BRPI0908453A2

BRPI0908453A2 - materias de dessulfurização

Info

Publication number: BRPI0908453A2
Application number: BRPI0908453-3A
Authority: BR
Inventors: Gavin Potter; Gordon Edward Wilson; Norman MacLeod; Antonio Chica Lara; Avelino Corma Canos; Yonhy Saavedra Lopez
Original assignee: Johnson Matthey Public Limited Company
Priority date: 2008-03-12
Filing date: 2009-02-25
Publication date: 2020-08-11
Also published as: DK2252395T3; KR101536030B1; JP5552063B2; WO2009112855A1; GB0804570D0; PL2252395T3; EA018850B1; CN101970106A; EP2252395A1; AU2009223947B2; ZA201006101B; EG25950A; CA2716535A1; CN101970106B; KR20100132972A; US8236262B2; JP2011513061A; CA2716535C; EA201071063A1; NZ587531A

Abstract

MATERIAIS DE DESSULFURIZAÇÃO. Trata-se de um material de dessulfurização particulado que compreende um ou mais compostos de níquel, um material de suporte de óxido de zinco e um ou mais compostos de metal alcalino, em que o teor de níquel do material se situa na faixa de 0,3 a 10%, em peso, e o teor de metal alcalino do material se situa na faixa de 0,2 a 10%, em peso. Também é descrito um método de fabricação do material de dessulfurização que compreende as etapas: (i) colocar um composto de níquel em contato com um material de suporte de zinco particulado e um composto de metal alcalino para formar uma composição dopada com álcali, (ii) conformar a composição dopada com álcali, e (iii) secar, calcinar e, opcionalmente, reduzir o material resultante. O material de dessulfurização pode ser usado para dessulfurizar os fluxos de gás de hidrocarboneto com níveis reduzidos de hidrogenólise de hidrocarboneto.

Description

MATERIAS DE DESSULFURIZAÇÃO Esta invenção refere-se a materiais de dessulfurização e, em particular, materiais de dessulfurização que compreendem níquel.

As matérias-primas de hidrocarboneto destinadas para o uso na síntese de geração de gás precisam ser primeiro dessulfurizadas a fim de proteger os catalisadores sensíveis a jusante contra desativação. A remoção de enxofre é convencionalmente realizada com o uso de uma combinação de catálise por hidrodessulfurização (HDS) (com base, tipicamente, em catalisadores CoMo ou NiMo) e absorventes à base de óxido de zinco. Neste processo, O catalisador de HDS converte qualquer espécie de organoenxofre na alimentação para sulfeto de hidrogênio, o qual pode ser subsequentemente removido por meio da reação com Zno. A fim de que a reação de hidrodessulfurização ! ocorra, é necessário ter o hidrogênio presente na alimentação. Como uma alternativa para O processo de dois estágios discutido acima, um único material que combina tanto a atividade como a capacidade de hidrodessulfurização de absorver o sulfeto de hidrogênio também pode ser empregado.

Os materiais de dessulfurização que contêm níquel têm sido anteriormente propostos para uma variedade de aplicações de dessulfurização.

O SU959821 apresenta um catalisador para a dessulfurização de gases, que compreendem 0,6 a 5,0%, em peso, de óxido de níquel, 5,4 a 10,0%, em peso, de óxido de cobre, 5 a 16%, em peso, de óxido de alumínio e o restante de óxido de zinco. Os gases que podem ser dessulfurizados com o uso deste material foram mencionados como gases naturais, gases produzidos durante a refinação e craqueamento do óleo bruto e também gases do processo que contêm H,, CO e CO;. Os catalisadores foram preparados por meio da combinação de óxido de zinco, óxido de cobre, carbonato de níquel básico e óxido de alumínio em uma solução de carbonato de amônio e do envelhecimento da mistura resultante em temperaturas na faixa de 45 a 85ºC.

