CN100523042C - 辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯 - Google Patents
辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100523042C CN100523042C CNB2005800012510A CN200580001251A CN100523042C CN 100523042 C CN100523042 C CN 100523042C CN B2005800012510 A CNB2005800012510 A CN B2005800012510A CN 200580001251 A CN200580001251 A CN 200580001251A CN 100523042 C CN100523042 C CN 100523042C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- radiation curable
- amorphous polyester
- modified unsaturated
- curable modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 83
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- -1 cyclic aliphatic monocarboxylic acid Chemical class 0.000 claims description 49
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 40
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 31
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 31
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethoxy)ethoxymethanol Chemical compound OCOCCOCO BXGYYDRIMBPOMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 17
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 16
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N alpha-methacrylic acid Natural products CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 10
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 8
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COC(C)COC(=O)C=C LJRSZGKUUZPHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 7
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 7
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 5
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 claims description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 12-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-12-oxododecanoic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O QFGCFKJIPBRJGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 4
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 4
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- DEDZSLCZHWTGOR-UHFFFAOYSA-N propylcyclohexane Chemical compound CCCC1CCCCC1 DEDZSLCZHWTGOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 2-butenoic acid Chemical compound CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HIICRQXICOOODA-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCCC1N=C=O HIICRQXICOOODA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 3
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 3
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 claims description 2
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HUZSVEPTSDMQDN-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethyl-2-methylcyclohexane Chemical compound CCC1(CC)CCCCC1C HUZSVEPTSDMQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YEGSOXMKMWUNMG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound O=C=NC1(C)CCCCC1N=C=O YEGSOXMKMWUNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCC1C(O)=O PMUPSYZVABJEKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)C=CCCC1C(O)=O ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 2-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C=O VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YVPZFPKENDZQEJ-UHFFFAOYSA-N 4-propylcyclohexan-1-ol Chemical compound CCCC1CCC(O)CC1 YVPZFPKENDZQEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VSYIJNDEXXBJFH-UHFFFAOYSA-N 5-isocyanato-2-methylpent-1-en-3-one Chemical compound CC(=C)C(=O)CCN=C=O VSYIJNDEXXBJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QNWXHHRUDGUHIK-UHFFFAOYSA-N 7-isocyanato-2-methylhept-1-en-3-one Chemical compound CC(=C)C(=O)CCCCN=C=O QNWXHHRUDGUHIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 2
- ZNQDRPWGEMAHMQ-UHFFFAOYSA-N N(=C=O)C1=C(C(=C(C(=O)O)C=C1)C)C(=O)O Chemical compound N(=C=O)C1=C(C(=C(C(=O)O)C=C1)C)C(=O)O ZNQDRPWGEMAHMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 claims description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 claims description 2
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960005082 etohexadiol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 2
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 2
