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CN101175551A - 降低气体中氮氧化物含量的方法 - Google Patents

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CN101175551A
CN101175551A CNA2006800160790A CN200680016079A CN101175551A CN 101175551 A CN101175551 A CN 101175551A CN A2006800160790 A CNA2006800160790 A CN A2006800160790A CN 200680016079 A CN200680016079 A CN 200680016079A CN 101175551 A CN101175551 A CN 101175551A
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R·西费特
M·格罗沃斯
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Abstract

本发明方法包括将含N2O和NOx的气体导引通过两个催化剂床序列上方，在所述催化剂床之间以使得除了还原NOx外还还原预定比例N2O的用量加入NOx和N2O的还原剂。调节反应条件以使得基于第一催化剂床入口处的N2O含量计，在第一催化剂床中通过分解成氮和氧而使气体中的N2O含量降低最高为95％，并且在第二催化剂床中除了NOx的化学还原外还将N2O进行化学还原，使得基于第二催化剂床入口处的N2O含量计气体中的N2O含量降低至少50％。

Description

降低气体中氮氧化物含量的方法
技术领域
本发明涉及降低气体中氮氧化物含量的方法。
背景技术
在许多工艺，例如燃烧工艺中，或在硝酸的工业生产中，产生载有一氧化氮NO、二氧化氮NO2(合称为NOx)和一氧化二氮N2O的废气。NO和NO2以及N2O都已知为具有生态毒性关联性的化合物(酸雨，烟雾形成，同温层臭氧的分解)。由于环境保护的原因，为此迫切需要能够消除一氧化二氮排放连同NOx排放的技术解决方案。
除了N2O为一方面和NOx为另一方面的单独消除以外，也已经提出用于消除这些氮氧化物的联合方法。
WO-A-00/48715公开了一种方法，其中将含NOx和N2O的废气在200-600℃的温度下在β型铁沸石催化剂上方导过。基于NOx和N2O的总量以0.7-1.4的数量比例向废气中加入氨。氨在此充当NOx和N2O两者的还原剂。
WO-A-03/84646公开了一种方法，其中将含NOx和N2O的气体与含氮的还原剂掺混，该含氮还原剂数量与至少为NOx完全还原所需的量相同，另外将烃、一氧化碳和/或氢气加入到气体中以还原N2O，然后将该混合物引入在最高至450℃的温度下的至少一个含有一种或多种负载有铁的沸石的反应区中。
WO-A-01/51,181公开了除去NOx和N2O的方法，其中使工艺气体或废气通过含有负载有铁的沸石作为催化剂的两个反应区。其中在第一反应区中，将N2O催化分解成氮和氧，在第一和第二反应区之间向气体混合物中加入氨而且在第二还原区中通过与氨反应使NOx化学还原。由于还原剂仅用于NOx的还原，因此该方法采用比较少量的氨操作。
从WO-A-01/51,181中已知的方法的进一步发展在WO-A-03/105,998中得到公开。这里，将工艺气体或废气在升高的压力下导引通过含有负载有铁的沸石作为催化剂的两个反应区。然而，在第一反应区中将最大90％的在气体中存在的N2O催化分解成氮和氧。随后在第一和第二反应区之间向气体混合物中加入用于NOx的还原剂，以使得NOx在第二反应区中还原。另外，来自第一阶段残留的N2O在该第二阶段中至少部分地分解成氮和氧。同样在该方法中，仅仅向气体混合物中加入为NOx还原所需的还原剂用量。
上述消除NOx和N2O的两阶段方法具有的优点在于，不必须使用还原剂用于N2O的催化分解。来自工业过程的废气可能包含相当大量的N2O。例如，来自硝酸工艺的废气通常包含比NOx显著更大量的N2O。从还原剂消耗的观点来看，这些用于分解N2O的两阶段方法这样是非常经济的。然而，这些方法的缺点在于，N2O的催化分解是一级反应。结果是，在对经过处理的废气的纯度或N2O的分解程度提出高要求时，催化剂需求呈指数上升而且不得不使用非常大量的催化剂。
