CN101111536B - 有丙烯酸根合官能的聚硅氧烷 - Google Patents

Abstract

包含有丙烯酸根合官能的聚硅氧烷的组合物可以通过使二羟基聚有机硅氧烷与2种不同丙烯酸根合官能的硅烷的混合物反应来制备。该组合物可以用于处理片材状纺织品、尤其用于帘涂。

Description

有丙烯酸根合官能的聚硅氧烷

本发明涉及包含有丙烯酸根合官能的聚硅氧烷而且可以用一种特定方法制备的组合物。它进一步涉及这样的组合物的用途。

含有丙烯酸根合基团的聚硅氧烷得知于，例如，DE-A 102 19 734，EP-A 564 253，US-A 4 528 081，和EP-A 373 659。

从以上引用的文献，也显而易见的是，已知借助于自由基聚合能使含有丙烯酸酯单元的硅化合物固化。这种自由基聚合可以例如借助于紫外线辐射发生。

从以上引用的先有技术得知的有丙烯酸根合官能聚有机硅氧烷只含有要么有如下单元

≡Si—CH₂-CH(R²)—CH₂-OC(O)CH＝CH₂

要么有对应甲基丙烯酸酯单元的产品。在这些单元中R²是氢或CH₃。这些单元

—CH₂—CH(R²)—CH₂—OC(O)CH＝CH₂

和

—CH₂—CH(R²)—CH₂—OC(O)—C(CH₃)＝CH₂

以下简称为“γ单元”。

要不然，这些已知聚硅氧烷只含有要么有如下单元

≡Si-CH₂-OC(O)-CH＝CH₂

要么有对应甲基丙烯酸酯单元的产品。

如下单元

—CH₂—OC(O)—CH＝CH₂

和对应甲基丙烯酸酯单元以下简称为“α单元”。

只含有与硅相连的α单元而不含有γ单元的丙烯酸根合官能聚硅氧烷的缺点在于它们通常有高粘度、聚合后形成硬薄膜、因而不适用于许多应用。

只含有与硅相连的γ单元而不含有α单元的丙烯酸根合官能聚硅氧烷的缺点在于固化/聚合后得到有或多或少粘性的薄膜，因而不适用于一系列终端用途。

使只含有α单元的丙烯酸根合官能聚硅氧烷与只含有γ单元的丙烯酸根合官能聚硅氧烷混合的尝试的缺点在于它们既不方便又昂贵，需要用2种单独的方法制备2种不同的聚硅氧烷。

本发明所依据的目的是提供包含丙烯酸根合官能聚有机硅氧烷而没有已知丙烯酸根合官能聚有机硅氧烷的上述缺点的组合物。

这个目的是借助于一个组合物达到的，该组合物可以通过使一种其链端由式(I)的基团形成

(R⁸)(R)₂Si-O-                (I)

