CH504022A - Lichtempfindliches Material - Google Patents

Description

      Lichtempfindliches    Material    Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Mate  rial, welches ganz oder zum Teil aus einem lichtemp  findlichen Gemisch, das eine oder mehrere polymeri  sierbare Verbindungen enthält, besteht.  



  Es ist bekannt, als Aufzeichnungsmaterialien auf  einen Träger aufgebrachte Schichten zu verwenden, in  denen unter Einwirkung des Lichtes eine Photopoly  merisation abläuft, die bei bildmässiger Belichtung die  Möglichkeit bietet, gegebenenfalls nach entsprechender  Entschichtung unveränderter Anteile ein negatives Bild  der Vorlage zu erhalten.  



  Derartige Materialien bedienen sich meist     äthyle-          nisch    ungesättigter Monomerer, die leicht zur Polymeri  sation mit sich selbst oder mit anderen Verbindungen  angeregt werden können. Zur Auslösung der Polymeri  sation kann sowohl Wärmestrahlung als auch Licht des  ultravioletten oder des sichtbaren Spektralbereiches Ver  wendung finden. Zur Auslösung der Reaktion werden  Initiatoren zugesetzt, Verbindungen, die unter der Strah  lungseinwirkung eine Veränderung erfahren, sei es, dass  sie in entsprechende reaktionsfähige Bruchstücke, Radi  kale, Carbene und dgl. zerfallen, sei es, dass sie in ange  regte Zustände übergehen, die äthylenische Doppelbin  dungen angreifen können. Bekannte Starter dieser Art  sind zum Beispiel Ketone, wie Benzophenon, Benzoin,  Michlersches Keton, Chinone, z. B.

   Anthrachinone oder  Phenanthrenchinone, Peroxyde, Azide usw.  



  Ein Nachteil dieser Polymerisationsverfahren ist,  dass häufig die entstehenden Bilder farblos und nicht  direkt lesbar sind.  



  Ferner weisen die genannten Photostarter verschie  dene Nachteile auf, die einer universellen Anwendung  entgegenstehen, sei es, dass ihre Aktivität ungenügend  ist, so dass lange Belichtungszeiten erforderlich sind und  zu einer ungenügenden Aushärtung der Schicht an den  vom Licht getroffenen Stellen führen, sei es, dass sie  sehr schwer löslich sind und stark zur Kristallisation  neigen, so dass ihrer Anwendung enge Grenzen gesetzt  sind und bei längerer Lagerung der Schichten Störungen  auftreten.    Zweck der Erfindung ist daher die Schaffung eines  lichtempfindlichen Materials, welches die genannten  Nachteile nicht aufweist.  



  Das erfindungsgemässe, lichtempfindliche Material  der eingangs genannten Art ist dadurch gekennzeichnet,  dass es ein oder mehrere Äthinylchinole der Formel  
EMI0001.0003     
    worin  R H, ein Alkyl, ein Aryl oder ein Acyl,  R' H, ein Alkyl, ein Alkenyl, ein Aryl oder  gleich  aromatischen  verzweigte  
EMI0001.0004     
    bedeuten,  R1, R2, R3, R4 gleich oder verschieden sind und ein Al  kyl, ein Aryl oder jeweils R1, R2 und R3, R4 Gliedar  eines ankondensierten aromatischen Ringes bedeu  ten, dar durch NH2, N02, OH, -O Alkyl oder Cl  substituiert sein kann, wobei die Alkylreste     grad-          kattige    oder verzweighte Alkyle mit 1 bis 8 Kohlen  stoffatomen     bedeuten,    enthält.  



  Eine Anzahl der erfindungsgemässen Verbindungen  sind in der folgenden Formeltabelle aufgeführt. Wegen  ihrer Stabilität und besonders günstigen     Polymerisa-          tions-    und photostartenden Eigenschaften sind insbe  sondere     Chinole,    die sich von     Anthrachinon    herleiten      und die zwei polymerisationsfähige Gruppen konjugiert  enthalten, z. B. in Form der Eninylgruppe, bevorzugt,  wie besonders die Verbindungen der Ziffern 1, 2 und 3  der Formeltabelle. Die hieraus hergestellten Kopier  schichten ergeben besonders tief gefärbte, gut lesbare  Negative. Jedoch     liefern    ganz allgemein die Verbindun  gen der oben angegebenen Verbindungsklasse gute Er  gebnisse.  