在通过化学还原引起氮氧化物即NOx和N2O的含量降低的方法，例如从WO-A-00/48,715或WO-A-03/84,646中已知的方法的情况下，催化剂用量对分解速率所施加的限制只是具有次要的重要性。与两阶段方法相比，NOx和N2O的共同还原具有的优点在于，恰好用于高的N2O脱除率所需的催化剂体积可以显著更小，因为N2O还原在宽的温度范围内并非呈指数地取决于催化剂体积，而是基本上仅受所加入的还原剂用量影响。然而，缺点在于需要相应大量的还原剂以消除氮氧化物特别是N2O的含量。
发明内容
采用本发明结合了上述一阶段和两阶段方法的优点，而它们的缺点并未起作用。
现在已经惊奇地发现，当在离开第一阶段后向气体混合物中除了加入NOx的还原剂外还加入N2O的还原剂，以使得在第二阶段中除了NOx的化学还原以外还进行N2O的化学还原时，从WO-A-03/105,998中已知的方法的有效性和经济性可以再次显著地提高。
本发明的目的在于提供一种简单但是经济的方法，其提供NOx脱除和N2O脱除两者的良好转化率且同时采用最小的操作和投资成本。本发明的方法的突出之处是需要特别少量的催化剂，同时满足对在处理后的气体混合物的纯度方面的高要求以及采用较低的还原剂消耗。
该目的通过本发明的方法来实现。
本发明提供减少气体中，特别是工艺气体和废气中的NOx和N2O含量的方法，其包括以下步骤：
a)将含N2O和NOx的气体导引通过两个催化剂床上方，所述两个催化剂床中第一催化剂床包含用于N2O分解成氮和氧的催化剂以及第二催化剂床包含用于NOx和N2O与还原剂进行化学还原的催化剂，
b)选择第一催化剂床中的温度、压力和空速，以使得基于第一催化剂床入口处的N2O含量计，该催化剂床中发生的气体中N2O含量的降低最高为95％，和
c)在第一和第二催化剂床之间加入NOx的还原剂和N2O的还原剂，其加入量足以化学脱除全部的NOx以及基于第二催化剂床入口处的N2O含量计至少50％的N2O。
第一催化剂床中的N2O脱除仅仅通过催化分解成氮和氧来进行，而第二催化剂床中的N2O含量的降低主要由还原剂引起。这样，本发明方法中N2O含量降低的控制由于N2O还原剂的加入而与从WO-A-03/105,998中已知的方法不同的方式进行，使得除了NOx的脱除以外还进行N2O的化学还原。由于N2O脱除用还原剂的使用，比较少量催化剂的使用成为可能。还可以通过在预先给定的操作参数如气体的温度、压力和体积流量下减少该阶段中待脱除的N2O的百分比并且相应提高在第二阶段中待脱除的N2O的百分比，而减少第一催化剂床中的催化剂的量。
因而本发明的方法使得可能在低的操作温度下和在经济的空速下，在较少量的还原剂存在下进行N2O和NOx含量的降低而且同时实现非常高的N2O和NOx的脱除率。
在废气来自硝酸设备的情况下，本发明方法中离开第一催化剂床之后N2O含量优选高于50ppm，特别优选高于100ppm和特别是高于150ppm。第一催化剂床中完成第一催化剂床开始处存在的N2O含量的降低最高为95％，优选最高为90％，特别是50-90％，特别优选70-90％。
在离开第一催化剂床之后，将所述含N2O和NOx的气体与NOx的还原剂和N2O的还原剂混合。它们可以是相同化合物，例如氨，或者它们可以是不同的化合物，例如氨和烃。还原剂的加入可以在紧邻位于第一催化剂床下游的位置进行，或者还原剂可以在不同位置输入，即可以将第二催化剂床划分成NOx还原区和下游的N2O还原区。
在第二催化剂床中，除了完成NOx的完全脱除，另外还完成第二催化剂床开始处存在的N2O含量降低至少50％，优选至少70％。
对本说明书而言，NOx的完全脱除是指气体混合物中NOx比例减少直至小于20ppm的残余含量，优选小于10ppm，特别优选小于5ppm和非常特别优选小于1ppm。
