料的颜色优选地是透明的或白色。当黑色着色剂被粘附到表面时,可以使用黑色无机颜料。无机颜料颗粒的原生粒径优选地是100nm或更小,并且更优选地范围为5nm至50nm。
【089】作为着色材料的无机颜料与有机颜料(或着色剂)或碳黑的颗粒质量比范围优选地在3∶1至1∶3,并且更优选地范围在3∶2至1∶2。当着色材料的量不足时,色域和着色能力可能下降。而当包含过量的着色剂时,清晰度和色调可能下降。
【090】覆盖有有机颜料或碳黑、作为着色材料的此类无机颜料颗粒的例子包括硅石/碳黑复合材料、硅石/酞菁PB(15∶3)复合材料、硅石/二偶氮黄复合材料和硅石/喹吖啶酮PR122复合材料(全部由Toda Kogyo Corporation制造)。由于其小的平均原生直径,它们是优选的。
【091】当原生粒径为20nm的无机颜料颗粒被其量等于该颗粒的有机化合物覆盖时,所得颜料颗粒将具有约25nm的原生粒径(primary particle diameter),这是可以得到的。通过使用合适的分散剂以分散具有原生直径的颗粒,精细颜料分散的油墨由直径25nm的分散颗粒组成。在这种复合颜料中,不但表面上提供的有机颜料而且用厚度大约2.5nm的薄有机层覆盖的无机颜料都会影响分散状态。因此,选择能同时稳定分散有机和无机颜料的颜料分散剂是重要的。
【092】第三结构的水分散性着色剂是分散颜料,其包含无机颜料、有机颜料、复合颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂,其中所述聚合物分散稳定剂优选地是选自由下述结构式(1)所示的α-烯烃/马来酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酰基共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂中的任意一种。
【93】其中R代表烷基,n代表30-100之间的整数。所述烷基优选具有6-25个碳原子,更优选具有6-22个碳原子。
【94】聚合物分散稳定剂是使用颜料分散剂,稳定地维持颜料均匀分散在水中的分散状况的一种有效方法。结构式1代表的α-烯烃/马来酐、苯乙烯-(甲基)丙烯酰基共聚物、水溶性的聚氨酯树脂和水溶性的聚酯树脂在室温下是固体,并且在冷水中几乎不溶解。当溶解在碱溶液,或者碱度值等于或高于共聚物/树脂的酸值,或者优选为共聚物/树脂的酸值的1.0-1.5倍的碱性水溶液中时,它们发挥分散稳定剂的作用。
【95】通过加热且混合共聚物/树脂和碱溶液/碱性水溶液的混合物,它们可容易地溶解在溶液中。当α-烯烃/马来酐共聚物含有长烯烃链时,其将不容易溶解,并且可能产生不溶解的物质。在这样的情况下,通过适当地过滤出该不溶解的物质,可维持其作为分散稳定剂的效果。
【96】碱溶液或者碱性水溶液的碱的实例包括氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂;碱性物质如铵、三乙胺和吗啉;以及醇胺如三乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇和胆碱。
【97】对于结构式1代表的α-烯烃/马来酐共聚物,可使用适当合成的那些物质,或者可商购的产品。可商购的产品的实例包括T-YP112、T-YP115、T-YP114和T-YP116(所有产品由SEIKO PMC公司生产)。
【98】对于苯乙烯-(甲基)丙烯酰基共聚物,可使用适当合成的那些产品,或者可商购的产品。可商购的产品的实例包括JC-05(由SEIKO PMC公司生产),和ARUFONUC-3900、ARUFONUC-3910和ARUFONUC-3920(所有产品由Toagosei Co.,Ltd生产)。
【99】对于水溶性的聚氨酯树脂,可使用适当合成的那些产品,或者可商购的产品。可商购的产品的实例包括W-5025、W-6010和W-5661(所有产品由MITSUI TAKEDA CHEMICALS,INC制造)。
【100】对于水溶性的聚酯树脂,可使用适当合成的那些产品,或者可商购的产品。可商购的产品的实例包括NICHEGO POLYESTER W-0030、NICHEGOPOLYESTER W-0005S30WO和NICHEGO POLYESTER WR-961(所有产品由Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd制造)和PESRESIN A-210和PESRESINA-520(所有产品由TAKAMATSU OIL&FAT CO.,LTD制造)。
【101】聚合物分散稳定剂的酸值优选在40mgKOH/g到400mgKOH/g的范围内,更优选在60mgKOH/g到350mgKOH/g的范围内。当酸值小于40mgKOH/g时,可降低该碱溶液的再溶解性。当该值大于400mgKOH/g时,颜料的粘度增加,这可导致喷出失败,和/或颜料的分散稳定性降低。
【102】聚合物分散稳定剂的质均分子量(mass average molecular weight)优选20,000或更低,更优选在5,000到20,000的范围内。当质均分子量低于5,000时,可能降低分散颜料的分散稳定性。并且当该值大于20,000时,碱溶液的再溶解性会降低,且其粘度可能增加。
【103】对于100质量份颜料,聚合物分散稳定剂的含量,基于固体含量,优选在1质量份到100质量份的范围内,更优选在5质量份到50质量份的范围内。当含量低于1质量份时,聚合物分散稳定剂不能充分地稳定分散态。而当其超过100质量份时,油墨粘性增加,这可能导致发生喷出失败和/或其生产成本增加。
-颜料分散剂-
【104】第三个结构的水分散性着色剂优选含有颜料分散剂。优选的颜料分散剂是选自阴离子表面活性剂和HLB值为10-20的非离子表面活性剂的分散剂。
【105】阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸酯;烷基苯磺酸盐,如NH4、Na和Ca;烷基二苯醚二磺酸盐,如NH4、Na和Ca;二烷基琥珀酸磺酸钠;萘磺酸钠福尔马林浓缩物;聚氧乙烯多环苯基醚硫酸酯,如NH4和Na;月桂基氯;聚氧乙烯烷基醚硫酸盐;和油酸。在这些盐中,二辛基磺基丁二酸钠盐和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磺基丁二酸铵盐是特别优选的。
【106】HLB值为10-20的非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯多环苯基醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺和乙炔二醇(acetylene glycol)。在这些化合物中,聚氧化乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯-β-萘基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇酐单油酸酯和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚是特别优选的。
【107】对于100质量份颜料,分散剂的含量优选在1质量份到100质量份的范围内,更优选在10质量份到50质量份的范围内。当分散剂的含量不足时,颜料不能充分地细小化(miniaturized)。当分散剂的含量太大时,其未粘附在颜料上的过剩的过量组分可能不利地影响油墨的特性,从而导致油墨犯水(bleeding)以及防水性和抗磨损性的降低。
【108】分散的颜料可通过如下步骤获得,即将颜料分散剂溶解在水介质中;加入颜料;充分增加混合物的湿度;以及捏合/分散,该捏合/分散是使用高速搅拌器如均化器,分散机如珠磨机或球磨机,混合分散捏合机如利用剪切力的辊磨机,或者超声波分散机实施的。在这样的捏合/分散步骤后,可能存在粗颗粒,这些粗颗粒通常会导致喷墨喷嘴和/或油墨供应途径的阻塞。因此,去除粒径为1μm或更大的粗颗粒是必需的,例如使用过滤器或者离心分离器。
【109】油墨中分散颜料的平均粒径(D50)优选为150nm或更小,更优选为100nm或更小。当平均粒径(D50)大于150nm时,可能会显著降低喷出稳定性,这导致喷墨喷嘴的阻塞和/或弄歪油墨喷出方向。另一方面,当平均粒径(D50)为100nm或更小时,将提高喷出稳定性以及图像饱和度。
【110】按质量计算,记录油墨中水分散性着色剂的含量,基于固体含量,优选在2%到15%的范围内,更优选在3%到12%的范围内。按质量计算,当含量低于2%时,可能会显著地降低油墨色域和图像密度。按质量计算,而当含量超过15%时,油墨粘度增加,并且可能导致油墨喷出稳定性降低以及其生产成本增加。
-水分散性树脂-
【111】至少氟树脂微粒被用作水分散性树脂,这是由于其卓越的成膜性或图像形成性,以及极好的抗水性、耐水性和耐久性,并且由于它们是记录具有卓越色域和耐水性的高密度图像的有效方法。
【112】氟树脂微粒的优选实例包括具有氟代烯烃单元的那些微粒。在这些氟树脂微粒中,特别优选使用由氟代烯烃单元和乙烯基醚单元组成的乙烯基醚树脂的微粒。
【113】氟代烯烃单元不受特别限定,可根据目的适当地选择。其实例包括-CF2CF2-、CF2CF(CF2)-和-CF2CFCl-。
【114】乙烯基醚单元不受特别限定,可根据目的适当地选择。其实例包括由下述结构式代表的化合物。
【115】由氟代烯烃单元和乙烯基醚单元组成的乙烯基醚树脂微粒优选地是氟代烯烃单元和乙烯基醚单元的交替共聚物。
【116】对于这些氟树脂微粒,可使用那些适当合成的或者商业可得的产品。商业可得的产品的实例包括FLUONATE FEM-500和FEM-600、DICGUARDF-52S、F-90、F-90M和F-90N,以及AQUAFURFURAN TE-5A(所有产品由DAINIPPON INK AND CHEMICALS,INCORPORATED生产);LUMIFLONFE4300、FE4500和FE4400,以及ASAHICUARD AG-7105、AG-950、AG-7600、AG-7000和AG-1100(所有产品由ASAHI GLASS CO.,LTD生产)。
【117】氟树脂微粒可与水分散性树脂组合使用。在这种情况下,按照质量计算,氟树脂微粒在水分散性树脂中的含量优选为50%或更高,更优选70%或更高,进一步优选80%或更高。按照质量计算,含量基本上为100%是最优选的。
【118】对组合使用的水分散性树脂没有特别的限制,可根据目的选择。其实例包括缩合的合成树脂、加聚树脂和天然高分子化合物。
【119】缩合的合成树脂的实例包括聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂和硅树脂。加聚树脂的实例包括聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯酯树脂、聚丙烯酸树脂和不饱和的羧酸树脂。天然的高分子化合物的实例包括纤维素、松香和天然橡胶。
【120】水分散性树脂可用作均聚物,或可被共聚合以用作复合树脂。它可以被形成单相结构、芯壳结构和自动进料乳液(power-feed emulsion)中的任一种。
【121】这样的水分散性树脂可以选自那些本身具有亲水基和自身可分散性的物质,和那些自身没有可分散性,而通过表面活性剂或者具有亲水基的树脂向其提供可分散性的物质。在这些物质中,通过聚酯树脂、或者聚氨酯树脂、或者不饱和的单体的离聚物的乳化和/或悬浮聚合获得的树脂颗粒的乳液是优选的。在不饱和单体的乳化聚合中,其在水中被乳化聚合,在水中添加了不饱和的单体、聚合引发剂和表面活性剂、链转移剂、螯合剂和pH调节剂。因此,可以容易地获得水分散性树脂,进一步,可以容易地改变树脂构成,使其得到期望的特性。