  Die an sich bekannten Verbindungen werden her  gestellt durch Äthinierung, d. h. Anlagerung von     Acety-          lenen    oder deren Monosubstitutionsprodukten in Form  ihrer Alkalisalze an geeignete Chinone. Die Reaktion  verläuft in flüssigem Ammoniak oder in aprotischen or  ganischen Lösungsmitteln, z. B. Dioxan, und liefert in  einer Stufe die Chinole, die gegebenenfalls an ihrer     OH-          Gruppe    noch substituiert werden können (siehe W.     Ried,      Neuere Methoden der präparativen organischen Che  mie , IV, Äthinierungsreaktionen, Verlag Chemie,  Weinheim, Bergstrasse).  



  Die vorerwähnten Äthinylchinole können entweder  als alleinige photopolymerisierbare Verbindungen in  dem lichtempfindlichen Gemisch enthalten sein, wobei  der besondere Vorteil gegeben ist, dass ein     gesonderter     Photostarter nicht     erforderlich    ist und direkt     lesbare     Bilder erhalten werden können, oder es ist möglich, wei  tere an sich bekannte äthylenisch ungesättigte photo  polymerisierbare Verbindungen zuzusetzen.

   Wie gefun  den wurde, kann der Anteil der einzelnen Komponenten  in diesem Fall in weiten Grenzen variiert werden, es ist  jedoch zweckmässig, wenn die Menge der äthylenisch  ungesättigten photopolymerisierbaren Verbindung, be  zogen auf das Gesamtschichtgewicht, etwa 0 bis 99  Gew.-%, die der Äthinylchinole etwa 0,1 bis 75, vor  zugsweise 1 bis 20 oh, und die des Bindemittels etwa  0 bis 90, vorzugsweise 0 bis 70 %, neben den geringen  Zusätzen von an sich bekannten Sensibilisatoren,     Poly-          merisationsinhibitoren    und dergleichen in den üblichen  Mengen von etwa 0,0001 bis etwa 5 0/o beträgt.  



  Sofern keine äthylenisch ungesättigten photopoly  merisierbaren Verbindungen zugegen sind, beträgt der  Anteil der Äthinylchinole etwa 20 bis 80 Gew.-%, ne  ben 80 bis 20 Gew.-% Bindemittel.  



  Als äthylenisch ungesättigte photopolymerisierbare  Verbindungen sind die für diese Zwecke an sich bekann  ten Substanzen verwendbar, wie insbesondere     Acryl-          amide,    z. B. N-tert.-Butylacrylamid, Diacetonacrylamid,  N,N'-Methylen-bis-acrylamid,     N,N-Hexamethylen-bis-          acrylamid    u. a.; Methacrylamide, z. B.     N-n-Butylmeth-          acrylamid,    Isobutyliden-bis-methacrylamid,     N,N'-Äthy-          len-bis-methacrylamid,        N,N'-Hexamethylen-bis-meth-          acrylamid;    Acrylsäureester, z. B.

   Butylacrylat,     Glycidyl-          acrylat,    Octylacrylat, Äthylenglycoldiacrylat,     Triäthylen-          glycoldiacrylat,    Polyäthylenglycoldiacrylat,     Trimethylol-          propantriacrylat    sowie Neopentylglycoldimethacrylat,  Trimethylolpropantrimethacrylat und andere. Ferner  Vinyläther, Vinylester, Allylverbindungen,     Vinylhaloge-          nide,    wie beispielsweise Vinylchlorid.  



  Eine besonders bevorzugte Gruppe von polymeri  sierbaren Monomeren, welche den Schichten einverleibt  werden können, sind die Ester und Amide von Acryl  säuren, welche die ungesättigte Gruppierung mindestens  zweimal enthalten. Die Äthinylchinole haben gleichzei  tig die Funktion einer photopolymerisierbaren Verbin  dung als auch die eines Photostarters. Gegenüber ande  ren an sich bekannten Verbindungen dieser Art haben  sie den Vorteil, dass sie in organischen Solventien leicht  löslich sind, nicht zur Kristallisation neigen, in mehreren    Fällen sogar filmbildende Eigenschaften aufweisen, so  dass sie auch in grösseren Mengen in den Schichten ver  wendet werden können. Wie aus den folgenden Beispie  len zu entnehmen ist, ist ihre polymerisationsauslösende  Wirkung ausgezeichnet, so dass ein flüssiges Monomeres  in wenigen Sekunden völlig durchpolymerisiert ist.