且硅氧烷链内含有式(II)的单元

-Si(R¹)(R⁹)-O-               (II)，

的含羟基聚有机硅氧烷或这样的聚有机硅氧烷的混合物与式(III)的硅烷和式(IV)的硅烷的混合物反应制备

式中a是1、2或3、较好2，

且式中

存在的所有基团R都彼此独立地是一种有1～4个碳原子的烷基、或无取代的苯基，

存在的所有基团R¹都彼此独立地是R或式(V)的基团，

存在的所有基团R³都彼此独立地是一种有1～4个碳原子的烷基，

存在的所有基团R⁸都彼此独立地是R或一个羟基，

p是3～25的数，

存在的所有基团R⁹都彼此独立地是R或一个OH基，

存在的基团R⁸中至少2个是OH，

且存在的所有基团R²都彼此独立地是H或CH₃，

且如果希望，反应之后，使仍然存在的OH基进一步与一种有1～16个碳原子的一元线型或支化醇反应。

然后，使所述含羟基聚有机硅氧烷—以下简称为“α，ω-二羟基聚有机硅氧烷“—与一种(式IV)含有α单元而另一种(式III)含有γ单元的硅烷的混合物反应。这种反应是这样进行的—以下更详细地说明—，以致要么有一种使2种硅烷的结构单元结合到该α，ω-二羟基聚有机硅氧烷链中的平衡，要么—且这是较好的—该反应进行得使缩合反应能在该聚硅氧烷的末端OH基与2种硅氧烷之间发生。第二个版本即缩合何以较好的理由之一是因为它可以在比该平衡反应更温和的条件即较低温度下进行。所述反应产生在同一分子中同时含有α单元和γ单元的聚有机硅氧烷。它们优于只含有α单元或只含有γ单元的聚硅氧烷，而且它们制备起来不如这2种先有技术聚硅氧烷的混合物那样昂贵。

该二羟基聚有机硅氧烷与式(III)硅烷或和式(IV)硅烷的混合物的反应产生产物混合物。所产生的混合物即本发明组合物的各成分的性质和相对比例取决于起始化合物的性质和数量，而且取决于反应条件。

原则上有2种可以考虑的反应机理：一种导致平衡反应的反应体系或一种导致缩合反应的反应体系。较好的是以只发生缩合反应而不发生平衡反应这样一种方式进行该反应。该缩合反应在较低温度下进行，因而就成本而言是更有利的。在该缩合中，式(III)硅烷和式(IV)硅烷的OR³基团与该α，ω-二羟基聚硅氧烷的末端OH基反应，消除R³OH醇并使链增长。生成了在同一分子中同时含有α单元和γ单元的聚有机硅氧烷。

该反应可以作为缩合在80～105℃范围内的温度下进行3～4小时，较好在减压下，例如在100mbar左右的压力进行。关于缩合反应的细节是从硅酮化学得知的。为了使缩合能顺利发生，所使用的聚硅氧烷必须在至少2个链端上有羟基。

平衡反应同样是关于硅酮化学的文献上众所周知的。在平衡反应的情况下，硅烷单元是插入聚硅氧烷链中的。因此，该平衡反应需要该链中Si-O-Si键的断裂。这解释了平衡反应比缩合需要更高的温度。用来产生本发明组合物的反应当平衡反应是所希望的时是在110℃～135℃范围内的温度进行3～4小时的时间的。该平衡反应较好在水的存在下进行，以期使OR³基团水解成OH基团。该平衡反应也产生在同一分子中同时含有α单元和γ单元的聚硅氧烷。

导致本发明组合物的反应较好是使用催化剂或催化剂混合物要么当以缩合的形式进行时要么当以平衡反应的形式进行时进行的。

适用的催化剂是从硅酮文献上得知的。在某些情况下，可以采用酸性催化剂，实例是路易斯酸或稀无机酸；然而，通常碱性催化剂是更适用的，因而是较好的。高度适用的碱性催化剂是碱金属氢氧化物，例如NaOH、KOH、或LiOH，且尤其金属醇盐。在金属醇盐当中，式M(OR³)的碱金属醇盐有特别好的适用性。这些金属醇盐可以，例如，作为母体醇R³-OH中20％～30％强度溶液使用。在上式中，M是Na或K，且R³是一种有1～4个碳原子的烷基。

进一步适用的催化剂是4-二甲胺基吡啶和含有一个或多个氮原子作环员的双环式化合物。实例是1，5-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯、和1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯。

若导致本发明组合物的反应是如此进行的，以致相对于每molα，ω-二羟基聚有机硅氧烷的OH基团而言使用0.01～0.6mol式(III)的硅烷和式(IV)的硅烷，则得到特别好的结果。

所述0.01～0.6mol的范围，在这种情况下，系指所使用的式(III)的和式(IV)的所有硅烷之和。在还使用进一步的硅烷即式(III)或式(IV)没有涵盖的硅烷的情况下，上述0.1～0.6mol的范围再也不只涉及α，ω-二羟基聚有机硅氧烷与式(III)和(IV)的硅烷之和之比；换言之，还使用的硅烷并没有计入所述比值中。

