BRPI0607495A2 - processo para a preparação de uma composição de microcápsula, microcápsula, formulação agroquìmica, método para a proteção de semente, sementes, e, métodos para o combate de organismo nocivo, e para o controle de vegetação indesejável - Google Patents

Abstract

PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UMA COMPOSIçãO DE MICROCáPSULA, MICROCáPSULA, FORMULAçãO AGROQUìMICA, MéTODO PARA A PROTEçãO DE SEMENTE, SEMENTES, E, METODOS PARA O COMBATE DE ORGANISMO NOCIVO, E PARA O CONTROLE DE VEGETAçãO INDESEJáVEL. A invenção fornece um processo para a preparação de composições de microcápsula, métodos para uso destas composições de microcápsula, composições contendo aquelas composições de microcápsula e microcápsulas preparadas pelo processo da presente invenção.

Description

"PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DEMICROCÁPSULA, MICROCÁPSULA, FORMULAÇÃO

AGROQUÍMICA, MÉTODO PARA A PROTEÇÃO DE SEMENTE,SEMENTES, E, MÉTODOS PARA O COMBATE DE ORGANISMONOCIVO, E PARA O CONTROLE DE VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL"

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção fornece um processo para a preparação decomposições de microcápsula, a métodos para uso destas composições demicrocápsula, de composições contendo aquelas composições demicrocápsula e microcápsulas preparadas pelo processo da presente invenção.

A preparação de composições de microcápsula porpolimerização interfacial é bem conhecida na técnica (ver, por exemplo, asPatentes US 3.577.515; US 4.280.833; US. 5.310.721). Nestas patentes, ascomposições de microcápsula são preparadas em um modo similar pelareação de uma emulsão contendo vários emulsificantes, um primeirocomponente de formação de parede, material a ser encapsulado e água comum segundo componente de formação de parede complementar.

Embora estes processos sejam úteis para a preparação de certascomposições de microcápsula, ainda há uma necessidade na técnica demicrocápsulas de liberação rápida e de um processo para preparar taiscomposições de microcápsula.

O alcance de um equilíbrio preferido de estabilidade dearmazenagem com bioatividade requer controle cuidadoso das propriedadesde parede de casca. Uma parede não permeável espessa vai fornecer boa estabilidade em armazenagem para suspensões em cápsula ou pós secos poraspersão produzidos a partir de uma suspensão de cápsula, mas pode terbioatividade muito pobre.

Em condições de aplicação reais no campo, a taxa de liberaçãoé dependente das condições ambientes; tempo, temperatura do solo,umectação e secagem, luz solar direta e tratamento mecânico, todos podemcausar uma mudança na taxa de liberação ou causar ruptura das cápsulas. Taldependência pode causar variação da bioatividade sob algumas condições quepodem limitar a utilidade do produto.

Em certas aplicações, é desejável se ter um produto estável emarmazenagem provido como uma dispersão de microcápsula em umaformulação aquosa ou pó seco por aspersão derivado da dispersão demicrocápsula, que vai liberar o ingrediente ativo mais rapidamente emaplicação, i.e., diluição em água, de forma que a variabilidade sejaminimizada.

É o objetivo da presente invenção descrever processos ecomposições de microcápsulas que têm estabilidade em armazenagem (comcomposições de parede similares a cápsulas normais), mas que sãomodificados de forma a liberar o ingrediente ativo mais rapidamente emdiluição em água.

As cápsulas normais e seu processo de preparação foramdescritos (Patentes US 5.910.314, 5.705.174 da BASF), em que sais sãoincorporados na fase aquosa externa da suspensão de microcápsula, mas estasmicrocápsulas deixam espaço para melhoramentos, por exemplo, com relaçãoa propriedades de liberação rápida.

É também um objeto da presente invenção fornecermicrocápsulas de liberação rápida.

É também um objeto da presente invenção fornecer umprocesso para a preparação de composições de microcápsula estáveis que, emuso agronômico, exibem propriedades de liberação rápida.

Além disso, é desejável se fornecer novas formulações para otratamento de sementes, pois o tratamento de semente dá ao agricultor umaforma conveniente para proteger a semente contra infestação de fungos ouinseticida. Aqui, é também desejável se modificar o perfil de liberação, de talforma que o ingrediente ativo possa ser tornado biodisponível logo após asemeadura.

Portanto, é também um objeto da presente invenção forneceruma formulação adequada para o tratamento de sementes.

Nos produtos microcapsulados da presente invenção, osmateriais bioativos são contidos em uma parede ou casca. A casca é projetadacom uma composição química e espessura que permite uma adequadaestabilidade em armazenagem a longo prazo juntamente com liberaçãosuficientemente rápida do ingrediente ativo para fornecer a bioatividaderequerida.

O procedimento para incorporar ingredientes que modificam ocomportamento das cápsulas, quando diluídas em água, é também uma formade realização da presente invenção.

Com isso, a presente invenção se refere a uma composição demicrocápsula que é estável em armazenagem e permite uma rápida liberaçãodo conteúdo da cápsula no tempo de aplicação.

Outra forma de realização da presente invenção se refere aoprocesso para a fabricação da composição de microcápsula.

Ainda outra forma de realização da presente invenção se refereao uso das composições de microcápsula da presente invenção para controlarplantas indesejadas.

A presente invenção se refere a uma composição demicrocápsula estável em armazenagem, em que o ingrediente ativo e omaterial finamente dividido, presentes como uma suspensão ou emulsão quevão captar água na diluição, estão contidos dentro da microcápsula.

A presente invenção também se refere ao processo para afabricação de tal composição de microcápsula. Em particular, a presenteinvenção se refere a um processo para a preparação de uma composição demicrocápsula, o qual processo compreende:(1.1) misturar um solvente imiscível em água e/ou pelo menosum ingrediente ativo imiscível em água e um tensoativo imiscível em água oumistura de tensoativos imiscíveis em água;

(1.2) adicionar a esta mistura um componente absorvente deágua, e

(1.3) homogeneizar a mistura produzindo uma dispersão comum tamanho de partículas médio das partículas dispersas menores que 2 um,produzindo a mistura (I)

(2) subseqüentemente combinar a mistura (I) com uma omonômero 1 formando a parede de microcápsula, produzindo a mistura (III);

(3) combinar a mistura (III) com uma fase aquosacompreendendo sal solúvel em água e uma mistura emulsificante solúvel emágua (IV), e

(4) combinar a mistura (IV) com o monômero 2 formando aparede de microcápsula.

Após a etapa (4), um agente anti-deposição pode seradicionado.

A homogeneização da etapa (1.3) pode ser realizada, porexemplo, através de misturador de cisalhamento suficientemente alto (talcomo produzido pela Waring , IKA ou Ross). A combinação da etapa (2)pode ser realizada, por exemplo, sob agitação (por exemplo, sob condições demisturação com baixo cisalhamento, tais como pouca agitação oumisturadores estáticos). A combinação da etapa (3) pode ser realizada, porexemplo, sob agitação ou sonicação de alto cisalhamento mecânico. A combinação da etapa (4) pode ser realizada, por exemplo, sob agitação embaixa velocidade através de agitação mecânica ou misturadores estáticos.

O termo "pelo menos um ingrediente imiscível em água"significa que um ou uma combinação de pelo menos dois ingredientesimiscíveis em água podem ser utilizados.Outra forma de realização do processo mencionado acima écaracterizada pelo fato de que após a etapa (1.3), uma outra etapa éintroduzida, na qual a mistura (i) é combinada com pelo menos umingrediente ativo imiscível em água (I), produzindo a mistura (II). Acombinação pode ser realizada, por exemplo, sob agitação com cisalhamentoou misturador estático.

O ingrediente ativo imiscível em água (ou ingredientes ativosimiscíveis em água) da etapa 1.3 pode ser idêntico com o ingrediente ativoimiscível em água (ou ingredientes ativos imiscíveis em água) da etapa 1.4 oudiferente do ingrediente ativo imiscível em água (ou ingredientes ativosimiscíveis em água) da etapa 1.3. Em uma forma de realização preferida, oingrediente ativo imiscível em água (ou ingredientes ativos imiscíveis emágua) da etapa 1.3 é (são) idêntico(s) ao ingrediente ativo imiscível em água(ou ingredientes ativos imiscíveis em água) da etapa 1.4.

No processo da presente invenção, o componente absorventede água é adicionado na forma de:

(a) uma solução aquosa do componente absorvente de água;

(b) uma suspensão do componente absorvente de água em umsolvente imiscível em água;

(c) uma dispersão do componente absorvente de água em água.

Em uma forma de realização da presente invenção, o processocompreende a seguinte etapa:

(1) combinar, sob agitação, um componente absorvente deágua de fase interna (I), (que é uma fase compreendendo um componenteabsorvente de água) obtenível por

(1.1) misturação de um solvente imiscível em água e/ou umaporção de um ingrediente ativo imiscível em água e tensoativos ouemulsificantes imiscíveis em água;

(1.2) adicionar a esta mistura uma solução aquosa docomponente absorvente de água; e

(1.3) homogeneizar a mistura, produzindo uma emulsão comum tamanho de partículas médio das partículas emulgadas menores que 2 um;

(1.4) com uma fase interna compreendendo um ingredienteativo, produzindo uma mistura (II),

(2) subseqüentemente combinar, sob agitação, a mistura (II)com um monômero formador de parede de microcápsula 1 produzindo amistura (III);

(3) combinar a mistura (III), sob agitação, com uma faseaquosa compreendendo sal solúvel em água e emulsificante, produzindo amistura (IV), e

(4) combinar a mistura (IV) com um monômero formador deparede de microcápsula 2 e opcionalmente subseqüentemente com um agenteanti-deposição.

Em uma forma de realização preferida, 15% em peso - 100%em peso, mais preferivelmente 35% em peso - 100% em peso, maispreferivelmente 100% em peso da quantidade total do(s) ingrediente(s)ativo(s) imiscível(is) em água são usados na etapa 1.1 (respectivamente, etapa(A) Ia)); e de 0 a 85% em peso, mais preferivelmente de 0 a 65% em peso, mais preferivelmente 0% em peso da quantidade total do(s) ingrediente(s)ativo(s) imiscível(is) em água na etapa 1.4 (respectivamente, etapa (A) Ic);em que a soma das porções do(s) ingrediente(s) ativo(s) imiscível(is) em águaé 100%) em peso.