- CCRIVCWOXSIYEP-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-enoate;hydrochloride Chemical compound Cl.COC(=O)C=C CCRIVCWOXSIYEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 claims 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940100573 methylpropanediol Drugs 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012207 quantitative assay Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical class [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[(3-methylpyrazole-1-carbonyl)amino]butyl]pyrazole-1-carboxamide Chemical compound N1=C(C)C=CN1C(=O)NCCCCNC(=O)N1N=C(C)C=C1 WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CRDXYYZBHXDEKG-UHFFFAOYSA-N C=C.C1=CC=CC=C1.Cl Chemical class C=C.C1=CC=CC=C1.Cl CRDXYYZBHXDEKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHJDVAYQINLQGJ-UHFFFAOYSA-N CC(CN=C=O)C(C=C)=O Chemical compound CC(CN=C=O)C(C=C)=O PHJDVAYQINLQGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHESOIPTRUDICE-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCC.N=C=O.N=C=O.N=C=O Chemical compound CCCCCCCCC.N=C=O.N=C=O.N=C=O ZHESOIPTRUDICE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIMHWNKQXQBDG-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCCC Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCCC KYIMHWNKQXQBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical group CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012205 qualitative assay Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
- C08G18/683—Unsaturated polyesters containing cyclic groups
- C08G18/686—Unsaturated polyesters containing cyclic groups containing cycloaliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及一种包含改性不饱和无定形聚酯的辐射可固化增粘组合物、制备方法及其在辐射可固化体系中的用途。
Description
本发明涉及辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯、其制备方法及其应用，尤其是用作辐射可固化粘合剂和涂料的增粘添加剂。
近年来辐射可固化涂料变得日益重要起来，这归因于这些体系的低VOC(挥发性有机化合物)含量。涂料中的成膜组分具有相对低的分子量及相应的低粘度，从而不需要高分数的有机溶剂。通过在涂料的施涂之后由例如UV光或电子束引发的交联反应形成高分子量聚合物网络结构来制备耐用涂层。网络结构的形成导致了体积收缩，这一点已经作为辐射可固化涂料有时候对不同基材的差粘合性的原因在文献中引证(Surface Coating International Part A，2003/06，pp.221-228)。
不饱和聚酯树脂(UP树脂)是已知的。其可通过饱和和不饱和二羧酸或其酸酐与二醇进行缩合来制备。其性质很大程度上取决于起始材料的属性和比例。
通常使用的含有可聚合双键的载体是α，β-不饱和酸，主要是马来酸和/或其酸酐，或富马酸；不饱和二醇是次重要的。双键含量越高，也就是说，链分子中双键之间的距离越短，聚酯树脂的反应性越高。它迅速聚合，伴随大量热量的产生和高度的体积收缩，得到结果是比较脆性的高度交联的最终产物。因此，聚酯分子中的反应性双键通过在缩合反应中通过引入饱和脂族或芳族二羧酸得以“稀释”。直链和/或支链二元醇用作醇组分。不同类型的UP树脂不仅在用于制备它们的组分上不同，而且在饱和酸与不饱和酸的比例(这决定了在聚合过程中的交联密度)、缩合度(即分子量)、酸值和OH值(即链分子中端基的性质)、单体含量和添加剂的性质上不同(Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，VOL A21，p.217及以下，1992)。
基于用作二元醇组分的三环癸烷二甲醇(Dicidol)的UP树脂例如可以从DE953117，DE2245110，DE2721989，DE0114208，EP0114208和EP0934988中获知。
不饱和聚酯树脂用于促进粘合的用途例如可以从DE2409800，EP0114208，和EP0934988中获知。
DE953117描述了一种制备不饱和聚酯的方法，其包括让不饱和二羧酸与多环多元醇进行反应，该多元醇的羟基分布于环体系(有利地是稠合环体系)的不同环上。这些聚酯可与乙烯基化合物如苯乙烯、烷基苯乙烯、氯化苯乙烯、乙烯基
和醋酸乙烯酯聚合制得无粘性的膜。与用于本发明的、由异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷组成的三环癸烷二甲醇混合物相反，DE953117仅使用了一种具有假定结构、与三环癸烷二甲醇相似的不确定的二元醇。而且，在上述文件中任选使用的乙烯基化合物是仅含有双键，但不是丙烯酸双键的化合物。本发明中，通过使用衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸和/或其衍生物的和特别优选具有至少两个丙烯酸双键的组分降低了粘度。描述在DE953117中的芳香族乙烯基化合物可对例如耐受性(如气候稳定性)等性质具有不利影响，这就是为什么它们几乎不被用于高质量粘合剂和/或涂料的原因。而且，正如深入的室内实验所表明，使用如在DE953117中描述的树脂-乙烯基单体组合物，仅在无粘性上获得改进。本发明制备的化合物的区别技术特征在于涂料的粘合性得以改进，同时，还有改进的腐蚀控制性、更大的硬度、对于给定涂料或粘合剂粘度而言的改进的光泽度和聚合物含量，以及在交联过程的低体积收缩率，和交联聚合物的有效的颜色稳定性。
DE2245110描述了用于制备涂层的由不饱和聚酯、乙烯基单体、活化剂和助剂组成的聚酯材料，该涂料可由IR辐射固化并且预期它改进砂磨性，固化性和堆叠性。除了针对DE953117进行的评述，本发明还涉及UV固化粘合剂和/或电子束固化粘合剂和涂料体系。
在DE2721989中描述的化合物仅适合与氨基树脂产生交联。其中描述的聚酯结构只具有饱和特征。不可能利用由辐射能引发的自由基聚合进行交联。而且，已知用于DE2721989中的高分数的对苯二甲酸对例如气候稳定性之类的耐受性有负面影响。
DE-A10212706、EP0114208和EP0934988中要求保护的树脂同样不适用于辐射固化的涂料中。
WO89/07622描述了用于诸如果汁、软饮料、葡萄酒等之类的食品的包装的耐辐射的、含丙烯酰基苯乙烯的聚酯和聚碳酸酯，适当时它含有三环癸烷二甲醇。本发明所基于的不饱和聚酯不含丙酰基苯乙烯基单元，且是辐射固化的。
DE10205065中描述了也不是辐射交联的化合物。与本发明中使用的双(羟甲基)三环戊二烯衍生物不同，其中使用的聚酯树脂仅含有二环戊二烯，这些树脂不适合于直接酯化。因此，为了制备它们需要使用特别耐压和因而成本高的反应器，这从经济角度讲是不合算的。
DE102004031759.3描述了在反应性稀释剂中不饱和聚酯的溶液，其中在醇组分中有三环癸烷二甲醇。这些不饱和聚酯可以在辐射诱导条件下仅通过不饱和羧酸的双键进行交联。已知这一类型的不饱和聚酯对于辐射诱导的交联反应具有相对低的反应性，这就是为什么在聚合物骨架中仅含不饱和二羧酸的不饱和聚酯的分数增大以便于对辐射可固化涂料进行再处理的原因，这基于例如不足够的产出时间方面的经济背景。而且，由于低的反应性，不可能由辐射诱导的交联获得恰好满足耐受性(如对溶剂和化学药品)要求的聚合物网络结构。但其未描述如在本发明中所要求保护的为了提高它们对于辐射诱导的交联反应而言的反应性而对这些聚酯进行的化学改性。
本发明的一个目的是找到一种增粘组合物，它增强辐射可固化粘合剂和涂料的性质，如涂料粘合性，同时还具有高的腐蚀控制性、高硬度、改进的涂层光泽度和低涂料粘度以及交联过程中较低的体积收缩率。同时，对于辐射诱导的交联反应的反应性应该是非常高的。
令人惊奇的是，这一目的可以根据本发明通过使用主要包含组分A)和B)的辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯实现：
A)包含至少一种α，β-不饱和二羧酸组分和醇组分的至少一种不饱和无定形聚酯，所述醇组分包含异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷的三环癸烷二甲醇混合物，可能的是，每种异构体以20-40％的份额在混合物中存在，三种异构体的总量占90-100％和上述混合物在聚酯的醇组分中不少于5％；和
B)包含至少一个烯属不饱和部分和同时至少一个对A)有反应性的部分的至少一种化合物，
组分A)的OH基团的2-100mol％，优选5-100mol％和更优选10-100mol％与组分B)进行反应。