就本发明组合物的表现性能而言，若以比式(IV)的硅烷更高的摩尔数量使用式(III)的硅烷，则在很多情况下是有利的。在本发明组合物的一种较好实施方案中，在该反应中，使用的式(III)硅烷和式(IV)硅烷的混合物相对于每摩尔式(IV)硅烷而言含有2～20、较好5～14mol式(III)硅烷。

所使用的α，ω-二羟基聚有机硅氧烷必须至少在2个链端有式(I)的基团。

HO(R)₂Si-O-                    (I)

这个式中的R同以上定义。如以上所述，这些羟基是使缩合反应得以在这些聚硅氧烷与硅烷混合物之间进行所必需的。式(I)中的基团R彼些独立地是一种有1～4个碳原子的烷基，或无取代的苯基。高度适用的基团R是甲基。

所使用的α，ω-二羟基聚有机硅氧烷在聚硅氧烷链内有式(II)的单元。

-Si(R¹)(R⁹)-O-           (II)

所有基团R⁹都彼此独立地是R或OH。所有基团R¹都彼此独立地是R或式(V)的基团

存在的所有基团R⁸都彼此独立地是R或OH；p有3～25的数值。

用于与硅烷反应的α，ω-二羟基聚有机硅氧烷可以是除2个或更多个末端羟基外只有甲基与硅原子连接的α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷。替而代之，它们可以是含有进一步官能团、尤其存在于聚硅氧烷侧链的进一步基团的聚硅氧烷。因此，例如，还含有氨基的聚硅氧烷是高度适合于使用的。这里给予优先的是除硅氧烷链内的式(I)和(II)的单元外还含有一个或多个式(VI)的单元的α，ω-二羟基聚有机硅氧烷

-Si(R⁹)(Z)-O-                 (VI)

式中存在的所有基团Z都彼此独立地是式(VII)的基团或式(VIII)的基团

式中T是一种有1～4个碳原子的线型或支化亚烷基，

b是0、1或2，

c是1～20的数，

所有基团R⁴都彼此独立地是H或R，且

在每个式(VIII)单元中基团R⁵和R⁶之一是H而另一个是H或CH₃。

还适用的是其中有式(VII)的改性侧链即化学上改变的侧链的聚硅氧烷。在这种情况下，该化学改性包括下列已经在一个或多个氮原子上进行的反应之一：

a)用烷基化剂季铵化，使得所涉及的氮原子与4个碳原子连接、因而呈带正电荷形式。

b)与γ-丁酸内酯发生开环反应，产生ω-羟基丁酸的酰胺。

c)用羧酸酐、尤其用乙酸酐酰基化。

d)丙烯酰胺的加成反应。

适用于制备本发明组合物的α，ω-二羟基聚有机硅氧烷、包括那些有含有氨基的侧链的硅氧烷，是市场上可得的商业上惯常聚合物。它们可以从包括Wacker Chemie、DE、和Dow Corning在内的公司购得。

在式(III)的硅烷和式(IV)的硅烷的情况下

给予优先的是其中a为2的那些。然而，a也可以采用1或3的值。所有基团R都彼此独立地是一种有1～4个碳原子的烷基或者无取代的苯基。所有基团R³都彼此独立地是一种有1～4个碳原子的烷基、尤其甲基或乙基。存在的所有基团R²都彼此独立地是氢或甲基—换言之，不仅可以使用有丙烯酸酯单元的硅烷，而且也可以使用有甲基丙烯酸酯单元的硅烷，或者丙烯酸根合硅烷和甲基丙烯酸根合硅烷的混合物。