O processo da presente invenção pode ser conduzido em várias faixas de temperatura. Pode ser vantajoso se realizar o processo da presenteinvenção em faixas de temperatura elevada. Por exemplo, o processo pode serconduzido em uma temperatura de 20 a 95°C, preferivelmente de 35 a 85°C.

As microcápsulas são formadas em uma solução de sal aquosausando polimerização interfacial.A fase interna das microcápsulas é processada diferentementedo processo para preparar microcápsulas, de forma a incorporar dentro delamateriais finamente divididos, que vão captar água, em geral por um processoosmótico ("componente (I) de absorção de água de fase interna").

As microcápsulas feitas desta forma são estáveis e nãointumescem.

O componente absorvente de água pode ser. selecionado dogrupo que consiste de sais, tais como sais inorgânicos ou orgânicos, oumisturas de sais, ou composto orgânico de baixo peso molecular e materiaisque atraem água (e.g., polímeros).

Como mostrado acima, o componente absorvente de água éadicionado na forma de:

(a) uma solução aquosa do componente absorvente de água,em que, preferivelmente, o absorvente de água é um sal ou um compostoorgânico de baixo peso molecular, mais preferivelmente, um sal tal como saisinorgânicos ou orgânicos, ou misturas de sais;

(b) uma suspensão do componente absorvente de água em umsolvente imiscível em água; em que, preferivelmente, o absorvente de água éum sal ou um composto orgânico de baixo peso molecular, maispreferivelmente um sal, tal como sais inorgânicos ou orgânicos, ou misturasde sais, ou

(c) uma dispersão de componente absorvente de água em água,em que o componente absorvente de água é um material atraente de água (oumaterial de intumescimento).

Nestas formas de realização, estes materiais absorventes deágua a seguir são geralmente usados:

1. (b) dispersões (suspensões (c)) de um sólido (componenteabsorvente de água) que é solúvel, mas não em um solvente orgânico não-polar. Por exemplo, sais, tais como sais inorgânicos ou orgânicos, ou misturasde sais, por exemplo, sais que compreendem, como componente catiônico,metais alcalinos, tais como sódio, potássio; ou metais alcalinos terrosos, taiscomo cálcio ou magnésio e, como componente aniônico, um halogênio, porexemplo, flúor, cloro, bromo ou ânions de ácidos inorgânicos, tais comofluoreto, cloreto, brometo ou ânions de ácidos inorgânicos, tais como borato,carbonato, bicarbonato, nitrato, aluminato, silicato, monofosfato, bifosfato,trifosfato, monossulfato, bissulfato, formiato, acetato, propionato, citrato,lactato, preferivelmente sais, que compreendem, como componentescatiônicos, metais alcalinos, tais como sódio, potássio ou metais alcalinosterrosos, tais como magnésio, e, como componente aniônico, cloreto, sulfato,carbonato ou bicarbonato, por exemplo, cloreto de sódio, sulfato de sódio,sulfato de magnésio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio, maispreferivelmente, cloreto de sódio, sulfato de magnésio, bicarbonato de sódio ecarbonato de potássio podem ser finamente moídos e incorporados no núcleo.

Alternativamente, também compostos orgânicos de baixo peso molecular, taiscomo propileno glicol, etileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol,glicose etoxilada, glicose propoxilada, glicerina etoxilada, hidrolisado deamido hidrogenado, manitol de glutamato de glicose, sorbital e glicerina,manitol, sorbital ou glicerina podem ser usados. Preferivelmente, um sal éusado.

2. (a) Soluções (aquosas) de sais, tais como sais inorgânicos ouorgânicos, ou misturas de sais, por exemplo, sais que compreendem, comocomponente catiônicos, metais alcalinos, tais como sódio, potássio; ou metaisalcalinos terrosos, tais como cálcio ou magnésio e, como componenteaniônico, um halogênio, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou ânions de ácidosinorgânicos, tais como borato, carbonato, bicarbonato, nitrato, aluminato,silicato, monofosfato, bifosfato, trifosfato, monossulfato, bissulfato, formiato,acetato, propionato, citrato, lactato, preferivelmente sais, que compreendem,como componentes catiônicos, metais alcalinos, tais como sódio, potássio oumetais alcalinos terrosos, tais como magnésio, e, como componente aniônico,cloreto, sulfato, carbonato ou bicarbonato, por exemplo, cloreto de sódio,sulfato de sódio, sulfato de magnésio, bicarbonato de sódio, carbonato depotássio, mais preferivelmente, cloreto de sódio, sulfato de magnésio,bicarbonato de sódio e carbonato de potássio podem ser finamente moídos eincorporados no núcleo da cápsula. Alternativamente, também soluções decompostos orgânicos de baixo peso molecular, tais como propileno glicol,etileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol, glicose etoxilada, glicosepropoxilada, glicerina etoxilada, hidrolisado de amido hidrogenado, manitolde glutamato de glicose, sorbital e glicerina, manitol, sorbital ou glicerinapodem ser usados. Preferivelmente, um sal é usado.

O uso de carbonatos como sais é efetivo porque, assim como oefeito osmótico de intumescimento por transferência de água, em baixo pH,há um intumescimento mais rápido possivelmente produzido pela evolução dedióxido de carbono gasoso. Assim, para as opções l(b) e 2(a), saisespecialmente preferidos são aqueles que compreendem, como componentecatiônico, sódio, potássio, cálcio ou magnésio e, como componente aniônico,carbonato ou bicarbonato, por exemplo, bicarbonato de sódio, carbonato depotássio.

Além disso, é também possível se incorporarem outrosmateriais absorventes de água ou de intumescimento como um componenteabsorvente de água de fase interna, em que os ditos materiais absorventes deágua ou de intumescimento são usados no processo da presente invenção emforma de uma dispersão do componente absorvente de água em água.

Exemplos destes são, e.g., polímeros, preferivelmente, polímeros orgânicosreticulados, por exemplo, poliacrilamida ou polivinil pirrolidona, copolímerosde pirrolidona, polidextrose e materiais celulósicos.

Estes usualmente não se dissolvem na água transferida, masabsorvem a água e intumescem.Neste caso, o componente absorvente de água da fase interna(I) (como dispersão ou emulsão do material solúvel em água no material denúcleo) é preparado como uma fase separada antes da microencapsulação.

O diâmetro das gotículas emulsificadas ou partículas dispersasdeve ser menor que o diâmetro de micropartículas pretendido,preferivelmente, o tamanho de partículas médio das ditas gotículasemulsificadas ou partículas dispersas é menor que 2 um, maispreferivelmente, menor que 1 um de diâmetro médio.

O processo de dispersão ou emulsificação requer usualmente ouso de agentes de dispersão imiscíveis em água ou emulsificantes, que nãointerferem nas reações químicas durante a microencapsulação.

Os solventes imiscíveis em água podem ser incluídos nomaterial de núcleo por conveniência na preparação da dispersão ou emulsãoda substância absorvente de água.

Exemplos de tensoativos imiscíveis em água (agentes dedispersão ou emulsificantes) são conhecidos por alguém versado na técnica,cuja descrição pode ser encontrada nos exemplos e na Patente US 5.705.174,incorporada aqui como referência. Exemplos de agentes dispersantesimiscíveis em água ou emulsificantes incluem, mas não estão limitados a,ésteres de ácido graxo, ésteres de polietileno glicol de ácido graxo, tais comoácido 12-hidroxiesteárico, tensoativos de éster de amida de copolímeros depolietileno glicol, amidas CIO a Cl6, ésteres de polietileno glicol desorbitano, alquilpoliglicosídeos, citratos de éter de alquila. Um tensoativoimiscível em água preferido é um ácido 12-hidroxiesteárico, copolímero depolietileno glicol.

Exemplos de solventes imiscíveis em água são conhecidos poralguém versado na técnica, cuja descrição pode ser verificada nos exemplos ena Patente US 5.705.174, incorporada aqui como referência. Exemplos de taissolventes são hidrocarbonetos aromáticos e/ou alifáticos, e.g., aquelesdescritos nos exemplos da presente invenção.

Solvente imiscível em água significa que cada solvente, quetenha uma solubilidade em água menor que 50%, preferivelmente menor que25%, mais preferivelmente, menor que 10% e, mais preferivelmente, menorque 5%, e que não reajam indesejavelmente com qualquer dos ingredientesusados no processo da presente invenção.

Por exemplo, os seguintes solventes imiscíveis em água podemser usados:

hidrocarbonetos imiscíveis em água, hidrocarbonetos cloradosaromáticos, hidrocarbonetos maleicos clorados, cetonas, ésteres de cadeialonga e misturas destes, por exemplo, derivados de petróleo aromáticos C8 aCll (hidrocarbonetos aromáticos) com uma solubilidade em água < 0,1%(p/p) e uma faixa de destilação de 130 a 300°C (comercialmentedisponibilizados sob os seguintes nomes comerciais: Solvesso 100, Solvesso150, Solvesso 200, Solvesso 150ND, Solvesso 200ND, Aromatic 150,Aromatic 200, Hidrosol A 200, Hidrosol A 230/270, Caromax 20,Caromax28, Aromat K 150, Aromat K 200, Shellsol A 150, Shellsol A 100, Fin FAS-TX 150, Fin FAS-TX 200), xileno, ciclo-hexano, ciclopentano, pentano,hexano, heptano, 2-metilpentano, 3-metilpentano, 2-metil-hexano, 3-metil-hexano, 2-metilbutano, 2,3-dimetilbutano, metilciclopentano, metilciclo-hexano, 2,3-dimetilpentano, 2,4-dimetilpentano, benzeno, 1-penteno, 2-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, ciclo-hexen, 1-butanol, etilviniléter, propiléter,isopropil éter, butilvinil éter, butiletil éter, 1,2-epoxibutano, furan,tetraidropiran, 1-butanal, 2-metilpropanal, 2-pentanona, 3-pentanona,fluorbenzeno, hexafluorbenzeno, etilformiato, propilformiato,isopropilformiato, etilacetato, vinilacetato, isopropilacetato, etilpropionato,metilacrilato, etilacrilato, metilmetacrilato, cloretano, 1-clorpropano, 2-clorpropano, 1-clorbutano, 2-clorobutano, l-cloro-2-metilpropano, 2-cloro-2-metilpropano, l-cloro-3-metilbutano, 3-cloropropeno, diclorometano,triclorometano, tetraclorometano, 1,1-dicloroetano, 1,2-dicloroetano, 1,2-diclorpropano, 1,1,1-tricloroetano, 1,1-dicloretileno, 1,2-dicloretileno,tricloretileno, bromometano, 1-bromopropano, 2-bromopropano, 1-bromobutano, 2-bromobutano, 2-bromo-2-metilpropano, bromometileno,iodometano, iodoetano, 2-iodopropano, triclorofluorometano,diclorofluorometano, dibromofluorometano, bromoclorometano,bromoclorofluorometano, 1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano, 1,1,2,2-tetraclorodifluoroetano, 1,2-dibromotetrafluoroetano, 1,2-dibromo-1,1-diflouroetano, l,l-dicloro-2,2-difluoroetileno, propionitrila, acrilonitrila,metacrilonitrila, trietilamina, dissulfeto de carbono, 1-butanotiol, metilsulfeto,etilsulfeto e tetrametilsilano.