   Da  die Verbindungen Photostarter und Monomeres in einem  Molekül darstellen, vermögen sie sich selbst zur Poly  merisation anzuregen, was zur Folge hat, dass die ent  stehenden Polymeren nicht Copolymere, sondern Homo  polymere sind. Dadurch ergibt sich der Vorteil, dass  diese Verbindungen auch ohne weitere Initiatoren oder  Sensibilisatoren verwendet werden können. Da das ge  bildete Polymere ferner, wie bereits erwähnt, farbig ist,  werden deutlich sichtbare Bilder erhalten, wodurch die  weitere Verarbeitung wesentlich erleichtert wird.  



  Als Bindemittel können alle     in    der einschlägigen  Technik an sich bekannten Substanzen verwendet wer  den, wie insbesondere Kresol- und/oder Phenol-Formal  dehyd-Kondensationsprodukte (vorzugsweise sogenannte  Novolake, z. B.  Alnovol   der Firma Chemische  Werke Albert, Wiesbaden-Biebrich, Deutschland).  Zweckmässig erscheint es, ein solches Bindemittel zu  verwenden, das saure Gruppen enthält, so dass es in  alkalischen Entwicklern löslich ist. So können     Copoly-          merisate    aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (z. B.  LYTRON ) oder carboxylgruppenhaltige     Polyvinylace-          tate    (z. B.

   MOWILITH C+5), ferner     Hydrogenphtha-          late    oder modifizierte Cellulosederivate Verwendung  finden.  



  Es können aber auch neutrale Bindemittel einge  setzt werden, z. B. Polyamide oder Polyacrylate, die  dann eine Tauchentwicklung mit geeignetem Lösungs  mittel benötigen.  



  Als Lichtquellen für die Auslösung der Photopoly  merisation können alle gängigen, im Reprogewerbe üb  lichen Typen von Bogenlampen, Quecksilberdampflam  pen, Röhrenbelichtungsgeräten, Xenonlampen oder  Mischlichtlampen Anwendung finden, sofern sie eine  genügende Emission im langwelligen ultravioletten und  angrenzenden sichtbaren Spektralbereich aufweisen.  



  Zur Herabminderung der polymerisationshemmen  den Wirkung des molekularen Sauerstoffes, der Luft,  kann die Diffusion desselben in die Schichten durch  einen dünnen Überstrich von Polyvinylalkoholen be  schränkt werden.  



  Die Herstellung des erfindungsgemässen Aufzeich  nungsmaterials wird nach an sich in der Reproduktions  technik üblichen Verfahren vorgenommen. Die Substan  zen werden in gelöster Form, gegebenenfalls unter Zu  satz von geeigneten Bindemitteln, unter Zufügung von  Sensibilisatoren, Farbstoffen, Polymerisationsinhibitoren  in bekannter Weise auf einen Träger aus Papier, Kunst  stoff- oder Metallfolien aufgebracht.  



  Ausser zur Herstellung von Kopiermaterial und       Flachdruckfolien    können die erfindungsgemässen Ver  bindungen verwendet werden zur Herstellung von     Ätz-          schichten,    Hochdruckformen, gedruckten Schaltungen  und dergleichen. Insbesondere für die letztgenannten  Anwendungsformen kann es vorteilhaft sein, wenn das  lichtempfindliche Schichtmaterial als solches in fester  Form oder gelöst in geeigneten     Solventien    wie     Äthyl-          glycol,        Butylacetat,        Methyläthylketon    u. a. vorliegt und  erst unmittelbar vor der Verwendung auf den gewünsch  ten Träger aufgebracht wird.  