根据本发明，其中仅除去N2O的第一催化剂床中的气流温度以及其中除去N2O和NOx的第二催化剂床中的气流温度低于500℃，优选为300-450℃和非常特别优选为350-450℃。进入第二催化剂床时的温度优选与第一催化剂床出口处的温度一致。在催化剂床在空间上分隔开的情况下，可以通过热量的引出或导入而调节第二催化剂床的温度或进入它的气流的温度，以使得它低于或高于第一催化剂床的温度。单个催化剂床的温度可以有利地作为在催化剂床入口和出口处气流温度的算术平均值而确定。
在此与选择的空速同样地，操作温度的选择由所需的N2O脱除程度确定。
选择第一催化剂床中的压力、温度、体积流量和催化剂量，以使得最高95％，优选最高90％，特别是50-90％以及非常特别优选70-90％的第一催化剂床开始处存在的N2O在那里进行分解。
选择第二催化剂床中的还原剂或还原剂混合物的用量、压力、温度、体积流量和催化剂量，以使得除了NOx的完全还原以外，由化学还原引起的气体中N2O含量进一步降低基于第二催化剂床入口处的N2O含量计至少50％。
通常在1-50巴的压力下，优选在至少2巴，特别是至少3巴，非常特别优选4-25巴的升高的压力下进行本发明的方法，其中较高的操作压力减少还原剂的消耗和副产物的形成。
对本说明书而言，术语“空速”是指每小时气体混合物的体积比例(在0℃和1.014巴绝对压力(bara)下测定)除以催化剂体积比例所得的商。因而可以通过气体的体积流量和/或通过催化剂的用量调节空速。
通常将载有氮氧化物的气体以基于两个催化剂床的加和催化剂体积计200-200,000h-1，优选5,000-100,000h-1，特别是5,000-50,000h-1的空速在催化剂上方导引通过。
可以用作本发明意义上的还原剂的是对于NOx或N2O的还原显示高活性的那些物质。
适合的还原剂的实例为含氮还原剂、烃、一氧化碳、氢气或含有两种或更多种这些化合物的混合物。
作为含氮还原剂，可以考虑任何化合物，只要它们能够还原NOx和/或N2O。这类还原剂的实例为氮的氢化合物如氮烷，氮烷的羟基衍生物，以及胺，肟，氨基甲酸盐，脲或脲衍生物。
氮烷的实例是肼以及非常特别是氨。
氮烷的羟基衍生物的实例是羟基胺。
胺的实例是脂族伯胺，如甲胺。
氨基甲酸盐的实例是氨基甲酸铵。
脲衍生物的例子是N，N’-取代的脲，如N，N’-二甲基脲。优选以水溶液的形式使用脲和脲衍生物。
烃的实例是甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷或异丁烷或含烃的混合物，如天然气或合成气。
特别优选氨，或在引入时释放氨的物质，如脲或氨基甲酸铵。
作为NOx的还原剂和作为N2O的还原剂，优选使用含氮还原剂，特别是氨。
进一步优选的组合是作为NOx还原剂的氨和作为N2O还原剂的烃。
在本发明的方法中，加入的还原剂量显著大于在选定的反应条件(压力、温度、空速)下对于NOx还原所需要的量。
还原剂以NOx和至少50％的第二催化剂床中剩余的N2O部分的完全还原所需的量加入。为此所需的还原剂的量取决于还原剂的类型以及可以借助于常规试验由本领域技术人员确定。
在氨作为NOx还原剂的情况下，每摩尔份额的NOx使用0.9-2.5，优选0.9-1.4，特别优选1.0-1.2摩尔份额的氨。
在氨作为N2O还原剂的情况下，每摩尔份额待脱除的N2O使用0.5-2.0，优选0.8-1.8摩尔份额的氨。
当烃如甲烷或丙烷用作N2O的还原剂时，所需的量大约是0.2-1摩尔烃/1摩尔待还原的N2O。优选用量为0.2-0.7摩尔烃/1摩尔待还原的N2O，特别是0.2-0.5摩尔烃/1摩尔待还原的N2O。
为了本发明的目的，可以自由设计将还原剂引入待处理的气流中的方式，只要该引入沿料流方向在第二催化剂床的上游进行即可。例如它可以在第二催化剂床容器的上游的输入管线中或刚好在该催化剂床上游进行。可以将还原剂以气体形式或以在待处理的气流中蒸发的液体或水溶液形式引入。借助于通向用于待纯化的气流和送入的还原剂的混合器的合适装置，如适当的压力阀或适当配置的喷嘴进行给料。当对于NOx和N2O使用不同的还原剂时，可以单独地或一起输入并导引入待纯化的气体中。
在第一催化剂床中，使用促进N2O分解成氮和氧的催化剂。这些催化剂本身是已知的而且可以使用多种多样的物质类别。对此的实例是负载有金属的沸石催化剂，例如负载有铜的或者特别是负载有铁的沸石催化剂，贵金属催化剂或过渡金属氧化物催化剂，例如含氧化钴的催化剂。