【122】不饱和单体的实例包括不饱和的羧酸、(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸酰胺单体、芳族乙烯基单体、乙烯基氰基化合物单体、乙烯基单体、烯丙基化合物单体、烯烃单体、二烯系单体、具有不饱和碳原子的低聚物。这些物质可以单独或者组合使用。通过组合使用这些单体,可灵活地改变所得单体的性质。通过使用低聚物聚合引发剂的聚合/接枝聚合,也能够改进树脂的性质。
【123】不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸和马来酸。
【124】单官能(甲基)丙烯酸酯的实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵盐、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酰氧乙基三甲基铵盐。
【125】多官能甲基丙烯酸酯的实例包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚亚丁基二醇二甲基丙烯酸酯、2,2″-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2,2″-双(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2″-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、四羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二三羟甲基四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。
【126】甲基丙烯酸酰胺单体的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、亚甲双丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。
【127】芳族乙烯基单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘和二乙烯基苯。
【128】乙烯基氰基化合物单体的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈。
【129】烯丙基化合物单体的实例包括烯丙基磺酸及其盐、烯丙胺、烯丙基氯、二烯丙基胺和二烯丙基二甲基铵盐。
【130】烯烃单体的实例包括乙烯和丙烯。
【131】二烯系单体的实例包括丁二烯和氯丁二烯。
【132】乙烯基单体的实例包括乙酸乙烯酯、亚乙烯基二氯、氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基甲酮类、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸及其盐、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
【133】具有不饱和碳原子的低聚物的实例包括具有甲基丙烯酰基的苯乙烯低聚物、具有甲基丙烯酰基的苯乙烯-丙烯腈低聚物、具有甲基丙烯酰基的甲基丙烯酸甲酯低聚物、具有甲基丙烯酰基的甲基硅氧烷低聚物和具有烯丙酰基的聚酯低聚物。
【134】由于在强碱性或者酸性环境下会导致分子链的断裂,包括分散断裂和水解,因此根据与水分散性着色剂的混溶性,水分散性树脂的pH优选在4-12的范围内,更优选在6-11的范围内。该值进一步优选在7-9的范围内。
【135】水分散性树脂的平均粒径(D50)确定了分散液体的粘度。只要分散液体的组成和固体含量保持相同,具有较小直径的颗粒就可以提供较高的粘度。水分散性树脂优选具有50nm或更高的平均粒径(D50),以防止使用水分散性树脂的油墨具有过高的粘度。另一方面,当水分散性树脂具有几十微米的平均粒径时,就不能使用,这是因为其直径大于喷墨喷嘴的直径。并且即使水分散性树脂的平均粒径小于喷嘴,油墨中的过大的颗粒仍然会降低其喷出稳定性。因此,为了防止喷出稳定性的降低,平均粒径(D50)优选为200nm或更小,更优选为150nm或更小。
【136】水分散性树脂优选作为将水分散性着色材料固定在纸上的工具,并且优选地通过室温下成膜改进了着色剂的固着特性。因此,水分散性树脂的最低成膜温度(MFT)优选为30℃或更低,更优选为20℃或更低。
【137】水分散性树脂的玻璃化转变温度优选为-30℃或更高,这是因为当该温度为-40℃或更低时,树脂膜的粘度会增加,从而导致印刷纸上产生皱折。
【138】按照质量计算,记录油墨中水分散性树脂的含量,基于固体含量,优选在2%到30%的范围内,更优选在6%到25%的范围内。
-润湿剂-
【139】本发明的记录油墨含有作为液体介质的水。为了防止油墨变干,并且提高分散稳定性,在油墨中使用了下述润湿剂。润湿剂是防止水蒸发导致的油墨喷出稳定性和再溶解性降低的一种有效手段。
【140】对润湿剂没有特别的限制,可以根据目的适当地选择。其实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮的杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸异丙烯酯、乙烯碳酸和其它润湿剂。这些化合物可以单独或者组合使用。
【141】多元醇的实例包括丙三醇、二甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、乙二醇、三丙二醇、四甘醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,3-丁三醇和petriol。
【142】多元醇烷基醚化合物的实例包括乙二醇一乙基醚、乙二醇一丁基醚、乙二醇一甲基醚、二甘醇一乙基醚、二甘醇一丁基醚、四甘醇一甲基醚和丙二醇一乙基醚。
【143】多元醇芳基醚的实例包括乙二醇一苯基醚和乙二醇一苄基醚。
【144】含氮杂环化合物的实例包括2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基咪唑啉酮、e-己内酰胺和γ-丁内酯。
【145】酰胺的实例包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺和N,N-二甲基甲酰胺。
【146】胺的实例包括一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一乙胺、二乙胺和三乙胺。
【147】含硫化合物的实例包括二甲基亚砜、环丁砜和硫代二乙醇。
【148】其它润湿剂的优选实例包括具有糖类的那些润湿剂。糖的实例包括单糖、二糖、寡糖(包括三糖和四糖)和多糖。其具体实例包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖。此处,术语“多糖”指广泛意义的糖,其包括广泛的天然糖类,如α-环糊精和纤维素。这些糖的衍生物的实例包括其还原糖,其包括通常以HOCH2(CHOH)nCH2OH(其中n是2至5的整数)表示的糖醇,氧化糖类如醛糖酸和糖醛酸、氨基酸和硫羰酸。在那些糖中,糖醇是优选的。其具体实例包括麦芽糖醇和山梨聚糖。
【149】在这些润湿剂中,丙三醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮是优选的,这是因为它们提供了卓越的储存稳定性和喷出稳定性。
【150】颜料与润湿剂的质量比特别地与从喷墨喷嘴喷出的墨滴的稳定性有关。当油墨中润湿剂的配制量相对于固化颜料的含量较低时,油墨中所含的水从油墨喷嘴和/或油墨喷出系统蒸发,这可能导致喷嘴阻塞。
【151】按照质量计算,记录油墨中润湿剂的含量优选在20%到35%的范围内,更优选在22.5%到32.5%的范围内。通过在该范围内调整含量,能够保护油墨不会变干并且提高油墨的储存稳定性,因此可增加油墨的可靠性。当按照质量计算,该含量低于20%时,喷嘴周围的油墨容易干燥,从而导致喷嘴阻塞。当按照质量计算,该含量超过35%时,在纸上的干燥特性可能降低,普通纸上的图像质量也可能降低。
-表面活性剂-
【152】表面活性剂可适当地选自,那些当与任何着色剂/润湿剂组合使用时,不会损害分散稳定性,并且具有低表面张力和高均化(leveling)特性的表面活性剂。其优选地选自硅氧烷表面活性剂和氟化表面活性剂之一。在这些表面活性剂中,氟化表面活性剂是特别优选的。
【153】氟化表面活性剂优选地具有2至16个、更优选4至16个被氟原子取代的碳原子。当用氟原子取代的碳原子的数量小于2时,在一些情况下不能获得氟的作用。当该值大于16时,可能发生如油墨的储存稳定性降低的问题。
【154】氟化表面活性剂的实例包括全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加合物,和在其侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚高分子化合物。在这些化合物中,在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚高分子化合物由于其低起泡特性是特别优选的。
【155】全氟烷基磺酸化合物的实例包括全氟烷基磺酸和全氟烷基磺酸盐。
【156】全氟烷基羧酸化合物的实例包括全氟烷基羧酸和全氟烷基羧酸盐。
【157】全氟烷基磷酸酯化合物的实例包括全氟烷基磷酸酯和全氟烷基磷酸酯的盐。
【158】在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚高分子化合物的实例包括在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物,在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的硫酸盐,和在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的盐。
【159】这些氟化表面活性剂中的盐的抗衡离子的实例包括Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2和NH(CH2CH2OH)3。
【160】氟化表面活性剂选自那些适当合成的或者可商购的产品。
【161】可商购产品的实例包括Surflon S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141、S-145(由Asahi Glass Co.,Ltd.生产)、Fullard FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430、FC-431(由Sumitomo 3M Ltd.提供)、MegafacF-470、F1405、F-474(由Dainippon Ink And Chemicals,Incorporated生产)、ZonylTBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、UR(由DuPont生产)、FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW(由NEOS CompanyLimited生产)和PF-151N(由Omnova Inc.生产)。在这些产品中,FS-300(由DuPont生产)、FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150、FT-400SW(由NEOS CompanyLimited生产)和PF-151N(由Omnova Inc.生产)是特别优选的,因为它们可提供卓越的图像质量,特别地它们可改善记录图像的色域,并使油墨能均匀吸附在纸上。