  Die folgenden Beispiele sollen als Ausführungsform  die Erfindung erläutern, ohne sie damit zu begrenzen.      <I>Beispiel 1</I>  5 g 9-(w-Methoxy-buteninyl)-anthrachinol-9, gewon  nen durch Äthinierung von Anthrachinon mit     Methoxy-          butenin    in flüssigem Ammoniak, werden zusammen mit  1 g handelsüblichen Phenolharzes     (Kresol-Formaldehyd-          Kondensat)    in 320 ml Aceton und 180 ml Butylacetat  gelöst und mit dieser Lösung geeignete Trägerfolien aus  mechanisch aufgerauhtem Aluminium homogen be  schichtet und getrocknet. Die Folien werden unter einer  Negativvorlage mit einer handelsüblichen Mischlicht  lampe 5 min belichtet (z. B. Philips HPR 125 W, Ab  stand Lampenrand/Schicht 35 cm).  



  Erhalten wird ein sofort lesbares, tief orangebraunes  Negativbild.  



  Die Nichtbildstellen lassen sich anschliessend mit  einem schwach alkalischen Entschichter (z. B. gemäss  DAS 1193 366) leicht weglösen, wobei nur die durch  polymerisierten Bildbereiche stehen bleiben. Nach Ein  färben mit fetter Druckfarbe können mit einer solchen  Druckfolie hohe Auflagen auf einer Offsetdruck  maschine gedruckt werden, die eine ungewöhnlich gute  Rasterwiedergabe zeigen.  



  <I>Beispiel 2</I>  250 mg     9-(w-Methoxy-Buteninyl)-2-Chlor-anthra-          chinol-9,    dargestellt durch Äthinierung von     2-Chlor-          anthrachinon    mit Methoxybutenin, werden mit 50 mg  eines handelsüblichen Maleinsäure-Styrolcopolymerisats  in 20 ml Aceton (enthaltend 20 % Butylacetat) gelöst.  Mit dieser Lösung wird bei gedämpftem Licht eine Trä  gerfolie aus elektrolytisch aufgerauhtem Aluminium  (z. B.  Rotablatt  ) gleichmässig beschichtet und mit  warmer Luft getrocknet. Unter einer Negativvorlage  wird die so sensibilisierte Folie mit einer im     Lichtpaus-          gewerbe    üblichen Xenonlampe (z. B. Xenokop ) 4 min  belichtet.

   Es wird ein scharfes, tief braun gefärbtes Ab  bild der Vorlage auf hellem Grund erhalten. Mit einem  schwach alkoholischen Entschichter (1%ige     Na2SiO3-          Lösung    im Gemisch aus 20 Volumteilen Wasser, 20 Tei  len Methanol, 10 Teilen Glycol, 10 Teilen Glycerin) las  sen sich die Nichtbildbereiche wiederum leicht weglösen,  und die fertige     Druckschablone    kann nach kurzem  Überwischen mit einem üblichen Hydrophilierungsmittel  mit fetter Farbe eingefärbt werden. Auch diese Druck  folie zeigt eine ungewöhnlich gute Wiedergabe selbst der  feinsten Raster. Ähnlich ist das Ergebnis bei Verwen  dung des 9-Methoxybuteninyl-1-Chloranthrachinols (9)  anstelle des 2-Chlor-Isomeren.  



  <I>Beispiel 3</I>  Bei sonst gleichem Arbeitsgang wird als lichtemp  findliche Verbindung     9-Phenäthinyl-5-aminoanthrachi-          nol-9    zusammen mit einem durch Chloressigsäure modi  fizierten Phenol-Formaldehydharz in analogen Mengen,  wie unter Beispiel 1 beschrieben, eingesetzt. Belichtet  wurde 5 min unter einer Xenonlampe und dabei ein  braun gefärbtes, scharfes Bild auf hellgelbem Grund er  halten. Die     Druckschablone    entspricht weitgehend den  vorbeschriebenen Beispielen hinsichtlich Eigenschaften  und Leistung.

   Fast gleiche Qualität weisen Druckscha  blonen auf, die unter Verwendung von     9-Buteninyl-2-          Hydroxyanthrachinol    oder     1-Buteninyl-2-Methyl-naph-          thochinol(1)    hergestellt wurden.  



  <I>Beispiel 4</I>  250 mg 9-Buteninyl-Anthrachinol-9 werden mit  400 mg Kresol-Formaldehydharz in 25 ml Aceton (mit    20 % Butylacetat) gelöst und, wie vorstehend beschrie  ben, bei gedämpftem Licht auf einen Träger aus mecha  nisch aufgerauhtem Aluminium gleichmässig aufge  schichtet. Belichtung, Entwicklung und Vorbereitung der  Platte zum Druck erfolgen in gleicher Weise, wie unter  Beispiel 2 beschrieben. Die Färbung des erhaltenen Ab  bildes der Vorlage ist hier etwas blasser als in den be  schriebenen Fällen, in den Eigenschaften entspricht  diese Kopierschicht denen der vorherigen Beispiele.  