适合的催化剂的实例尤其在以下得到描述：Kapteijn等人，Appl.Cat.B：Environmental 9(1996)，25-64；US-A-5,171,553；Actesdu 2ième Congrès International surla Catalyse，Technip，Paris1961，1937-1953；以及WO-A-01/58,570。
当负载有铁的沸石催化剂在第一催化剂床中用于纯N2O分解时，仍然存在于气体中的NOx如预期的那样借助于活化作用促进所需的N2O分解，所述活化作用如Kgel等人在Catal.Comm.2(2001)273-6中对于不同的N2O/NOx比例描述的那样。
在第二催化剂床中，使用促进NOx和/或N2O与还原剂的化学反应的催化剂。这些催化剂同样是本身已知的而且同样可以使用多种多样的物质类别。对此的实例是负载金属的沸石催化剂，例如负载有铜或钴的沸石催化剂或者特别是负载有铁的沸石催化剂，或贵金属催化剂或用于SCR工艺(选择性催化还原)中的催化剂。
优选在第二催化剂床中使用含铁的沸石，特别优选在第一和第二催化剂床中使用含铁的沸石。它们可以是在各自催化剂床中的不同催化剂或可以是相同的催化剂。
根据本发明特别优选使用的负载有铁的沸石催化剂主要包含，优选包含＞50wt％，特别是＞70wt％的一种或多种负载有铁的沸石。例如，根据本发明使用的催化剂中可以除了包含Fe-ZSM-5沸石以外还包含另外的含铁沸石，例如FER型的含铁沸石。
此外，根据本发明使用的催化剂可以包含本领域技术人员已知的其他添加剂如粘结剂。
根据本发明使用的催化剂非常特别优选地基于通过固态离子交换向其中引入铁的沸石。为此目的，市售铵沸石(如NH4-ZSM-5)和适当的铁盐(如FeSO4×7H2O)通常用作原料并将其在室温下在球磨机中以机械方式彼此充分混合(Turek等人；Appl.Catal.184，(1999)249-256；EP-A-0955080)。随后在箱式炉中在空气中以及在400-600℃的温度下煅烧所得的催化剂粉末。在煅烧之后，将含铁的沸石在蒸馏水中充分洗涤，并在滤出沸石后干燥。最后向如此获得的含铁沸石中掺入合适的粘结剂并混合，而且例如挤出以形成圆柱形催化剂成型体。合适的粘结剂是所有通常使用的粘结剂，最常用的粘结剂在此是硅酸铝如高岭土。
优选使用的沸石的铁含量在此基于沸石的质量可以是最多至25％，但是优选0.1-10％。
在本发明方法的第一催化剂床中，非常特别优选使用MFI和/或FER型的负载有铁的沸石，特别是负载有铁的ZSM-5沸石。
在本发明方法的第二催化剂床中，非常特别优选使用MFI、BEA、FER、MOR、FAU和/或MEL型的负载有铁的沸石，特别是MFI和/或BEA型的负载有铁的沸石，非常特别优选负载有铁的ZSM-5沸石。
本发明的方法中还包括使用其中一部分晶格铝已经由一种或多种元素同晶取代，例如由一种或多种选自如下的元素置换的这些沸石：B、Be、Ga、Fe、Cr、V、As、Sb和Bi。同样包括使用其中晶格硅由一种或多种元素同晶取代，例如由一种或多种选自Ge、Ti、Zr和Hf的元素置换的沸石。
根据本发明优选使用的沸石的构型或结构的确切细节在如下文献中给出：Atlas of Zeolite Structure Types(沸石结构类型图集)，Elsevier，第4修正版，1996，其在此明确引入作为参考。
本发明的方法中非常特别优选使用以水蒸汽处理过的以上定义的沸石催化剂(“汽蒸”催化剂)。这样的处理使沸石的晶格脱铝；这种处理是本领域技术人员自身已知的。在本发明的方法中这些水热处理过的沸石催化剂令人惊奇地显示特别高的活性。
优选使用已经负载有铁并且其中晶格外铝与晶格铝的比例是至少1∶2，优选1∶2-20∶1的经过水热处理的沸石催化剂。
反应气体的含水量优选＜25体积％，特别是＜15体积％。一般优选低含水量。
一般情况下，由于较高的含水量会使得需要较高的操作温度，因此优选相对低的水浓度。根据所用的沸石类型和操作时间而定，这可能超过催化剂的水热稳定性极限并因此应适应于各自选择的特定情况。
另外应当尽可能地使反应气体中的CO2和本领域技术人员已知的其它失活作用成分的存在减到最低限度，因为它们会对N2O脱除具有不利作用。