相应地，本发明提供了辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其主要由组分A)和B)组成：
A)包含至少一种α，β-不饱和二羧酸组分和醇组分的至少一种不饱和无定形聚酯，所述醇组分包含异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷的三环癸烷二甲醇混合物，可能的是，每种异构体以20-40％的份额在混合物中存在，三种异构体的总量占90-100％和上述混合物在聚酯的醇组分中不少于5％；和
B)具有至少一个烯属不饱和部分和同时至少一个对A)有反应性的部分的至少一种化合物，
组分A)的OH基团的2-100mol％，优选5-100mol％和更优选10-100mol％与组分B)进行反应。
本发明还提供了主要包含组分A)和B)的辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯在涂料、粘合剂、印刷油墨和其它油墨、抛光剂、釉料、颜料膏、填料、化妆品和/或密封胶和绝缘剂中作为主要的、基础的和附加的组分，尤其用于提高粘合性、光泽度、耐溶剂性、耐化学品性和硬度的用途，
A)包含至少一种α，β-不饱和二羧酸组分和醇组分的至少一种不饱和无定形聚酯，所述醇组分包含异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷的三环癸烷二甲醇混合物，可能的是，每种异构体以20-40％的份额在混合物中存在，三种异构体的总量占90-100％和上述混合物在聚酯的醇组分中不少于5％；和
B)包含至少一个烯属不饱和部分和同时至少一个对A)有反应性的部分的至少一种化合物，
组分A)的OH基团的2-100mol％，优选5-100mol％和更优选10-100mol％与组分B)进行反应。
已经发现，这种组合物通常与辐射可固化涂料和/或粘合剂和/或密封胶的其它成分可相容。例如，本发明的组合物可与丙烯酸酯化的聚酯、聚丙烯酸酯、聚酯-尿烷、环氧丙烯酸酯和/或聚醚丙烯酸酯以及与醇酸树脂、酮醛树脂、酮树脂和/或不饱和聚酯混合。
本发明的组合物例如可用作辐射固化涂料的粘合剂并通过自由基聚合形成抗腐蚀涂层。有效粘合性和承受交联反应的能力决定了本发明树脂的腐蚀控制性。另外，提高了对不同塑料的粘合性。除了粘合性的提高外，还在对于位于上下的边界涂层的涂层间粘合性上获得了改进。包含本发明的添加剂的涂料还具有显著的高光泽度和有效流动性。由于本发明产品的高反应性，其在固化过程需要高传输带速度的那些领域中的使用是有利的。
辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯尤其用于辐射固化涂料、粘合剂、层压体系、印刷油墨和其它油墨、抛光剂、釉料、颜料膏、填料、化妆品、包装材料和/或密封胶和绝缘剂，尤其用于提高粘合性和硬度。它们带来了对不同基材如金属，矿物基材，塑料如聚乙烯、聚丙烯或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和ABS，以及玻璃、纸张、木材和陶瓷的很好的粘合性。
本发明的包含改性不饱和无定形聚酯的辐射可固化增粘产品在下面进行了更详细地描述。
组分A)的不饱和无定形聚酯树脂通过醇组分与酸组分的反应制得。
作为醇组分，根据本发明可以使用异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷的三环癸烷二甲醇混合物，可能的是，每种异构体以20-40％的份额在混合物中存在，三种异构体的总量占90-100％，优选95-100％，和上述混合物在聚酯的醇组分中不少于5％。三环癸烷二甲醇混合物的异构体含量可以利用例如GC分析进行定性和定量测定，或先通过初步GC或HPLC分离和然后利用NMR光谱进行定量测定。三环癸烷二甲醇的所有在位置9上的相应异构体完全适于这一方法，但由于上述异构体的镜面对称，如同样地顺式和反式异构体，在实际的正常环境下无法将它们区分。
三环癸烷二甲醇混合物可还含有至多10％的其它三环癸烷二甲醇异构体和/或环戊二烯的第尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应产物的三聚和/或更高级异构二元醇。优选地，醇组分包含20％、50％、优选90％，更优选100％的三环癸烷二甲醇混合物，该混合物尤其优选包含95-100％的上述三种异构化合物。
除三环癸烷二甲醇混合物之外，醇组分还可包含其它的线性和/或支化、脂族和/或环脂族和/或芳族二元醇和/或多元醇。使用的优选附加醇是乙二醇、1，2-和/或1，3-丙二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇或四甘醇、1，2-和/或1，4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和/或季戊四醇以及双酚A、B、C和/或F，降冰片烯二醇、1，4-苄基-二甲醇和-二乙醇和2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇。
不饱和无定形聚酯树脂包含作为起始酸组分的至少一种α，β-不饱和二羧酸。优选地，不饱和聚酯树脂含有柠康酸、富马酸、衣康酸、马来酸和/或中康酸。
而且，也有可能另外存在芳族和/或脂族和/或环脂族的一元羧酸和/或二元羧酸和/或多元羧酸，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-环己烷二羧酸、琥珀酸、癸二酸、甲基四氢化邻苯二甲酸、甲基六氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸和四氢化邻苯二甲酸、十二烷二酸、己二酸、壬二酸、异壬酸、2-乙基己酸、1，2，4，5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸(酐)。优选的是六氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、十二烷二酸、己二酸、壬二酸、1，2，4-苯三酸(酐)和/或邻苯二甲酸(酐)。
所述酸组分可以全部或部分地由酸酐和/或烷基酯，优选甲基酯组成。
通常，醇组分是按照其与酸组分之间摩尔比为0.5-2.0:1，优选0.8-1.5:1而存在。尤其优选地，醇组分按照其与酸组分的摩尔比为1.0-1.1:1发生反应。
不饱和无定形聚酯可以具有1-200mg KOH/g，优选1-100，更优选1-50mg KOH/g的酸值，以及1-200mg KOH/g，优选1-100，更优选1-50mg KOH/g的OH值。
辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯的玻璃化转变温度Tg在-30℃至+100℃，优选-20℃至+80℃，更优选-10℃至+60℃的范围内变化。
在一个优选实施方案I中，不饱和聚酯(UP树脂)由具有至少90％，优选95％，更优选100％的异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷的三环癸烷二甲醇混合物的醇组分与富马酸和/或马来酸(酐)组成。在另一优选实施方案II中，聚酯包括以上实例I的起始组分，另外，选自己二酸、十二烷二酸和邻苯二甲酸(酐)的另外的酸，α，β-不饱和酸与附加酸的比率可在2:1-1:4之间变化。优选比率为1:1-1:2。这些聚酯通常具有1-200mg KOH/g，优选1-100mgKOH/g，更优选1-50mg KOH/g的酸值，1-200mg KOH/g，优选1-100mg KOH/g，更优选1-50mg KOH/g的OH值，以及-30℃至+100℃，优选-20℃至+80℃，更优选-10℃至+60℃的Tg。
适合作为组分B)的是(甲基)丙烯酸衍生物如(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或其低分子量烷基酯和/或其酸酐，单独或以混合物形式。其它合适的是烷基间隔基具有1-12个，优选2-8个，更优选2-6个碳原子的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和/或(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
另外合适的是具有烯属不饱和部分的异氰酸酯，如(甲基)丙烯酰基异氰酸酯，α，α-二甲基-3-异丙烯基苄基异氰酸酯，烷基间隔基具有1-12个、优选2-8个和更优选2-6个碳原子的(甲基)丙烯酰基烷基异氰酸酯，如甲基丙烯酰基乙基异氰酸酯和甲基丙烯酰基丁基异氰酸酯。其它证明可有利地作为组分B)的化合物是烷基间隔基具有1-12个，优选2-8个，更优选2-6个碳原子的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和/或(甲基)丙烯酸羟烷基酯与二异氰酸酯如单独或以混合物形式的环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)甲烷、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、己烷二异氰酸酯如1，6-己二异氰酸酯(HDI)或1，5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷(MPDI)、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、壬烷二异氰酸酯如1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷或1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷(TMDI)、壬烷三异氰酸酯如4-异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯(TIN)、癸烷二异氰酸酯和三异氰酸酯、十一烷二异氰酸酯和三异氰酸酯、十二烷二异氰酸酯和三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸根合甲基环己基)甲烷(H12MDI)、异氰酸根合甲基甲基环己基异氰酸酯、2，5(2，6)-双(异氰酸根合甲基)二环[2.2.1]庚烷(NBDI)、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷[1，3-H6-XDI]或1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷[1，4-H6-XDI]的反应产物。可以提及的例子是摩尔比为1:1的丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟乙酯与异佛尔酮二异氰酸酯和/或H12MDI和/或HDI的反应产物。