  <I>Beispiel 5</I>  Auf einen flachen Träger aus elektrisch isolierendem  Material, z. B. Pertinax  (Phenoplast-Schichtstoff mit  Papiereinlage), der oberflächlich mit einer dünnen Haut  aus metallischem Kupfer überzogen ist, schichtet man  aus einer Schleuder, die mit ca. 120     U/min    rotiert, in  einem abgedunkelten Raum, die Sensibilisierungslösung  gleichmässig auf.

   Die Lösung wird aus 0,5 g     2-Chlor-9-          (w-Methoxy-buteninyl)-anthrachinol-9    und 0,2 g des  Kresol-Formaldehydpolykondensates in 20 ml     Aceton-          Butylacetatgemisch        hergestellt.    Der     sensibilisierte    und  getrocknete Träger wird unter einer Negativvorlage eines  elektrischen Schaltbildes belichtet, z. B. 5 min unter  einer Xenonlampe und anschliessend, wie oben be  schrieben, mit einem schwach alkalischen Entschichter  zur Entfernung der Nichtbildbereiche überwischt. Da  nach wird mit Wasser gespült, getrocknet und in einem  Ätzmittel, z. B. 35 % Fe-(III)-chloridlösung, die frei  liegende Kupferschicht weggeätzt.

   Man     erhält    so, nöti  genfalls nach nochmaligem Abspülen mit einem Lö  sungsmittel, eine ausgezeichnete metallische Leiterbahn  auf dem Träger, die als kopierte Schaltung Verwendung  finden kann.  



  <I>Beispiel 6</I>  Die in gleicher Weise, wie in Beispiel 5 beschrieben,  hergestellte Sensibilisierungslösung wird auf eine gerei  nigte Einstufenätz-Zinkplatte aufgebracht und die be  schichtete Zinkplatte, ähnlich wie oben, jedoch unter  einer Rastervorlage, belichtet und wie beschrieben ent  wickelt. Zur Stabilisierung der Schicht kann man noch  einen Erhitzungsschritt (z. B. 3 min 180  C)     anschlies-          sen.    Die Zinkplatte wird nun in einer     Einstufenätz-          maschine    mit Salpetersäure, die ein übliches Flanken  schutzmittel enthält, tiefgelegt.

   Die erhaltene Hoch  druckplatte bzw. das Klischee zeigt eine hervorragende  Schichthaftung auch in den Feinpartien des Rasters und  kann nötigenfalls nach Behandlung mit einem Lösungs  mittel zur Entfernung restlicher Schichtanteile für den  Druck hoher Auflagen Verwendung finden.  



  <I>Beispiel 7</I>  In einem kleinen Quarzkölbchen werden 30 mg     9-          Phenäthinylanthrachinol-9    in 2 ml     Triäthylenglycoldi-          acrylat    gelöst und durch Einleiten von Stickstoff die Lö  sung von Sauerstoff befreit. Unter Kühlung mit etwas  Eiswasser wird die Probe unter einer Kohlenbogenlampe  (150 V, 18 Ampere, Abstand Kölbchen-Lampenrand  35 cm) belichtet.

   Nach 3-5 sec Belichtungszeit ist der  Kölbcheninhalt durchpolymerisiert und erstarrt. Ähn  lich kann der Versuch durchgeführt werden unter Ver  wendung von     0-Methyl-9-buteninyl-2-Methoxy-anthra-          chinol(9)    (Nr. 10 der Tabelle) oder von     0-Acetyl-9-          buteninyl-anthrachinol(9)    (Nr. 11 der Tabelle) und  ebenso mit     2-Phenyl-l-Buteninyl-naphthochinol(1)    (Nr.  12 der Tabelle).

   Der     Kölbcheninhalt    ist auch hier in  ganz kurzer Zeit nach Beginn der Belichtung erstarrt-      <I>Beispiel 8</I>  Auf einen Träger aus einer dünnen Aluminiumfolie,  die oberflächlich mechanisch aufgerauht ist, wird eine  Lösung von 400 mg eines handelsüblichen     Maleinsäure-          Styrolcopolymerisates    (z. B.