【162】氟化表面活性剂的具体实例包括由下述结构式表示的那些表面活性剂。
【164】(1)阴离子氟化表面活性剂
其中Rf代表由下述结构式表示的含氟疏水基团的混合物。其中A表示-SO3X、-COOX或者-PO3X(X是抗衡阴离子,其特别地其可以是氢原子、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2或者NH(CH2CH2OH)3)。
其中Rf′代表由下述结构式表示的含氟基团。其中X与上面所描述的相同。并且其中“n”代表1或2的整数,并且“m”代表2-n。
其中“n”代表3至10的整数。
Rf’-S-CH2CH2-COO·X
其中Rf′和X与上面描述的相同。
Rf’-SO3·X
其中Rf′和X与上面描述的相同。
【165】(2)非离子氟化表面活性剂
其中Rf与上面描述的相同。并且其中“n”表示5至20的整数。
其中Rf′与上面描述的相同。并且其中“n”表示1至40的整数。
【166】(3)两性氟化表面活性剂
其中Rf与上面描述的相同。
【167】(4)低聚物型氟化表面活性剂
其中Rf″代表由下述结构式表示的含氟基团,“n”表示0至10的整数,并且X与上面描述的相同。
其中“n”表示1至4的整数。
其中Rf″与上面所定义的相同,并且“l”、“m”和“n”每一个都表示0至10的整数。
【168】硅氧烷表面活性剂不受特别限定,可根据目的适当地选择。优选地,其选自在高pH环境下不会分解的那些表面活性剂。这些表面活性剂的实例包括侧链改性的聚二甲基硅氧烷、多个链端改性的聚二甲基硅氧烷、一个链端改性的聚二甲基硅氧烷和侧链末端改性的聚二甲基硅氧烷。具有聚氧乙烯基团或聚氧乙烯聚氧丙烯基团的改性基团是特别优选的,这是由于它们作为含水表面活性剂的卓越特性。
【169】这样的表面活性剂可选自适当合成或者可商购的那些产品。
【170】可商购的产品的实例包括BYK Japan KK、Shin-Etsu Silicones Co.Ltd.和Dow Corning Tray Co.,Ltd生产的那些产品。
【171】对聚醚改性的硅氧烷表面活性剂没有特别的限定,可根据目的适当地选择。其实例包括通过向二甲基聚硅氧烷的硅(Si)侧链中引入由下述结构式表示的聚环氧烷结构而得到的化合物。
X=-R(C2H4O)a(C3H6O)bR′
其中“m”、“n”、“a”和“b”代表整数。并且其中R和R′分别代表烷基和亚烷基。
【172】聚醚改性的硅氧烷化合物可以选自商购的产品。其实例包括KF-618、KF-642和KF643(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)。
【173】按照质量计算,记录油墨中表面活性剂的含量优选在0.01%到3.0%的范围内,更优选在0.5%到2%的范围内。
【174】按照质量计算,当该含量低于0.01%时,不能达到加入表面活性剂的效果。当该含量超过按质量计3.0%时,油墨到记录介质的渗透性可能过度增加,这导致图像密度降低,并且导致油墨渗透到记录介质的另一侧。
-渗透剂-
【175】优选地,在油墨含有至少一种多元醇化合物作为渗透剂,其在20℃水中具有按照质量计为0.2%到5.0%的溶解度。多元醇化合物的实例包括脂族二醇如2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、5-己烯-1,2-二醇和2-乙基-1,3-己二醇。
【176】在这些二醇中,2-乙基-1,3-己二醇和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇是特别优选的。
【177】对可组合使用的其它渗透剂没有特别地限定,可根据目的适当地选择。这些渗透剂可选自那些可溶于油墨并且具有期望特性的渗透剂。其实例包括多元醇的烷基或者芳基醚,包括二甘醇一苯基醚、乙二醇一苯基醚、乙二醇一烯丙基醚、二甘醇一丁基醚、丙二醇一丁醚和四甘醇氯苯基醚;和低级醇,如乙醇。
【178】记录油墨中渗透剂的含量,按照质量计,优选在0.1%到4.0%的范围内。当该含量按质量计低于0.1%时,可减缓油墨变干的速度,导致发生油墨犯水。并且当该值大于4.0%时,着色剂的分散稳定性可能被降低,导致经常发生喷嘴阻塞,以及过量增加对记录介质的渗透性,这导致图像密度降低,且引起油墨渗透到记录介质的另一侧。
【179】对其它组分没有特别的限制,可根据需要适当地选择。其实例包括pH调节剂、防腐剂/抗菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂和光稳定剂。
【180】对pH调节剂没有特别地限制,只要它能调节pH至7-11范围内的期望水平,而不会不利地影响记录油墨,并且可根据目的适当地选择pH调节剂。其实例包括醇胺、碱金属氢氧化物、氢氧化铵、氢氧化鏻和碱金属碳酸盐。当pH水平低于7或高于11时,含有其的油墨过度融化喷墨头和油墨供应单元,这可导致油墨性质的变化,引起油墨渗漏并阻塞油墨喷嘴。
【181】醇胺的例子包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。
【182】碱金属元素的氢氧化物的例子包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。
【183】铵的氢氧化物的例子包括氢氧化铵、氢氧化季铵和氢氧化季鏻。
【184】碱金属碳酸盐的例子包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。
【185】防腐剂/抗菌剂的例子包括脱氢乙酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯苯酚钠。
【816】螯合剂的例子包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙烯二胺次氮基三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠和2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。
【187】防锈剂的例子包括酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二甘醇酸铵(ammonium thiodiglycolate)、二异丙基硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和环己基硝酸铵。
【188】抗氧化剂的例子包括苯酚类抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)、胺类抗氧化剂、硫抗氧化剂和磷类抗氧化剂。
【189】苯酚类抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)的例子包括丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双(1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和四[亚甲基-3-(3′,5′-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷。
【190】胺类抗氧化剂的例子包括苯基-β-萘胺、α-萘胺、N,N′-二仲丁基-对苯二胺、吩噻嗪、N,N′-二苯基-对苯二胺、2,6-叔丁基-对甲酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、丁基羟基茴香醚、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-二羟基苯基)丙酸酯]甲烷和1,1,3-三(3-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷。
【191】硫抗氧化剂的例子包括3,3′-硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八烷基酯、硫代二丙酸十八烷基十二酯、3,3′-硫代二丙酸双十四烷基酯、β,β′-硫代二丙酸双十八烷基酯、2-巯基苯并咪唑和亚硫酸双十八烷基酯。
【192】磷类抗氧化剂的例子包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸十八烷基酯、亚磷酸三异癸酯、三硫代亚磷酸三(十二)烷基酯和亚磷酸三(壬基苯酯)。
【193】紫外射线吸收剂的例子包括基于二苯甲酮的紫外射线吸收剂、基于苯并三唑的紫外射线吸收剂、基于水杨酸酯的紫外射线吸收剂、基于氰基丙烯酸酯的紫外射线吸收剂和基于镍络合盐的紫外射线吸收剂。
【194】二苯甲酮紫外射线吸收剂的例子包括2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮。
【195】苯并三唑紫外射线吸收剂的例子包括2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑和2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑。
【196】水杨酸酯紫外射线吸收剂的例子包括,例如,水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯。
【197】氰基丙烯酸酯紫外射线吸收剂的例子包括2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯和2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸丁酯。
【198】镍络合盐紫外射线吸收剂的例子包括双(辛基苯基)硫化镍、2,2′-硫代双(4叔辛基phelate)-正丁胺镍(II)、2,2′-硫代双(4-叔辛基phelate)-2-乙基己胺镍(II)和2,2′-硫代双(4-叔辛基phelate)三乙醇胺镍(II)。
【199】本发明所述的记录油墨是通过使水分散性着色剂、水分散性树脂、润湿剂、表面活性剂、水和根据需要的其它组分分散/溶化在水基介质中而得到的。它们可以根据需要被进一步搅拌/混合。那些组分可以用例如砂磨机、均化器、球磨机、油漆搅拌器或超声波分散器进行分散。所述组分可以使用,例如,装备有搅拌翼(stirring wing)、磁力搅拌子或高速分散器的常规搅拌器进行搅拌/混合。
【200】本发明记录油墨的性质不受特别限制,并且可以根据目的进行适当调整,尽管优选的是,其包括粘度、表面张力和pH在内的性质在以下范围内。
【201】所述记录油墨在25℃的粘度优选地在5mPa·s到20mPa·s的范围内,并且更优选地在10mPa·s到20mPa·s的范围内。当该粘度为5mPa·s或更高时,该油墨可提供更高的图像密度和更好的图像质量。而优异的喷出稳定性通过调整油墨粘度在20mPa·s或以下得以保持。
【202】25℃下的粘度可以用例如RL-500(TOKI SANGYO CO.,LTD.生产的一种粘度计)进行测定。