另一优选类型的多异氰酸酯是通过简单二异氰酸酯的二聚、三聚、脲基甲酸酯化、缩二脲化和/或氨基甲酸酯化制备的并且每分子具有两个以上异氰酸酯基团的化合物，例子是这些简单异氰酸酯如IPDI、HDI和/或HMDI与多元醇(如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇)和/或与多官能化多胺的反应产物，或可由简单二异氰酸酯如IPDI、HDI和HMDI进行三聚制备的三异氰脲酸酯。
根据组分A)和B)相互的比率以及组分B)的性质，获得的化合物可以具有低至高的官能度。通过反应剂的选择还有可能设定交联膜的后期硬度。例如，如果组分A)与α，α-二甲基-3-异丙烯基苄基异氰酸酯以1:2的摩尔比进行反应，则得到的产物比由使用(甲基)丙烯酰乙基异氰酸酯和/或丙烯酸羟乙酯与1，6-己二异氰酸酯加合物制得的产物具有更高的硬度；然而，有更低的柔性。也已经发现，有较少空间位阻的烯属不饱和化合物如丙烯酸羟乙酯的反应性比具有空间位阻的化合物如α，α-二甲基-3-异丙烯基苄基异氰酸酯更高。
组分A)和B)的产物也可以是在稀释剂中的溶液中。在这种情况下优选的是能够参与辐射诱导的交联反应的稀释剂(即已知为反应性稀释剂)。
优选的反应性稀释剂是丙烯酸和/或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C1-C40烷基酯和/或环烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸1，2-环氧丁基酯、甲基丙烯酸1，2-环氧丁基酯、丙烯酸2，3-环氧环戊基酯、甲基丙烯酸2，3-环氧环戊基酯及类似的酰胺，也可少量存在苯乙烯和/或其衍生物。
优选的是丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基乙基酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸异冰片酯。
另一种优选类型的辐射反应性溶剂(反应稀释剂)包括二、三和/或四丙烯酸酯及其甲基丙烯酸类似物，它们在形式上来自于丙烯酸和/或甲基丙烯酸与醇组分之间在除水条件下的反应产物。作为通常用于这一目的的醇组分是，例如乙二醇，1，2-，1，3-丙二醇，二甘醇，一缩二丙二醇，二缩三丙二醇，三甘醇和四甘醇，1，2-，1，4-丁二醇，1，3-丁基乙基丙二醇，1，3-甲基丙二醇，1，5-戊二醇，1，4-双(羟甲基)环己烷(环己烷二甲醇)，丙三醇，己二醇，新戊二醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇，双酚A、B、C和F，降冰片烯二醇，1，4-苄基二甲醇，1，4-苄基二乙醇，2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇，1，4-和2，3-丁二醇，二-β-羟基乙基丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，癸二醇，十二烷二醇，新戊二醇，环己烷二醇，三羟甲基丙烷，3(4)，8(9)-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷，2，2-双(4-羟基环己基)丙烷，2，2-双[4-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷，2-甲基丙烷-1，3-二醇，2-甲基-戊烷-1，5-二醇，2，2，4(2，4，4)-三甲基己烷-1，6-二醇，己烷-1，2，6-三醇，丁烷-1，2，4-三醇，三(β-羟乙基)异氰脲酸酯，甘露糖醇，山梨糖醇，聚丙二醇，聚丁二醇，苯二甲醇或新戊二醇羟基新戊酸酯，单独或以混合物形式。
然而，尤其优选的是一缩二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)和/或二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，单独或以混合物使用。
然而一般来说，可以使用文献中提到的全部适用于辐射可固化涂料的反应稀释剂。
本发明的组合物也可包括助剂和配料，如引发剂、水和/或有机溶剂、中和剂、表面活性剂、氧清除剂和/或自由基清除剂、催化剂、光稳定剂、荧光增白剂、光敏剂、触变剂、防结皮剂、消泡剂、抗静电剂、增稠剂、热塑性添加剂、染料、颜料、阻燃剂、内用脱膜剂、填料和/或发泡剂。
本发明组合物可通过起始酸和起始醇在单阶段或多阶段程序中的(半)连续或间歇酯化和缩合反应制备。接着让聚酯A)与组分B)进行反应。这一反应可在熔融态中或在合适反应稀释剂中的溶液中进行。
本发明还提供了一种制备辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯的方法，所述聚酯主要包含组分A)和B)：
A)包含至少一种α，β-不饱和二羧酸组分和醇组分的至少一种不饱和无定形聚酯，所述醇组分包含异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷的三环癸烷二甲醇混合物，可能的是，每种异构体以20-40％的份额在混合物中存在，三种异构体的总量占90-100％和上述混合物在聚酯的醇组分中不少于5％；和
B)包含至少一个烯属不饱和部分和同时至少一个对A)有反应性的部分的至少一种化合物，
该方法在于让用于制备组分A)的那些起始组分在150-270℃的温度下，优选在惰性气氛中进行反应，该惰性气体具有低于50ppm的氧含量，随后，让该产物与组分B)在熔融态下，或在合适的反应稀释剂中的溶液中在20-230℃、优选40-200℃、更优选50-180℃的温度下进行反应。
实施例
下面的实施例用于解释本发明，但不限制本申请的范围。
起始组分三环癸烷二甲醇混合物的异构体比率约为1:1:1。
实施例1
将十二烷二酸和富马酸(比率为0.6:0.4)与三环癸烷二甲醇以1:1.05的比例在180℃和氮气氛中进行反应，直至酸值达到24mgKOH/g，OH值达到34mg KOH/g为止。为此，富马酸首先用三环癸烷二甲醇进行酯化1小时，然后加入十二烷二酸。将树脂溶解在TPGDA中这到浓度为50％。之后，聚酯的OH基团与丙烯酸羟乙酯和异佛尔酮二异氰酸酯的1:1加合物在50℃和在0.1％的二月桂酸二丁基锡的存在下进行反应，直至NCO值低于0.1％。然后使用TPGDA将聚合物含量调节至50％。
Mn～2600g/mol Mw～6900g/mol动态粘度：3480mPas。
应用实施例
使用的基础树脂(UV20)是三羟甲基丙烷、异佛尔酮二异氰酸酯、Terathane650与丙烯酸羟乙酯的加合物，作为一种在TPGDA中的浓度为70％的溶液，在23℃下具有20.9Pas的粘度。
| 制剂 | A | B |
| UV20 | 100g | 50g |
| 实施例1的树脂 | - | 50g |
| TPGDA | 16.7g | - |
将树脂溶液A和B与Darocur 1173(Ciba Specialty Chemcals，以树脂固体计为1.5％)混合，使用涂敷棒将其涂于玻璃板上以及涂敷于Bonder金属板和各种塑料上。然后通过UV光(中压汞灯，70w/350nm滤光片)将所得膜固化约16秒。原本可溶的膜将不再溶于甲基乙基酮中。
| 涂料 | CT[μ] | EC[mm] | HK[s] | Peugeot测试(耐超级汽油，DIN EN ISO 2812-1，mod.) | MEK测试[往返摩擦] |
| A | 29-34 | 7 | 115 | ++ | >100 |
| B | 33-36 | 7.5 | 153 | ++ | >150 |
不同基材上的交叉阴影线试验
| 涂料 | ABS | PC | PE | PP | PS | 金属 |
| A | 1 | 4 | 4 | 5 | 4 | 2 |
| B | 0 | 0 | 2 | 2-3 | 1 | 0 |
0＝无层离；5＝完全丧失粘合性
ABS：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物
EC：Erichsen杯测级(DIN EN ISO 1520，mod)
HK：摆测硬度
PC：聚碳酸酯
PE：聚乙烯
PP：聚丙烯
PS：聚苯乙烯
CT：涂层厚度
Claims (45)
1.一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，主要包括
A)包含至少一种α，β-不饱和二羧酸组分和醇组分的至少一种不饱和无定形聚酯，所述醇组分包含异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷的三环癸烷二甲醇混合物，每种异构体以20-40％的份额在混合物中存在，三种异构体的总量占90-100％和上述混合物在聚酯的醇组分中不少于5％；和
B)包含至少一个烯属不饱和部分和同时至少一个对A)有反应性的部分的至少一种化合物，
组分A)的OH基团中的2-100mol％与组分B)进行反应。
2.根据权利要求1所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包含至多10％的三环癸烷二甲醇的其它异构体和/或环戊二烯的第尔斯-阿尔德反应产物的三聚和/或更高级异构二元醇。