A massa resultante foi seca a 100 a 110ºC e calcinada a 350 a 400ºC.

O EPl224970 apresenta um catalisador para a dessulfurização profunda de um óleo mineral que corresponde a querosene, que compreende 5 a 25%, em peso, de óxido de níquel, 30 a 70%, em peso, de óxido de zinco e óxido de alumínio.

O processo para a produção do catalisador de dessulfurização profunda compreendeu a mistura de uma substância básica com cada uma dentre uma solução aquosa de um sal de níquel e uma solução aquosa de um sal de zinco ou com uma solução aquosa misturada das mesmas para formar precipitados de maneira separada ou simultânea, e a mistura dos precipitados com óxido de alumínio ou um precursor de óxido de alumínio, seguida pela conformação e calcinação.

O US6274533 apresenta sistemas de sorvente para a dessulfurização de combustíveis de diesel ou gasolina craqueada que compreendem um promotor bimetálico reduzido formado de ao menos dois metais selecionados a partir do grupo que consiste em níquel, cobalto, ferro, manganês, cobre, zinco, molibdênio, tungstênio, prata, estanho, antimônio e vanádio sobre um suporte particulado que compreende óxido de zinco.

O promotor bimetálico preferido consistiu em uma mistura de níquel e cobalto sobre um suporte particulado que compreende óxido de zinco, sílica e alumina.

Os métodos apresentados para a preparação destes materiais incluiu a adição de compostos de promotor bimetálico aos componentes de suporte antes da secagem e calcinação, ou impregnação de particulados de suporte calcinados e secos com uma solução que contém os metais elementares, óxidos de metal ou compostos que contêm metal do sistema de promotor selecionado.

A via preparatória preferida compreendeu as etapas de: (a) misturar o óxido de zinco, sílica e alumina a fim de formar uma mistura na forma de uma mistura úmida, massa, pasta ou pasta fluida; (b) particular a mistura resultante para formar grânulos, materiais extrudados, tabletes, peletes, esferas ou microesferas; (c) secar o particulado resultante; (d) calcinar o particulado seco; (e) impregnar o particulado calcinado resultante com promotor bimetálico; (£) secar O particulado impregnado; (g) calcinar o particulado seco resultante; e (h) reduzir o produto particulado calcinado de (g) com um agente redutor adequado, a fim de produzir uma composição de particulado que tem um teor de promotor bimetálico substancialmente reduzido na mesma.

Acredita-se que o componente Ni catalisa à hidrodessulfurização de qualquer espécie organoenxofre na alimentação, enquanto que oO ZnO absorve o sulfeto de hidrogênio produzido (por meio da reação para formar ZnS). Enquanto que o níquel é ativo na forma reduzida e é possível suprir um material passivado e pré-reduzido ao usuário, é prática comum fornecer um material óxidico ao usuário, que executa uma etapa de redução in-situ.

Embora estes materiais à base de níquel tenham se demonstrado eficazes na remoção de espécies de enxofre a partir de matérias-primas de hidrocarboneto, sua aplicabilidade é restrita pelo fato de que também podem catalisar a hidrogenólise de hidrocarboneto, uma reação lateral altamente indesejável. A principal preocupação com esta reação consiste em sua natureza exotérmica, a qual pode resultar em temperaturas excessivas significantes que são desenvolvidas no leito de catalisador. Além disso, a reação também consome o valioso hidrogênio.

Descobriu-se que os compostos de metal alcalino são capazes de suprimir a reação de hidrogenólise sem reduzir significantemente a capacidade de absorção de enxofre e hidrogenação dos materiais de dessulfurização de Ni-óxido de zinco.

Consequentemente, a invenção fornece um material de dessulfurização particulado que compreende um ou mais compostos de níquel, um material de suporte de óxido de ! zinco e um ou mais compostos de metal alcalino, em que oO teor de níquel do material se situa na faixa de 0,3 a 10%, em peso, e o teor de metal alcalino do material se situa na faixa de 0,2 a 10%, em peso.