【203】所述记录油墨在25℃的表面张力优选地为35mN/m或更低,且更优选地为30mN/m或更低。当表面张力大于35mN/m时,该油墨在记录介质上的均化会减慢,导致更长的干燥时间。
【204】本发明记录油墨的着色不受特别限制,可根据用途进行适当选择。其例子包括黄色、洋色、青色和黑色。多彩色图像可以使用具有两个或多个这些颜色组合的油墨组来记录。全色图像可以使用具有所有颜色组合的油墨组来记录。
【205】本发明的记录油墨可被适当地用于具有任意类型喷墨头的打印机。喷墨头的例子包括所谓的压电型喷墨头,在该喷墨头中,通过使形成油墨流动通道(ink flow path)壁的振动板(vibration plate)变形来改变油墨流动通道的容积,使油墨滴喷出,该振动板使用压电元件作为对油墨流动通道中的油墨施加压力的工具而发生变形(见JP-A号02-51734);或所谓的热喷墨头,在该喷墨头中,通过使用防放热元件(exothermic resistive element)加热油墨流动通道中的油墨来产生气泡(见JP-A号61-59911);或静电喷墨头,在该喷墨头中,电极和形成油墨流动通道壁的振动板被放置在相反的位置上,并通过在电极与振动板之间产生的静电力来改变油墨流动通道的容积,以喷出油墨(见JP-A号06-71882)。
【206】本发明的记录油墨可被适当地用作喷墨记录以及多种用途的油墨,包括钢笔、圆珠笔、记号笔和毡笔。特别地,它可被优选地用在喷墨图像形成装置中,如打印机,其在打印前/后将记录介质和油墨加热到50℃到200℃作为促进记录图像定影的手段。本发明的油墨可以特别优选地用于本发明的油墨/介质组件、墨盒、油墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。
(油墨/介质组件)
【207】本发明的油墨/介质组件包含本发明的记录油墨和记录介质。
<记录介质>
【208】所述记录介质不受特别限制,并可以按照目的适当地选择。其适当例子包括普通纸、光泽涂布印刷纸(glossy coated printing paper)、特种纸、织物、胶片、OHP片和常规印刷纸。
【209】为了获得具有优秀图像质量的记录物质(recorded matter),所述记录介质应该具有基底和提供于基底至少一面上的涂层,其中,当在接触时间100ms下并且用动态扫描吸收计测量时,纯化水向所述记录介质的转移量应当在2ml/m2至35ml/m2的范围内,并且当在接触时间400ms下测量时,纯化水向所述记录介质的转移量在3ml/m2至40ml/m2的范围内。
【210】接触时间为100ms时,纯化水向所述记录介质的转移量优选地在1mL/m2到5mL/m2的范围内,并且接触时间为400ms时,纯化水向所述记录介质的转移量在3mL/m2到10mL/m2的范围内。
【211】当接触时间为100ms,所述油墨和纯化水转移量不足时,记录介质可能容易发生珠形成。当转移量太大时,在记录介质上形成记录图像的点的直径可能不够。
【212】当接触时间为400ms时的转移量不足时,所述记录介质不能提供足够快的干燥速度,因此刺样痕迹(突起痕迹,spur mark)可能容易产生。另一方面,当转移量过大时,所述记录介质可能不能在干燥的记录图像上提供优良的光泽表面。
【213】这里,动态扫描吸收计(日本纸浆和造纸工业中JPA的主动计划和能量状况报告(JPA′s Voluntary Action Plan and Report of Energy Situation in thePulp and Paper Industry in Japan)第48卷,88-92,1994年5月,Sigenori Kukan中叙述)或DSA是一种能够在极短时间内精确测量液体吸收的仪器。使用动态扫描吸收计,记录介质的液体吸收率可以通过从毛细管中凹液面的移动直接测量液体吸收率而自动测定,如下进行:通过将样品形成圆盘形,螺旋状扫描液体吸收头,按照预先确定的模式自动改变扫描速率,并且仅在一个样品上重复期望次数的测量步骤。针对纸样的液体供应头通过Teflon(已注册商标)管连接到毛细管上,并且用光学传感器自动读取毛细管中凹液面的位置。具体而言,使用动态扫描吸收计(Kyowa Seiko Co.,Ltd.提供的K350系列D型),纯化水的转移量可被测定。100ms和400ms接触时间下的转移量可通过基于每个接触时间相邻的接触时间下转移量的测量值的插值法来计算。
-载体-
【214】所述载体不受特别限制,可以根据目的进行适当地选择,并且包括,例如,主要成分是木质纤维的纸和主要成分为木质纤维和合成纤维的片状物质如非织造纤维。
【215】所述纸不受特别限制并可根据目的适当选择。其例子包括木浆和废纸浆。木浆的例子包括阔叶树漂白的牛皮浆(LBKP)、针叶树漂白的牛皮浆(NBKP)、NBSP、LBSP、GP和TMP。
【216】废纸浆的原材料包括用于超白纸的纸质材料、带有标尺标记的白纸、乳白色纸、卡片纸、超白纸、中等白纸、模造纸(simili paper)、有色白纸、英国图画纸、白色美术纸、特种高切纸(high cut paper)、其它高切纸和用于报纸和杂志的纸。这些类型纸的标准在由纸张再循环促进中心(Paper Recycling PromotionCenter)发布的废纸标准质量规范表(Used Paper Standard Quality Specificationtable)中予以说明。这些类型纸更具体的例子包括:各种类型的非涂布PC纸,打印机纸张,如通常用在IT设备中的热敏纸和压敏纸;各种类型的废OA纸张,如PPC纸张;各种类型的涂布纸,包括美术纸、涂布纸、精细涂布纸和无光泽相纸;和各种类型的非涂布纸,如高质量纸(quality paper)、彩色高质量纸、便条用纸、信纸、包装纸、传真纸、中等质量纸、新闻纸、装饰板用纸(fancy-figured paper)、高级礼仪用纸(super ceremony paper)、结构纸(structure paper)、纯白卷纸、奶盒用纸板、化学纸浆纸和含高处理得率浆的纸(high process yield pulp-containingpaper)。这些可单独或组合使用。
【217】所述废纸浆通常通过以下4步的组合来生产:
【218】(1)分离步骤,在该步骤中,废纸通过制浆机产生的机械力以及通过化学反应被粉碎成纤维,并且随后印刷油墨从纤维中分离;
【219】(2)清洗步骤,在该步骤中,用筛子/清洁器除去所含的外源物质(塑料等)和灰尘;
【220】(3)脱墨步骤,在该步骤中,利用表面活性剂从纤维中分离的印刷油墨通过浮选法或清洗法被清除出去;以及
【221】(4)漂白步骤,在该步骤中,用氧化反应或还原反应处理纤维,以使纤维更白。
【222】当废纸浆被混合时,每份总纸浆含量中废纸浆的混合量优选地为40%或更少,以防止用该纸浆生产的纸记录后卷边。
【223】用于载体中内部添加的填料的例子包括已知白色颜料。所述白色颜料的例子包括:白色无机颜料,如轻质碳酸钙、重碳酸钙、高岭土、粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成硅石、矾土、锌钡白、沸石、碳酸镁和碳酸镁;以及有机颜料,如基于苯乙烯的塑料颜料、丙烯酸塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂和三聚氰胺树脂。这些可以单独使用或组合使用。
【224】制造载体时所用的内部添加的上浆剂(sizing agent)的例子包括:用于中性纸制造中的中性松香上浆剂;烯基琥珀酸酐(ASA);烷基乙烯酮二聚物(AKD)和石油树脂基上浆剂。这些上浆剂中,中性松香上浆剂和烯基琥珀酸酐是特别优选的。尽管需要少量烷基乙烯酮二聚物来提供充足的上浆效果,但是甚至添加少量该上浆剂可能不是优选的。这是因为,加入烷基乙烯酮二聚物降低了记录纸张(或介质)表面的摩擦系数,使得该介质在记录介质输送设备上更易打滑且使该介质难以输送。
【225】所述载体的厚度不受特别限制,并且可根据目的调节到适当的水平,而优选地,其在50μm到300μm的范围内。所述载体的纸张定量优选地在45g/m2到290g/m2的范围内。
-涂布层-
【226】所述涂布层包含颜料和粘合剂,并且其进一步包含表面活性剂和根据需要的其它成分。
【227】作为颜料,无机颜料可以单独使用或与有机颜料组合使用。
【228】所述无机颜料的例子包括:高岭土、重碳酸钙、轻质碳酸钙、亚硫酸钙、无定形硅石、钛白、碳酸镁、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌和绿泥石。它们中,高岭土由于其具有在记录油墨图像上提供优异光泽表面的能力而是优选的。它使得能够获得质量与通过胶版印刷所印刷的图像一样优异的记录图像。
【229】高岭土的例子包括:分层高岭土(delaminated kaolin)、烧结高岭土(baked kaolin)和通过表面改性获得的工程高岭土。为了获得期望的光泽表面,具有以下微粒直径分布的高岭土是优选的:在整个高岭土中,具有2mm或更小直径的颗粒以质量计为80%或以上,或以质量计占大于50%或更多。
【230】加入高岭土的量优选地在每100质量份粘合剂中为50质量份或更多。当加入量小于50质量份,可能不能获得优异的光泽表面。对加入量的上限没有特别提供,而当考虑到在高岭土高剪切力下涂布适宜性如流动性和特别是增稠性时,其更优选地是90质量份或更少。
【231】所述有机颜料的例子包括:例如,苯乙烯-丙烯酰基共聚物颗粒、苯乙烯-丁二烯共聚物颗粒、聚苯乙烯颗粒和聚乙烯颗粒的水溶性分散体。两种或更多这样的有机颜料可被组合混合。
【232】相对于涂布层中包含的100质量份的所有颜料,所述有机颜料的加入量优选地在2质量份到20质量份的范围内。可提供优秀光泽表面并且其比重比无机颜料的比重相对较小的有机颜料,能够获得具有良好表面涂布性质的大且高度光泽的涂布层。当加入量小于2质量份,可能不能获得上述效果。当其超过20质量份,涂布溶液的流动性可能会降低,导致涂布层的产率降低和其成本的增加。
【233】所述有机颜料可以是紧凑型(compact type)、空心型(hollow type)和环状物型(doughnut type)的形式,而当考虑到光泽表面和涂布能力以及涂布液的流动性之间的平衡时,优选具有平均粒径(D50)0.2μm到3.0μm并且更优选地具有40%或更高的空隙比的空心型是优选的。
【234】对于粘合剂,使用水基树脂是优选的。
【235】对于所述水基树脂,水溶性树脂和水分散性树脂中至少一种可被适当地使用。所述水溶性树脂没有特别的限制并且可根据目的适当地选择。其例子包括聚乙烯醇、改性聚乙烯醇,如阳离子改性的聚乙烯醇和缩醛改性的聚乙烯醇;聚乙烯吡咯烷酮和改性的聚乙烯吡咯烷酮,如聚乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物、季氨化乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,以及乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物;纤维素,如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素;改性的纤维素,如阳离子化的羟乙基纤维素;聚酯、聚丙烯酸(酯)、三聚氰胺树脂或它们的改性产物;合成树脂,如聚酯和聚氨酯的共聚物;聚(甲基)丙烯酸,聚(甲基)丙烯酰胺、氧化淀粉、磷酸盐酯化淀粉、自改性淀粉、阳离子化的淀粉或多种改性的淀粉、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠和藻酸钠。这些可以单独使用或组合使用。