3.根据前述权利要求中任何一项所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述酸组分还包括芳族和/或脂族和/或环脂族一元羧酸和/或二元羧酸和/或多元羧酸。
4.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述酸组分全部或部分由酸酐和/或烷基酯组成。
5.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述醇组分还包括线性和/或支化、脂族和/或环脂族和/或芳族二元醇和/或多元醇。
6.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为α，β-不饱和二羧酸的柠康酸、富马酸、衣康酸、马来酸和/或中康酸。
7.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为附加酸的邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，1，4-环己烷二羧酸，琥珀酸，癸二酸，甲基四氢化邻苯二甲酸，甲基六氢化邻苯二甲酸，六氢化邻苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，十二烷二酸，己二酸，壬二酸，1，2，4，5-苯四酸和/或1，2，4-苯三酸，它们的酸酐和/或甲基酯，以及异壬酸和/或2-乙基己酸。
8.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为附加醇的乙二醇，1，2-和/或1，3-丙二醇，二甘醇，一缩二丙二醇，三甘醇和/或四甘醇，1，2-和/或1，4-丁二醇，1，3-丁基乙基丙二醇，1，3-甲基丙二醇，1，5-戊二醇，环己烷二甲醇，甘油，己二醇，新戊二醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷和/或季戊四醇，双酚A、B、C和/或F，降冰片烯二醇，1，4-苄基-二甲醇和-二乙醇，2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇。
9.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述醇组分包含至少20％的权利要求1或2所述的异构体。
10.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述醇组分包含至少50％的权利要求1或2所述的异构体。
11.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述醇组分包含至少90％的权利要求1或2所述的异构体。
12.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述醇组分包含100％的权利要求1或2所述的异构体。
13.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为α，β-不饱和酸组分的富马酸和/或马来酸或其酸酐。
14.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为另外的二羧酸组分的六氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、十二烷二酸、己二酸、壬二酸、1，2，4-苯三酸或其酸酐和/或邻苯二甲酸或其酸酐。
15.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括按照相对于酸组分的0.5-2.0:1的摩尔比的所述醇组分。
16.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括按照相对于酸组分的0.8-1.5:1的摩尔比的所述醇组分。
17.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括按照相对于酸组分的1.0-1.1:1的摩尔比的所述醇组分。
18.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其酸值为1-200mg KOH/g。
19.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其OH值为1-200mg KOH/g。
20.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为组分B)的(甲基)丙烯酸。
21.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸和/或其低分子量烷基酯和/或其酸酐以及烷基间隔基具有1-12个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷基酯单独或以混合物形式用作组分B)。
22.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中具有烯属不饱和部分的异氰酸酯用作组分B)。
23.根据权利要求22所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述烯属不饱和部分的异氰酸酯为(甲基)丙烯酰基异氰酸酯、α，α-二甲基-3-异丙烯基苄基异氰酸酯、烷基间隔基碳原子数为1-12的(甲基)丙烯酰烷基异氰酸酯。
24.根据权利要求23所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述烷基间隔基碳原子数为1-12的(甲基)丙烯酰烷基异氰酸酯为甲基丙烯酰乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰丁基异氰酸酯。
25.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中烷基间隔基碳原子数为1-12的(甲基)丙烯酸羟烷基酯与二异氰酸酯的反应产物用作组分B)。
26.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中单独或以混合物形式使用选自下列这些中的二异氰酸酯：环己烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、乙基环己烷二异氰酸酯、丙基环己烷二异氰酸酯、甲基二乙基环己烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)甲烷、丙烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯、戊烷二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷、庚烷二异氰酸酯、辛烷二异氰酸酯、1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷、1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷、4-异氰酸根合甲基-1，8-辛烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯和三异氰酸酯、十一烷二异氰酸酯和三异氰酸酯、十二烷二异氰酸酯和三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基环己基)甲烷、异氰酸根合甲基甲基环己基异氰酸酯、2，5(2，6)-双(异氰酸根合甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷或1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷。
27.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中使用通过简单二异氰酸酯的二聚所制备的多异氰酸酯、通过简单二异氰酸酯的三聚所制备的多异氰酸酯、通过简单二异氰酸酯的脲基甲酸酯化所制备的多异氰酸酯、通过简单二异氰酸酯的缩二脲化所制备的多异氰酸酯和/或通过简单二异氰酸酯的氨基甲酸酯化所制备的多异氰酸酯。
28.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟乙酯与异佛尔酮二异氰酸酯和/或双(异氰酸根合甲基环己基)甲烷和/或1，6-己二异氰酸酯和/或1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷按照1:1摩尔比的反应产物用作组分B)。
29.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中组分A)的OH基团的5-100mol％与组分B)进行反应。
30.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中使用反应性稀释剂。
31.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为反应性稀释剂的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸的C1-C40烷基酯和/或环烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸1，2-环氧丁基酯、甲基丙烯酸1，2-环氧丁基酯、丙烯酸2，3-环氧环戊基酯、甲基丙烯酸2，3-环氧环戊基酯、以及酰胺和/或苯乙烯，单独或以混合物形式。
32.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为反应性稀释剂的丙烯酸苯氧基乙基酯、丙烯酸乙氧基乙基酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸异冰片酯，单独或以混合物形式。