由于根据本发明使用的催化剂具有相应的选择性，该选择性抑制气态还原剂如NH3，与O2在＜500℃的温度下反应，因此本发明的方法也在O2存在下操作。
在选择反应区的合适操作温度方面必须考虑所有这些影响因素以及所选择的催化剂负荷，即空速。
本发明的方法可以特别在硝酸生产中、在发电站的废气方面或在燃气涡轮机方面使用。这些工艺中产生包含氮氧化物的工艺气体和废气，借助于此处阐明的方法可以将所述工艺气体和废气便宜地脱氮。本发明的方法有利地用于在吸收塔下游来自硝酸生产的尾气中。
为了本发明的目的，可以自由设计催化剂床的结构形式。例如可以将所述一种催化剂或多种催化剂布置在气体沿轴向流经或优选沿径向流经的催化剂床中，该催化剂床放置在一个或多个容器中。
具体实施方式
通过以下的实施例说明本发明的方法。
所用的催化剂是负载有铁的ZSM-5沸石。该Fe-ZSM-5催化剂通过固态离子交换以市售的铵形式的沸石(ALSI-PENTA，SM27)为原料制成。关于该制备的详细信息可以在以下文献找到：M.Rauscher，K.Kesore，R.Mnnig，W.Schwieger，A.Tiβler，T.Turek：“Preparationof highly active Fe-ZSM-5 catalyst through solid state ionexchange for the catalytic decomposition of N2O”(通过固态离子交换制备用于催化分解N2O的高活性Fe-ZSM-5催化剂)，Appl.Catal.184(1999)249-256。
在823K下在空气中煅烧该催化剂粉末6小时，洗涤并在383K下干燥过夜。加入适当的粘结剂之后，将它们挤出以获得圆柱形催化剂成型体。
在实施例1和3中，作为用于降低NOx和N2O含量的设备使用两个管式反应器，该两个反应器串联连接而且装有其用量使得基于流入的气流计在第一催化剂床中得到15000h-1的空速而在第二催化剂床中得到40000h-1的空速的上述催化剂。在两个反应区之间引入NH3气体。实施例1(不是根据本发明)中，以恰好用于NOx还原所需的量加入氨(525ppm)。在实施例3(根据本发明)中，加入额外量的氨用于N2O还原(总计为925ppm)。
不是根据本发明的实施例2在除了只存在第二管式反应器(空速为40000h-1)以外与上述设备一致的设备中进行。在实施例2中，加入用量使得除了NOx以外部分N2O也得以化学脱除的氨(总计为1800ppm)；但是没有上游的N2O分解阶段。
通过加热调节反应区中的操作温度。借助于FTIR气体分析仪进行对进入和离开反应器的气流的分析。
进入试验装置时的入口浓度为：N2中约1100ppm的N2O，约430ppm的NOx，约3000ppm的H2O以及约1体积％的O2。
将下表中所述用量的氨在第一和第二催化剂床之间引入或者在实施例2的情况下在管式反应器的入口处引入。在430℃的均一操作温度和6.5巴的均一操作压力下运行反应器。结果示于下表中。
表1：实施例1
    入口浓度(ppm)     出口浓度(ppm)     脱除程度(％)
  催化剂床1     N2O     1094     305     72
    NOx     436     432     0
  催化剂床2     NH3     525     0     100
    NOx     432     9     98
    N2O     305     237     22
  总计     N2O     78
    NOx     98
表2：实施例2
    入口浓度(ppm)     出口浓度(ppm)   脱除程度(％)
  催化剂床     NH3     525     0     100
    NH3     1275     0     100
    N2O     1108     85     92
    NOx     439     0     100
  总计     N2O     92
    NOx     100
表3：实施例3
    入口浓度(ppm)     出口浓度(ppm)     脱除程度(％)
  催化剂床1     N2O     1087     308     72
NOx 435 434 0