【236】它们中,聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇、缩醛改性的聚乙烯醇、聚酯、聚氨酯、聚酯和聚氨酯共聚物等对于改进吸墨性是特别优选的。
【237】对所述水分散性树脂没有特别限制,并可根据目的进行适当选择。其例子包括聚乙酸乙烯酯、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸酯的共聚物、乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物和基于硅氧烷-丙烯酰基的共聚物。可能包含交联剂,如羟甲基化(methylolized)三聚氰胺、羟甲基化脲、羟甲基化羟基亚丙基脲和异氰酸盐。也可以使用含有如N-羟甲基丙烯酰胺单元和自交联能力的共聚物。两种或多种这样的水基树脂可以组合使用。
【238】每100质量份颜料中,水基树脂的添加量优选地在2质量份到100质量份的范围内,并且更优选地在3质量份到50质量份的范围内。所述水基树脂的添加量被确定,以使记录介质对所述油墨的吸收性调整到期望的范围内。
【239】当所述水分散性着色剂被用作着色剂时,也可以使用阳离子有机化合物。所述阳离子有机化合物没有特别限制并可根据目的进行适当选择。其例子包括伯胺到叔胺,季铵盐的单体、寡聚物和聚合物,所述季铵盐通过与水溶性油墨中含有的直接染料或酸性染料中的砜基、羧基或氨基反应,形成不溶性盐。它们当中,寡聚物或聚合物是优选的。
【240】所述阳离子有机化合物的例子包括:二甲胺表氯醇缩聚物、二甲胺氨水表氯醇缩合物、聚(三甲氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基硫酸盐)、二烯丙基胺盐酸盐、丙烯酰胺共聚物、聚(二烯丙基胺盐酸盐二氧化硫)、聚烯丙基胺盐酸盐、聚(二烯丙基胺盐酸盐二烯丙基胺盐酸盐)、丙烯酰胺二烯丙基胺共聚物、聚乙烯胺共聚物、二氰基二酰胺氯化铵脲甲醛缩合物、聚亚烷基聚胺二氰基二酰胺铵盐缩合物、二甲基二烯丙基氯化铵聚二烯丙基甲胺盐酸盐、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵二氧化硫)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵二烯丙基胺盐酸盐衍生物)、丙烯酰胺二烯丙基二甲基氯化铵共聚物、丙烯酸盐、丙烯酰胺二烯丙基胺盐酸盐共聚物、吖丙啶衍生物,如聚氮丙啶和丙烯酰胺聚合物以及改性的聚氮丙啶烯化氧。这些可以单独使用或组合使用。
【241】它们当中,优选的是与具有相对高分子量的阳离子有机化合物组合使用低分子量阳离子有机化合物,如二甲胺表氯醇缩聚物和聚烯丙基胺盐酸盐,所述具有相对高分子量的阳离子有机化合物包括聚(二烯丙基二甲基氯化铵)。通过使用这些组合,图像密度得到增强,并且与仅使用它们中的一种相比,也可能使毛须的发生降低。
【242】所述阳离子有机化合物的阳离子当量,通过使用聚乙烯硫酸钾和甲苯胺蓝的胶体滴定技术测量,优选地在3meq/g到8meq/g的范围内。当阳离子当量在该范围内时,可获得在下文提到的干燥粘附量范围内的优秀的油墨性质。
【243】当所述阳离子当量通过胶体滴定技术测量时,所述阳离子有机化合物用蒸馏水稀释,使得固体含量为以质量计0.1%,而pH值未被调节。
【244】所述阳离子有机化合物的干燥粘附量优选地在0.3g/m2到2.0g/m2的范围内。当所述阳离子有机化合物的干燥粘附量小于0.3g/m2时,图像密度可能未得到充分改善,并且可能无法避免毛须的发生。
【245】所述表面活性剂没有特别限制并可根据目的进行适当选择。它可以选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂中的任一种。在这些表面活性剂中,非离子表面活性剂是特别优选的。通过加入表面活性剂,图像的防水性可以增强,图像密度可得到改善并且可防止油墨犯水的发生。
【246】非离子表面活性剂的例子包括:高级醇环氧乙烷加合物、烷基酚环氧乙烷加合物、脂肪酸环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加合物、高级脂肪胺环氧乙烷加合物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加合物、脂肪和油的环氧乙烷加合物、聚丙二醇环氧乙烷加合物、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇和山梨聚糖的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚和烷醇胺的脂肪酸酰胺。这些可单独或组合使用。
【247】所述多元醇没有特别限制并可根据目的进行适当选择。其例子包括:甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。可用那些环氧乙烷加合物,其中,其一部分被诸如环氧丙烷或环氧丁烷的烯化氧在可以保持其水溶性的范围内取代。取代率优选地为50%或更低。非离子表面活性剂的HLB(亲水性与疏水性的比值)优选地在4到15的范围内,并且更优选地在7到13的范围内。
【248】以质量计每100份表面活性剂中,表面活性剂的添加量优选地在以质量计0份到以质量计10份的范围内,并且更优选地在以质量计0.1份到以质量计1.0份的范围内。
【249】如果其它必要组分在本发明的范围内并能达到期望的效果,则可以将该组分添加到涂布层。所述其它组分的例子包括诸如氧化铝粉、pH调节剂、防腐剂和抗氧化剂的添加剂。
【250】对形成涂布层的方法没有特别限制,并可根据目的进行适当选择。例如,其可通过用涂布溶液浸渍载体或将涂布溶液施用于载体上来形成。所述浸渍/涂布的方法没有特别限制并可根据目的进行适当选择。例如,为此目的的涂布机可从各种涂布机中选择,包括常规施胶机、堰辊施胶机、胶片转移施胶机、刮刀涂布机、棒式涂布机、气刀涂布机和幕帘式涂布机。然而,就成本而言,涂布溶液应该使用安装在造纸机上的传统施胶机、堰辊施胶机或胶片转移施胶机进行浸渍或沉积,并用机上设备完成。
【251】对提供在载体的涂布溶液的量没有特别限制,并可根据目的调整到适当水平,而基于固体含量,其优选地在0.5g/m2到20g/m2的范围内,并且更优选地在1g/m2到15g/m2的范围内。
【252】随后,这样形成的涂布层可根据需要进行干燥。在这种情况下,干燥温度没有特别地限制,并可根据目的在适当的水平,而其优选地在约100℃到250℃的范围内。
【253】所述记录介质可包含位于载体背面上的背层和位于载体与涂布层之间或载体与背层之间的另一层。并且也可在涂布层上形成保护层。可以形成单层或多层。
【254】所述记录介质可从多种喷墨记录纸以及其它可商购的产品中选择,所述其它可商购的产品包括常规印刷纸、胶版印刷用涂布纸和凹版印刷用涂布纸。
【255】可商购的印刷用涂布纸包括用于工业印刷和出版物的那些涂布纸,其包括铸涂涂布纸、A0和A1尺寸的美术纸、A2尺寸的涂布纸、A3尺寸的涂布纸、B2尺寸的涂布纸、轻量涂布纸和轻度涂布纸。这些种类的纸可用于胶版印刷、凹版印刷或类似印刷中。
【256】更具体地,其例子包括AURORACOATER(可从Nippon Paper Group,Inc.买到)和POD GLOSSCOAT(可从Oji paper Co.,Ltd.买到)。
(墨盒)
【257】本发明的墨盒包括用于容纳本发明记录油墨的容器,并按需要进一步包含适当选择的其它部件。
【258】所述容器没有特别限制,并且它的形状、结构、尺寸和材料可根据目的适当确定。其合适的例子包括至少具有墨袋(ink bag)的油墨容器,其是由例如铝层压膜或树脂膜制成的。
【259】随后,所述墨盒将参考图1和2进行描述。图1是示例性显示本发明墨盒的视图。图2是示例性显示装有图1的墨盒200的箱(case)(或外部容器)的视图。
【260】如图1所示,在墨盒200中,油墨从油墨入口242充入到墨袋241中,在那里存在的空气/气体被排出,随后油墨入口242被热熔合而闭合。使用时,墨盒200通过经由油墨出口243伸出的针向喷墨记录装置提供油墨,其中油墨出口243是橡胶元件。
【261】所述墨袋241是由例如无空气渗透性的铝层压膜制成的包装部件。如图2所示,所述墨袋241通常被装入塑料套盒244中,并且可拆卸地装入待使用的各种喷墨记录装置中。
【262】本发明的墨盒含有本发明的记录油墨/油墨组件,并且可拆卸地装入待使用的各种喷墨记录装置中。特别优选的是,本发明的墨盒可拆卸地装入如下文所述的本发明的喷墨记录装置中。
(喷墨记录装置和喷墨记录方法)
【263】本发明的喷墨记录装置至少包括喷墨单元,并且其按需要进一步包括适当选择的其它单元,如推动力(impulse)生成单元和控制单元。
【264】本发明的喷墨记录方法至少包括喷墨步骤,并且其按需要进一步包括适当选择的其它步骤,如推动力生成步骤和控制步骤。
【265】本发明的喷墨记录方法可在本发明的喷墨记录装置上恰当地实施。所述喷墨步骤可通过所述喷墨单元恰当地实施。并且前述其它步骤可通过相应的前述其它单元恰当地实施。
-溅墨步骤(ink flying)和溅墨单元-
【266】所述喷墨步骤是用以通过向本发明记录油墨施加推动力喷出本发明记录油墨的墨滴,从而形成图像。
【267】所述喷墨单元是用以通过向本发明记录油墨施加推动力喷出本发明记录油墨的墨滴,从而形成图像。所述喷墨单元没有特别限制。其例子包括用于喷出墨滴的多种喷嘴。
【268】所述推动力可由例如所述推动力生成单元产生。所述推动力没有特别限制并且可根据目的进行适当选择。其例子包括热、压力、振动和光。这些可单独或组合使用。在这些中,热和压力是合适的。
【269】推动力生成单元的例子包括加热器、压力装置、压电器件、振动产生器、超声振荡器和光。更具体的例子包括:包含压电器件的的压电驱动器;利用相变的热驱动器,相变是用电-热转换器如热元件产生液膜沸腾产生的;利用通过温度变化产生的金属相变的形状记忆合金驱动器;以及利用静电力的静电驱动器。
【270】喷出所述记录油墨墨滴的方法没有特别限制,并且可根据要施加的选定推动力进行选择。例如,当用热作推动力时,对应于记录信号产生的热能经过例如热敏头,传输到装在记录头中的记录油墨,从而在记录油墨中产生气泡,并且,接下来记录油墨借助气泡的压力,以滴的形式从记录头的喷嘴中喷出。当用压力做推动力时,墨滴可通过以下方式喷出,例如,向位于记录头的油墨流动通道中的所谓压力室提供的压电元件施加电压,使压电元件弯曲并因此使压力室的容积减小,以滴的形式从喷嘴喷出记录油墨。
【271】墨滴的量优选地在3pl到40pl的范围内。墨滴的喷出速度优选5m/s到20m/s的范围内。施加到油墨的推动力的频率优选地为1kHz或更高。优选地,形成的图像具有300dpi或更高的分辨率。
【272】所述控制单元没有特别限制,并且可根据目的进行适当选择,只要它适合控制上述单元的移动。其例子包括诸如序列发生器和计算机之类的多种设备。
【273】使用本发明的喷墨记录装置进行本发明的喷墨记录方法的实施方式将参考附图进行描述。如图3所示,所述喷墨记录装置包括主体101;连接于主体101、用于装载纸的送纸盘102;连接在主体101上的印件接收盘103,用来堆放上面记录(形成)图像的纸张;以及墨盒装载部分104。在图3中,111是上盖,并且112表示所述喷墨记录装置的前面。
【274】在墨盒装载部分104上提供了包括操作键和/或显示屏的操作部分105。所述墨盒装载部分104具有一个可打开和可闭合的前盖115,其被提供以便能够更换墨盒201。