式(III)的硅烷和式(IV)的硅烷可以在市场上得到，例如，可购自Wacker Chemie GmbH，DE(GENIOSIL XL 32)或ABCR Gmb H& Co.，Karisruhe，DE。式(IV)的硅烷可以按照以上提到的DE-A 102 19 734的方法制备。一种制备可能性包括使丙烯酸或甲基丙烯酸与下式的化合物和一种碱性催化剂反应。

(R³O)_a(R)_3-aSi CH₂Cl

式(III)的硅烷可以通过

(R³O)_a(R)_3-aSi H

与烯丙醇或甲基烯丙醇的加成反应、随后用(甲基)丙烯酸或其酯酯化或酯交换来获得。

除在与α，ω-二羟基聚有机硅氧烷的反应中总是涉及的式(III)的硅烷和式(IV)的硅烷外，还可以使用进一步的硅烷。其一个实例是式(X)的硅烷

尤其下式的硅烷

式中R³、R、和a同以上定义。这里的T是一种有1～4个碳原子的线型或支化二价亚烷基。这一类的硅烷可以用亚磷酸二烷酯与下式的乙烯基硅烷的催化加成反应制备：

(R³O)_a(R)_3-aSi CH＝CH₂。

这描述于DE-A 22 19 983中。

除式(III)的硅烷和式(IV)的硅烷外特别适合于加成用途的是含有一个或多个氨基的硅烷。因此，本发明组合物的一种较好实施方案的特征在于：除用于α，ω-二羟基聚有机硅氧烷的反应的式(III)硅烷和式(IV)硅烷外，还使用选自式(IX)硅烷、式(X)硅烷和式(XI)硅烷的一种或多种硅烷：

式中存在的基团R⁷彼此独立地是-CH₃或-CH₂-CH₃且d是0或1，

R、R²、R³、R⁴、T、a和b同权利要求1或2中的定义。

式(IX)和式(XI)的含氮硅烷也可以以改性形式存在，其中一个或多个氮原子是已经化学反应的，如以上与式(VII)有关的描述，即与丁内酯反应、与丙烯酰胺的加成反应、酰化或季铵化。然而，这样的改性/反应也可以在该硅烷混合物与该α，ω-二羟基聚硅氧烷反应之后进行。

在该二羟基聚硅氧烷与该硅烷混合物反应之后，在所得到的组合物中可能依然存在的羟基可以通过与一种一元醇反应来封闭，即醚化。用于这一目的的一元醇是有1～16个碳原子的脂肪族支化或无支化醇。然后，当有必要调整仍然含有游离羟基的本发明组合物的粘度时，就可以利用游离OH基的这种封闭/脱除。

本发明的组合物当希望时可以与进一步的化合物反应，与期得到某种初步交联，即以能确保本发明组合物仍含有反应性丙烯酸酯基团的比例发生的反应。高度适用于这一目的的化合物的实例是熟练工作者熟悉的有氨基官能、有环氧基官能、或有异氰酸根合官能的硅烷，或有2个或多个丙烯酸酯基团的化合物。

本发明的组合物当希望时可以分散于水中。适用于这一目的的分散剂是熟练工作者从硅酮文献上得知的。它们包括非离子型表面活性剂例如脂肪醇乙氧基化物或阳离子型表面活性剂例如季铵盐。本发明组合物的水性分散液可以用来进行纸的最后修饰及其它应用。

本发明组合物的一种较好用途是用这些组合物处理纤维材料。这可以作为已知纺织品整理或纺织品处理方法的一部分来进行，例如，用轧染方法将本发明组合物的水性分散液施用到由纤维材料制造的片材状纺织品结构上。用于这一目的的水性分散液可以进一步包含纺织品处理惯用种类的另外产品，实例是斥油斥水产品、作为柔软手感剂的蜡、和阻燃剂。该纤维材料较好是呈织造织物、针织物或非织造织物形式的片材状纺织品结构。它们可以由天然聚合物例如纤维素或由合成聚合物例如聚酯、聚丙烯腈或聚酰胺及其它材料组成。