   LYTRON ), 200 mg eines  Copolymerisates aus &alpha;-Methylstyrol und Vinyltoluol  (PICOTEX ), 35 mg Polyvinylbutyral (MOWITAL ),  40 mg 9-Phenäthinyl-anthrachinol-9 und 500 mg     Tri-          äthylenglycoldiacrylat    sowie 3 mg Hydrochinonmono  methyläther in 9 ml Methyläthylketon mittels einer in  der Reprotechnik üblichen Plattenschleuder     gleichmäs-          sig    aufgebracht und getrocknet. Darauf wird ein dünner  Überstrich von Polyvinylalkohol aufgebracht.  



  Diese so sensibilisierte Folie wird nun mit einer  Xenonlampe (380 V, 25 Ampere) 5 min belichtet.  Durch kurzes Überwischen mit einem schwach alkali  schen Entwickler (1 % Lösung von Trinatriumphosphat  in Wasser) werden die Nichtbildstellen der Schicht ent  fernt und der Träger freigelegt. Um die Wasserführung  des Trägers zu verbessern, kann noch mit einem     Hydro-          philierungsmittel    überwischt und dann mit Druckfarbe  eingefärbt werden. Von der erhaltenen Offsetplatte wer  den einwandfreie     Drucke    in hoher Auflage erhalten.

      <I>Beispiel 9</I>  60 mg 9-Phenäthinyl-2-chloranthrachinol-9, 450 mg  eines carboxylgruppenhaltigen Polyvinylacetats     ( Mowi-          lith     C+5 ), 30 mg Polyvinylacetat ( Mowilith  50 ),  20 mg eines Celluloseacetobutyrats ( Cellit  BP 900 ),  500 mg Trimethylolpropantriacrylat und 3 mg Hydro  chinonmonomethyläther, gelöst in 9 ml     Methyläthyl-          keton,    werden in üblicher Weise auf eine Trägerfolie aus  elektrolytisch aufgerauhtem Aluminium ( Rotablatt  )  aufgeschichtet und getrocknet.  



  Nach Aufbringen eines die Diffusion des Sauerstoffs  hemmenden dünnen Überstriches von Polyvinylalkohol  belichtet man 5 min unter einer Rastervorlage mit einer  Xenonlampe wie vorstehend beschrieben und     entwik-          kelt    die Druckfolie durch Überwischen mit einer     3%-          igen    Lösung von Dinatriumphosphat. Nach     Hydrophilie-          rung    und Einfärben in üblicher Weise kann die Platte  zum Druck verwendet werden. Die Wiedergabe auch  feinster Rasterpunkte ist ausgezeichnet, und infolge der  Zähigkeit und hervorragenden Haftung der     Schicht    wer  den hohe Auflagezahlen erreicht.  



  Gleiche Ergebnisse werden erhalten bei     Verwendung     von 9-Äthinyl-1-nitroanthrachinol(9) oder von     9-Bu-          teninyl-1-nitro-4-amino-anthrachinol(9).     



  <I>Beispiele 10 und 11</I>  Anstelle des in Beispiel 8 verwendeten     erfindungs-          gemässen    Aktivators wird     9-Hexinyl-2-chloranthrachi-          nol-9    oder auch 9-Hexinylanthrachinol(-9) eingesetzt,  sonst     gleichartig    verfahren. Anstelle des in Beispiel 9  benutzten Aktivators kann ebenso das     9-(w-Methoxy-          buteninyl)-2-chloranthrachinol    Anwendung finden, die  Bildelemente sind in diesem Falle nach der Belichtung  mit besonders tiefer Farbe erkennbar, wodurch die Ver  folgung des Entwicklungsvorganges     erleichtert    wird.

      Beipsiel 12    Eine Trägerfolie aus elektrolytisch aufgerauhtem  Aluminium wird mit einer 0,5%igen Lösung von     Poly-          vinylphosphorsäure    in Methylglycol/Wasser (90:10) vor  beschichtet. Nach dem Trocknen wird darauf aufge  bracht eine Lösung von 200 mg     9-Hexinyl-2-chlor-          anthrachinol-9,    2,5 g Polymethylmethacrylat, 2,5g Tri-    methylolpropantriacrylat und 200 mg niedermolekula  rem Polyglycol sowie 3 mg des Inhibitors in 20 ml     Me-          thyläthylketon.    Nach Trocknen und Überschichten mit  Polyvinylalkohol wird 11/2 min mit einer Xenonlampe  unter einem 10stufigen Graukeil belichtet (UGRA-Keil,  St. Gallen, Schweiz).