【275】如图4和图5所示,托架133借助导向杆131和支索132保持在主体101中,以便托架133可滑动地保持在主扫描方向上。导向杆131具有提供在导向杆131右侧和左侧的两个侧板(未显示)。托架133借助主扫描电机(未显示)在图5所示的箭头指示的方向上被驱动。
【276】在托架133上,记录头134被安排在与主扫描方向相交的方向上,该记录头由四个头组成,以喷出黄色(Y)、青色(C)、洋红色(M)和黑色(Y)的记录油墨。记录头134的墨滴喷出方向被引导向下。
【277】构成记录头134的此类喷墨头的例子包括备有能量产生设备以喷出墨滴的那些喷墨头,其包括压电驱动器,如压电元件;利用相变的热驱动器,相变是通过用电-热转换器如热元件产生液膜沸腾产生的;利用通过温度变化产生的金属相变的形状记忆合金驱动器;以及利用静电力的静电驱动器。
【278】所述托架133包括每种彩色油墨的辅助罐135,用于向记录头134提供该各种彩色油墨。本发明每种颜色的记录油墨经由油墨供应管(未显示)从墨盒装载部件105中所提供的本发明的墨盒201提供给所述辅助罐135。
【279】作为供应纸142的设备,纸142装载于位于印件接收盘103处的装纸部件(或加压板)141上,提供了半月形滚筒(或供纸滚筒143)和分割垫144。所述供纸滚筒143要将装载的纸142分开,并一张接一张地输送一张纸。分割垫144面向供纸滚筒143,并由具有大摩擦系数的材料组成。所述分割垫144被偏向供纸滚筒143。
【280】通过供应纸的设备所提供的纸142借助如下机构被输送到记录头134下:送纸带151,其用于通过静电吸收输送纸142;反向滚筒(counter roller)152,通过与送纸带151一起将纸张夹在中间,从经由导轨145的设备(means)输送纸142;送纸导轨153,用于将所送入的纸张旋转90°,以便其纵向从基本垂直于送纸带151的方向变为平行于送纸带151;以及顶端增压(tip-pressurizing)滚筒155,其作为顶端增压部件154的一部分,并且被提供在送纸带151上。所述送纸带151与充电滚筒156一起提供,作为充电该带表面的充电单元。
【281】所述送纸带151是一环形带,它在输送滚筒157和张力滚筒158之间提供并拉紧,并能够在送纸方向上旋转。所述送纸带151包括:例如,树脂表面层,其作为运送纸张的表面,具有约40μm的厚度和非受控电阻(uncontrolledresistance),并且该树脂表面层由例如四氟乙烯和乙烯的共聚物、或ETFE制成;以及背层(如中等电阻层(middle resistance layer)或接地层),其由与树脂表面层同样的材料制成并且具有用碳控制的电阻。在送纸带151的背层上提供了对应于记录头134打印区域的导向部件161。分隔爪171、出纸滚筒172和出纸滚筒173被提供,作为排出其上已经用记录头134记录图像的纸142的工具。分割爪171作为从送纸带151上分离纸142的工具。并且在出纸滚筒172下方提供了用于所卸载纸的印件接收盘103。
【282】双面送纸单元181可拆卸地连接在主体101的背部。所述双面送纸单元181通过反向旋转送纸带151取得从送纸带151上返回的纸142,翻转所取得的纸张,并随后将该翻转的纸张输送到反向滚筒152和送纸带151之间。在双面送纸单元181的上部区域提供了手动送纸部件182。
【283】在该喷墨记录装置中,通过其纵向定向于基本垂直于输送方向的供纸设备,纸142被分离和一张接一张地输送,借助导轨145导向,并被夹在送纸带151和反向滚筒152之间输送。纸张的边缘用输送导轨153进一步导向,通过用顶端增压滚筒155对其增压而被安装在送纸带151上,随后其纵向相对于送纸方向旋转90°。
【284】此时,送纸带157通过充电滚筒156充电,并且纸142被静电附着在送纸带151上进行输运。记录头134按照图像信号被驱动,同时托架133移动,将墨滴喷到纸142上。当其带有墨滴的移动停止时,记录一行字母、字符或图像,并且随后纸张142以预先确定的距离输送以准备记录下一行。当喷墨记录装置接收到记录终止信号或表示在记录区域内到达纸142底部边缘的信号时,记录操作终止。随后,纸142被卸载至印件接收盘103中。
【285】当检测到辅助罐135中记录油墨的剩余量接近空的时候,特定量的记录油墨从墨盒201中提供到辅助罐135中。
【286】当所述喷墨记录装置的墨盒201中装有的记录油墨用尽时,仅需要更换墨盒201中的墨袋。该墨袋可通过打开墨盒201从中取出。当所述墨盒201垂直地置于主体101的前部区域时,它可以保持其稳定提供记录油墨的能力。在该情况下,即使当主体101以上的空间没有在其周围环境中打开时——如,当其被置于架子上或当主体101上有物品时,该墨盒也可容易地更换。
【287】在本文中,描述了这样的例子,其中本发明的记录油墨被应用于托架在其中扫描的连续型(往复型)喷墨记录装置,而所述记录油墨同样可以被应用于具有线型(line type)头的线型喷墨记录装置中。
【289】使用喷墨记录系统,本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可应用于多种记录。它们可被适当应用的特别合适的例子包括喷墨记录打印机、传真装置、复印机和打印/传真/复印一体机。
(油墨记录物)
【290】本发明的油墨记录物通过本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法记录。
【291】本发明的油墨记录物由记录介质和用本发明的记录油墨在所述记录介质上形成的图像组成。
【292】本发明的油墨记录物由本发明油墨/介质组件的记录介质和使用本发明的油墨/介质组件的记录油墨在所述记录介质上形成的图像组成。
【293】所述记录介质没有特别限制并且可根据目的进行适当限制。其例子包括:普通纸、光泽纸、特种纸、常规印刷纸、织物、膜和OHP片。这些可单独或组合是使用。
【294】所述油墨记录物可提供无油墨犯水的高图像质量和优异的长期稳定性,并且因此,它可适合用于多种用途,包括上面记录有各种字母/字符和/或图像的源资料。
实施例
【295】下文中,参考实施例和比较实施例详细解释本发明,下面的实施例和比较实施例不应被解释为对本发明范围的限制。
制备实施例1
-水溶性高分子化合物的水溶液A的制备-
【296】按质量计10.0份的下列结构式1所示α-烯烃/马来酐共聚物(T-YP112,由SEIKO PMC Corporation制造),其烯烃链带有20至24个碳原子、酸值为190mgKOH/g及重均分子量为10,000:
【297】按质量计17.34份的标准LiOH水溶液,其酸值比结构式1的α-烯烃/马来酐共聚物高1.2倍,
【298】按质量计72.66份的离子交换水,
【299】为了制备水溶性高分子化合物的水溶液A,将上述组分加热并用混合器混合,将结构式1所示α-烯烃/马来酐共聚物溶解在如此得到的混合物中,随后通过用平均孔径为5μm的滤器进行过滤来去除溶液中存在的非常少量的未溶解物。
制备实施例2
-表面处理的黑色颜料的分散溶液的制备-
【300】向3,000ml 2.5N硫酸钠溶液中加入90g炭黑,所述炭黑具有150m2/g的CTAB比表面积和100mL/100g的DBP吸油量。在60℃下,以300rpm搅拌如此得到的溶液,并反应10小时。如此,使其接受氧化处理。过滤如此得到的反应溶液得到过滤后的炭黑。用氢氧化钠溶液中和得到的炭黑,并进行超滤。
【301】洗涤得到的炭黑并进行干燥,随后将其分散在净化水中。将如此得到的溶液中的固体含量调整为按质量计30%,并充分搅拌。从而得到黑色颜料的分散溶液。测定分散颜料的平均粒径(D50),表明其为103nm。为了测定平均粒径(D50),应用NANOTRAC UPA-EX150(粒度分析仪,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)。
制备实施例3
-分散在水中的含洋红色颜料的聚合物微粒的制备-
<聚合物溶液A的制备>
【302】向配备有机械搅拌器、温度计、氮气引入管、回流管和滴液漏斗并充分装填有氮气的1L烧瓶中,放入11.2g苯乙烯、2.8g丙烯酸、12.0g甲基丙烯酸月桂酯、4.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g苯乙烯大分子单体和0.4g巯基乙醇。随后将它们在烧瓶中混合并加热至65℃。随后,在2.5小时期间,将100.8g苯乙烯、25.2g丙烯酸、108.0g甲基丙烯酸月桂酯、36.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、60.0g甲基丙烯酸羟乙酯、36.0g苯乙烯大分子单体、3.6g巯基乙醇、2.4g偶氮二甲基戊腈(azobismethyl valeronitrile)和18g甲基·乙基酮的混合溶液滴加入烧瓶中。滴加之后,在0.5小时期间,将0.8g偶氮二甲基戊腈和18g甲基·乙基酮的另一混合溶液滴加入烧瓶中。于65℃陈化1小时,加入0.8g偶氮二甲基戊腈,随后使混合物进一步陈化1小时。随后,将364g甲基·乙基酮加入烧瓶中,制备800g的聚合物溶液A,其浓度是按重量计50%。
<分散在水中的含洋红色颜料的聚合物微粒的制备>
【303】将下列成分充分混合:28g聚合物溶液A、42g的C.I.颜料红122、13.6g的1mol/L氢氧化钾水溶液、20g甲基·乙基酮和13.6g离子交换水。随后,用轧制机揉捏如此得到的混合物。将如此得到的糊状物放在200g净化水中,对得到的混合物充分混合。随后用蒸发器从其中去除甲基·乙基酮和水。为了从得到的分散溶液中去除粗颗粒,用平均孔径为5.0μm的聚偏1,1-二氟乙烯膜滤器对其进行加压过滤。如此得到的分散在水中的洋红色颜料聚合物微粒具有按质量计15%的颜料和按质量计20%的固体含量。测定如此得到的分散颜料的平均粒径(D50),显示为145nm。为了测定平均粒径(D50),应用NANOTRAC UPA-EX150(粒度分析仪,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)。
制备实施例4
-黄颜料表面活性剂的分散溶液的制备-
【304】按质量计30.0份的单偶氮(monosazo)黄颜料(C.I.颜料黄74,由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造),
【305】按质量计10.0份的聚氧乙烯苯乙烯苯基醚(NOIGEN EA-177,非离子表面活性剂,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造,HLB值为15.7),
【306】按质量计60.0份的离子交换水,
【307】将表面活性剂溶解在离子交换水中。随后,将颜料混合到混合物中。所得到的具有足够湿度的混合物的成分在2,000rpm下分散2小时,其中应用配备有直径为0.5mm的氧化锆珠的湿分散机(DYNO-MILL KDLA,由WAB Co.,Ltd.制造)。因而得到初步分散的颜料。随后,将按质量计4.26份的TAKELAC W-5661(水溶性聚氨酯树脂,由MITSUI TAKEDA CHEMICALS,INC.制造,具有按质量计35.2%的活性成分、40mgKOH/g的酸值和18,000的重均分子量)作为水溶性高分子化合物的水溶液加到初步分散的颜料中。充分混合如此得到的混合物,从而得到黄颜料表面活性剂的分散溶液。测定如此得到的分散颜料的平均粒径(D50),表明其为62nm。为了测定平均粒径(D50),应用NANOTRAC UPA-EX150(粒度分析仪,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)。