33.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为反应性稀释剂的二、三和/或四丙烯酸酯及它们的甲基丙烯酸酯，单独或以混合物形式。
34.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括作为反应性稀释剂的乙二醇、1，2-，1，3-丙二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、三甘醇、和四甘醇、1，2-，1，4-丁二醇、1，3-丁基乙基丙二醇、1，3-甲基丙二醇、1，5-戊二醇、1，4-双(羟甲基)环己烷(环己烷二甲醇)、甘油、己二醇、新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双酚A，B，C和F、降冰片烯二醇、1，4-苄基-二甲醇。和-二乙醇、2，4-二甲基-2-乙基己基-1，3-二醇、1，4-和2，3-丁二醇、二-β-羟基乙基丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、新戊二醇、环己烷二醇、三羟甲基丙烷、3(4)，8(9)-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，2-双[4-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2-甲基丙烷-1，3-二醇、2-甲基戊烷-1，5-二醇、2，2，4(2，4，4)-三甲基己烷-1，6二醇、己烷-1，2，6-三醇、丁烷-1，2，4-三醇、三(β-羟乙基)异氰脲酸酯、甘露糖醇、山梨糖醇、聚丙二醇、聚丁二醇、苯二甲醇或新戊二醇羟基新戊酸酯的二，三和/或四丙烯酸酯及其甲基丙烯酸酯，单独或以混合物形式。
35.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括一缩二丙二醇二丙烯酸酯和/或二缩三丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，单独或以混合物形式。
36.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括助剂和配料。
37.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其包括选自抑制剂、水和/或有机溶剂、中和剂、表面活性剂、氧清除剂和/或自由基清除剂、催化剂、光稳定剂、荧光增白剂、光敏剂、触变剂、防结皮剂、消泡剂、抗静电剂、增稠剂、热塑性添加剂、染料、颜料、阻燃剂、内用脱膜剂、填料和/或发泡剂中的助剂和配料。
38.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，其中所述醇组分包含至少90％的权利要求1和/或2所述的三环癸烷二甲醇混合物，并包含二醇/酸的比率为0.9-1.1:1的富马酸和/或马来酸或其酸酐。
39.根据权利要求1或2所述的一种辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯，进一步包括按照α，β-不饱和酸与附加酸比率为3:1-1:4的作为酸组分的十二烷二酸、己二酸和/或邻苯二甲酸或其酸酐。
40.一种制备辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯的方法，所述聚酯主要包括A)与B)的反应产物，其中
A)包含至少一种α，β-不饱和二羧酸组分和醇组分的至少一种不饱和无定形聚酯，所述醇组分包含异构体化合物3，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环-[5.2.1.02，6]癸烷的三环癸烷二甲醇混合物，每种异构体以20-40％的份额在混合物中存在，三种异构体的总量占90-100％和上述混合物在聚酯的醇组分中不少于5％；和
B)包含至少一个烯属不饱和部分和同时至少一个对A)有反应性的部分的至少一种化合物，
该方法在于让用于制备组分A)的起始组分在150-270℃的温度下，然后让该产物与组分B)在熔融状态下或在合适反应性稀释剂之中的溶液中在20-230℃的温度下，在合适的催化剂存在下，进行反应。
41.根据权利要求40所述的一种制备辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯的方法，其中，所述用于制备组分A)的起始组分在惰性气氛中进行反应，所述惰性气氛的氧含量低于50ppm。
42.根据权利要求1-39中任何一项所述的辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯在辐射可固化体系中的用途。
43.根据权利要求1-39中任何一项所述的辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯作为主要、基础或添加组分在涂料、粘合剂、层压体系、印刷油墨和其它油墨、抛光剂、釉料、颜料膏、填料、化妆品、包装材料和/或密封胶和绝缘剂中的用途。
44.根据权利要求1-39中任何一项所述的辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯作为主要、基础或添加组分在涂料、粘合剂、层压体系、印刷油墨和其它油墨、抛光剂、釉料、颜料膏、填料、化妆品、包装材料和/或密封胶和绝缘剂中，为了提高粘度和粘合性、光泽度、流动性、耐溶剂性、耐化学品性、固化速率、硬度和耐腐蚀性的用途。
45.根据权利要求1-39中任何一项所述的辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯作为辐射可固化增粘添加剂在包含水和/或溶剂或不含有机溶剂和/或水的辐射可固化涂料中的用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004049544.0 | 2004-10-12 | ||
| DE200410049544 DE102004049544A1 (de) | 2004-10-12 | 2004-10-12 | Strahlungshärtbar modifizierte, ungesättigte, amorphe Polyester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1878814A CN1878814A (zh) | 2006-12-13 |
| CN100523042C true CN100523042C (zh) | 2009-08-05 |
Family
ID=35395747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2005800012510A Expired - Fee Related CN100523042C (zh) | 2004-10-12 | 2005-08-16 | 辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7759424B2 (zh) |
| EP (1) | EP1799742A1 (zh) |
| JP (1) | JP2008516065A (zh) |
| KR (1) | KR20070068362A (zh) |
| CN (1) | CN100523042C (zh) |
| BR (1) | BRPI0515974A (zh) |
| CA (1) | CA2584182A1 (zh) |
| DE (1) | DE102004049544A1 (zh) |
| RU (1) | RU2007117486A (zh) |
| TN (1) | TNSN07132A1 (zh) |
| WO (1) | WO2006040210A1 (zh) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006045041A1 (de) * | 2006-09-25 | 2008-03-27 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierung, die zu flexiblen Beschichtungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen führt |
| KR101498160B1 (ko) * | 2008-12-30 | 2015-03-03 | 에스케이케미칼 주식회사 | Ｐｃｃｄ 폴리에스테르 조성물, ｐｃｃｄ 폴리에스테르 수지, 이를 포함하는 용제형 코팅제 및 접착제, 및 이의 제조 방법 |
| WO2010108965A1 (en) * | 2009-03-25 | 2010-09-30 | Dsm Ip Assets B.V. | Unsaturated polyester resin |
| CN101649176B (zh) * | 2009-08-25 | 2012-11-07 | 东华大学 | 不饱和脂肪族聚酯型聚氨酯粘合剂 |
| JP5737804B2 (ja) * | 2011-04-13 | 2015-06-17 | フジコピアン株式会社 | 貼着性機能性フィルム |
| EP3004221B1 (en) * | 2013-05-24 | 2021-10-27 | Massachusetts Institute of Technology | Hydrophobic tissue adhesives |
| CN103589383B (zh) * | 2013-11-03 | 2015-03-25 | 江苏金瀚电子科技发展有限公司 | 软排线用聚酯树脂组合物 |
| CN104629665A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-05-20 | 安徽环瑞电热器材有限公司 | 一种耐热阻燃环保胶水及其制备方法 |