  催化剂床2     NH3     525     0     100
    NH3     400     0     100
    NOx     434     0     100
    N2O     308     33     89
  总计     N2O     97
    NOx     100
表1的结果显示，在不是根据本发明实施两阶段方法时，其中在第二阶段中NOx通过与还原剂进行化学反应来除去，而N2O通过催化分解成氮和氧来除去，实现高的NOx脱除程度，但是仅除去小部分的N2O。
表2的结果显示，采用不是根据本发明的并且其中通过与还原剂进行化学反应来除去NOx和N2O两者的单阶段方法虽然实现高的氮氧化物脱除程度，但是必须使用非常大量的还原剂。
表3的结果显示，当根据本发明进行两阶段方法时，其中最大部分的N2O在第一阶段中被催化分解并且在第二阶段中通过与还原剂进行化学反应来除去NOx和N2O两者，在还原剂需求量显著低于实施例2中的情况下实现非常高的NOx和N2O脱除程度。

Claims (19)

1.降低气体中NOx和N2O含量的方法，其包括以下步骤：
a)将含N2O和NOx的气体导引通过两个催化剂床上方，所述两个催化剂床中第一催化剂床包含用于N2O分解成氮和氧的催化剂以及第二催化剂床包含用于NOx和N2O与还原剂进行化学反应的催化剂，
b)选择第一催化剂床中的温度、压力和空速，以使得基于第一催化剂床入口处的N2O含量计，该催化剂床中发生的气体中N2O含量的降低最高为95％，和
c)在第一和第二催化剂床之间加入NOx的还原剂和N2O的还原剂，其用量足以化学脱除全部的NOx以及基于第二催化剂床入口处的N2O含量计至少50％的N2O。
2.权利要求1的方法，其特征在于在第一和第二催化剂床中设定低于500℃，优选350-450℃的温度。
3.权利要求1的方法，其特征在于在第一和第二催化剂床中设定至少2巴，优选4-25巴的气体压力。
4.权利要求1的方法，其特征在于将所述含NOx和N2O的气体以基于两个催化剂床的加和催化剂体积计5,000-50,000h-1的空速导引通过所述催化剂床上方。
5.权利要求1的方法，其特征在于在至少一个催化剂床中使用负载有金属的沸石催化剂，优选负载有铁的沸石催化剂。
6.权利要求5的方法，其特征在于所述一种或多种负载有铁的沸石为MFI、BEA、FER、MOR、FAU和/或MEL型。
7.权利要求6的方法，其特征在于在第一催化剂床中选择MFI和/或FER型的负载有铁的沸石。
8.权利要求6的方法，其特征在于在第二催化剂床中选择MFI和/或BEA型的负载有铁的沸石。
9.权利要求6的方法，其特征在于在第一和第二催化剂床中选择MF I型的负载有铁的沸石，特别是负载有铁的ZSM-5沸石。
10.权利要求1的方法，其特征在于在至少一个催化剂床中使用经水蒸汽处理过的负载有铁的沸石。
11.权利要求1的方法，其特征在于使用其中晶格外铝与晶格铝的比例是至少0.5的负载有铁的沸石作为至少一个催化剂床中的催化剂。
12.权利要求1的方法，其特征在于使用含氮还原剂、烃、一氧化碳、氢气或包含这些组分中的至少两种组分的混合物作为NOx的还原剂和作为N2O的还原剂。
13.权利要求11的方法，其特征在于使用氨作为NOx的还原剂和作为N2O的还原剂。
14.权利要求13的方法，其特征在于以每摩尔份额NOx计0.9-2.5，优选0.9-1.4，和特别优选1.0-1.2摩尔份额的量使用氨作为NOx的还原剂，以及以每摩尔份额待除去的N2O计0.5-2.0，优选0.8-1.8摩尔份额的量使用氨作为N2O的还原剂。
15.权利要求11的方法，其特征在于使用氨作为NOx的还原剂以及使用烃作为N2O的还原剂。
16.权利要求15的方法，其特征在于以每摩尔份额待除去的N2O计0.2-1，优选0.2-0.7摩尔份额的量使用烃作为N2O的还原剂。
17.权利要求1的方法，其特征在于该方法整合入硝酸生产工艺中。
18.权利要求1的方法，其特征在于该方法整合入燃气涡轮机操作的过程中。
19.权利要求1的方法，其特征在于该方法整合入发电站操作的过程中。
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