制备实施例5
-洋红颜料表面活性剂的分散溶液的制备-
【308】按质量计30.0份的喹吖啶酮颜料(C.I.颜料红122,由DainichiseikaColor&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造),
【309】按质量计10.0份的聚氧乙烯-β-萘基醚(RT-100,非离子表面活性剂,由Takemoto Yushi Co.,Ltd.制造,HLB值为18.5),
【310】按质量计60.0份的离子交换水,
【311】将表面活性剂溶解在离子交换水中。随后,将颜料混合到混合物中。所得到的具有足够湿度的混合物的成分在2,000rpm下分散2小时,其中应用配备有直径为0.5mm的氧化锆珠的湿分散机(DYNO-MILL KDLA,由WAB Co.,Ltd.制造)。因而得到初步分散的颜料。随后,将按质量计7.14份的JC-50(水溶性苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物,由SEIKO PMC Corporation制造,具有按质量计21%的活性成分、170mgKOH/g的酸值和16,000的重均分子量)加到初步分散的颜料中。充分混合它们,从而得到洋红颜料表面活性剂的分散溶液。测定如此得到的分散颜料的平均粒径(D50),表明其为83nm。为了测定平均粒径(D50),应用NANOTRACUPA-EX150(粒度分析仪,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)。
制备实施例6
-青色颜料表面活性剂的分散溶液A的制备-
【312】按质量计30.0份的酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3,由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造),
【313】按质量计10.0份的聚氧乙烯十二烷基醚(DKSNL-450,非离子表面活性剂,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造,HLB值为18.3),
【314】按质量计60.0份的离子交换水,
【315】将表面活性剂溶解在离子交换水中。随后,将颜料混合到混合物中。所得到的具有足够湿度的混合物的成分在2,000rpm下分散2小时,其中应用配备有直径为0.5mm的氧化锆珠的湿分散机(DYNO-MILL KDLA,由WAB Co.,Ltd.制造)。因而得到初步分散的颜料。
【316】随后,将按质量计7.51份的制备实施例1的水溶性高分子化合物水溶液A和按质量计2.51份的NICHEGO POLYESTER W-0030(水溶性聚酯树脂,由Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造,具有按质量计29.9%的活性成分、100mgKOH/g的酸值和7,000的重均分子量)加到初步分散的颜料中。充分混合得到的混合物,从而得到青色颜料表面活性剂的分散溶液A。测定分散颜料的平均粒径(D50),表明其为78nm。为了测定平均粒径(D50),应用NANOTRACUPA-EX150(粒度分析仪,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)。
制备实施例7
-青色颜料表面活性剂的分散溶液B的制备-
【317】按质量计30.0份的酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3,由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造),
【318】按质量计10.0份的聚氧乙烯苯乙烯苯基醚(NOIGEN EA-177,非离子表面活性剂,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造,HLB值为15.7),
【319】按质量计60.0份的离子交换水,
【320】将表面活性剂溶解在离子交换水中。随后,将颜料混合到混合物中。所得到的具有足够湿度的混合物的成分在2,000rpm下分散2小时,其中应用配备有直径为0.5mm的氧化锆珠的湿分散机(DYNO-MILL KDLA,由WAB Co.,Ltd.制造)。因而得到初步分散的颜料。
【321】随后,将按质量计15.0份的制备实施例1的水溶性高分子化合物水溶液A加到初步分散的颜料中。充分混合它们,从而得到青色颜料表面活性剂的分散溶液B。测定如此得到的分散颜料的平均粒径(D50),表明其为80nm。为了测定平均粒径(D50),应用NANOTRAC UPA-EX150(粒度分析仪,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)。
制备实施例8
-青色颜料表面活性剂的分散溶液C的制备-
【322】按质量计30.0份的酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3,由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造),
【323】按质量计10.0份的聚氧乙烯十二烷基醚(DKSNL-450,非离子表面活性剂,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造,HLB值为18.3),
【324】按质量计60.0份的离子交换水,
【325】将表面活性剂溶解在离子交换水中。随后,将颜料混合到混合物中。所得到的具有足够湿度的混合物的成分在2,000rpm下分散2小时,其中应用配备有直径为0.5mm的氧化锆珠的湿分散机(DYNO-MILL KDLA,由WAB Co.,Ltd.制造)。因而得到青色颜料表面活性剂的分散溶液C。测定如此得到的分散颜料的平均粒径(D50),表明其为75nm。为了测定平均粒径(D50),应用NANOTRACUPA-EX150(粒度分析仪,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)。
实施例1至12和比较实施例1至7
-记录油墨的制备-
【326】如下得到记录油墨。将如下表1至4示出的各实施例/比较实施例的成分、湿润剂、渗透剂、表面活性剂、杀真菌剂和水均匀混合1小时。向每一如此得到的混合溶液中加入水分散性树脂,对每一混合物混合1小时。而且,向其中加入颜料分散溶液和形变剂(deforming agents)并混合1小时。为了从得到的分散溶液去除粗颗粒和外来物,用平均孔径为5.0μm的聚偏1,1-二氟乙烯膜滤器对其进行加压过滤。从而得到实施例1至12和比较实施例1至7的记录油墨。
表1
表2
表3
表4
【327】提供对表1至4中存在的化合物的省略的解释,如下:
【328】氟树脂乳液A:LUMIFLON FE 4300,由ASAHI GLASS CO.,LTD.制造,其具有按质量计50%的固体含量,150nm的平均粒径和30℃或更低的最低成膜温度(MFT)。
【329】氟树脂乳液B:LUMIFLON FE 4500,由ASAHI GLASS CO.,LTD.制造,其具有按质量计50%的固体含量,160nm的平均粒径和28℃或更低的最低成膜温度(MFT)。
【330】氟树脂乳液C:LUMIFLON FE 4400,由ASAHI GLASS CO.,LTD.制造,其具有按质量计50%的固体含量,200nm或更小的平均粒径和55℃的最低成膜温度(MFT)。
【331】聚氨酯乳液:HYDRAN APX-101H,由Dainippon Ink and Chemicals,Incorporated制造,其具有按质量计45%的固体含量,160nm的平均粒径和20℃或更低的最低成膜温度(MFT)。
【332】POLYFOX PF-151N:非离子氟化寡聚物表面活性剂的50%溶液,由OMNOVA Solutions Inc.制造。
【333】ZONYL FS-300:聚氧乙烯全氟烷基醚的40%溶液,由DuPont Ltd.制造。
【334】KF-643:聚醚改性的硅氧烷表面活性剂的100%溶液,由Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.制造。
【335】SOFTANOL FP-5035:聚氧乙烯聚氧丙烯支化的烷基醚的100%溶液,由Nippon Shokubai Co.Ltd.制造。
【336】Proxel GXL:1,2-苯并异噻唑啉-3-酮和杀真菌剂的20%含双丙甘醇溶液,由Avecia Ltd.制造。
【337】KM-72F:自乳化硅氧烷形变剂的100%溶液,由Shin-Etsu Silicones制造。
【338】如下评价实施例1至12和比较实施例1至7的记录油墨。结果在表5和6中示出。
<树脂(A)和颜料(B)的比>
【339】测定每一记录油墨的水溶性树脂(乳液)中的树脂的固体含量与颜料的固体含量的比,或树脂的固体含量(A)/颜料的固体含量(B)。
<油墨的固体含量>
【340】测定每一记录油墨中,颜料和树脂、或乳液和水溶性树脂的总含量。
<油墨粘度的测定>
【341】用RL-500(粘度计,由TOKI SANGYO CO.,LTD.制造)测定25℃下的油墨粘度。
<油墨表面张力的测定>
【342】用CBVP-Z(全自动张力计,由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造)测定25℃下的油墨表面张力。
-图像记录质量评价-
【343】在23℃和50%的相对湿度下应用IPSIOG707(喷墨打印机,由RicohCompany,Ltd.制造)在记录介质上记录图像。调整施加到压电元件的驱动电压,以便使形成图像的喷射油墨滴的量均一。
<喷射稳定性>
【344】应用Type 6200(打印机,由NBS Ricoh Co.,Ltd.制造),将用MicrosoftWord 2000得到的A4尺寸的图表文件——其具有每种颜色各占总面积5%的填充区域——打印在200张纸上。打印完成后,观察打印机中每一颜色的喷嘴以便评价喷射稳定性。应用随打印机供应的驱动软件运行打印机。打印之前,将打印模式从“常规纸-正常/快速(regular paper-normal/fast)”改变为用户配置菜单中针对常规纸的“无色彩校正(no color correction)”。
<评价标准>
【345】A:没有发现喷射干扰。
【346】B:发现轻微的喷射干扰。
【347】C:发现喷射干扰或喷射受阻。
<图像密度>
【348】应用Xerox 4024(打印机,由Fuji Xerox Co.,Ltd.制造),将用MicrosoftWord 2000得到的具有64点块(■)部分的图表文件打印在1张纸上。打印完成后,用X-Rite 938观察打印的块部分的颜色,应用下列评价标准评价图像密度。应用随打印机供应的驱动软件运行打印机。打印之前,将打印模式从“常规纸-正常/快速”改变为用户配置菜单中针对常规纸的“无色彩校正”。
<评价标准>
【349】A:黑色:1.3或更高;黄色:0.85或更高;洋红色:0.95或更高;青色:1.1或更高。
【350】B:黑色:1.2或更高至低于1.3;黄色:0.8或更高至低于0.85;洋红色:0.9或更高至低于0.95;青色:1.0或更高至低于1.1。
【351】C:黑色:1.1或更高至低于1.2;黄色:0.7或更高至低于0.8;洋红色:0.8或更高至低于0.90;青色:0.9或更高至低于1.0。
【352】D:黑色:低于1.1;黄色:低于0.7;洋红色:低于0.8;青色:低于0.9。