A invenção fornece, adicionalmente, um método de fabricação de um material de dessulfurização que compreende as etapas: (i) misturar um composto de níquel com um material de zinco particulado e um composto de metal alcalino para formar uma composição dopada com álcali, (ii) conformar a composição dopada com álcali, e (iii) secar, calcinar e, opcionalmente, reduzir o | material resultante.

A invenção fornece, adicionalmente, um processo para a dessulfurização de um fluxo de fluido do processo que compreende colocar o fluxo na presença de hidrogênio em contato com o material de dessulfurização.

O composto de níquel pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em metal de níquel, óxido de níquel, hidróxido de níquel, nitrato de níquel, acetato de níquel e hidroxicarbonato de níquel.

O composto de níquel usado na preparação do material pode ser o mesmo ou diferente daquele no material final.

Em uma modalidade, um hidroxicarbonato de níquel é combinado com os outros componentes e a mistura resultante calcinada para fornecer o material com o níquel na forma de óxido de níquel.

Se o níquel for na forma de óxido de níquel ou outro composto de níquel, em uso, O material será usualmente exposto a um fluxo de gás de redução de tal modo que Oo composto de níquel será reduzido ao metal de níquel.

A quantidade de composto de níquel presente no material em um estado reduzido ou não-reduzido é de modo que o teor de níquel se situe na faixa de 0,3 a 10%, em peso, de preferência, 0,7 a 5%, em peso.

O material de zinco particulado pode ser selecionado a partir de óxido de zinco, uma mistura de | óxido de zinco/alumina ou um material de hidrotalcita de ' zinco-alumina.

O material de zinco particulado também pode | compreender um ou mais precursores que formam o óxido de zinco sob calcinação.

O teor de Zn após a calcinação (como Zno) é, de preferência, > 55% em peso, com mais preferência, > 75%, em peso, especialmente, > 80%, em peso,

no material de dessulfurização.

O material de dessulfurização pode compreender, adicionalmente, um composto de cobre selecionado a partir de metal de cobre, óxido de cobre, hidróxido de cobre, nitrato de cobre, acetato de cobre e hidroxicarbonato de cobre. O composto de cobre usado na preparação do material pode ser o mesmo ou diferente que aquele no material final. Em uma modalidade, um hidroxicarbonato de cobre é combinado com os outros componentes e a mistura resultante calcinada para fornecer o material com o cobre na forma de óxido de cobre. Se o cobre for na forma de óxido de cobre ou outro composto de cobre, em uso, O material será usualmente exposto à um fluxo de gás de redução de tal modo que o composto de cobre seja reduzido ao metal de cobre. A quantidade de composto de cobre presente é, de preferência, de tal modo que o teor de cobre do material em um estado reduzido ou não-reduzido se situe na faixa de 0,3 a 10%, em peso, com mais preferência, de 0,7 a 5%, em peso. Em uma modalidade particularmente preferida, a razão molar de Ni:Cu no material de dessulfurização se situa na faixa de 0,8:1 a 1,2:1.

O composto de metal alcalino pode ser um composto de sódio, potássio, lítio ou césio. Prefere-se que o composto de metal alcalino seja um óxido, carbonato Ou carbonato de hidrogênio. Com mais preferência, o composto alcalino consiste em óxido de sódio ou carbonato de sódio. A quantidade do composto de metal alcalino presente no material é de tal modo que o teor de metal alcalino do material se situe na faixa de 0,2 a 10%, em peso, de preferência, 0,2 a 5%, em peso.