   Die Nichtbildstellen werden durch  Tauchen während einer Minute in eine Lösung von 5 0/0  Na3PO4. 12 H2O in stark verdünntem Isopropanol weg  gelöst und anschliessend getrocknet, hydrophiliert und  eingefärbt mit Druckfarbe. Der Stufenkeil wird dabei bis  zur 4. Volltonstufe geschwärzt.  



  <I>Beispiel 13</I>  500 mg Polyamid ( Ultramid Ic  der BASF) wer  den durch längeres Rühren bei Raumtemperatur in  einem Gemisch von 4 ml Methanol und 1 ml Wasser in  Lösung gebracht. Hinzu wird eine Lösung aus 200 mg  Äthylenbisacrylamid und 40 mg     9-Hexinyl-2-chlor-          anthrachinol    in 4 ml Methylglycol gefügt und damit eine  Trägerfolie aus elektrolytisch aufgerauhtem Aluminium  beschichtet. Überstrich mit Polyvinylalkohol und Be  lichtung erfolgen wie in Beispiel 9. Um die Nichtbildbe  reiche zu entfernen, wird die Druckfolie mit Wasser ab  gespült und vorsichtig durch ein Bad mit verdünntem  Methanol (85 0/o) geführt.

   Die bildmässig entwickelte  Schicht ist beim Verlassen des Bades sehr weich und  verletzlich, trocknet aber rasch hart durch und ergibt  dann nach der Hydrophilierung des freigelegten Trägers  mit sehr verdünnter Phosphorsäure ein ausserordentlich  widerstandsfähiges oleophiles Relief, das ausgezeichnete  Abdrucke liefert.    <I>Beispiel 14</I>  700 mg des von der Firma CIBA/Basel kommerziell  angebotenen präpolymerisierten, in organischen     Solven-          tien    noch löslichen Diallylisophthalatharzes ( Dapon   M ) werden in 8 ml technischen Xylol gelöst und mit  einer Lösung von 40 mg     9-Hexinyl-2-chloranthrachinol-          9    in 2 ml Methyläthylketon versetzt.

   Mit dieser wird eine  Trägerfolie aus mechanisch aufgerauhtem Aluminium  beschichtet und nach Trocknen unter einer Strichvor  lage mit einem Röhrenbelichtungsgerät (6     Leuchtstoff-          röhren    Philips TLA, Type 20 W/05 mit Glasabdeck  scheibe) 6 min belichtet. Anschliessend erfolgt die  Tauchentwicklung in technischem Xylol. Der freigelegte  Träger kann nach dem Trocknen der Platte mit einer  wässerigen Lösung aus 7 % Gummi-Arabicum und  0,3 % Borfluorwasserstoffsäure hydrophiliert werden.  Nach der Einfärbung mit Druckfarbe ist die Platte  druckfertig.  



  <I>Beispiel 15</I>  Eine Lösung aus 350 mg eines Styrol-Maleinsäure  copolymerisats ( Lytron  ), 200 mg eines     Copolymeri-          sats    aus &alpha;-Methylstyrol und Vinyltoluol ( Picotex  ),  35 mg Polyvinylbutyral ( Mowital  ), 500 mg     Tri-          methylolpropantriacrylat,    3 mg Hydrochinonmonome  thyläther und 40 mg 9-Phenäthinylanthrachinol-9 in  7 ml     Methyläthylketon    wird gleichmässig auf eine ge  reinigte     Einstufenätzzinkplatte    aufgebracht und die be  schichtete Zinkplatte unter einer Rastervorlage, wie in  Beispiel 8 beschrieben, belichtet und weiterbehandelt.