<色域>
【353】以与评价图像密度中相同的方式,用Xerox 4024(由Fuji Xerox Co.,Ltd.制造)记录图表,随后用X-Rite 938观察打印块(■)部分,以便应用下列评价标准评价色域。应用随打印机供应的驱动软件运行打印机。打印之前,将打印模式从“常规纸-正常/快速”改变为用户配置菜单中针对常规纸的“无色彩校正”。获得测得饱和度与标准颜色(Japan Color Ver.2)中规定的饱和度的比值(黄色:91.34,洋红色:74.55,青色:62.82),以便应用下列评价标准评价色域。
<评价标准>
【354】A:0.8或更高。
【355】B:低于0.8。
<防水性>
【356】以与评价图像密度中相同的方式,用Type 6200(由NBS Ricoh Co.,Ltd.制造)记录图表,随后在23℃和50%的相对湿度下干燥打印块(■)部分24小时。将该区域浸泡在30℃的水中1分钟并小心地从水中拉出,随后使其自然干燥。随后,用下列标准评价它们的防水性。
<评价标准>
【357】A:没有观察到油墨渗出。
【358】B:观察到油墨渗出。
<耐磨性>
【359】将用Microsoft Word 2000得到的、具有长宽为3cm的单色填充区域的图表文件打印在用于Geljet Printer(由NBS Ricoh Co.,Ltd.制造)的理光无光泽光泽纸(Ricoh Matte Glossy Paper)上。随后在23℃和50%的相对湿度下干燥印刷图像24小时。用棉布前后摩擦图像部分5次(符合JIS L0803标准),所述棉布应用双面胶连接到CM-1定时记录仪。用X-Rite 938测定从图像部分转移到棉布的油墨量。根据测定的量,得到棉布上的转移油墨的密度,并应用下列标准进行评价。对于得到的密度,去除棉布的原始颜色的影响。
<评价标准>
【360】A:低于0.12。
【361】B:0.12或更高。
<耐光性>
【362】以与评价图像密度中相同的方式,用Type 6200(由NBS Ricoh Co.,Ltd.制造)记录图表,随后在23℃和50%的相对湿度下干燥打印的块(■)部分24小时。在70℃、50%的相对湿度和89℃的黑盘温度下,应用Ci35AW(老化试验机,由AtlasElectric Devices Co.制造)以0.35W/m2(340nm)对印刷块部分进行氙照射24小时,所述氙照射类似于日照。测定印刷块部分在暴露于氙照射之前和之后的褪色和颜色改变,并应用下列评价标准评价。
<评价标准>
【363】A:几乎没有发现褪色和改变。
【364】B:发现褪色和改变,但它们是可允许的。
【365】C:褪色和改变过大以至于不能允许。
<干燥特性>
【366】以与评价图像密度中相同的方式,用Type 6200(由NBS Ricoh Co.,Ltd.制造)记录图表,随后在其被印刷后马上将滤纸压在印刷块(■)部分上。根据油墨转移到滤纸的程度,评价干燥特性。
<评价标准>
【366-1】A:滤纸上没有发现转移油墨。
【367】B:少量油墨被转移到滤纸上。
【368】C:大量油墨被转移到滤纸上。
<油墨贮存稳定性>
【369】在玻璃样品瓶中,密封封入实施例和比较实施例中制备的每种油墨20g。再扣紧玻璃样品瓶盖并用乙烯基胶带密封,随后将玻璃样品瓶保持在50℃恒温浴中1个月。用NANOTRAC UPA-EX 150(粒度分析仪,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)测定粒径变化。用下面的公式2,得到相对于其起始粒径而言,油墨在贮存后平均粒径的变化百分比(D50%)。
《公式2》
【370】变化百分比=[(贮存后的平均粒径/贮存前的平均粒径)-1]*100
<评价标准>
【371】A:变化百分比在加/减10%内,不包括加/减10%。
【372】B:变化百分比是加/减10%或更高,并在加/减20%内,不包括加/减20%。
C:变化百分比是加/减20%或更高。
表5
表6
【373】用比较实施例3、6和7的油墨记录的图像不如应用其它油墨记录的图像那样好。因此,未对它们进行评价。
【374】应用下文提出的记录纸(1)至(4)和实施例3至5的记录油墨,如下进行图像质量评价测试。
-记录纸(1)-
【375】商品名:AURORACOATE(商业可得的纸,具有104.7g/m2的纸张定量,由Nippon Paper Group,Inc.制造)
-记录纸(2)-
【376】POD Gloss Coat 100g/m2,由Oji paper Co.,Ltd.制造。
-记录纸(3)-
【377】商品名:Super Fine Paper(商业可得的无光泽涂布纸,用于喷墨印刷,由Seiko Epson Corporation制造)
-记录纸(4)-
【378】商品名:Lumirror U10(透明聚酯膜,厚度为100μm,由TORAYIndustries Inc.制造)。
【379】如下测定净化水向各记录纸(1)至(4)的转移量。结果在表7中示出。
<应用动态扫描吸收计测定净化水的转移量>
【380】用动态扫描吸收计(型号:KS350D,由Kyowa Seiko Co.,Ltd.制造)得到净化水对记录纸(1)至(4)的吸收曲线。吸收曲线是通过绘制来自转移量(mL/m2)和接触时间的平方根的倾斜直线得到的。通过插值法确定某个时间段后的转移量。
表7
<图像质量评价>
【381】应用记录纸(1)至(4)和实施例3至5的记录油墨,在IPSIO G7570(喷墨记录设备,由Ricoh Company,Ltd.制造)中,如下所述进行图像质量评价试验。结果在表8中显示。
(1)珠形成(beading)(图像密度不均匀)
【382】视觉评价得到的绿色填充区域的图像密度中的不均匀程度。评价标准应用阶梯样品(等级从差/1.0至优良/5.0)。
(2)刺样痕迹(突起痕迹,Spur Marks)
【383】视觉评价从得到的红色填充区域到背景部分的偏移突起痕迹的发生频率。评价标准和等级如下。
等级1:清楚地看到。
等级2:模糊地看到。
等级3:未看到。
(3)光泽度
【384】应用光泽仪(由BYK Gardner制造,4501),测定60℃下得到的青色填充区域的光泽度。
表8
珠形成 | 突起痕迹 | 光泽度 |
记录纸(1) | 4.5 | 2.0 | 33.0 |
记录纸(2) | 3.5 | 2.0 | 25.0 |
记录纸(3) | 5.0 | 3.0 | 2.0 |
记录纸(4) | 1.0 | 1.0 | 不能被测定 |
【385】*油墨未干,因此光泽度不能被测定。
工业实用性
【386】本发明的记录油墨能够在普通纸上记录高质量图像,特别地,能够记录具有优异的图像密度、饱和度、和包括防水性和耐光性在内的图像耐久性的图像,具有快的干燥速度,并且可以被用于快速记录过程和从喷嘴稳定地喷射。因此,其可以适用于例如,墨盒、油墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法中。
【387】油墨能够进一步记录快干图像,防止油墨引起珠形成并形成质量与胶印产品一样好的图像,甚至在普通印刷纸上也如此,所述普通印刷纸是吸墨性差的记录介质,其中该记录介质具有基底和在基底的至少一侧上提供的涂层,应用动态扫描吸收计以接触时间100毫秒测定时,纯水向记录介质的转移量是2ml/m2至35ml/m2范围,以接触时间400毫秒测定时,纯水向记录介质的转移量是3ml/m2至40ml/m2范围。
【388】本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可以用于利用喷墨记录系统的各种记录,可以适当应用于例如,喷墨记录打印机、传真设备、复印设备和打印机/传真/复印一体机。
Claims (19)
1.记录油墨,其包括:
水分散性着色剂,
水分散性树脂,
湿润剂,
表面活性剂,和
水,
其中所述记录油墨中的所述湿润剂的含量在按质量计20%至按质量计35%的范围内,
所述记录油墨中的所述水分散性着色剂和所述水分散性树脂的总固体含量在按质量计12%至按质量计40%的范围内,
所述水分散性树脂包含氟树脂微粒,和
比值A∶B在0.5至8的范围内,其中A是所述记录油墨中的所述水分散性树脂的固体含量,B是所述记录油墨中的所述水分散性着色剂中包含的颜料的固体含量。
2.根据权利要求1所述的记录油墨,其中所述水分散性着色剂在其表面至少包含亲水性基团,并且在不存在分散剂的情况下是水可分散的颜料。
3.根据权利要求1所述的记录油墨,其中所述水分散性着色剂是聚合物乳液,所述乳液由含有水不溶性和/或难溶性着色材料的聚合物微粒组成。
5.根据权利要求4所述的记录油墨,其中:
所述聚合物分散稳定剂具有20,000或更低的重均分子量和40mgKOH/g至400mgKOH/g的酸值,并且被溶解在碱溶液和碱性水溶液中的任一种中,所述碱溶液和碱性水溶液具有等于或高于所应用的酸值的碱度值。
6.根据权利要求4和5中的任一项所述的记录油墨,其中所述颜料分散剂是阴离子表面活性剂或具有10至20的HLB值的非离子表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的记录油墨,其中所述非离子表面活性剂是聚氧乙烯-β-萘基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚中的任一种。
8.根据权利要求1至7中的任一项所述的记录油墨,其中所述氟树脂微粒包含氟代烯烃单元并且具有30℃或更低的最低成膜温度。
9.根据权利要求1至8中的任一项所述的记录油墨,其中所述湿润剂是选自甘油、二甘醇、三甘醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮中的至少任一种。
10.根据权利要求1至9中的任一项所述的记录油墨,其中所述表面活性剂包括选自硅氧烷表面活性剂和氟表面活性剂中的至少一种。
11.根据权利要求1至10中的任一项所述的记录油墨,其中其在25℃下的粘度在5mPa·s至20mPa·s的范围内,并且其表面张力是35mN/m或更低。
12.油墨/介质组件,其包括:
根据权利要求1至11中的任一项所述的记录油墨,和
记录介质,
其中所述记录介质包括基底和在所述基底的至少一个表面上提供的涂布层,和
用动态扫描吸收计测定的纯水向所述记录介质的转移量在接触时间为100毫秒时在2ml/m2至35ml/m2的范围内,在接触时间为400毫秒时测定为3ml/m2至40ml/m2范围。
13.墨盒,其包括用于容纳根据权利要求1至11中的任一项所述的记录油墨的容器。
14.喷墨记录方法,其包括通过向根据权利要求1至11中的任一项所述的记录油墨施加推动力而喷出根据权利要求1至11中的任一项所述的记录油墨滴,以便记录图像。
15.根据权利要求14所述的喷墨记录方法,其中所述推动力是选自热、压力、振动和光中的至少任一种。
16.喷墨记录装置,其包括用于通过向根据权利要求1至11中的任一项所述的记录油墨施加推动力而喷出根据权利要求1至11中的任一项所述的记录油墨滴、以便记录图像的机构。
17.根据权利要求16所述的喷墨记录装置喷墨记录方法,其中所述推动力是选自热、压力、振动和光中的至少任一种。
18.油墨记录物,其包括:
记录介质和在所述记录介质上形成的图像,
其中所述图像应用根据权利要求1至11中的任一项所述的记录油墨形成。
19.油墨记录物,其包括:
根据权利要求12所述的油墨/介质组件的所述记录介质,和
在所述记录介质上形成的图像,其中所述图像应用根据权利要求12所述的油墨/介质组件的所述记录油墨形成。
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