Ú

O material de dessulfurização pode ser preparado com o uso de métodos conhecidos, tal como a impregnação do material de suporte particulado com compostos de metal alcalino e níquel, seguida pela secagem ou extrusão de pastas que compreendem o material de suporte, o composto de níquel e o composto de metal alcalino, seguida pela secagem; ou granulação de composto de níquel em pó, material de suporte de zinco e composto de metal alcalino, usualmente, na presença de um aglutinante, seguida pela secagem. Os aglutinantes adequados incluem cimentos de aluminato de cálcio e aglutinantes de argila, tais como argilas de sepiolita ou atapulgita. Prefere-se que O material de dessulfurização seja preparado por meio de granulação. Nesta técnica, o composto de níquel em pó, material de suporte de zinco, composto de metal alcalino e um aglutinante são misturados na presença de uma pequena quantidade de água a fim de formar aglomerados aproximadamente esféricos com diâmetros na faixa 1 a 10 mm. Os materiais granulados são secos e calcinados para formar o material de dessulfurização na forma de óxido.

Por conseguinte, o método de fabricação de um material de dessulfurização, de acordo com a presente invenção, pode compreender as etapas de: (i) misturar um composto de níquel em pó com um material de zinco particulado e um composto de metal alcalino em pó, na presença de água, para formar uma composição dopada com álcali, (ii) conformar a composição dopada com álcali, e (iii) secar e calcinar a composição dopada com álcali conformada.

|

A conformação pode ser a própria ação de granulação, ou pode ser a extrusão ou peletização separada do material através de matrizes conformadas de acordo com os métodos conhecidos pelos versados na técnica. Por conseguinte, o material de dessulfurização pode ser na forma de unidades conformadas, tais como esferas, peletes, cilindros, anéis ou peletes com múltiplos orifícios, os quais podem ser multilobulados ou canelados, por exemplo, de seção transversal em trevo.

A secagem e calcinação podem ser executadas em um ou dois estágios. A secagem é tipicamente executada a 40 à 120ºC. A calcinação pode ser executada a 250ºC a 750ºC por até 24 horas, mas é, de preferência, executada a 250 a 550ºC durante 1 a 10 horas.

Para proporcionar o material de dessulfurização ativo, o componente de Ni deveria ser reduzido em um fluxo de gás de redução a fim de converter o Ni para forma elementar. Se um composto de cobre estiver presente, O mesmo também pode ser reduzido. A redução pode ser executada sobre a mistura conformada seca do composto de níquel dopado com álcali e material de suporte, ou a mistura conformada calcinada do composto de níquel dopado com álcali e material de suporte. A redução sobre o material calcinado é preferida. A redução pode ser executada ex-situ ou in-situ, isto é, no recipiente que deve ser usado para a dessulfurização. Os métodos conhecidos para causar a redução do componente de Ni podem ser usados. O fluxo de gás de redução pode consistir no fluido do processo a ser dessulfurizado, em que o mesmo contém hidrogênio e/ou monóxido de carbono. Prefere-se que o material de dessulfurização seja ativado in-situ com o uso de um fluxo de gás que contém hidrogênio. A ativação é normalmente executada em temperatura elevada, por exemplo, na faixa de 250 a 500ºC e em pressão na faixa de 100 a

10.000 kPa abs. Em uma modalidade preferida, o material de dessulfurização compreende 0,3 a 10%, em peso, de níquel, O a 10%, em peso, de cobre, 1 a 15%, em peso, de Al,0;3, 0,2 a 10%, em peso, de sódio, 0 a 10%, em peso, de aglutinante e balance ZnO. Os materiais de dessulfurização obtidos pelo processo da presente invenção podem ser aplicados á dessulfurização de uma ampla gama de gases e líquidos que contêm enxofre, que incluem hidrocarbonetos, tais, gás natural, gás natural líquido, líquidos de gás natural, querosene, nafta craqueada, combustíveis de diesel; dióxido de carbono, monóxido de carbono, hidrogênio e misturas destes, que inclui misturas de gás de síntese com uma ampla gama de composições. Em particular, OS materiais de dessulfurização podem ser aplicados a fluxos gasosos, tais como hidrocarbonetos gasosos ou misturas de gás de síntese. Prefere-se que os materiais de dessulfurização da presente invenção sejam aplicados aos fluxos de hidrocarboneto | gasoso, particularmente, fluxos de gás natural. Em uso, o processo para a dessulfurização de um fluido do processo irá compreender colocar o fluido do processo gasoso ou líquido, na presença de hidrogênio, em contato com um material de dessulfurização, por exemplo, um leito fixo de um material de dessulfurização particulado em | temperaturas na faixa de 10 a 450ºC e em pressões na faixa

PR de 100 a 10.000 kPa abs. O hidrogênio é exigido em uso e pode ser tipicamente fornecido nos fluxos em um nível mínimo na faixa de 0,1 a 25% de volume.

Pode ser desejável, a fim de submeter o fluido do processo à dessulfurização profunda, para introduzir um leito de óxido de zinco particulado absorvente de sulfeto de hidrogênio a jusante do material de dessulfurização preparado de acordo com a presente invenção, com a finalidade de capturar qualquer sulfeto de hidrogênio que passar despercebido.

Os materiais de dessulfurização obtidos de acordo com o processo da presente invenção são capazes de remover uma ampla gama de compostos de enxofre que inclui sulfeto de hidrogênio, sulfeto de carbonil, dissulfeto de carbono, mercaptanas, tais como, t-butil mercaptana, sulfetos de dialquil, tal como, sulfeto de dimetil, sulfetos cíclicos, tais como, tetrahidrotiofeno, dissulfetos de diaquil, tais como dissulfeto de dietil e espécies tiofênicas.

A invenção será agora adicionalmente descrita com referência aos seguintes exemplos.

Exemplo 1 (comparativo) Em escala de produção completa, a 100 partes, em peso, de um material de suporte de zinco particulado foram adicionados 7 partes de um aglutinante de aluminato de cálcio, 2,2 partes de hidroxicarbonato de cobre e 2,7 partes de hidroxicarbonato de níquel. O pó resultante foi cuidadosamente misturado e, então, granulado com o uso de um misturador planetário orbital. Os grânulos produzidos foram, então, peneirados e a fração sob-medida (2,8 a 4,75 mm) calcinada a 300ºC para formar o óxido misturado. As cargas de NiO e CuO no produto acabado foram ambas de 1,5%, em peso.

Exemplo 2 (comparativo) Em escala de laboratório, a um precursor de suporte de zinco particulado (6,00 kg) foi adicionado aglutinante de aluminato de cálcio (0,42 kg), hidroxicarbonato de cobre (0,13 kg) e hidroxicarbonato de níquel (0,16 kg). O pó resultante foi cuidadosamente misturado e, então, granulado com o uso de um misturador planetário orbital de escala de laboratório. os grânulos produzidos foram, então, peneirados e a fração sob-medida (2,8 a 4,75 mm) calcinada a 300ºC para formar o óxido misturado.

As cargas de NiO e CuO no produto acabado foram ambas de 1,5 %, em peso.

Exemplo 3 O método do Exemplo 2 foi repetido com a exceção de que 0,034 kg de carbonato de sódio também foram adicionados à mistura de pó.

Isto forneceu uma carga de Na,O de 0,5 %, em peso, no produto calcinado.

Exemplo 4 O método do Exemplo 2 foi repetido com a exceção de que 0,34 kg de carbonato de sódio também foram adicionados à mistura de pó.

Isto forneceu uma carga de Na,O de 5,0 %, em peso, no produto calcinado.

Exemplo 5 O método do Exemplo 1 foi repetido com a exceção de que 0,8 partes, em peso, de carbonato de sódio também foram adicionadas à mistura de pó.

Isto forneceu uma carga de Na7zO de 0,65 %, em peso, no produto calcinado.

Exemplo 6: Teste de atividade (a) Hidrogenólise de hidrocarboneto

Um gás de alimentação que consiste em 20% em volume de hidrogênio em gás natural foi passado em uma pressão de

4.000 kPag e um GHSV de 1800hr'* através de um leito dos materiais de dessulfurização particulados granulados obtidos no exemplo comparativo 1 e 2 e nos exemplos 3 e 4. As temperaturas do leito foram aquecidas a partir de ambiente a 370ºC a uma taxa de aquecimento de 1ºC/min. e, então, mantida a 370ºC por aproximadamente 20 horas. O gás natural empregado nestes testes continha aproximadamente 88 % em volume de metano, com Oo restante composto de CO,, Nx, etano e diversos hidrocarbonetos mais pesados. Todos os hidrocarbonetos mais pesados analisados (C2 a C7) mostraram tendências similares em termos de hidrogenólise. A conversão de n-Butano e n-Pentano são aqui utilizadas como exemplos representativos. A alimentação de entrada continha 0,330%, em volume, de n-butano e 0,025%, em volume, de n-pentano. Sob as condições especificadas, as conversões máximas de n-butano e n-pentano para metano observadas sobre diversas amostras foram, conforme mostrados pela análise de cromatográfica de gás, conforme exposto a seguir: n-butano n-pentano comparativo 1 comparativo 2 [menos fer dee

Ambos os exemplos comparativos mostram a conversão de n-butano e n-pentano consideravelmente maiores. O material de escala de laboratório mostra a conversão maior, possivelmente devido à melhor homogeneidade. O aglutinante de aluminato de cálcio não efeito sobre a hidrogenólise. (b) Hidrodessulfurização Em um primeiro teste, uma gás de alimentação que consiste em 2% de hidrogênio em gás natural + 2 ppm de compostos de organoenxofre, foi passado a 343ºC, 3,500 KkPag e em um GHSV de 4.000hr* através de um leito de materiais de dessulfurização particulados preparados de acordo com o exemplo comparativo 1 e exemplo 3. Neste teste, OS compostos de organoenxofre consistiram em partes iguais de cos (sulfeto de carbonil), DMS (sulfeto de dimetil) e tiofeno. Após 10 dias em linha sob estas condições, a conversão completa de COS e DMS foi observada sobre ambas as amostras. A conversão de tiofeno foi conforme exposto a seguir: | Em um segundo teste, um gás de alimentação que | consiste em 2% de hidrogênio em gás natural + 2 ppm de compostos de organoenxofre, foi passado a 343ºC, 3.500 kPag e em um GHSV de 20.000hr"* através de um leito de materiais de dessulfurização particulados preparados de acordo com o exemplo comparativo 1 ou de acordo com o exemplo 3. Nestes testes, os compostos de organoenxofre consistiram em partes iguais de COS (sulfeto de carbonil), DMS (sulfeto de

PR dimetil) e tiofeno. Após 5 dias em linha, a conversão completa de COS foi novamente observada sobre o exemplo comparativo 1 e exemplo 3, sob estas condições. As conversões correspondentes de DMS e tiofeno foram conforme exposto a seguir: Catalisador % de conversão de tiofeno DMS comparativo 1 [exempro 3 fans aa Em um terceiro teste, um gás de alimentação que consiste em 2% de hidrogênio em gás natural + 2 ppm de compostos de organoenxofre, foi passado a 343ºC, 3.500 kPag e em um GHSV de 8.000hr'* através de um leito de materiais de dessulfurização particulados preparados de acordo com o Exemplo 5. Nestes testes, os compostos de organoenxofre consistiram em partes iguais de sulfeto de carbonil, | sulfeto de dimetil, t-butil mercaptana e tetrahidrotiofeno. Após 15 dias em linha, a conversão completa de todas as quatro espécies de organoenxofre foi observada sob estas condições.

A partir dos dados acima é evidente que a adição de sódio adequada a estes materiais reduz significantemente sua atividade de hidrogenólise, enquanto que permite que a atividade de hidrodessulfurização altamente eficaz seja mantida. De fato, Oo componente de sódio age como um veneno seletivo em direção à reação indesejada de hidrogenólise de hidrocarboneto.

Consequentemente, a invenção fornece um produto de dessulfurização adequadamente ativo, no qual a atividade de

À

| 15/15 | hidrogenólise de hidrocarboneto tem sido reduzida de maneira eficaz para fornecer um equilíbrio vantajoso de atividade e seletividade. As baixas cargas modificadoras de metal alcalino exigidas também minimizam a diluição do componente de ZnO, permitindo, portanto, que a capacidade de absorção de enxofre seja mantida tão alta quanto possível.

' ' |

Claims

. y 1/3 : REIVINDICAÇÕES

1. Material de dessulfurização particulado caracterizado pelo fato de que compreende um ou mais compostos de níquel, um material de suporte de óxido de ! “5 zincoeum ou mais compostos de metal alcalino consistindo" e em um óxido, carbonato ou carbonato de hidrogênio de sódio, lítio, potássio ou césio, em que o teor de níquel do material se situa na faixa de 0,3 a 10% em peso e o teor de metal alcalino do material se situa na faixa de 0,2 a 10%, em peso.

2. Material de dessulfurização, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de níquel é selecionado a partir do grupo que consiste em metal de níquel, óxido de níquel, hidróxido de níquel, nitrato de níquel, acetato de níquel e hidroxicarbonato de níquel.

3. Material de dessulfurização, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o material de suporte de óxido de zinco é selecionado a partir de óxido de zinco, uma mistura de óxido de zinco/alumina ou uma hidrotalcita de zinco- alumina.

4. Material de dessulfurização, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende, adicionalmente, um ou mais compostos de cobre selecionados a partir de metal de cobre, óxido de cobre, hidróxido de cobre e hidroxicarbonato de cobre.

5. Material de dessulfurização, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo

Do 2/3 : fato de que compreende 0,3 a 10% em peso de níquel, 0,3 a 10% em peso de cobre, 1 à 15% em peso de Al,O03, 0,2 a 10%, em peso de sódio, O a 10% em peso de aglutinante e o restante de Zno.

— o” e e. Método de fabricação de Um máterial de si dessulfurização, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas: (i) misturar um composto de níquel com um material de suporte de zinco particulado e um composto de metal alcalino consistindo em um óxido, carbonato ou carbonato de hidrogênio de sódio, lítio, potássio ou césio, para formar uma composição dopada com álcali, (ii) conformar a composição dopada com álcali, e (iii) secar, calcinar e, opcionalmente, reduzir o material resultante.

7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de o composto de níquel é selecionado a partir do grupo que consiste em óxido de "20 níquel, hidróxido de níquel; nitrato de-níquel, acetato de níquel e hidroxicarbonato de níquel.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 ou 7, caracterizado pelo fato de o material de suporte de zinco é selecionado a partir de óxido de zinco, uma mistura de óxido de zinco/alumina ou uma hidrotalcita de zinco-alumina, O qual pode compreender também um ou mais precursores que forma óxido de alumínio e/ou zinco sob calcinação.

S. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de um

. à a/s . composto de cobre selecionado a partir de óxido de cobre, hidróxido de cobre, nitrato de cobre, acetato de cobre ou hidroxicarbonato de cobre, é misturado com o composto de níquel e o material de suporte.

AS TTAaDO, Método; de acordo com: qualquer" uma das imaitfat ca reivindicações 6 a 9, caracterizado pelo fato de que o material de dessulfurização calcinado é reduzido.

11. Processo para a dessulfurização de um fluxo de fluido do processo, caracterizado pelo fato de que compreende colocar o fluxo, na presença de hidrogênio, em contato com um material de dessulfurização como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou como preparado de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 10.