    Die fertig entwickelte Platte kann noch einem     Erhit-          zungsschritt    (1-2 min 100  C) unterworfen werden, um  die Schicht weiter zu verfestigen; notwendig ist dies je  doch nicht. Die Zinkplatte wird nun in einer     Einstufen-          ätzmaschine    mit Salpetersäure, die ein Flankenschutz-      mittel enthält, tiefgelegt. Die erhaltene Hochdruckplatte  bzw. das     Klischee    zeigt eine ausgezeichnete Schichthaf  tung, auch in den Feinpartien des Rasters, und kann  nötigenfalls nach Behandlung mit einem Lösungsmittel  zur     Entfernung    restlicher Schichtanteile für den Druck  hoher     Auflagen        Verwendung    finden.  



  <I>Beispiel 16</I>  Die gleiche Sensibilisierungslösung wie in Beispiel  15, nur anstelle des 9-Phenäthinylanthrachinols-9 mit  200 mg 9-(w-Methoxybuteninyl)-2-chloranthrachinol,  wird auf einem geeigneten flachen Träger aus elektrisch  isolierendem Material, z. B.  Pertinax       (Phenoplast-          schichtstoff    mit Papiereinlage), der oberflächlich mit  einer dünnen Haut aus metallischem Kupfer überzogen  ist, in einem abgedunkelten Raum mittels einer mit ca.  120     U/min    rotierenden Plattenschleuder aufgeschichtet.  Der so sensibilisierte, getrocknete und mit einem dün  nen Überzug von Polyvinylalkohol versehene Träger  wird anschliessend unter einer Negativvorlage eines ent  sprechenden elektrischen Schaltbildes belichtet, z. B.

    5 min an einer Xenonlampe, und anschliessend die  Nichtbildbereiche, wie beschrieben, mit einem schwach  alkalischen Entwickler, z. B. 1 % Natriumphosphat  lösung, durch kurzes Überwischen weggelöst. Nach Ab  spülen und Trocknen wird an den Nichtbildbereichen  die nun freiliegende Kupferschicht durch Baden in einer  35 % Eisen-III-chlorid-Lösung weggeätzt. Man erhält  so nötigenfalls nach nochmaligem Abspülen mit einem  Lösungsmittel     eine    saubere und originalgetreue metal  lische Leiterbahn auf dem Träger, die als kopierte Schal  tung Verwendung finden kann.  
EMI0005.0008     
  
EMI0005.0009     
  
   
EMI0005.0010     
  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Lichtempfindliches Material, welches ganz oder zum Teil aus einem lichtempfindlichen Gemisch, das eine oder mehrere polymerisierbare Verbindungen enthält, besteht, dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder meh rere Äthinylchinole der Formel k EMI0005.0014 worin R H, ein Alkyl, ein Aryl oder sein Acyl, y1, ein Alkenyl, ein Aryl oder R' H, ein Al EMI0005.0022 bedeuten, R1, R2, R3, R4 gleich oder verschieden sind und ein Al kyl,

   ein Aryl oder jeweils R1, R2 und R3, R4 Glieder eines ankondensierten aromatischen Ringes bedeu ten, der durch NH2, NO2, OH, -O Alkyl oder Cl substituiert sein kann, wobei die Alkylreste grad- kettige oder verzweigte Alkyle mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen bedeuten, enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. Material nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass es ein oder mehrere äthylenisch ungesät tigte photopolymerisierbare Verbindungen enthält. 2. Material nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass es zusätzlich Bindemittel enthält. 3.

   Material nach Unteranspruch 1 und Unteran spruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es Äthinyl- chinole in Mengen von 0,1 bis 75, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, äthylenisch ungesättigte photopolymerisier bare Verbindungen in Mengen von 0 bis 99 Gew.-% und Bindemittel in Mengen von 0 bis 90, vorzugsweise von 0 bis 70 Gew.-%, enthält. 4. Material nach Unteranspruch 2, dadurch gekenn zeichnet, dass es 20 bis 80 Gew.-% der Äthinylchinole neben 80 bis 20 Gew.-% Bindemittel enthält. 5. Material nach Patentanspruch, dadurch gekenn zeichnet, dass es Zusatzstoffe, z. B. Sensibilisatoren, Farbstoffe und Polymerisationsinhibitoren, enthält. G.

   Material nach Patentanspruch oder einem der vorangehenden Unteransprüche, dadurch gekennzeich net, dass er aus einem Träger und auf diesem aufgetra genem lichtempfindlichem Gemisch besteht. <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentan spruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Ein klang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sach lichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.