本发明的组合物可以特别有利地用于呈织造织物形式的纤维材料的帘涂。这种帘涂可以用普遍知道的方法进行。将垂直引导的一薄层本发明液体组合物施用到一种正在水平移动的片材状纺织品结构上。此后，进行干燥和高温下缩合/固化，在此进程中使碳-碳双键聚合。帘涂要求该液体涂布剂的粘度位于所定义的范围内。为了得到所定义粘度范围内的本发明的液体组合物，可能有必要添加低粘度产品，实例是有机溶剂或低粘度液体丙烯酸酯单体或低聚物。对于帘涂来说，本发明的组合物通常不呈水性分散液的形式，但替而代之，没有添加剂或有以上提到的、用于控制粘度的添加剂。

对于帘涂来说，以上提到的包含天然聚合物或合成聚合物的纤维材料也可以加以考虑。特别适用于这一目的是由聚酰胺制成的织造织物。用这些织造织物，可以生产用来作为机动车辆气囊的有涂层织物。

在进行帘涂之前，该织造织物可以进行已知的等离子体预处理。

如以上提到的，在施用本发明的组合物之后，该处理的片材状纺织品结构需要经历一个缩合阶段。借助于这个缩合阶段，使该组合物中存在的碳-碳双键至少在实质性程度上聚合。该缩合/聚合可以借助于紫外线辐射发生。当采用紫外线辐射时，将一种或多种光引发剂添加到本发明的组合物中。可以用来作为光引发剂的产品是已知的。它们包括系列的产品，例如

184和819(Ciba

 AG，Basle，CH)。进一步适用的产品详见US-B1 6 211 308(第10栏)。单色光源尤其激光器高度适用于该辐射。

在本发明组合物施用到片材状纺织品结构上之后进行的缩合/固化也可以用电子束代替紫外光辐射来进行。在这种情况下不需要光引发剂。

缩合/固化之后可以用连续法帘涂施用。实施帘涂和连续的随后固化的适用参数详见EP-A 1 498 533。

本发明现在要用工作实例来说明。

实施例1(发明)

将95g两种不同商品液体α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的混合物(两种硅氧烷之间的差异与链长有关)，

(＝式(III)的“γ-硅烷”)，

(＝式(IV)的“α-硅烷”)，和

0.2g30％强度NaOCH₃/甲醇溶液混合。

γ-硅烷：α-硅烷摩尔比是大约9:1。混合物在N₂氛围下和搅拌下加热到90℃，并在这一温度保持5分钟。然后将压力慢慢降低(发泡)到100mbar，并在90℃蒸出甲醇。约1.5小时后只有少量甲醇还在流出。直到此时形成的液体的样品在室温下有大约300mPa·s的粘度。

然后，向所形成的液体中添加进一步0.08g该NaOCH₃溶液，甲醇的蒸馏脱除在90℃、在减压下继续进行30min。然后该溶液的样品在室温下有约700mPa·s的粘度。添加进一步0.05g催化剂溶液(NaOCH₃溶液)，且蒸馏再一次在90℃在减压下进行30min。这给出一种在20℃有约1200mPa·s的粘度的溶液(＝“溶液1”)。这种溶液高度适用于织造织物的帘涂。

实施例2(发明)

重复实施例1，有下列不同：

γ-硅烷：α-硅烷摩尔比是大约1.5:1。

使用3.2gγ-硅烷(与实施例1中相同的硅烷)和

1.9gα-硅烷(与实施例1中相同的硅烷)。

该合成结束时得到的溶液(＝“溶液2”)在20℃有约6000mPa·s的粘度。它不太像溶液1那样适用于帘涂。

实施例3(发明)

在本实施例中，α，ω-二羟基聚硅氧烷不只与一种含有α-单元的硅烷(式IV)和一种含有γ-单元的硅烷(式III)的混合物反应。替而代之，使用的是4种硅烷的混合物：一种含有α-单元的硅烷，一种含有γ-单元的硅烷，一种有氨基官能的单元，和一种含有膦酰基的硅烷。该反应中产生的聚有机硅氧烷，由于氮原子和磷原子的存在，可以用于纺织品阻燃性处理。

让88g如实施例1中规定的2种二羟基聚有机硅氧烷的混合物与下列成分混合：

4.8g实施例1规定的γ-硅烷，

0.48g实施例1规定的α-硅烷，

2.2g  (CH₃O)₂Si(CH₃)CH₂CH₂CH₂—NH—CH₂CH₂—NH₂

3.5g  (C₂H₅O)₂P(O)—CH₂CH₂—Si(OC₂H₅)₃，和

0.2g30％强度NaOCH₃/甲醇溶液。

该混合物像实施例1中报告的那样处理。

这给出一种在20℃有约1000mPa·s的粘度的液体组合物(＝“溶液3”)。

这种组合物高度适用于织造织物的帘涂。

实施例4(非发明，比较例)

在本实施例中，让2种α，ω-二羟基聚硅氧烷的混合物(见实施例1)只与一种含有α-单元的硅烷(式IV)反应。含有γ-单元的硅烷(式III)不参与该反应。

将下列成分混合并像实施例1中报告的那样进行进一步处理：

95g实施例1中规定的2种α，ω-二羟基聚硅氧烷的混合物，

4.7g实施例1中规定的含有α-单元的硅烷，和

0.2g以上提到的NaOCH₃溶液。

这给出一种在20℃有约12000mPa·s的粘度的溶液(＝“溶液4”)。这种溶液具有对帘涂而言不可接受地高的粘度。

实施例5(非发明，比较例)

在本实施例中，让2种α，ω-二羟基聚硅氧烷的混合物只与一种含有γ-单元的硅烷(式III)反应。不使用含有α-单元的硅烷(式IV)。

将下列成分混合并像实施例1中报告的那样进行进一步处理：

84g实施例1中规定的2种α，ω-二羟基聚硅氧烷的混合物，

5.4g实施例1中规定的γ-硅烷，和

0.2g以上提到的NaOCH₃甲醇溶液。

这给出一种在20℃有约850mPa·s的粘度的溶液。

实施例6

本实施例涉及一种其中α单元与Si原子连接但没有γ单元的第一聚硅氧烷和一种其中γ单元与Si原子连接但没有α单元的第二聚硅氧烷的混合物。这种混合物是通过混合90重量份溶液5(见实施例5)和10重量份溶液4(见实施例4)制备的。这给出一种在20℃有约2400mPa·s的粘度的溶液(＝“溶液6”)。

因此，所得到的溶液同时含α单元和γ单元，但不在同一分子中。其制备所涉及的努力和成本高于本发明组合物的制备，因为2种不同聚硅氧烷必须彼此独立地制备。成鲜对照的是，在本发明组合物的制备中，只有一种聚硅氧烷合成才不得不进行。

实施例7

溶液1～6每一种都掺和2wt％一种光引发剂

1173，Ciba 

-Chemie，Basle，CH)和基于一种芳香族羟基酮的引发剂。所得到的组合物(＝“组合物1～6”)用来涂布织造织物，涂布量为15～20g/m²，该涂层用紫外辐射(波长范围200～400nm，功率近似120W/cm)固化。实测表明，只有来自实施例1、2和3的组合物1、2和3在该织物上给出适当薄膜。实施例4的薄膜非常硬，是溶液4的高粘度的一种后果。实施例5的薄膜太软、粘、而且是油脂状的。实施例6的薄膜虽然优于组合物4和5的薄膜，不过是脆的，因而不如从实施例1～3得到的薄膜那样适合作为涂层。

组合物6聚合后得到的薄膜肯定不如组合物1聚合后得到的薄膜，尽管在两种情况下γ单元与α单元的摩尔比都近似于9∶1这一事实。因此，组合物1的性能与组合物6相比的差异可以用如下事实解释：在组合物1中，α单元和γ单元存在于同一分子中，而在组合物6中，存在含有α单元的硅酮和含有γ单元的硅酮的分子间混合物。

Claims (14)

1.一种组合物，该组合物可以通过使一种其链端由式(I)的基团形成

(R⁸)(R)₂Si-O-                (I)

且硅氧烷链内含有式(II)的单元

-Si(R¹)(R⁹)-O-               (II)，

的含羟基聚有机硅氧烷或这样的聚有机硅氧烷的混合物与式(III)的硅烷和式(IV)的硅烷的混合物反应制备

式中a是1、2或3，

且式中

存在的所有基团R都彼此独立地是一种有1～4个碳原子的烷基、或无取代的苯基，

存在的所有基团R¹都彼此独立地是R或式(V)的基团，

存在的所有基团R³都彼此独立地是一种有1～4个碳原子的烷基，

存在的所有基团R⁸都彼此独立地是R或一个羟基，

p是3～25的数，

存在的所有基团R⁹都彼此独立地是R或一个OH基，

存在的基团R⁸中至少2个是OH，

且存在的所有基团R²都彼此独立地是H或CH₃，

且如果希望，反应之后，使仍然存在的OH基进一步与一种有1～16个碳原子的一元线型或支化醇反应。

2.权利要求1的组合物，其特征在于该含羟基聚有机硅氧烷在该硅氧烷链内进一步包含一个或多个式(VI)单元

-Si(R⁹)(Z)-O-                 (VI)

式中存在的所有基团Z都彼此独立地是一种式(VII)或式(VIII)的基团

式中T是一种有1～4个碳原子的线型或支化亚烷基，

b是0、1或2

c是1～20的数，

所有基团R⁴都彼此独立地是H或R，且

在每个式(VIII)单元中基团R⁵和R⁶之一是H而另一个是H或CH₃。

3.权利要求1或2的组合物，其特征在于，除用于与含羟基聚有机硅氧烷反应的式(III)硅烷和式(IV)硅烷外，还使用选自式(IX)硅烷、式(X)硅烷和式(XI)硅烷中的一种或多种硅烷

式中存在的基团R⁷彼此独立地是-CH₃或-CH₂-CH₃且d是0或1，

R、R²、R³、R⁴、T、a和b同权利要求1或2中的定义。

4.权利要求1或2的组合物，其特征在于该反应是在催化剂的存在下进行的。

5.权利要求4的组合物，其特征在于使用一种碱性催化剂。

6.权利要求4的组合物，其特征在于该催化剂是一种金属醇盐。

7.权利要求1或2的组合物，其特征在于，相对于每摩尔含羟基聚有机硅氧烷的OH基而言，使用0.01～0.6mol式(III)硅烷和式(IV)硅烷。

8.权利要求1或2的组合物，其特征在于，用于该反应的式(III)硅烷和式(IV)硅烷的混合物，相对于每摩尔式(IV)硅烷而言，含有2～20mol式(III)硅烷。

9.权利要求6的组合物，其特征在于该催化剂是式(XI)的金属醇盐

M(OR³)                   (XI)

式中M是Na或K，且

R³同权利要求1中的定义。

10.权利要求1～9中任一项的组合物用于处理纤维材料的用途。

11.权利要求10的用途，其特征在于该纤维材料处理是以帘涂方法的形式进行的。

12.权利要求11的用途，其特征在于在该帘涂之后进行一种借助于紫外(UV)辐射或电子束的固化。

13.权利要求10～12中任一项的用途，其特征在于该纤维材料是呈织造织物、针织品或非织造织物形式的片材状纺织品。

14.权利要求10～12中任一项的用途，其特征在于该纤维材料由聚酰胺构成。