Exemplos de agentes anti-deposição adequados ou espessantessão conhecidos por alguém versado na técnica, exemplos são polissacarídeosou materiais de camada orgânica, tais como Xantan Gum (Kelzan® deKelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) ou Veegum® (R.T. Vanderbilt) ouAttaclay® (Engelhardt).

Exemplos de emulsificantes solúveis em água adequadosconhecidos por alguém versado na técnica, exemplos são, particularmente,emulsificantes, tais como sais de ácido lignossulfônico etoxilados, sais deácido lignossulfônicos, tais como sais de metal alcalino, metal alcalino terrosoou de amônio de ácido lignossulfônico, ligninas oxidadas, sais de lignina, saisde copolímeros de estireno - anidrido maleico, sais de ésteres parciais decopolímeros de estireno - anidrido maleico, sais parciais de terpolímeros deácido poliacrílico, em que sais de sódio, potássio, magnésio, cálcio e amôniosão geralmente preferidos; ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico,ácido dibutilnaftalenossulfônico, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos,alquilsulfonatos, sulfates de álcool graxo, ácidos graxos e glicol éteres deácido graxo sulfatados, além disso condensados de naftaleno sulfonado ederivados de naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou deácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfenoléter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenol poliglicoléteres, tributilfenil poliglicol éter, tristearilfenil poliglicol éter, álcoois dealquilaril poliéter, álcool e condensados de oxido de etileno de álcool graxo,óleo de rícino etoxilado, alquil éteres de polioxietileno, polioxipropilenoetoxilado, lauril álcool poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, licores dedespejo de lignossulfito e metilcelulose; preferivelmente, sais de ácidoetoxiladolignossulfônico, e ligninas oxidadas, mais preferivelmente, sais deácido etoxiladolignossulfônico sendo mais preferidos e o sal de sódio de ácidoetoxilado sendo mais preferido.

Exemplos de sais solúveis em água que podem ser usados naetapa (3) são conhecidos por alguém versado na técnica, exemplos são sais demetal alcalino de halogênios, tais como cloreto, fluoreto, brometo,preferivelmente cloreto ou do componente aniônico de ácido inorgânicos, taiscomo sulfatos, nitratos, hidrogeno sulfatos, fosfatos, mono hidrogenofosfatos,diidrogenofosfatos, por exemplo, cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto depotássio, nitrato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, mono-hidrogenosulfato de potássio, diidrogeno fosfato de sódio, diidrogeno fosfato depotássio; sais de metal alcalino terroso de halogênios, tais como cloreto,fluoreto, brometo, preferivelmente cloreto, ou do componente aniônico deácido inorgânicos, tais como sulfatos e nitratos, por exemplo, tais comocloreto de magnésio, cloreto de cálcio, nitrato de magnésio, nitrato de cálcio,sulfato de magnésio, e sais de amônio de halogênios, tais como cloreto,fluoreto, brometo, preferivelmente cloreto ou do componente aniônico deácidos inorgânicos, tais como sulfatos, fosfatos, mono-hidrogeno fosfatos oudiidrogeno fosfatos, for exemplo, cloreto de amônio, sulfato de amônio,mono-hidrogeno fosfato de amônio, diidrogeno fosfato de amônio;preferivelmente, cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de cálcio esulfato de magnésio, mais preferivelmente, sulfato de magnésio.O seguinte monômero 1 de formação de parede demicrocápsula pode ser usado: poliisocianato, um cloreto de poliácido, umpolicloroformiato ou um cloreto de polissulfonila. Preferido é umpoliisocianato. Poliisocianatos que são adequados para uso incluem di- etriisocianatos, onde os grupos de isocianato são ligados a um grupo alifáticoou aromático. Os poliisocianatos adequados incluem tetrametilenodiisocianato, pentametileno diisocianato, hexametileno diisocianato, toluenodiisocianato, difenilmetano-4,4'-diisocianato, polimetileno polifenilenoisocianato, 2,4,4'-difenil éter triisocianato, 3,3'-dimetil-4,4'-difenildiisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-difenil diisocianato, 1,5-naftilenodiisocianato, 4,4',4"-trifenilmetano triisocianato e semelhantes compolimetileno polifenileno isocianato sendo preferido.

O seguinte monômero 2 de formação de parede demicrocápsula pode ser usado: uma poliamina ou um poliol. A poliamina épreferida.

As poliaminas adequadas para uso no processo da presenteinvenção incluem etilenodiamina, propileno-1,4-diamina,tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, 1,6-hexametilenodiamina,dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina,pentaetilenohexamina, 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, 1,3-fenilenodiamina,2,4- e 2,6-toluenodiamina, 4,4'-diaminodifenilmetano e semelhantes com 1,6-hexametilenodiamina sendo preferida. Os sais de hidrocloreto destaspoliaminas podem também ser usados no processo da presente invenção.

Os ingredientes ativos que podem ser usados nas composiçõesde microcápsula da presente invenção incluem herbicidas, inseticidas,acaricidas, nematicidas, fungicidas, protetores, algicidas, moluscicidas,mofocidas, ectoparasiticidas e semelhantes, que são líquidos na temperaturado processo e/ou solúveis em um solvente imiscível em água (que é não-polar).Assim, o termo "ingrediente imiscível em água" dentro dosignificado da presente invenção se refere pelo menos a um compostoselecionado do grupo que consiste de fungicidas, inseticidas, nematicidas,herbicida e/ou protetor.

Por exemplo, a seguinte lista de pesticidas juntamente com osquais os compostos de acordo com a presente invenção podem ser usados épretendida para ilustrar as combinações possíveis, mas não para imporqualquer limitação:

A.l. Organo(tio)fosfatos: azinfos-metil, clorpirifos,clorpirifos-metil, clorfenvinfos, diazinon, dissulfoton, etion, fenitrotion,fention, isoxation, malation, metidation, metil-paration, oxidemeton-metil,paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidon, forato, foxim,pirimifos-metil, profenofos, protiofos, sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos,triazofos, triclorfon;

A.2. Carbamatos: alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaril,carbofiiran, carbosulfan, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomil, oxamil,pirimicarb, tiodicarb, triazamato;

A.3. Piretróides: aletrin, bifentrin, ciflutrin, cihalotrin,cifenotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, zeta-cipermetrin,deltametrin, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, imiprotrin,lambda-cihalotrin, permetrin, pralletrin, piretrin I e II, resmetrin, silafluofen,tau-fluvalinato, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin;

A.4. Reguladores de crescimento: a) inibidores de síntese dequitina: benzoilureias: clorfluazuron, ciramazin, diflubenzuron, flucicloxuron,flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron,triflumuron; buprofezin, diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazina; b)antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida,azadirachtin; c) juvenóides: piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; d) inibidoresde biossíntese de lipídeo: espirodiclofen, spiromesifen, um derivado de ácidotetrônico de fórmula T

<formula>formula see original document page 17</formula>

A.5. compostos agonistas/antagonistas de receptor nicotínico:clotianidin, dinotefuran, tiacloprid;

A.6. compostos antagonistas de GABA: acetoprol, endosulfan,etiprol, fipronil, vaniliprol;

A. 7. inseticidas de lactona Macrocíclicos: abamectin,emamectin, milbemectin, lepimectin, spinosad;

A. 8. Acaricidas METI I: fenazaquin, piridaben, tebufenpirad,tolfenpirad;

A.9. Compostos METI II e III: acequinocil, fluaciprim,hidrametilnon;

A. 10. Compostos desacopladores: clorfenapir;

A.ll. Compostos inibidores de fosforilação oxidativa:cihexatin, diafentiuron, oxido de fenbutatin, propargita;

A. 12. Compostos de rompimento de muda: criomazina;

A. 13. Compostos inibidores de oxidase de função misturada:butóxido de piperonil;

A. 14. Compostos bloqueadores de canal de Sódio: indoxacarb,metaflumizona;

A. 15. Vários: benclotiaz, bifenazato, flonicamid, piridalil,pimetrozina, enxofre, tiociclam e compostos de aminoisotiazol de formula T2,em que Rj é -CH2OCH2CH3 ou H e Rú é CF2CF2CF3 ou CH2CH(CH3)3,

<formula>formula see original document page 17</formula>compostos de antranilamida de fórmula T3

<formula>formula see original document page 18</formula>

em que B1 é hidrogênio ou um átomo de cloro, B2 é um átomo de bromo ouCF3, e RB é CH3 ou CH(CH3)2, e compostos de malononitrila como descritoem JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO04/06677, WO 04/20399, ou JP 2004 99597,N-R'-2,2-dihalo-l-R"ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-aaa-tri-fluoro-p-tolil)hidrazona ou N-R'-2,2-di(R'' ')propionamida-2-(2,6-dicloro-aaa-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, emque R' é metil ou etil, halo é cloro ou bromo, R'' é hidrogênio ou metil e R"'é metil ou etil;

Fungicida, tal como:

1. Estrobilurinas, tais como

Azoxistrobin, Dimoxistrobin, Enostroburin, Fluoxastrobin,Kresoxim-metil, Metominostrobin, Picoxistrobin, Piraclostrobin,Trifloxistrobin, Orisastrobin, (2-Cloro-5 - [ 1 -(3 -metil-benziloxiimino)-etil] - benzil)-carbaminoximetiléster, (2-Clor-5-[l -(6-metil-piridin-2-

ilmetoxiimino)-etil]-benzil)-carbaminoximetil éster, 2-(orto-((2,5-Dimetilfenil-oximetilen)fenil)-3-metoxi-acriloximetiléster;

2. Carboxamidas tais como

- Carboxianilida: Benalaxil, Benodanil, Boscalid, Carboxin,20 Mepronil, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpir, Metalaxil, Ofurace,Oxadixil, Oxicarboxin, Pentiopirad, Tifluzamida, Tiadinil, 4-Difluormetil-2-metil-tiazol-5-carboxi-(4'-brom-bifenil-2-il)-amida, 4-Difluormetil-2-metil-tiazol-5- carboxi -(4'-trifluormetil-bifenil-2-il)-amida, 4-Difluormetil-2-metil-tiazol-5-carboxi-(4'-clor-3'-fluor-bifenil-2-il)-amida, 3-Difluormetil-l-metil- pirazol-4-carboxi-(3 ',4'-diclor-4-fluor-bifenil-2-il)-amida, 3,4-Diclor-isotiazol-5-carboxi (2-ciano-fenil) amida;

- Carboximorfolida: Dimetomorph, Flumorph;

- Benzoxiamida: Flumetover, Fluopicolida (Picobenzamid), Zoxamida;

- Outros Carboxiamida: Carpropamid, Diclocimet,Mandipropamid, N-(2-(4-[3-(4-Clorofenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil)-etil)-2-metansulfonilamino-3-metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4-Clorofenil)-prop-2-iniloxi]-3-metoxi-fenil)-etil)-2-etansulfonilamino-3-metil-butiramida;

3. Azóis tais como:

- Triazóis: Bitertanol, Bromuconazol, Ciproconazol,Difenoconazol, Diniconazol, Enilconazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol,Flusilazol, Fluquinconazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol,Ipconazol, Metconazol, Miclobutanil, Penconazol, Propiconazol,Protioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimenol,Triadimefon, Triticonazol;

- Imidazóis: Ciazofamid, Imazalil, Pefurazoato, Procloraz,Triflumizol;

Benzimidazol: Benomil, Carbendazim, Fuberidazol,Tiabendazol;

- vários: Etaboxam, Etridiazol, Himexazol;

4. Compostos de heterociclila nitrogenados, tais como

- Piridinas: Fluazinam, Pirifenox, 3-[5-(4-Clorofenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3 -il] -piridina;

- Pirimidinas: Bupirimato, Ciprodinil, Ferimzona, Fenarimol,Mepanipirim, Nuarimol, Pirimetanil;

- Piperazina: Triforina;

- Pirrol: Fludioxonil, Fenpiclonil;

Morfolina: Aldimorph, Dodemorph, Fenpropimorph,Tridemorph;- Dicarboximida: Iprodiona, Procimidona, Vinclozolin;

- vários: Acibenzolar-S-metil, Anilazin, Captan, Captafol,Dazomet, Diclomezina, Fenoxanil, Folpet, Fenpropidin, Famoxadona,Fenamidona, Octilinona, Probenazol, Proquinazid, Quinoxifen, Triciclazol, 5-Clor-7-(4-metil-piperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluor-fenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pirimidin, 2-Butoxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona, 3-(3-Brom-6-fluoro-2-metil-indol-1 -sulfonil)-[ 1,2,4]triazol-1 -sulfonoxidimetilamid;

5. Carbamato e Ditiocarbamato

- Carbamatos: Dietofencarb, Flubentiavalicarb, Iprovalicarb,Propamocarb, 3-(4-Clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metil-butirilamino)-propionoximetiléster, N-( 1 -(1 -(4-cianofenil)etansulfonil)-but-2-il) carbaminoxi-(4-fluorfenil)éster;

6. Outros fungicidas, tais como:

- compostos organometálicos: sais de fentina;

- compostos de heterociclil contendo enxofre: isoprotiolano,ditianon;

- compostos organofosforosos: edifenfos, fosetil, fosetil-aluminum, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metil,

- compostos de organoclorina: tiofanato-metil, clorotalonil,diclofluanid, tolilfluanid, flusulfamida, ftalida, hexaclorbenzeno, pencicuron,quintozeno;

- derivados de nitrofenil: binapacril, dinocap, dinobuton;:Tiofanato Metil,

- outros: spiroxamina, ciflufenamid, cimoxanil, metrafenona

Herbicidas, tais como

bl) inibidores de biossíntese de lipídeo, tais como z.B.Clorazifop, Clodinafop, Clofop, Cihalofop, Ciclofop, Fenoxaprop,Fenoxaprop-p, Fentiaprop, Fluazifop, Fluazifop-P, Haloxifop, Haloxifop-P,Isoxapirifop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P, Trifop,Butroxydim, Cicloxydim, Profoxydim, Setoxydim, Tepraloxydim,Tralkoxydim, Butilato, Cicloat, Diallat, Dimepiperat, EPTC, Esprocarb,Etiolato, Isopolinato, Metiobencarb, Molinato, Orbencarb, Pebulato,Prosulfocarb, Sulfallat, Tiobencarb, Tiocarbazil, Triallat, Vernolat,

Benfuresat, Etofumesat e Bensulid;b2) inibidores de ALS, tais como Amidosulfuron,Azimsulfuron, Bensulfuron, Clorimuron, Clorsulfuron, Cinosulfuron,Ciclosulfamuron, Etametsulfuron, Etoxisulfuron, Flazasulfuron,Flupirsulfuron, Foramsulfüron, Halosulfuron, Imazosulfuron, Iodosulfuron,Mesosulfuron, Metsulfuron, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron,Prosulfuron, Pirazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron,Tifensulfuron, Triasulfuron, Tribenuron, Trifloxisulfuron, Triflusulfuron,Tritosulturon, Imazametabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapir, Imazaquin,Imazetapir, Cloransulam, Diclosulam, Florasulam, Flumetsulam, Metosulam,

Penoxsulam, Bispiribac, Piriminobac, Propoxicarbazona, Flucarbazona,Piribenzoxim, Piriftalid e Piritiobac; uma vez que os compostos têm um valorde pH < 8, que os inibidores de fotossíntese como Atraton, Atrazina,Ametrina, Aziprotrina, Cianazina, Cianatrin, Clorazina, Ciprazina,Desmetrina, Dimetametrina, Dipropetrin, Eglinazina, Ipazina, Mesoprazina,

Metometon, Metoprotrina, Prociazina, Proglinazina, Prometon, Prometrina,Propazina, Sebutilazina, Secbumeton, Simazina, Simeton, Simetrina,Terbumeton, Terbutilazina e Terbutrina;

b4) inibidores de protoporfirinogen-IX oxidase tais comoAcifluorfen, Bifenox, Cclometoxifen, Clornitrofen, Etoxifen, Fluorodifen,

Fluoroglicofen, Fluoronitrofen, Fomesafen, Furiloxifen, Halosafen, Lactofen,Nitrofen, Nitrofluorfen, Oxifluorfen, Fluazolato, Piraflufen, Cinidon-etil,Flumiclorac, Flumioxazin, Flumipropin, Flutiacet, Tidiazimin, Oxadiazon,Oxadiargil, Azafenidin, Carfentrazona, Sulfentrazona, Pentoxazona,Benzfendizona, Butafenacil, Piraclonil, Profluazol, Flufenpir, Flupropacil,Nipiraclofen e Etnipromid;

b5) herbicidas alvejantes, tais como Metflurazon, Norflurazon,Flufenican, Diflufenican, Picolinafen, Beflubutamid, Fluridona,Flurocloridona, Flurtamona, Mesotriona, Sulcotriona, Isoxaclortole,Isoxaflutole, Benzofenap, Pirazolinato, Pirazoxifen, Benzobiciclon, amitrole,clomazona, Aclonifen, 4-(3-trifluormetilfenoxi)- 2-(4-trifluorometilfenil)pirimidina, e derivados de benzoíla substituída por 3-heterociclila da fórmula (ver: WO-A-96/26202, WO-A-97/41116, WO-A-97/41117 e WO-A-97/41118).

<formula>formula see original document page 22</formula>

em que as variáveis R8 a R13 são como definidas abaixo:

R8, R10 são hidrogênio, halogênio, d-C6-alquil, CrC6-haloalquil, Ci-Cô-alcoxi, Ci-Có-haloalcóxi, Ci-Cô-alquiltio, C\-Ce-alquilsulfinil ou Ci-Có-alquilsulfonila;

R9 é um radical heterocíclico selecionado do grupo queconsiste de tiazol-2-il, tiazol-4-il, tiazol-5-il, isoxazol-3-il, isoxazol-4-il,isoxazol-5-il, 4,5-dihidroisoxazol-3-il, 4,5-dihidroisoxazol-4-il e 4,5-dihidroisoxazol-5-il, onde os nove radicais mencionados podem ser nãosubstituídos ou mono- ou polissubstituídos, e.g. mono-, di-, tri- outetrassubstituídos, por halogênio, Ci-C4-alquil, CrC4-alcoxi, CrC4-haloalquil,Ci-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio;

R11 é hidrogênio, halogênio ou Q-Có-alquil;

R12 é CrC6-alquil;

R13 é hidrogênio ou Ci-C6-alquil, se o pH for < 8;

b9) inibidores de mitose, tais como Benfluralin, Butralin,

Dinitramina, Etalfluralin, Flucloralin, iSopropalin, Metalpropalin, Nitralin,Orizalin, Pendimetalin, Prodiamina, Profluralin, Trifluralin, Amiprofos-metil,Butamifos, Ditiopir, Tiazopir, Propizamida, Clortal, Carbetamida, Clorprofame Profam;

blO) inibidores de VLCFA, tais como Acetoclor, Alaclor,Butaclor, Butenaclor, Delaclor, Dietatil, Dimetaclor, Dimetenamid,Dimetenamid-P, Metazaclor, Metolaclor, S-Metolaclor, Pretilaclor,Propisoclor, Prinaclor, Terbuclor, Tenilclor, Xilaclor, CDEA, Epronaz,Difenamid, Napropamida, Naproanilide, Petoxamid, Flufenacet, Mefenacet,Fentrazamida, Anilofos, Piperofos, Cafenstrole, Indanofan e Tridifan;inibidores para a síntese de celulose como Diclobenil, Clortiamid, Isoxaben eFlupoxam;

bl2) herbicidas acopladores, tais como dinofenato, dinoprop,dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen e medinoterb;

bl3) vários herbicidas, tais como: Benzoilprop, Flamprop,Flamprop-M, Bromobutide, Clorflurenol, Cinmetilin, Metildimron,Etobenzanid, Piributicarb, Oxaziclomefona, Triaziflam e brometo de metil.

protetores, tais como:

benoxacor, cloquintocet, ciometrinil, diciclonon, dietolato,fenclorazol, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen, mefenpir,mefenato, anidrido naftálico, 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-l,3-oxazolidina

(R-29148), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (AD-67; MON4660) e oxabetrinil.