| CN105585902A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-05-18 | 佛山市彩贵新型材料有限公司 | 一种水性uv固化喷涂油墨及其制备方法 |
| CN105585899A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-05-18 | 谭海林 | 一种水性uv固化陶瓷喷涂油墨及其制备方法 |
| CN105504972A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-04-20 | 谭海林 | 一种水性uv固化陶瓷油墨及其制备方法 |
| CN105504976A (zh) * | 2016-02-23 | 2016-04-20 | 佛山市彩贵新型材料有限公司 | 一种陶瓷喷涂水性油墨及其制备方法 |
| EP3243863A1 (de) | 2016-05-09 | 2017-11-15 | Evonik Degussa GmbH | Verwendung von block-copolymeren in klebstoffen |
| CN107082875B (zh) * | 2017-06-06 | 2019-04-30 | 无锡阿科力科技股份有限公司 | 耐热型不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| KR102076031B1 (ko) * | 2018-01-09 | 2020-02-11 | 주식회사 케이씨씨 | 도료 조성물 |
| CN112176348A (zh) * | 2020-09-27 | 2021-01-05 | 北京乐文科技发展有限公司 | 一种水溶性缓蚀剂及其制备方法 |
| EP4122986A1 (en) * | 2021-07-21 | 2023-01-25 | Ideko, S.Coop. | Ultraviolet resin, composites produced with said resin, and production method thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4322504A (en) * | 1975-09-18 | 1982-03-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Resin binders and process for preparing them |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3876726A (en) * | 1973-05-29 | 1975-04-08 | Ici America Inc | Vinyl ester urethanes |
| JPS61203123A (ja) * | 1985-03-05 | 1986-09-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | ポリエステルポリ（メタ）アクリレ−ト混合物及びこれを含有する組成物 |
| DE3935495A1 (de) | 1989-10-25 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten, urethanisierten polyesterharzen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyesterharze und ihre verwendung als oder zur herstellung von beschichtungsmittel(n) |
| JPH04161447A (ja) * | 1990-10-26 | 1992-06-04 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリエステル樹脂組成物、その製造方法及びそれを用いた塗料 |
| JPH05117347A (ja) * | 1991-10-25 | 1993-05-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | 樹脂組成物 |
| JP3276833B2 (ja) * | 1995-12-13 | 2002-04-22 | 太陽インキ製造株式会社 | 光硬化性・熱硬化性艶消しレジストインキ組成物 |
| DE19739970A1 (de) * | 1997-09-11 | 1999-03-18 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Zubereitungen auf der Basis aliphatischer, Urethangruppen enthaltender Prepolymere mit ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen |
| JPH11209730A (ja) * | 1998-01-23 | 1999-08-03 | Toyobo Co Ltd | ラミネート缶用接着剤組成物およびラミネート金属板および金属缶 |
| DE19944373A1 (de) | 1999-09-16 | 2001-03-22 | Degussa | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyananten |
| DE19963586A1 (de) * | 1999-12-29 | 2001-07-12 | Dupont Performance Coatings | Verfahren zur Herstellung von Lackbindemitteln und deren Verwendung in Überzugsmitteln |
| DE10047762A1 (de) | 2000-09-27 | 2002-04-11 | Degussa | Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10163783A1 (de) | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Verfahren zur Herstellung epoxidierter Polyalkenylene und Verwendung von Phosphonsäuren und deren Derivaten als Katalysator |
| EP1336629A3 (de) | 2002-02-16 | 2003-10-15 | Degussa AG | Verfahren zur Herstellung von Urethan(meth)acrylaten |
| DE10212706A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-02 | Degussa | Ungesättigte, amorphe Polyester auf Basis bestimmter Dicidolisomerer |
| DE10242265A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Degussa Ag | Haftungsverbessernder Zusatz aus einem ungesättigten, amorphen Polyester |
| DE10258573A1 (de) | 2002-12-14 | 2004-07-01 | Degussa Ag | Polymermodifizierte Harze |
| DE10258574A1 (de) | 2002-12-14 | 2004-07-01 | Degussa Ag | Polymermodifizierte Harze |
| DE10261006A1 (de) | 2002-12-24 | 2004-07-08 | Degussa Ag | Dispersionen amorpher, ungesättigter Polyesterharze auf Basis bestimmter Dicidolisomerer |
| DE10261005A1 (de) * | 2002-12-24 | 2004-07-08 | Degussa Ag | Dispersionen amorpher, urethanisierter ungesättigter Polyesterharze auf Basis bestimmter Dicidolisomerer |
| DE10322845A1 (de) | 2003-05-19 | 2004-12-16 | Degussa Ag | Verzweigte,amorphe Makropolyole auf Polyesterbasis mit enger Molekulargewichtsverteilung |
| DE10326893A1 (de) | 2003-06-14 | 2004-12-30 | Degussa Ag | Harze auf Basis von Ketonen und Aldehyde mit verbesserten Löslichkeitseigenschaften und geringen Farbzahlen |