Herbicidas particularmente adequados (que representamherbicidas preferidos) para as microcápsulas da presente invenção sãocompostos herbicidas incluindo compostos de dinitroanilina, por exemplopendimetalin e trifluralin, compostos de acetanilida, tais como alaclor,metolaclor, dimetenamida, acetoclor, metazaclor, propanil e propaclor,bromoxinil ésteres, 2,4-D ésteres, MCPA ésteres, triclopir ésteres ou misturasdestes. Preferivelmente, no processo da presente invenção, o herbicida é umcomposto de dinitroanilina e/ou cloracetanilida, em que mais preferivelmenteo composto de dinitroanilina é pendimetalin e a cloroacetanilida édimetenamida ou dimetenamida P.

Os compostos inseticidas especialmente adequados para uso napresente invenção (que representam inseticidas preferidos) incluemcompostos de éster de ácido fosfórico, tais como terabufos, malation,clorpirifos, diazinon e profenofos, e compostos piretróides, tais comocipermetrin, alfa-cipermetrin, permetrin hidrometilon, azinfos-metil,endosulfan, monoclorofos, triazemato e forato.

Compostos fungicidas especialmente adequados para uso napresente invenção (que representam fungicidas preferidos) incluem ciprodinil,dinocap, dodemorph, dodemorph-acetato, fenpropidin, fenpropimorph,flusilazol, imazalil, miclobutanil, nitrotalisopropil, penconazol, propamocarb,piraclostrobin, espiroxamin, trifloxistrobin e propiconazol.

A presente invenção também compreende uma composição demicrocápsula preparada pelo processo de acordo com a presente invenção.Opcionalmente, as dispersões baseadas em água de microcápsulas obtidaspelo processo da presente invenção podem ser secas ou separadas e/ou secasou diretamente usadas. As microcápsulas secas podem ser suspensas em umsolvente, preferivelmente água.

As microcápsulas de acordo com a presente invençãocompreendem um núcleo, que compreende uma fase contínua consistindo desolvente imiscível em água e/ou ingrediente ativo imiscível em água etensoativos imiscíveis em água ou uma mistura de tensoativos imiscíveis emágua, em que na dita fase contínua o componente absorvente de água édispersado e em que o núcleo é circundado por uma parede de casca.

No núcleo, o componente absorvente de água pode estarpresente na forma de uma dispersão de partículas sólidas ou na forma de umasolução ou dispersão aquosa, que é emulsificada na fase contínua do materialde núcleo. Preferivelmente, o componente absorvente de água está presente naforma de uma solução aquosa, que é emulsificada na fase contínua domaterial de núcleo.

As composições de microcápsula preparadas pelo processo dapresente invenção preferivelmente contêm de 5 a 50%, mais preferivelmente,de 20 a 50%, em peso do material imiscível com água salgada (que é oingrediente ativo imiscível com água) e de 5 a 40% em peso, maispreferivelmente de 10 a cerca de 40% da dispersão ou solução do componenteabsorvente de água no material de núcleo.

O componente absorvente de água de toda a composição de microcápsula tem entre 0,1 e 10% em peso da composição, preferivelmentede 0,2 a 5% em peso da composição.

Um exemplo, como o processo da presente invenção pode serrealizado com um ingrediente ativo imiscível com água, que fornecemicrocápsulas de liberação rápida da presente invenção como a seguir:

1. Fornecer uma mistura de solvente imiscível com água e/oude uma porção do ingrediente ativo imiscível com água e um tensoativoimiscível com água, produzindo a mistura (1).

2. Adicionar a (1) uma solução aquosa de materiais queformam o componente absorvente de água da fase interna (e.g., sal ou outros material absorvente de água, como mostrado acima) e um aditivo solúvel emágua, produzindo a mistura (2).

3. Homogeneizar (2), produzindo uma emulsão ou dispersão(3) tendo um diâmetro das gotí cuias emulsificadas ou partículas dispersadasmenores que o diâmetro de microcápsulas pretendido, preferivelmente tendo um tamanho de partículas médio das ditas gotí cuias emulsificadas oupartículas dispersas menor que 2 um, mais preferivelmente, menor que 1 umde diâmetro médio.

4. Adicionar um ingrediente ativo na forma líquida (e.g.,pendimetalina fundida) sob agitação a (3) para produzir a mistura (4).5. Adicionar o monômero formador de parede de microcápsula1 (e.g., polímero de diisocianato) a (4), produzindo a mistura (5).

6. Adicionar (5) sob agitação a uma solução aquosa de um salsolúvel em água (e.g., sulfato de magnésio) e um emulsificante, produzindoemulsão ou dispersão (6).

7. Adicionar o monômero formador de casca 2 (e.g., 1,6-hexametilenodiamina) a (6) e agitar, para produzir a mistura (7).

8. Adicionar o agente de espessamento ou anti-deposição (e.g.,Kelzan. ®).

Exemplos de aditivos solúveis em água, do monômeroformador de parede de microcápsula 1, do monômero formador de parede demicrocápsula 2, e exemplos de agentes de espessamento ou anti-deposiçãosão conhecidos por alguém versado na técnica, cuja descrição pode serverificada nos exemplos e na Patente US 5.705.174, englobada por estepedido por referência e são listados acima. Partes do procedimento para apreparação da composição de microcápsula da presente invenção são descritasem mais detalhes a seguir:

1. Preparação da fase aquosa.

A fase aquosa é preparada como mostrado para oprocedimento padrão.

Mais precisamente, um sal solúvel em água e um emulsificantesão dissolvidos em água. Opcionalmente, um agente antiespumação pode seradicionado. Como explicado acima, esta operação pode ser conduzida emvárias faixas de temperatura. Por exemplo, a mistura pode ser aquecida, e.g.,se pendimetalina for usada em um estado fundido até 60°C. Para melhordissolução, a mistura pode ser agitada, e.g., usando um misturador em baixavelocidade.

Em uma forma de realização preferida, a fase aquosa externacompreende a) de 30 a 95% em peso de água, b) de 1 a 10% em peso deemulsificante e c) de 1 a cerca de 20% em peso de sal.

2. Preparação de componentes absorventes de água de fase interna (Etapas 1 a3 do método geral acima).

Ao solvente imiscível com água ou a uma porção doingrediente ativo imiscível com água são adicionados tensoativos ouemulsificantes imiscíveis com água para fazer uma solução (Etapa (A) Ia).Após, é adicionada uma solução aquosa de um sal e.g., NaCl, Mg SO4,NaHCC>3 (sais mais adequados são mencionados acima), K2CC>3 (sais maisadequados são mencionados acima), ou outro aditivo solúvel em água ouabsorvente de água (ver acima), (Etapa (A) Ib) e a mistura é homogeneizadaaté uma emulsão de água-em-óleo ser formada (Etapa (A) Ic). O tamanho departículas da emulsão é preferivelmente menor que cerca de 2 mícrons, maispreferivelmente menor que cerca de 1 mícron de diâmetro médio. Comoexplicado acima, esta operação pode ser conduzida em várias faixas detemperatura. Por exemplo, esta operação pode ser conduzida em temperaturaambiente e a emulsão é subseqüentemente aquecida até 60°C. A quantidadede água salgada ou de solução absorvente de água, e o sal ou tipo deabsorvente de água são em geral importante para a eficácia da formulação.

Água salgada suficiente deve, em geral, ser incorporada para promover rápidacaptação e intumescimento das cápsulas. Contudo, grandes quantidades deágua salgada vão em geral reduzir a quantidade de espaço disponível naformulação para o ingrediente ativo.

De 1 a 50% do peso da fase orgânica podem ser incorporadoscomo água salgada. Destes, a porção de sal pode compreender de cerca de 5 a cerca de 50% em peso. A quantidade de sal depende de sua solubilidade emágua.

3. Mistura da fase interna (e.g., pendimetalina fundida) com componentesadsorventes de água

Por exemplo, um componente fundido pode ser usado.Contudo, também líquido a.i. ou a.i.!s dissolvido em um solvente orgânico,que não é miscível com água pode ser usado. Exemplos de a.i.'s são dadosacima (ver minhas notas acima). A fase interna quente (se aquecimento foinecessário) é em geral agitada na emulsão de componentes absorvente deágua ou, alternativamente, os componentes absorvente de água são agitadosna fase interna quente. Quando misturados completamente, o monômeroformador de casca 1, e.g., poliisocianato, é adicionado (etapa B) e misturado.Outros monômeros adequados podem ser usados como mostrado acima.

4. Formação da microcápsula

A fase interna assim preparada é adicionada à fase aquosa(etapa C) agitada a 8000 rpm usando o misturador. Contudo, também outrasformas de combinação (ver acima, homogeneizador incorporando misturaçãode alto cisalhamento) e outras velocidades de misturação são possíveis. Apóscurta misturação, o monômero formador de casca 2, e.g., uma solução depoliamina, é adicionado. Se um misturador for usado, a mistura éimediatamente removida do misturador. A mistura é mantida em cerca de60°C com agitação em baixa velocidade. Contudo, também outras faixas detemperatura podem ser possíveis como explicado acima.

Todas as etapas de reações descritas acima podem serrealizadas em um processo contínuo ou em batelada.

Como mostrado acima, o componente absorvente de água detoda a composição de microcápsula é de cerca de Oml a 10% em peso dacomposição, preferivelmente de 0,2 a 5% em peso da composição.

A presente invenção também compreende um método decombate de organismo nocivo, tal como insetos nocivos e/ou fungosfitopatogênicos, que compreende contatar os ditos organismos nocivos em seuhabitai, local de crescimento, suprimento de alimento, plantas, semente, solo,área, material ou ambiente em que os organismos nocivos estão crescendo oupodem crescer, ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies, ouespaços a serem protegidos contra o ataque ou infestação por organismosnocivos com uma quantidade eficaz de uma composição de microcápsula deacordo com a presente invenção.

O termo semente engloba semente e propágulos de planta detodos os tipos, incluindo, mas não limitados a, sementes verdadeiras, pedaçosde semente, sugadores, cormos, bulbos, fruta, tubérculos, grãos, cortes, brotosde corte e semelhantes e, em uma forma de realização preferida, sementeverdadeira.

A semente adequada é uma semente de cereais, safras de raiz,safras de óleo, vegetais, tempero, ornamentais, por exemplo, semente detrigo-duro e outros, por exemplo, trigo, cevada, aveia, centeio, milho (milhode forragem e milho de açúcar / milho doce e de campo), feijão-soja, safras deóleo, crucíferos, algodão, girassóis, bananas, arroz, colza, colza de nabo,besoloba, besoloba de forragem, berinjela, batata, grama, relva, grama deforragem, tomates, alho-poró, abóbora, repolho, alface "iceberg", pimenta,pepino, melões, espécie Brassica, melões, feijões, ervilhas, alho, cebolas,cenouras, plantas tubérculas, tais como batatas, cana de açúcar, tabaco, uvas,petúnias, gerânio/pelargônios, amor perfeito e maria sem vergonha.

A presente invenção também compreende um método paracontrolar vegetação indesejável, que compreende deixar uma quantidadeherbicidamente eficaz de uma composição de microcápsula de acordo com apresente invenção agir em plantas, em seu habitat ou em sementes de plantas.

O termo tratamento de semente compreende todas as técnicasde tratamento de semente adequadas conhecidas na técnica, tais como, masnão limitadas a, cuidado com a semente, revestimento da semente, sujamentoda semente, encharcamento da semente, revestimento com filme da semente,revestimento multicamada da semente, incrustação de semente, imersão dasemente e pelotização da semente.

Por exemplo, as sementes podem ser tratadas com umasuspensão aquosa compreendendo as microcápsulas da presente invenção.Também, a misturação a seco das sementes, como descrito acima, pode serrealizada.

O termo fungos fitopatogênicos inclui, mas não está limitadoa, os seguintes artrópodes e nematódeos:

Alternaria spp. em arroz, vegetais, feijão-soja, canola/colza ebesoloba e fruta

Afanomices spp. em besoloba e vegetais

Bipolaris e Drechslera spp. em milho, cereais, arroz e relva

Blumeria graminis (bolor em pó) em cereais,

Botritis cinarea (mofo cinza) em morangos, vegetais, plantasornamentais e videiras

Bremia lactucae em alface

Cercospora spp. em milho, feijão-soja e besoloba

Cocliobolus spp. em milho, cereais em arroz (e.g. Cocliobolussativus em cereais, Cocliobolus miiabeanus em arroz)

Colletotrichum spp. em feijão-soja e algodão

Drechslera spp. em cereais e milho

Exserohilum spp. em milho

Erisife cichoracearum e Sfaeroteca fuliginaa em cucúrbitas,

Erisife necator em videiras

Fusarium e Verticillium spp. em várias plantas,

Gaeumannomices graminis em cereais

Gibberella spp. em cereais e arroz (e.g. Gibberella fujikuroiem arroz, Gibberella zeae em cereais)

Grainstaining complex em arroz

Microdochium nivale em cereais

Micosfaerella spp. em cereais, bananas e amendoins,

Fakopsora pachirhizi e Fakopsora meibomiae em feijão-sojaFomopsis spp. em feijão-soja e girassolPhitoftora infestans em batatas e tomates,Plasmopara viticola em videiras,Podosfaera leucotricha em maçãs,Pseudocercosporella herpotrichoides em trigo e cevada,Pseudoperonospora spp. em lúpulos e pepinos,Puccinia spp. em cereais e milho,Pirenofora spp. em cereaisPiricularia orizae em arroz,

Cocliobolus miiabeanus e Corticium sasakii (Rhizoctoniasolani), Fusarium semitectum (e/ou moniliforme), Cercospora orizae,Sarocladium orizae, S attenuatum, Entiloma orizae, Gibberella fujikuroi(bakanae), Grainstaining complex (vários patógenos), Bipolaris spp.,Drechslera spp. e Pitium e Rhizoctonia spp. em arroz, milho, algodão, canola,colza, girassol, besoloba, vegetais, relva, noz e outras várias plantas,

Rhizoctonia solani em batata

Sclerotinia spp. em canola/colza e girassol

Septoria tritici e Stagonospora nodorum em trigo,

Uncinula necator em videiras,

Sfaceloteca reiliana em milho

Tievaliopsis spp. em feijão-soja e algodão

Tilletia spp. em cereais

Ustilago spp. em cereais, milho e cana de açúcar eVenturia spp. (scab) em maçãs e pêras;

O termo pestes de inseto nocivas inclui, mas não está limitado

a, os seguintes artrópodes e nematódeos:

millipedes (Diplopoda) tais como espécie BlaniulusFormigas (Fíimenoptera), tais como. Atta capiguara, Atta

cefalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana,Monomorium faraonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta,Pogonomirmex espécie e Feidole megacefala,

Besouros (Coleoptera), tais como Agrilus sinuatus, Agrioteslinaatus, Agriotes obscurus e outra espécie Agriotes, Amfimallus solstitialis,Anisandrus dispar, Antonomus grandis, Antonomus pomorum, Aracantusmorei, Atomaria linaaris, espécie Blapstinus, Blastofagus piniperda, Blitofagaundata, Botinoderes punciventris, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum,Bruchus lentis, Bictiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata,Ceutorrhinchus assimilis, Ceutorrhinchus napi, Chaetocnema tibialis,Conoderus vespertinus e outra espécie Conoderus, Conorhinchus mendicus,Crioceris asparagi, Cilindrocopturus adspersus, Diabrotica (longicornis)barberi, Diabrotica semi-punctata, Diabrotica speciosa, Diabroticaundecimpunctata, Diabrotica virgifera e outra espécie Diabrotica, espécieEleodes, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobotrus brasiliensis,Hilobius abietis, Hipera brunneipennis, Hipera postiça, Ips tipographus, Lemabilinaata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlinaata, Limonius californicuse outra espécie Limonius, Lissorhoptrus orizofilus, Listronotus bonariensis,Melanotus communis e outra espécie Melanotus, Meligetes aenous, Melolontahippocastani, Melolonta melolonta, Oulema orizae, Ortiorrhinchus sulcatus,Orizofagus orizae, Otiorrhinchus ovatus, Oulema orizae, Faedon cocleariae,Phillotreta chrisocefala, Phillofaga cuiabana e outra espécie Phillofaga,Philloperta horticola, Phillotreta nemorum, Phillotreta striolata, e outraespécie Phillotreta, Popillia japonica, Promecops carinicollis, Premnotripesvoraz, espécie Psilliodes, Sitona linaatus, Sitofilus granaria, Sternechuspinguis, Sternechus subsignatus, e Tanimechus palliatus e outra espécieTanimechus, Flies (Diptera) tais como Agromiza orizea, Chrisomia bezziana,Chrisomia hominivorax, Chrisomia macellaria, Contarinia sorghicola,Cordilobia antropófaga, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasinaura brassicae,Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Fanniacanicularis, Gasterofilus intestinalis, Geomiza Tripunctata, Glossinamorsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hipoderma linaata,Liriomiza sativae, Liriomiza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Luciliasericata, Licoria pectoralis, Maietiola destructor, Muscina stabulans, Oestrusovis, Opomiza florum, Oscinalla frit, Pegomia hisociami, Forbia antiqua,Forbia brassicae, Forbia coarctata, Progonia leioscianii, Psila rosae,Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tetanopsmiopaeformis, Tipula oleracea e Tipula paludosa,

Heteropterans (Heteroptera), tais como Acrosternum hilare,Blissus leucopterus, Cicadellidae tais como Empoasca fabae, Chrisomelidae,Cirtopeltis notatus, Delpahcidae, Disdercus cingulatus, Disdercusintermedius, Eurigaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossusphillopus, Ligus linaolaris, Ligus pratonsis, espécie Nefotettix, Nezaraviridula, Pentatomidae, Piesma quadrata, Solubea insularis e Tianta perditor,

Afideos e outros homopterans (Homoptera), e.g. Acirtosifononobrichis, Adelges laricis, Afidula nasturtii, Afis fabae, Afís forbesi, Afisglicinas, Afis gossipii, Afis grossulariae, Afis pomi, Afis schneideri, Afisspiraecola, Afis sambuci, Acirtosifon pisum, Aulacortum solani,

Brachicaudus cardui, Brachicaudus helichrisi, Brachicaudus persicae, Brachicaudus prunicola, Brevicorina brassicae, Capitoforus horni, Cerosifagossipii, Chaetosifon fragaefolii, Criptomizus ribis, Dreifusia nordmannianae,Dreifusia piceae, Disafis radicola, Disaulacortum pseudosolani, Disafisplantaginaa, Disafis piri, Empoasca fabae, Hialopterus pruni, Hiperomizuslactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euforbiae, Macrosifon rosae,

Megoura viciae, Melanafis pirarius, Metopolofium dirhodum, Mizodes(Mizus) persicae, Mizus ascalonicus, Mizus cerasi, Mizus varians, Nasonoviaribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemfigus bursarius, Pemfigus populivenae, eoutra espécie Pemfigus, Perkinsiella saccharicida, Forodon humuli, Psillidaetais como Psilla mali, Psilla piri e outra espécie Psilla espécie, Rhopalomizusascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphuminsertum, Sappafis mala, Sappafis mali, Schizafis graminum, Schizoneuralanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxopteraaurantiiand, e Viteus vitifolii;

Lepidopterans (Lepidoptera), por exemplo Agrotis ipsilon,Agrotis segetum e outra espécie Agrotis, Alabama argillacea, Anticarsiagemmatalis, Argirestia conjugella, Autografa gamma, Bupalus piniarius,Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chilosuppresalis e outra espécie Chilo, Choristoneura fumiferana, Choristoneuraoccidentalis, Cirfis unipuncta, Cnaphlocrocis medinalis, Cidia pomonella,Dendrolimus pini, Diafania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insularia,Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, espécie Euxoa, Evetriabouliana, Feltia subsolonoa, Galleria mellonella, Grafolita funebrana,Grafolita molesta, Heliotis armigera, Heliotis virescens, Heliotis zea, Hellulaundalis, Hibernia defoliaria, Hifantria cunea, Hiponomeuta malinallus,Keiferia licopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphigma exigua, Lerodeaeufala, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Litocolletis blancardella,Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Limantria dispar, Limantria monacha,Lionetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Momfidae,Orgiia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinoforagossipiella, Peridroma saucia, Falera bucefala, Ftorimaea operculella,Phillocnistis citrella, Pieris brassicae, Platipena scabra, Plutella xilostella,Pseudoplusia includens, Rhiacionia frustraria, Scrobipalpula absoluta,Sesamia nonagrioides e outra espécie Sesamia, Sitotroga cerealella,Sparganotis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis,Spodoptera litura, Taumatopoea pitiocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia nie Zeirafera canadensis,

ortopterans (Ortoptera), tais como Acrididae, Achetadomestica, Blatta orientalis, Blattella germânica, Forficula auricularia,Grillotalpa grillotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplusfemur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplusspretus, Nomadacris septemfasciata, Periplanota americana, Schistocercaamericana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus e Tachicinasasinamorus;

cupins (Isoptera), tais como Calotermes flavicollis,Coptotermes espécie, Dalbulus maidis, Leucotermes flavipes, Macrotermesgilvus, Reticulitermes lucifugus e Termes natalensis;

trips (Tisanoptera), tais como Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici e outra espécie Frankliniella, Scirtotrips citri,

Trips orizae, Trips palmi, Trips simplex e Trips tabaci,

Aracnoidea, tais como aracnídeos (Acarina), por exemplo e.g.das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Ambliommaamericanum, Ambliomma variegatum, Argas persicus, Boofilus annulatus,

Boofilus decoloratus, Boofilus microplus, Dermacentor silvarum, Hialommatruncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornitodorus moubata, Otobiusmegnini, Dermanissus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicefalus appendiculatus,Rhipicefalus evertsi, Sarcoptes scabiei, e Eriophiidae espécie tais comoAculus sclechtendali, Phillocoptrata oleivora e Eriophies sheldoni; espécie

Tarsonemidae tal como Phitonemus pallidus e Polifagotarsonemus latus;espécie Tenuipalpidae tal como Brevipalpus foenicis; espécie Tetranichidaetal como Tetranichus cinnabarinus, Tetranichus kanzawai, Tetranichuspacificus, Tetranichus telarius e Tetranichus urticae, Panonichus ulmi,Panonichus citri, e Oligonichus pratonsis;

Nematódeos, especialmente nematódeos parasíticos de plantastais como nematódeos de nó de raiz, Meloidogina hapla, Meloidoginaincógnita, Meloidogina javanica, e outra espécie Meloidogina; cist-formingnematódeos, Globodera rostochiensis e outra espécie Globodera; Heteroderaavenae, Heterodera glicinas, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outraespécie Heterodera; nematódeos de Gália de semente, espécie Anguina;nematódeos de haste e foliar, espécie Afelenchoides; nematódeos Sting,Belonolaimus longicaudatus e outra espécie Belonolaimus; Pina nematódeos,Bursafelenchus xilofilus e outra espécie Bursafelenchus; Ring nematódeos,Criconema espécie, espécie Criconemella, espécie Criconemoides, espécieMesocriconema; nematódeos de haste e bulbo, Ditilenchus destructor,Ditilenchus dipsaci e outra espécie Ditilenchus; nematódeos Awl,Dolichodorus espécie; nematódeos espirais, Heliocotilenchus multicinctus eoutra espécie Helicotilenchus; nematódeos Sheat e sheatoid, espécieHemicicliofora e espécie Hemicriconemoides; espécie Hirshmanniella;nematódeos Lance, espécie Hoploaimus; nematódeos de nó de raiz falso,espécie Nacobbus; nematódeos de agulha, Longidorus elongatus e outraespécie Longidorus; nematódeos de lesão, Pratilenchus neglectus,Pratilenchus penotrans, Pratilenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outraespécie Pratilenchus; nematódeos Burrowing, Radofolus similis e outraespécie Radofolus; nematódeos Reniformes, Rotilenchus robustus e outraespécie Rotilenchus; espécie Scutellonema; nematódeos de raiz Stubbi,Trichodorus primitivus e outra espécie Trichodorus, espécie Paratrichodorus;nematódeos Stunt, Tilenchorhinchus claytoni, Tilenchorhinchus dubius eoutra espécie Tilenchorhinchus; nematódeos Citrus, espécie Tilenchulus;nematódeos Dagger, espécie Xifinama; e outra espécie de nematódeoparasítico de planta.

O controle de vegetação indesejada é entendido comosignificando a destruição de pragas. Pragas, em sentido mais amplo, sãoentendidas como significando aquelas plantas que crescem em locais ondeelas são indesejadas, por exemplo:

Pragas dicotiledôneas dos gêneros: Sinapis, Lepidium, Galium,Stellaria, Matricaria, Antemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senocio,Amarantus, Portulaca, Xantium, Convolvulus, Ipomoea, Poligonum,Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala,Lindernia, Lamium, Verônica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis,Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Pragas monocotiledôneas dos gêneros: Echinocloa, Setaria,Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusina, Brachiaria, Lolium,Bromus, Avena, Ciperus, Sorghum, Agropiron, Cinodon, Monochoria,Fimbristislis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum,Sfenoclea, Dactiloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.

As microcápsulas da presente invenção são avaliadas como a seguir:

a. Medições da distribuição de tamanhos de partículas dasmicrocápsulas.

b. Observações da estrutura das microcápsulas pormicroscopia para examinar a forma e a aparência das microcápsulas edeterminar se há qualquer inclusão dentro das cápsulas.

c. Medição do término da encapsulação do ingrediente ativo.

d. Medição da extensão de captação de água das microcápsulas

em diluição

e. Bioeficácia.

A medição de captação de água pode ser feita pela medição dadistribuição de tamanhos de partículas das microcápsulas e determinação dodiâmetro médio. Pelo cálculo, o aumento no volume das microcápsulas podeser calculado de dV =(D/D0)3, onde dV é a relação de volume de cápsulainicial para um volume de cápsula final, D = diâmetro médio de cápsula finale Do = diâmetro médio de cápsula inicial. O aumento no volume é devido àcaptação de água. A captação de água pode também ser demonstrada pormicroscopia. A água que entra na microcápsula é visível como gotículasdentro do núcleo de cápsula. Estes podem ser vistos para aumentar emtamanho conforme o tempo em contato com a água diluente aumenta. Etambém possível se observar o aumento no diâmetro das cápsulas e como aparede de cápsula se torna estirada e as cápsulas se tornam perfeitamenteesféricas sem cavidades como é visto nas cápsulas não diluídas.

A bioeficácia é determinada como conhecido por alguémversado na técnica, e.g., pela preparação de partes planas de solo e asplantando com uma variedade de sementes de praga. As diluições dasformulações de microcápsulas de pendimetalina são feitas em água eaplicadas por aspersão à superfície do solo em uma faixa de concentrações deingrediente ativo. As partes planas são então colocadas em uma estufa para que as sementes germinem e emirjam. O efeito do pesticida no crescimentodas plantas é observado.

EXPERIMENTOS

Os seguintes exemplos são colocados de forma a proveraqueles versados na técnica com uma descrição completa de como ascomposições, e/ou métodos reivindicados aqui são feitos e avaliados, e sãovoltados para serem puramente exemplares da presente invenção e não sãopretendidos para limitar o escopo da presente invenção. A não ser que deoutra forma indicada, a percentagem é percentagem em peso dados ocomponente e o peso total da composição, temperatura está em °C ou está emtemperatura ambiente, e a pressão é atmosférica ou próxima a esta.

Exemplo 1

Microencapsulação Padrão (de acordo com a Patente US 5.705.174)

Uma mistura de Diwatox 200 (um emulsificante de ligninaproduzido pela Lignotech, Rotschild, WI) e sulfato de magnésio em água foi aquecida até 60°C, e agitada para se obter uma solução aquosa. Uma soluçãoimiscível com água salgada (previamente preparada por aquecimento de umamistura de pendimetalina e Mondur® MRS diisocianato (um polímero de4,4'-difenil diisocianato fabricado pela Mobay Corp., Pittsburgh, PA) to60°C) foi adicionado à solução aquosa com agitação para formar umaemulsão. Depois, a velocidade do agitador foi reduzida e uma solução de 1,6-hexametilenodiamina (HMDA) em água foi adicionada à emulsão agitada e amistura resultante foi agitada por cerca de 2 horas. Goma xantano Kelzan® S(solução 1%, Kelco Corp, San Diego, CA) foi adicionada com agitação paraformar a composição de microcápsula identificada como a composiçãonúmero 1 na Tabela 1.

Exemplos 2-5 (de acordo com a presente invenção)

Uma mistura de Diwatox 200 e sulfato de magnésio em águafoi aquecida até 60°C e agitada para se obter uma composição aquosa.Pendimetalina foi aquecida até 60°C. Uma solução de Aromatic 200ExxonMobil, Houston, TX) e Hipermer ®LP6 (éster graxo polimérico, pesomolecular médio 4300) Uniqema, Wilmington, DE) foi preparada e umamistura de Atlas G-5000 (Uniqema, Wilmington, DE) (copolímero de oxidode etileno e oxido de propileno iniciado com butila) e sal (sulfato demagnésio 7H20, cloreto de sódio, bicarbonato de sódio ou carbonato depotássio) foi aquecida como uma solução aquosa e a mistura foihomogeneizada até uma emulsão de água-em-óleo ser formada tendo umtamanho de partículas menor que 2 um.

A pendimetalina quente foi agitada na emulsão. Após amistura completa, Mondur® MRS diisocianato (um polímero de 4,4'-difenildiisocianato fabricado pela Mobai Corp., Pittsburgh, PA) foi adicionado.

Esta mistura foi então adicionada à solução aquosa commisturação rápida para formar uma emulsão. Depois, a velocidade do agitadorfoi reduzida e uma solução de 1,6-hexametilenodiamina em água foiadicionada à emulsão agitada e a mistura resultante foi agitada por cerca de 2horas.

Kelzan® S (solução 1%) foi adicionada com agitação paraformar a composição de microcápsula identificada como as composições denúmeros 2 - 5 na Tabela 1.Exemplo 6 - Microencapsulação de Dimetenamid-p com Mecanismo deLiberação Rápida

Uma mistura de Reaxx 88B (MeadWestvaco, CharlestonHeight, SC (sal de sódio de ácido lignossulfônico), sulfato de magnésio,antiespumante e água foi aquecida até 60°C e agitada para se obter umasolução aquosa. Dimetenamid-p foi aquecida até 60°C. Uma mistura de água,bicarbonato de sódio e Atlox 5413B (mistura proprietária de G-5000, e um salaniônico não especificada da lista acima, Uniqema, Wilmington, DE)Uniqema, Wilmington, DE) foi preparada e aquecida até 60°C e adicionada àdimetenamid-p e a mistura foi homogeneizada até que uma emulsão de água-em-óleo fosse formada tendo um tamanho de partículas menor que 2 mícrons.Subseqüentemente, Mondur® MRS (um polímero de 4,4'-difenildiisocianato(Bayer, Pittsburgh, PA)) foi adicionado e misturado completamente. Estamistura foi então adicionada à solução aquosa com misturação rápida paraformar uma emulsão. Depois, a velocidade do agitador foi reduzida e umasolução de 1,6-hexametilenodiamina em água foi adicionada à emulsãoagitada e a mistura resultante foi agitada por cerca de 2 horas. Kelzan® S(solução 1%) foi adicionado com agitação para formar a composição demicrocápsula identificada como a composição número 6 na Tabela 1.

TABELA 1<table>table see original document page 41</column></row><table>Os componentes encabeçados por "núcleo de cápsula" sãousados para formar o núcleo de cápsula (ou fase interna); os componentesencabeçados por "fase aquosa" são usados para formar a fase aquosa (ou faseexterna).

Exemplo 7 - Avaliações de microcápsulas

A medição de captação de água foi realizada pela medição dadistribuição de tamanhos de partículas das microcápsulas e pela determinação dodiâmetro médio. Pelo cálculo, o aumento no volume das microcápsulas foicalculado de dV =(D/D0)3, onde dV é a relação de volume de cápsula inicial para um volume de cápsula final, D = diâmetro médio de cápsula final e Do =diâmetro médio de cápsula inicial. O aumento no volume é devido à captaçãode água. A captação de água pode também ser demonstrada por microscopia.

A água que entrou na microcápsula era visível como gotículas dentro donúcleo de cápsula. O aumento no tamanho após 1 hora em contato com a águadiluente foi medido. É também possível se observar o aumento em diâmetrodas cápsulas e como a parede de cápsula se tornou estirada e as cápsulas setornam perfeitamente esféricas sem cavidades como é visto nas cápsulas nãodiluídas.

A bioeficácia foi determinada pela preparação de planos desolo e os plantando com uma variedade de sementes de pragas. As diluiçõesdas formulações de microcápsula de pendimetalina foram feitas em água eaplicadas por aspersão à superfície do solo em uma faixa de concentrações deingrediente ativo. Os planos são então colocados em uma estufa para assementes germinarem e emergirem. O efeito do pesticida no crescimento das plantas foi observado.

Os resultados são mostrados na Tabela 1, em que ascomposições 1-5 são iguais àquelas listadas na Tabela 1.<table>table see original document page 43</column></row><table>

Claims (17)

1. Processo para a preparação de uma composição demicrocápsula, caracterizado pelo fato de que compreende:(1.1) misturar um solvente imiscível em água e/ou pelo menosum ingrediente ativo imiscível em água (I) e um tensoativo imiscível emágua ou uma mistura de tensoativos imiscíveis em água;(1.2) adicionar a esta mistura um componente absorvente deágua, e(1.3) homogeneizar a mistura, produzindo uma dispersão comum tamanho de partículas médio das partículas dispersas menores que 2 um,produzindo a mistura (I)(2) subseqüentemente combinar a mistura (I) com ummonômero 1 formador da parede de microcápsula, produzindo a mistura(III);(3) combinar a mistura (III) com uma fase aquosacompreendendo sal solúvel em água e uma mistura emulsificante solúvel emágua (IV), e(4) combinar a mistura (IV) com o monômero 2 formador daparede de microcápsula.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que compreende:(1.1) misturar um solvente imiscível em água e/ou umingrediente ativo imiscível em água (I) e um tensoativo imiscível em água ouuma mistura de tensoativos imiscíveis em água;(1.2) adicionar a esta mistura um componente absorvente deágua, e(1.3) homogeneizar a mistura, produzindo uma dispersão comum tamanho de partículas médio das partículas dispersas menores que 2 um,produzindo a mistura (I)(1.4) combinar a mistura (I) com um ingrediente ativoimiscível com água (I), produzindo a mistura (II)(2) subseqüentemente combinar a mistura (II) com ummonômero 1 formador a parede de microcápsula, produzindo a mistura (III);(3) combinar a mistura (III) com uma fase aquosacompreendendo sal solúvel em água e uma mistura emulsificante solúvel emágua (IV), e(4) combinar a mistura (IV) com um monômero 2 formadorda parede de microcápsula e opcionalmente subseqüentemente com um agente anti-deposição.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que o componente absorvente de água éadicionado na forma de:(a) uma solução aquosa do componente absorvente de água;(b) uma suspensão do componente absorvente de água em umsolvente imiscível em água;(c) uma dispersão do componente absorvente de água emágua.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que compreende:(1) combinar, sob agitação, um componente absorvente deágua de fase interna (I), obtenível por(1.1) misturação de um solvente imiscível em água e/ouuma porção de um ingrediente ativo imiscível em água e tensoativos ouemulsificantes imiscíveis em água;(1.2) adicionar a esta mistura uma solução aquosa docomponente absorvente de água; e(1.3) homogeneizar a mistura, produzindo uma emulsãocom um tamanho de partículas médio das partículas "emulgadas" menoresque 2 um;(1.4) com uma fase interna compreendendo umingrediente ativo, produzindo uma mistura (II),(2) subseqüentemente combinar, sob agitação, a mistura (II)com um monômero formador de parede de microcápsula 1 produzindo amistura (III);(3) combinar a mistura (III), sob agitação, com uma faseaquosa compreendendo sal solúvel em água e emulsificante, produzindo amistura (IV), e(4) combinar a mistura (IV) com um monômero formador deparede de microcápsula 2 e opcionalmente subseqüentemente com um agenteanti-deposição.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 4, caracterizado pelo fato de que o componente absorvente de água éselecionado do grupo que compreende:(a) sais ou misturas de sais inorgânicos; e(b) polímeros selecionados do grupo de poliacrilamidareticulada, polivinil pirrolidona, materiais celulósicos, copolímeros depirrolidona, polidextrose,(c) materiais que atraem água, propileno glicol, etileno glicol,trietileno glicol, polietileno glicol, glicose etoxilada, glicose propoxilada,glicerina etoxilada, hidrolisado de amido hidrogenado, manitol de glutamatode glicose, sorbital e glicerina.

6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o sal absorvente de água é selecionado do grupo queconsiste de cloreto de sódio, sulfato de magnésio, bicarbonato de sódio ecarbonato de potássio.

7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o ingrediente ativo é selecionado do grupo que consiste deherbicidas, inseticidas e fungicidas.

8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que o herbicida é um composto de dinitroanilina e/oucloroacetanilida.

9. Microcápsula, caracterizada pelo fato de que compreendeum núcleo, que compreende uma fase contínua que consiste de solventeimiscível com água e/ou um ingrediente ativo imiscível com água (I) etensoativos imiscíveis com água ou uma mistura de tensoativos imiscíveiscom água, em que, na dita fase contínua, o componente absorvente de água é dispersado e em que o núcleo é circundado por uma parede de casca.

10. Microcápsula de acordo com a reivindicação 9,caracterizada pelo fato de que o componente absorvente de água estápresente na forma de uma solução aquosa, que é emulsificada na fasecontínua do material de núcleo.

11. Microcápsula de acordo com as reivindicações 9 e 10,caracterizada pelo fato de que contém de 5 a cerca de 50% em peso domaterial imiscível com água salgada e de 5 a cerca de 40% do componenteabsorvente de água.

12. Microcápsula de acordo com a reivindicação 11,caracterizada pelo fato de que o material imiscível com água salgada é umherbicida ou inseticida ou fungicida ou combinações destes.

13. Formulação agroquímica, caracterizada pelo fato de quecompreende as microcápsulas como definidas em qualquer uma dasreivindicações 8 a 11 dispersadas em um solvente.

14. Método para a proteção de semente, caracterizado pelofato de que compreende as sementes antes da semeadura com umamicrocápsula como definida em qualquer uma das reivindicações 9 a 13.

15. Sementes, caracterizadas pelo fato de serem tratadas comuma microcápsula como definida em qualquer uma das reivindicações 9 a 13.

16. Método para o combate de organismo nocivo, tal comoinsetos nocivos e/ou fungos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de quecompreende contatar os ditos organismos nocivos em seu habitat, local decrescimento, suprimento de alimento, plantas, semente, solo, área, materialou ambiente em que os organismos nocivos estão crescendo ou podemcrescer, ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies, ou espaços aserem protegidos contra o ataque ou infestação por organismos nocivos comuma quantidade eficaz de uma composição de microcápsula como definidaem qualquer uma das reivindicações 9 a 13.

17. Método para o controle de vegetação indesejável,caracterizado pelo fato de que compreende deixar que uma quantidadeherbicidamente eficaz de uma composição de microcápsula como definida emqualquer uma das reivindicações 9 a 13 aja em plantas nocivas, em seu habitatou na semente.