| DE10338562A1 (de) | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | Strahlenhärtbare Harze auf Basis von Keton- und/oder Harnstoff-Aldehydharzen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE10338561A1 (de) | 2003-08-22 | 2005-04-14 | Degussa Ag | Keton-Aldehydharze, insbesondere Cyclohexanon-Formaldehydharze mit geringem Wassergehalt und hoher thermischer Bestätigkeit und Vergilbungsbeständigkeit sowie ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
| DE10338559A1 (de) | 2003-08-22 | 2005-04-14 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Keton-Formaldehydharzen |
| DE10338560A1 (de) | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | Strahlenhärtbare Harze auf Basis hydrierter Keton- und Phenol-Aldehydharze und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102004005208A1 (de) | 2004-02-03 | 2005-08-11 | Degussa Ag | Verwendung strahlenhärtbarer Harze auf Basis hydrierter Keton- und Phenol-Aldehydharze |
-
2004
- 2004-10-12 DE DE200410049544 patent/DE102004049544A1/de not_active Ceased
-
2005
- 2005-08-16 WO PCT/EP2005/054021 patent/WO2006040210A1/de active Application Filing
- 2005-08-16 JP JP2007536131A patent/JP2008516065A/ja active Pending
- 2005-08-16 EP EP05777802A patent/EP1799742A1/de not_active Withdrawn
- 2005-08-16 US US11/577,139 patent/US7759424B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-08-16 RU RU2007117486/04A patent/RU2007117486A/ru unknown
- 2005-08-16 CN CNB2005800012510A patent/CN100523042C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-08-16 CA CA 2584182 patent/CA2584182A1/en not_active Abandoned
- 2005-08-16 KR KR1020077008219A patent/KR20070068362A/ko not_active Withdrawn
- 2005-08-16 BR BRPI0515974-1A patent/BRPI0515974A/pt not_active Application Discontinuation
-
2007
- 2007-04-11 TN TNP2007000132A patent/TNSN07132A1/fr unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4322504A (en) * | 1975-09-18 | 1982-03-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Resin binders and process for preparing them |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008516065A (ja) | 2008-05-15 |
| EP1799742A1 (de) | 2007-06-27 |
| DE102004049544A1 (de) | 2006-04-13 |
| US20090035595A1 (en) | 2009-02-05 |
| CN1878814A (zh) | 2006-12-13 |
| CA2584182A1 (en) | 2006-04-20 |
| TNSN07132A1 (en) | 2008-11-21 |
| RU2007117486A (ru) | 2008-11-20 |
| KR20070068362A (ko) | 2007-06-29 |
| US7759424B2 (en) | 2010-07-20 |
| BRPI0515974A (pt) | 2008-08-12 |
| WO2006040210A1 (de) | 2006-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100523042C (zh) | 辐射可固化改性的不饱和无定形聚酯 | |
| CN1976972B (zh) | 由不饱和无定形聚酯和反应性稀释剂组成的辐射固化性增粘组合物 | |
| KR102448664B1 (ko) | 저 점도, 신속 경화 라미네이팅 접착제 조성물 | |
| CN101861341B (zh) | 凝胶涂料用的聚酯丙烯酸类树脂的低挥发性有机化合物的热固性组合物 | |
| TW503252B (en) | Powder paint binder composition | |
| CN1322055C (zh) | 基于酮－醛和/或脲－醛树脂的可辐射固化树脂及其制法 | |
| KR100232793B1 (ko) | 코팅 용도용 경화성 수지조성물 | |
| CN107810221A (zh) | 不含异氰酸酯的反应性聚氨酯组合物 | |
| TW200906971A (en) | Low volatiles coatings, sealants and binders from renewable oils | |
| JP2017512242A (ja) | 透明フィルムをラミネートするためのｕｖ反応性ホットメルト接着剤 | |
| CA2585328A1 (en) | Use of an aqueous dispersion based on an unsaturated, amorphous polyester based on defined dicidol isomers | |
| CN1117784C (zh) | 高固含量涂料用羟基官能低聚物 | |
| CN106257983A (zh) | 由可再生资源制造的可固化的水性聚氨酯分散体 | |
| TW201441303A (zh) | 胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯及活性能量線硬化型樹脂組成物 | |
| US20080039593A1 (en) | Aqueous, Unsaturated, Amorphous Polyesters that are Modified so as to be Radiation Curable | |
| TW201739798A (zh) | 嵌段共聚物於黏著劑的用途 | |
| TW201816057A (zh) | 胺甲酸乙酯接著劑 | |
| JPS6162570A (ja) | アクリル官能ウレタンアルキド樹脂被覆組成物 | |
| CN107189039A (zh) | 多异氰酸酯组合物、涂料组合物及涂装体的制造方法 | |
| CN104583268A (zh) | 聚酯多醇 | |
| JP7110237B2 (ja) | ポリウレタンに基づくバインダー系 | |
| CZ128596A3 (en) | Aliphatic epoxy-amine adducts with high branching of side chains, process of their preparation and use | |
| CN1898290A (zh) | 辐射固化组合物、其制备方法及其应用 | |
| CN1878818A (zh) | 可自由基均聚－或者共聚的化合物,其制备方法和其用途 | |
| CN101007862A (zh) | 具有高玻璃化转变温度和低溶液粘度的不熔融反应产物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: EVONIK DEGUSSA CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: DEGUSSA CO., LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Dusseldorf Patentee after: DEGUSSA GmbH Address before: Dusseldorf Patentee before: Degussa AG |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: essen Patentee after: EVONIK DEGUSSA GmbH Address before: Dusseldorf Patentee before: Degussa GmbH |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20090805 Termination date: 20150816 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |